ES2550854T3

ES2550854T3 - Aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in an acidic pH environment

Info

Publication number: ES2550854T3
Application number: ES12174196.1T
Authority: ES
Inventors: Matthias Buri; Samuel Rentsch; Patrick A.C. Gane
Original assignee: Omya International AG
Current assignee: Omya International AG
Priority date: 2012-06-28
Filing date: 2012-06-28
Publication date: 2015-11-12
Anticipated expiration: 2032-06-28
Also published as: HRP20151109T1; MX2014015268A; WO2014001063A1; JP6017028B2; AU2013283726B2; CA2876259A1; AU2013283726A1; TWI510565B; BR112014032515A2; CN104487523A; TW201402713A; JP2015529694A; EP2679638B1; AR093221A1; KR20150028264A; US9328222B2; HUE025800T2; IN2014MN02549A; RU2015102581A; PT2679638E

Abstract

Una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico, que comprende: a) al menos un material que contiene carbonato de calcio que comprende partículas que contienen carbonato de calcio, y b) al menos una sal de al menos un ácido fuerte, en donde el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se selecciona del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa menor o igual a cero a +23°C, en donde la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee i) un contenido en sólidos de al menos 50% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos, ii) una viscosidad Brookfield a 100 rpm de <= 1.000 mPas a una temperatura de -5°C, iii) un pH de < 6 a +23°C, y iv) una conductividad de entre 10 y 100 mS/cm a -5°C y a +23°C, y en donde la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos comprende la al menos una sal de al menos un ácido fuerte en una cantidad desde 1 hasta 20% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos.An aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in an acidic pH environment, comprising: a) at least one material containing calcium carbonate comprising particles containing calcium carbonate, and b) at least one salt of at least one strong acid, wherein the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is selected from the group consisting of acids that have a lower pKa value or equal to zero at + 23 ° C, where the high solids aqueous suspension has i) a solids content of at least 50% by weight, based on the total weight of the high solids aqueous suspension, ii ) a Brookfield viscosity at 100 rpm of <= 1,000 mPas at a temperature of -5 ° C, iii) a pH of <6 to + 23 ° C, and iv) a conductivity of between 10 and 100 mS / cm at -5 ° C and + 23 ° C, and wherein the high solids aqueous suspension comprises the at least one salt of at least one strong acid in an amount from 1 to 20% by weight, based on the total weight of the high solids aqueous suspension.

Description

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DESCRIPCIÓN DESCRIPTION

Suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico Aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in an acidic pH environment

La presente invención se refiere a suspensiones acuosas con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico, a un método para la producción de tal suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales, al uso de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en la elaboración de papel, estucado de papel, aplicaciones plásticas, agrícolas y/o de pintura y como material de relleno en el papel y a una formulación de baño de estucado que comprende la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. The present invention relates to aqueous suspensions with a high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals in an acidic pH environment, to a method for the production of such an aqueous suspension with a high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals, when using the aqueous suspension with high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals in papermaking, paper coating, plastic, agricultural and / or applications of paint and as a filler material in the paper and to a coating bath formulation comprising the aqueous suspension with high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals.

En la práctica, las preparaciones acuosas y especialmente las suspensiones de sólidos insolubles en agua como los materiales que contienen carbonato de calcio, se utilizan ampliamente en las industrias del papel, la pintura, el caucho y el plástico como estucos, materiales de relleno, prolongadores y pigmentos para la elaboración de papel, así como también, lacas y pinturas. Por ejemplo, las suspensiones, también denominadas suspensiones espesas, de carbonato de calcio, talco o caolín se utilizan en la industria del papel en grandes cantidades como material de relleno y/o como un componente en la preparación de papel estucado. Las preparaciones acuosas típicas de sólidos insolubles en agua se caracterizan por comprender agua, un compuesto sólido dispersado insoluble en agua y opcionalmente aditivos adicionales en la forma de una suspensión o suspensión espesa. In practice, aqueous preparations and especially suspensions of water-insoluble solids such as materials containing calcium carbonate are widely used in the paper, paint, rubber and plastic industries such as stucco, fillers, extenders and pigments for papermaking, as well as lacquers and paints. For example, suspensions, also called thick suspensions, of calcium carbonate, talc or kaolin are used in the paper industry in large quantities as filler material and / or as a component in the preparation of coated paper. Typical aqueous preparations of water insoluble solids are characterized by comprising water, a dispersed solid compound insoluble in water and optionally additional additives in the form of a thick suspension or suspension.

Un problema en este sentido, reside en el hecho de que el ajuste de las propiedades mecánicas adecuadas para tales suspensiones acuosas es aún un desafío bajo ciertas condiciones. Debido a que el transporte de las suspensiones de carbonato de calcio debe ser viable en términos económicos, la cantidad de agua en la suspensión A problem in this regard lies in the fact that the adjustment of the mechanical properties suitable for such aqueous suspensions is still a challenge under certain conditions. Because the transport of calcium carbonate suspensions must be economically viable, the amount of water in the suspension

o el volumen de la suspensión debe ser lo más pequeño posible. Sin embargo, especialmente a bajas temperaturas como las que se alcanzan habitualmente en el invierno, las propiedades mecánicas de tales suspensiones acuosas con alto contenido en sólidos empeoran de forma significativa debido al congelamiento de la suspensión, lo cual hace complicado el transporte y el posterior manejo. Además, las suspensiones acuosas con alto contenido en sólidos que comprenden materiales que contienen carbonato de calcio tienden a ser inestables bajo condiciones acídicas, tales como en presencia de, por ejemplo, aditivos acídicos que habitualmente pueden ser parte de la suspensión acuosa y, por lo tanto, empeoran las propiedades mecánicas con el tiempo. or the volume of the suspension should be as small as possible. However, especially at low temperatures such as those usually achieved in winter, the mechanical properties of such high-solids aqueous suspensions significantly deteriorate due to the freezing of the suspension, which makes transportation and subsequent handling complicated. . In addition, aqueous suspensions with high solids content comprising materials containing calcium carbonate tend to be unstable under acidic conditions, such as in the presence of, for example, acidic additives that can usually be part of the aqueous suspension and, therefore, Thus, mechanical properties worsen over time.

En este sentido, se han propuesto diversos enfoques para mejorar las propiedades mecánicas de las suspensiones acuosas que comprenden materiales que contienen carbonato de calcio. Por ejemplo, el documento WO 96/32448 describe un procedimiento para el procesamiento de una dispersión de carbonato de calcio (conocida en la industria como “suspensión espesa”) con una baja concentración de carbonato (1 a 30% de materia sólida) mediante el uso de polyDIMDAC (homopolímero de dimetildialilamonio) el cual es un agente agregante catiónico de bajo peso molecular desde 10.000 hasta 500.000 a fin de obtener voluminosidad. La presente patente utiliza tanto PCC como carbonato de calcio natural molido, al cual se hacer referencia como “G(N)CC” (por sus siglas en inglés) o carbonato de calcio natural molido, o sus mezclas. Este procedimiento es sobre todo, uno de floculación, una agregación de pequeñas partículas sobre las más grandes, y la propiedad de interacción con las fibras se obtiene principalmente mediante la granulometría gruesa de las partículas, exclusivamente. Las propiedades físicas del papel se ven afectadas de forma desfavorable cuando su peso disminuye. In this regard, various approaches have been proposed to improve the mechanical properties of aqueous suspensions comprising materials containing calcium carbonate. For example, WO 96/32448 describes a process for processing a calcium carbonate dispersion (known in the industry as a "thick suspension") with a low carbonate concentration (1 to 30% solid matter) by means of the use of polyDIMDAC (dimethyldiallylammonium homopolymer) which is a cationic aggregating agent of low molecular weight from 10,000 to 500,000 in order to obtain bulkiness. The present patent uses both PCC and ground natural calcium carbonate, referred to as "G (N) CC" or ground natural calcium carbonate, or mixtures thereof. This procedure is above all, one of flocculation, an aggregation of small particles over the larger ones, and the property of interaction with the fibers is obtained mainly by the coarse particle size of the particles, exclusively. The physical properties of the paper are adversely affected when its weight decreases.

El documento WO 96/32449 proporciona ampliamente la misma información. El objetivo es obtener una agregación selectiva de partículas finas y ultrafinas, mediante el uso de un agente agregante que presenta una carga opuesta a la carga total del material de relleno. WO 96/32449 provides broadly the same information. The objective is to obtain a selective aggregation of fine and ultrafine particles, through the use of an aggregating agent that has a charge opposite to the total load of the filler material.

El documento US 4.367.207 describe un procedimiento para tratar el CaCO3 en presencia de un electrolito aniónico de organopolifosfonato, pero el objetivo es simplemente obtener una suspensión de carbonato finamente dividido. US 4,367,207 describes a process for treating CaCO3 in the presence of an anionic organopolyphosphonate electrolyte, but the objective is simply to obtain a finely divided carbonate suspension.

El documento EP 0 406 662 describe un procedimiento para la elaboración de carbonato sintético en el cual se realiza una premezcla de CaCO3 en forma aragonítica con cal, a esta suspensión espesa se le añade un “derivado del ácido fosfórico” tal como ácido fosfórico o sus sales o varios fosfatos, y finalmente se introduce CO2 a fin de efectuar la carbonatación convencional. El propósito de la presente patente es específicamente obtener un PCC con un tamaño de partícula grande y una forma cristalina particular (acicular), cuya elaboración industrial no era posible anteriormente. EP 0 406 662 describes a process for the preparation of synthetic carbonate in which a premix of CaCO3 is made in aragonitic form with lime, to this thick suspension is added a "phosphoric acid derivative" such as phosphoric acid or its salts or several phosphates, and finally CO2 is introduced in order to effect conventional carbonation. The purpose of the present patent is specifically to obtain a PCC with a large particle size and a particular crystalline (acicular) form, whose industrial elaboration was not previously possible.

En el documento EP 0 406 662 se utiliza ácido fosfórico a fin de producir específicamente la forma aragonítica mediante un “calcio del ácido fosfórico” no identificado que proporciona nuevas simientes de nucleación para la forma cristalina necesaria. Los productos de carbonato obtenidos son útiles en la elaboración del papel para permitir la incorporación de mayores cantidades de materia mineral en el papel, y de ese modo producir papeles con un interior incombustible. No se mencionan propiedades como la opacidad, brillo o voluminosidad del papel. Además, el In EP 0 406 662 phosphoric acid is used in order to specifically produce the aragonitic form by means of an unidentified "phosphoric acid calcium" that provides new nucleation seeds for the necessary crystalline form. The carbonate products obtained are useful in papermaking to allow the incorporation of greater amounts of mineral matter in the paper, and thereby produce papers with a fireproof interior. No properties such as opacity, brightness or bulkiness of the paper are mentioned. In addition, the

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único ejemplo de aplicación se refiere a un compuesto de carbonato/resina. Only example of application refers to a carbonate / resin compound.

El documento EP 1 982 759 se refiere a un procedimiento para la purificación de agua, en el que un carbonato de calcio natural que se ha hecho reaccionar en superficie se pone en contacto con el agua que va a purificarse, siendo el carbonato de calcio natural que se ha hecho reaccionar en superficie el producto de reacción de un carbonato de calcio natural con un ácido y dióxido de carbono, que se forma in situ mediante el tratamiento con ácido y/o se suministra de manera externa. EP 1 982 759 refers to a process for water purification, in which a natural calcium carbonate that has been reacted on the surface is contacted with the water to be purified, the natural calcium carbonate being that the reaction product of a natural calcium carbonate has been reacted on the surface with an acid and carbon dioxide, which is formed in situ by treatment with acid and / or supplied externally.

El documento EP 2 264 108 A1 se refiere a un procedimiento para preparar un carbonato de calcio que se ha hecho reaccionar en superficie en un entorno acuoso. El procedimiento tiene como objetivo evitar la implementación obligatoria de ácidos de medianamente fuertes a fuertes. El documento EP 2 264 108 A1 también se refiere a una suspensión acuosa de carbonato de calcio que se ha hecho reaccionar en superficie que puede obtenerse mediante el procedimiento. EP 2 264 108 A1 relates to a process for preparing a calcium carbonate that has been reacted on the surface in an aqueous environment. The procedure aims to avoid the mandatory implementation of medium to strong acids. EP 2 264 108 A1 also refers to an aqueous suspension of calcium carbonate that has been reacted on the surface that can be obtained by the process.

El documento EP 2 264 109 A1 se refiere a un procedimiento para preparar un carbonato de calcio que se ha hecho reaccionar en superficie. El procedimiento comprende los siguientes pasos: a) proporcionar un carbonato de calcio; b) proporcionar 5% en peso a 50% en peso, basándose en el peso del carbonato de calcio, de al menos un ácido que posee un pKa menor o igual a 2,5, en el que el anión del ácido correspondiente puede formar sales de calcio insolubles en agua; c) proporcionar CO2 gaseoso; d) proporcionar al menos un ácido débil orgánico y/o inorgánico no polimérico soluble en agua y/o una sal de hidrógeno de dicho al menos un ácido débil orgánico y/o inorgánico no polimérico soluble en agua; y e) contactar dicho carbonato de calcio con dicho al menos un ácido que posee un pKa menor o igual a 2,5 del paso b), con dicho CO2 gaseoso del paso c) y con dicho al menos un ácido débil orgánico y/o inorgánico no polimérico soluble en agua y/o sal de hidrógeno de dicho al menos un ácido débil orgánico y/o inorgánico no polimérico soluble en agua del paso d); en donde el al menos un ácido débil orgánico y/o inorgánico no polimérico soluble en agua tiene un pKa mayor de 2,5 y en donde el anión del ácido correspondiente puede formar sales de calcio insolubles en agua. EP 2 264 109 A1 relates to a process for preparing a calcium carbonate that has been reacted on the surface. The process comprises the following steps: a) provide a calcium carbonate; b) provide 5% by weight to 50% by weight, based on the weight of calcium carbonate, of at least one acid having a pKa less than or equal to 2.5, in which the corresponding acid anion can form salts calcium insoluble in water; c) provide gaseous CO2; d) providing at least one water-soluble organic and / or inorganic weak acid and / or a hydrogen salt of said at least one water-soluble non-polymeric organic and / or inorganic weak acid; and e) contacting said calcium carbonate with said at least one acid having a pKa less than or equal to 2.5 in step b), with said gaseous CO2 in step c) and with said at least one weak organic and / or inorganic acid non-polymeric water soluble and / or hydrogen salt of said at least one weak organic and / or inorganic water-soluble non-polymeric acid from step d); wherein the at least one water-soluble non-polymeric organic and / or inorganic weak acid has a pKa greater than 2.5 and where the corresponding acid anion can form water-insoluble calcium salts.

También se conocen procedimientos para otorgar propiedades particulares al material que contiene carbonato. Methods for granting particular properties to the carbonate-containing material are also known.

Debemos mencionar entre otros, la obtención de propiedades de resistencia a los ácidos, que son útiles cuando el carbonato se emplea como un material de relleno en los procedimientos acídicos de elaboración del papel, los cuales son algunos de los procedimientos tradicionales de elaboración del papel. Por lo tanto el documento US We must mention among others, the obtaining of acid resistance properties, which are useful when carbonate is used as a filler material in the acidic papermaking procedures, which are some of the traditional papermaking procedures. Therefore the US document

5.043.017 describe la estabilización del carbonato de calcio, y en particular del PCC mediante la acción de un agente quelante del calcio tal como hexametafosfato de calcio, y una base asociada que puede ser una sal de metal alcalino de un ácido débil (ácido fosfórico, cítrico, bórico, acético, etc.). 5,043,017 describes the stabilization of calcium carbonate, and in particular of PCC by the action of a calcium chelating agent such as calcium hexametaphosphate, and an associated base which can be an alkali metal salt of a weak acid (phosphoric acid , citric, boric, acetic, etc.).

El documento US 4.219.590 describe un procedimiento para mejorar el carbonato de calcio seco mediante su tratamiento con un “gas de anhídrido totalmente seco”. En la presente, la mejora del tratamiento de superficie se lleva a cabo mediante un ácido graso o una resina de ácido o productos similares. Este procedimiento trata el carbonato mediante la evaporación de vapores de ácido fosfórico, clorhídrico, nítrico, cáprico o acrílico o cloruros o fluoruros de aluminio, o de ácido fumárico, etc. El objetivo es dividir las partículas de carbonato en partículas finas. US 4,219,590 describes a process for improving dry calcium carbonate by treating it with a "completely dry anhydride gas." Here, the improvement of the surface treatment is carried out by a fatty acid or an acid resin or similar products. This procedure treats the carbonate by evaporating vapors of phosphoric, hydrochloric, nitric, capric or acrylic acid or chlorides or fluorides of aluminum, or of fumaric acid, etc. The objective is to divide the carbonate particles into fine particles.

También se conoce el documento US 5.230.734, el cual utiliza CO2 para producir un carbonato de Ca-Mg. El documento WO 97/08247 describe una formulación de carbonato, también para el papel, que se obtiene mediante un método de ácido débil. El carbonato se trata con una mezcla de un ácido débil y una base débil, los cuales son ácido fosfórico y un derivado de un ácido orgánico, respectivamente. El documento WO 97/14847 también describe un carbonato resistente a los ácidos, para el papel, el cual se trata con una mezcla de dos ácidos débiles a fin de “desactivar” la superficie del carbonato. US 5,230,734 is also known, which uses CO2 to produce a Ca-Mg carbonate. WO 97/08247 describes a carbonate formulation, also for paper, which is obtained by a weak acid method. The carbonate is treated with a mixture of a weak acid and a weak base, which are phosphoric acid and a derivative of an organic acid, respectively. WO 97/14847 also describes an acid-resistant carbonate for paper, which is treated with a mixture of two weak acids in order to "deactivate" the carbonate surface.

El documento WO 98/20079 también describe un procedimiento para tornar a un carbonato resistente a los ácidos, y en particular un PCC mediante la adición de silicato de calcio y un ácido débil o alumbre. El documento US WO 98/20079 also describes a process to make an acid resistant carbonate, and in particular a PCC by the addition of calcium silicate and a weak acid or alum. The US document

5.164.006 utiliza un tratamiento mediante CO2 a fin de obtener propiedades de resistencia a un medio ácido. Sin embargo, la adición de productos como cloruro de zinc es entonces necesaria, lo cual no cumple con las normas medioambientales. 5,164,006 uses a CO2 treatment in order to obtain resistance properties to an acidic medium. However, the addition of products such as zinc chloride is then necessary, which does not comply with environmental standards.

Tal como se mencionó con anterioridad, las suspensiones acuosas habitualmente comprenden agua, un compuesto sólido dispersado insoluble en agua y opcionalmente, aditivos adicionales en tales preparaciones. En este sentido, debe observarse además que tales suspensiones acuosas que comprenden carbonato de calcio dispersado en combinación con cloruro de calcio pueden provocar serios problemas durante, por ejemplo, la producción de tal suspensión, la producción de una composición de baño de estucado, su almacenamiento y su uso posterior. Si una suspensión acuosa que comprende carbonato de calcio de este tipo entra en contacto con cloruro de calcio u otras sales de cationes monovalentes, divalentes o trivalentes, ocurre la formación de partículas aglomeradas y floculadas en la suspensión acuosa, lo cual puede conducir a efectos no deseados como un empeoramiento severo de las propiedades mecánicas y/o la disolución parcial del material sensible al ácido en la composición. As mentioned above, aqueous suspensions usually comprise water, a dispersed solid compound insoluble in water and optionally, additional additives in such preparations. In this regard, it should also be noted that such aqueous suspensions comprising calcium carbonate dispersed in combination with calcium chloride can cause serious problems during, for example, the production of such a suspension, the production of a coating bath composition, its storage and its subsequent use. If an aqueous suspension comprising calcium carbonate of this type comes into contact with calcium chloride or other salts of monovalent, divalent or trivalent cations, formation of agglomerated and flocculated particles occurs in the aqueous suspension, which can lead to non-effects. desired as a severe worsening of the mechanical properties and / or partial dissolution of the acid sensitive material in the composition.

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Este problema empeora con el contenido creciente de carbonato de calcio y/o cloruro de calcio en la composición acuosa, y se pronuncia especialmente en las composiciones acuosas que comprenden carbonato de calcio con alto contenido en sólidos, es decir, las composiciones que poseen alto contenido en sólidos en más de 50% en peso, basándose en el peso total de la composición. This problem worsens with the increasing content of calcium carbonate and / or calcium chloride in the aqueous composition, and is especially pronounced in aqueous compositions comprising calcium carbonate with high solids content, that is, compositions that possess high content. in solids in more than 50% by weight, based on the total weight of the composition.

Por lo tanto, existe una continua necesidad de suspensiones acuosas con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales alternativas que proporcionen un mejor rendimiento que las suspensiones acuosas con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales existentes y que mantengan de forma efectiva las propiedades mecánicas de una suspensión a baja temperatura y/o en un entorno acídico. Therefore, there is a continuing need for aqueous suspensions with high solids content of pigments and / or filler material and / or alternative minerals that provide better performance than aqueous suspensions with high solids content of pigments and / or material. filling and / or existing minerals and that effectively maintain the mechanical properties of a suspension at low temperature and / or in an acidic environment.

En consecuencia, un objetivo de la presente invención es proporcionar una suspensión acuosa de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que posea alto contenido en sólidos. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en la cual la formación de partículas aglomeradas y floculadas en la suspensión se reduce o impide en un entorno de pH acídico y, por lo tanto, mantiene propiedades mecánicas suficientes para tal suspensión. Otro objetivo de la presente invención, es proporcionar una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que sea estable en un entorno de pH acídico, es decir, que mantenga propiedades mecánicas suficientes, durante un período de tiempo de al menos 24 horas. Incluso otro objetivo es proporcionar una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que posea propiedades mecánicas suficientes a temperaturas de aproximadamente -5°C e incluso menores, es decir, dicha suspensión no se congela bajo tales condiciones. Aún otro objetivo es proporcionar una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que no afecte a las otras propiedades físicas de la suspensión, como las propiedades ópticas, de manera inaceptable. Otro objetivo es proporcionar una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que posea un pH acídico en presencia de partículas de carbonato de calcio durante un período de al menos 24 horas, preferentemente durante un período de al menos 1 semana y, con la mayor preferencia, durante un período de al menos 1 mes a una temperatura de almacenamiento entre -5°C y +23°C. Accordingly, an objective of the present invention is to provide an aqueous suspension of pigments and / or filler material and / or minerals having a high solids content. Another objective of the present invention is to provide an aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in which the formation of agglomerated and flocculated particles in the suspension is reduced or prevented in a pH environment. acidic and, therefore, maintains sufficient mechanical properties for such suspension. Another objective of the present invention is to provide an aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals that is stable in an acidic pH environment, that is, that maintains sufficient mechanical properties, during a Time period of at least 24 hours. Even another objective is to provide an aqueous suspension with a high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals that possess sufficient mechanical properties at temperatures of approximately -5 ° C and even lower, that is, said suspension does not freeze under such conditions. Still another objective is to provide an aqueous suspension with a high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals that does not affect the other physical properties of the suspension, such as optical properties, unacceptably. Another objective is to provide an aqueous suspension with a high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals having an acidic pH in the presence of calcium carbonate particles for a period of at least 24 hours, preferably for a period at least 1 week and, most preferably, for a period of at least 1 month at a storage temperature between -5 ° C and + 23 ° C.

Los anteriores y otros objetivos se resuelven mediante una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico, que comprende: The above and other objectives are solved by an aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in an acidic pH environment, which comprises:

a) al menos un material que contiene carbonato de calcio que comprende partículas que contienen carbonato de calcio, y a) at least one material containing calcium carbonate comprising particles containing calcium carbonate, and

b) al menos una sal de al menos un ácido fuerte, en donde el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se selecciona del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa menor o igual a cero a +23°C, b) at least one salt of at least one strong acid, wherein the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is selected from the group consisting of acids that have a lower pKa value or equal to zero at + 23 ° C,

en donde la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee where the high solids aqueous suspension has

i) un contenido en sólidos de al menos 50% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos, i) a solids content of at least 50% by weight, based on the total weight of the high solids aqueous suspension,

ii) una viscosidad Brookfield a 100 rpm de ≤ 1.000 mPas a una temperatura de -5°C, ii) a Brookfield viscosity at 100 rpm of ≤ 1,000 mPas at a temperature of -5 ° C,

iii) un pH de< 6 a +23°C, y iii) a pH of <6 at + 23 ° C, and

iv) una conductividad de entre 10 y 100 mS/cm a -5°C y a +23°C. iv) a conductivity between 10 and 100 mS / cm at -5 ° C and + 23 ° C.

Los inventores hallaron sorprendentemente que la anterior suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de acuerdo con la presente invención, conduce a una suspensión en la cual la formación de partículas aglomeradas y floculadas en la suspensión se reduce o impide en un entorno de pH acídico y de ese modo mantiene propiedades mecánicas suficientes para tal suspensión, y además, proporciona una estabilidad en un entorno acídico durante un período de al menos 24 horas. Además se observó que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales posee un pH acídico en presencia de partículas de carbonato de calcio durante un período de al menos 24 horas a una temperatura de almacenamiento entre -5°C y +23°C. Además, los inventores hallaron que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales no se congela a temperaturas de aproximadamente -5°C e incluso menores, y no afecta a las otras propiedades de la suspensión, como las propiedades ópticas, de manera inaceptable. En particular, esto se obtiene mediante el uso de una combinación de al menos un material que contiene carbonato de calcio y al menos una sal de al menos un ácido fuerte en una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de al menos 50% en peso basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. Por lo tanto, la The inventors surprisingly found that the above aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to the present invention, leads to a suspension in which the formation of agglomerated and flocculated particles in the suspension it is reduced or prevented in an acidic pH environment and thereby maintains sufficient mechanical properties for such suspension, and also provides stability in an acidic environment for a period of at least 24 hours. Furthermore, it was observed that the aqueous suspension with a high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals has an acidic pH in the presence of calcium carbonate particles for a period of at least 24 hours at a storage temperature between -5 ° C and + 23 ° C. In addition, the inventors found that the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals does not freeze at temperatures of approximately -5 ° C and even lower, and does not affect the other properties of the suspension, such as optical properties, unacceptably. In particular, this is obtained by using a combination of at least one material containing calcium carbonate and at least one salt of at least one strong acid in an aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals of at least 50% by weight based on the total weight of the high solids aqueous suspension. Therefore, the

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presente suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales permite la provisión de una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos que es estable en un entorno acídico. This aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals allows the provision of an aqueous suspension with a high solids content that is stable in an acidic environment.

Debe entenderse que a los fines de la presente invención, los siguientes términos tienen el siguiente significado: It should be understood that for the purposes of the present invention, the following terms have the following meaning:

A los fines de la presente invención, el término “suspensión” o “suspensión espesa” comprende sólidos insolubles y agua y opcionalmente aditivos adicionales y usualmente contiene grandes cantidades de sólidos y, por lo tanto, es más viscosa y generalmente con mayor densidad que el líquido a partir del cual se forma. For the purposes of the present invention, the term "suspension" or "thick suspension" comprises insoluble solids and water and optionally additional additives and usually contains large amounts of solids and, therefore, is more viscous and generally with higher density than the liquid from which it is formed.

El término “entorno de pH acídico” en el significado de la presente invención se refiere a las suspensiones acuosas con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que poseen un pH de < 6 a +23°C. The term "acidic pH environment" in the meaning of the present invention refers to aqueous suspensions with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals having a pH of <6 to + 23 ° C .

El término “material que contiene carbonato de calcio” en el significado de la presente invención se refiere a un material que comprende “partículas que contienen carbonato de calcio”, al menos un “polímero tipo peine” y opcionalmente al menos una sal de al menos un ácido fuerte. En consecuencia, el “material que contiene carbonato de calcio” corresponde al peso seco total de material sólido en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. The term "material containing calcium carbonate" in the meaning of the present invention refers to a material comprising "particles containing calcium carbonate", at least one "comb polymer" and optionally at least one salt of at least a strong acid. Consequently, the "material containing calcium carbonate" corresponds to the total dry weight of solid material in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals.

El término “partículas que contienen carbonato de calcio” se refiere a un material que comprende al menos 50% en peso de carbonato de calcio, basándose en el peso seco total de las partículas que contienen carbonato de calcio. The term "particles containing calcium carbonate" refers to a material comprising at least 50% by weight calcium carbonate, based on the total dry weight of the particles containing calcium carbonate.

En el significado de la presente invención, el término “polímero tipo peine” se refiere a un polímero con forma de peine que se forma a partir de una cadena principal, a la cual también se hace referencia como esqueleto, a la cual se acoplan grupos ácido carbónico y/u otros grupos de ácidos en forma de ácidos libres o sales de los mismos, es decir, en una forma de ion carboxilato, así como también cadenas laterales que comprenden poli(óxido de alquileno), opcionalmente protegido en su extremo con una cadena hidrocarbonada. Las cadenas laterales de poli(óxido de alquileno) pueden estar unidas a la cadena principal mediante enlaces éster, enlaces amida o enlaces éter. Además de los grupos ácido carbónico y las cadenas laterales de poli(óxido de alquileno), pueden unirse grupos funcionales In the meaning of the present invention, the term "comb-like polymer" refers to a comb-shaped polymer that is formed from a main chain, which is also referred to as a skeleton, to which groups are attached. carbonic acid and / or other groups of acids in the form of free acids or salts thereof, that is, in a carboxylate ion form, as well as side chains comprising poly (alkylene oxide), optionally protected at its end with a hydrocarbon chain. The poly (alkylene oxide) side chains can be linked to the main chain by ester bonds, amide bonds or ether bonds. In addition to the carbonic acid groups and poly (alkylene oxide) side chains, functional groups can be attached

o no funcionales adicionales a la cadena principal, por ejemplo, grupos funcionales con carga positiva como grupos de aminas, amidas y/o amonio cuaternario. or non-functional additional to the main chain, for example, positively charged functional groups such as amine, amide and / or quaternary ammonium groups.

El término “ácido” en la presente invención se define de acuerdo con la definición de Brønsted-Lowry. En otras palabras, un ácido se define como una sustancia que puede actuar como donador de protones. Esto significa que, por ejemplo, el término “HSO4-” también ejemplifica un ácido. The term "acid" in the present invention is defined according to the definition of Brønsted-Lowry. In other words, an acid is defined as a substance that can act as a proton donor. This means that, for example, the term "HSO4-" also exemplifies an acid.

Para los propósitos de la presente invención, el término “viscosidad” se refiere a la viscosidad Brookfield. De acuerdo con la presente invención, la viscosidad Brookfield se mide mediante el uso de un viscómetro Brookfield modelo RVT a una temperatura de +23°C y -5°C y una velocidad de rotación de 100 rpm (revoluciones por minuto) con el husillo de disco apropiado Nº 1 a 5. Los valores de viscosidad informados son los valores detectados por el instrumento después de 1 minuto de medición. Antes de medir la viscosidad Brookfield, se agitó la suspensión durante 5 minutos mediante el uso de un aparato de disolución de laboratorio Pendraulik, a 0,25 – 2,5 kW, que puede ajustarse mecánicamente hasta 8400 rpm con un agitador de disco dentado apropiado. For the purposes of the present invention, the term "viscosity" refers to Brookfield viscosity. In accordance with the present invention, Brookfield viscosity is measured by using a Brookfield RVT model viscometer at a temperature of + 23 ° C and -5 ° C and a rotation speed of 100 rpm (revolutions per minute) with the appropriate disc spindle No. 1 to 5. The viscosity values reported are the values detected by the instrument after 1 minute of measurement. Before measuring Brookfield viscosity, the suspension was stirred for 5 minutes by using a Pendraulik laboratory dissolution apparatus, at 0.25-2.5 kW, which can be mechanically adjusted to 8400 rpm with an appropriate toothed disk agitator .

“Conductividad” de acuerdo con la presente invención significará la conductividad eléctrica de una suspensión acuosa de un material que comprende carbonato que se mide de acuerdo con el método de medición que se define en la sección de ejemplos de la presente a continuación. La conductividad se especifica en mS/cm y puede medirse a -5°C y a +23°C. "Conductivity" in accordance with the present invention will mean the electrical conductivity of an aqueous suspension of a material comprising carbonate which is measured in accordance with the measurement method defined in the examples section of the present below. The conductivity is specified in mS / cm and can be measured at -5 ° C and + 23 ° C.

De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para producir una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales, que comprende los pasos de In accordance with another aspect of the present invention, there is provided a method for producing an aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals, comprising the steps of

a) proporcionar una suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio, en donde el material que contiene carbonato de calcio posee una densidad de carga entre +2 y -2 C/g a pH 9, a) providing an aqueous suspension comprising at least one material containing calcium carbonate, wherein the material containing calcium carbonate has a charge density between +2 and -2 C / g at pH 9,

b) proporcionar b) provide

i) al menos un ácido fuerte seleccionado del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa menor o igual a cero a +23°C y/o i) at least one strong acid selected from the group consisting of acids that have a pKa value less than or equal to zero at + 23 ° C and / or

ii) al menos una sal de al menos un ácido fuerte, en donde el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se selecciona del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa menor o igual a cero a +23°C, ii) at least one salt of at least one strong acid, wherein the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is selected from the group consisting of acids that have a lower pKa value or equal to zero at + 23 ° C,

5 5

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 30

35 35

40 40

45 Four. Five

50 fifty

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c) añadir el al menos un ácido fuerte y/o la al menos una sal de al menos un ácido fuerte del paso b) a la suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio del paso a), c) adding the at least one strong acid and / or the at least one salt of at least one strong acid from step b) to the aqueous suspension comprising at least one calcium carbonate-containing material from step a),

d) opcionalmente, moler la suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio del paso a) antes y/o durante y/o después del paso c), d) optionally, grind the aqueous suspension comprising at least one material containing calcium carbonate from step a) before and / or during and / or after step c),

en donde la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos después del paso c) y/o d) posee wherein the aqueous suspension with high solids content after step c) and / or d) has

iii) un pH de <6 a +23°C, y iii) a pH of <6 at + 23 ° C, and

iv) una conductividad de entre 10 y 100 mS/cm a -5°C y a +23°C, y en donde la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos comprende la al menos una sal de al menos un ácido fuete en una cantidad desde 1 hasta 20% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos,. iv) a conductivity of between 10 and 100 mS / cm at -5 ° C and + 23 ° C, and wherein the high solids aqueous suspension comprises the at least one salt of at least one acid being in an amount from 1 to 20% by weight, based on the total weight of the aqueous suspension with high solids content.

Se prefiere que el método además comprenda el paso e) de proporcionar al menos un ácido medianamente fuerte seleccionado del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa de entre 0 y 2,5 a +23°C, It is preferred that the method further comprises step e) of providing at least one medium strong acid selected from the group consisting of acids having a pKa value between 0 and 2.5 at + 23 ° C,

,ácidooxálico4PO3,H
־4,HSO3SO2preferentementeelalmenosunácidomedianamentefuerteseseleccionaentreH , oxalic acid 4PO3, H
- 4, HSO3SO2 preferentially elunnosunácidomidianamente fortuerselelects between H

y sus mezclas, y/o al menos un ácido débil seleccionado del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa de entre >2,5 a 6 y +23°C, preferentemente el al menos un ácido débil se selecciona entre ácido cítrico y/o ácido tartárico. También se prefiere que el método además comprenda el paso f) de contactar la suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio del paso a) con al menos un ácido medianamente fuerte y/o al menos un ácido débil del paso e) durante y/o después del paso c), y/o durante y/o después del paso opcional d). Además se prefiere que el paso c) y/o el paso d) y/o el paso f) se lleve(n) a cabo a una temperatura de entre -5°C y +99°C, preferentemente entre +20°C y +85°C, y con la mayor preferencia entre +20°C y +50°C y con la mayor preferencia entre +50°C y +85°C. También se prefiere que el método además comprenda el paso g) de concentrar la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales obtenida. También se prefiere que el método además comprenda secar la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales obtenida. and mixtures thereof, and / or at least one weak acid selected from the group consisting of acids having a pKa value between> 2.5 to 6 and + 23 ° C, preferably the at least one weak acid is selected from acid citric and / or tartaric acid. It is also preferred that the method further comprises step f) of contacting the aqueous suspension comprising at least one material containing calcium carbonate from step a) with at least one medium strong acid and / or at least one weak acid from step e ) during and / or after step c), and / or during and / or after the optional step d). It is further preferred that step c) and / or step d) and / or step f) be carried out at a temperature between -5 ° C and + 99 ° C, preferably between + 20 ° C and + 85 ° C, and most preferably between + 20 ° C and + 50 ° C and most preferably between + 50 ° C and + 85 ° C. It is also preferred that the method further comprises step g) of concentrating the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals obtained. It is also preferred that the method further comprises drying the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals obtained.

De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un material que contiene carbonato de calcio que puede obtenerse al secar la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. De acuerdo aún con otro aspecto de la presente invención, se proporciona el uso de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales, y/o el material que contiene carbonato de calcio en la elaboración de papel, estucado de papel, aplicaciones plásticas, agrícolas y/o de pintura. De acuerdo aún con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona el uso de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales, y/o el material que contiene carbonato de calcio como material de relleno en el papel. Se prefiere que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales y/o el material que contiene carbonato de calcio se utilice como un soporte para la impresión digital, la impresión preferida de chorro de tinta, o para la impresión flexográfica, de rotograbado y/u offset, con la mayor preferencia para la impresión de tinta negra en la impresión de chorro de tinta. In accordance with a further aspect of the present invention, a material containing calcium carbonate is provided which can be obtained by drying the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals. In accordance with yet another aspect of the present invention, the use of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals, and / or the material containing calcium carbonate in the preparation is provided of paper, paper coating, plastic, agricultural and / or paint applications. In accordance with a further aspect of the present invention, the use of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals, and / or the material containing calcium carbonate as material is provided of filling in the paper. It is preferred that the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals and / or the material containing calcium carbonate be used as a support for digital printing, the preferred inkjet printing , or for flexographic, rotogravure and / or offset printing, most preferably for printing black ink in inkjet printing.

De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona una formulación de baño de estucado que comprende la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales, y/o el material que contiene carbonato de calcio y un aglutinante sintético y/o natural, consistiendo el aglutinante preferentemente en estireno-butadieno, estireno-acrilato, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico), almidón o sus mezclas, y con la mayor preferencia el aglutinante contiene o consiste en poli(alcohol vinílico). In accordance with a further aspect of the present invention, a coating bath formulation is provided comprising the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals, and / or carbonate-containing material of calcium and a synthetic and / or natural binder, the binder preferably consisting of styrene-butadiene, styrene-acrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, starch or mixtures thereof, and most preferably the binder contains or consists of polyvinyl alcohol.

Las realizaciones ventajosas de la presente invención se definen en las correspondientes reivindicaciones dependientes. Advantageous embodiments of the present invention are defined in the corresponding dependent claims.

De acuerdo con una realización de la presente invención, las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio se seleccionan entre carbonato de calcio natural, carbonato de calcio precipitado o sus mezclas. According to an embodiment of the present invention, the particles containing calcium carbonate of the at least one material containing calcium carbonate are selected from natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate or mixtures thereof.

De acuerdo con otra realización de la presente invención, las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio poseen una mediana del tamaño de partícula en peso d50 desde 0,1 hasta 50 µm, preferentemente desde 0,25 hasta 50 µm, más preferentemente desde 0,3 hasta 5 µm, y con la mayor preferencia desde 0,4 hasta 3 µm. According to another embodiment of the present invention, the particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate have a median particle size by weight d50 from 0.1 to 50 µm, preferably from 0.25 up to 50 µm, more preferably from 0.3 to 5 µm, and most preferably from 0.4 to 3 µm.

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De acuerdo con aún otra realización de la presente invención, las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio poseen un área de superficie específica de desde 0,1 m2/g hasta 200 m2/g, preferentemente desde 0,1 m2/g hasta 50 m2/g y más preferentemente desde 0,1 m2/g hasta 20 m2/g, que se midió mediante el uso de nitrógeno y el método BET. In accordance with yet another embodiment of the present invention, the particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate have a specific surface area of from 0.1 m2 / g to 200 m2 / g, preferably from 0.1 m2 / g to 50 m2 / g and more preferably from 0.1 m2 / g to 20 m2 / g, which was measured using nitrogen and the BET method.

5 De acuerdo con una realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos comprende el al menos un material que contiene carbonato de calcio en una cantidad de al menos 50% en peso, preferentemente desde 50 hasta 82% en peso, más preferentemente desde 55 hasta 82% en peso, incluso más preferentemente desde 60 hasta 78% en peso y con la mayor preferencia desde 65 hasta 78% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. In accordance with an embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension comprises the at least one material containing calcium carbonate in an amount of at least 50% by weight, preferably from 50 to 82% by weight, more preferably from 55 to 82% by weight, even more preferably from 60 to 78% by weight and most preferably from 65 to 78% by weight, based on the total weight of the high solids aqueous suspension.

10 De acuerdo con otra realización de la presente invención, el al menos un material que contiene carbonato de calcio comprende al menos un polímero tipo peine, preferentemente la superficie de las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio está recubierta con el al menos un polímero tipo peine. In accordance with another embodiment of the present invention, the at least one material containing calcium carbonate comprises at least one comb polymer, preferably the surface of the particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate It is coated with the at least one comb polymer.

De acuerdo con aún otra realización de la presente invención, el al menos un material que contiene carbonato de In accordance with yet another embodiment of the present invention, the at least one material containing carbonate of

15 calcio comprende al menos un polímero tipo peine que posee una viscosidad intrínseca en el intervalo de 5 a 99 ml/g, preferentemente en el intervalo de 10 a 80 ml/g y con la mayor preferencia en el intervalo de 10 a 50 ml/g. Calcium comprises at least one comb polymer having an intrinsic viscosity in the range of 5 to 99 ml / g, preferably in the range of 10 to 80 ml / g and most preferably in the range of 10 to 50 ml / g .

De acuerdo con una realización de la presente invención, la al menos una sal de al menos un ácido fuerte comprende un catión divalente y/o trivalente, preferentemente el catión divalente se selecciona del grupo que consiste en calcio, magnesio, estroncio y sus mezclas y/o el catión trivalente es preferentemente aluminio. According to an embodiment of the present invention, the at least one salt of at least one strong acid comprises a divalent and / or trivalent cation, preferably the divalent cation is selected from the group consisting of calcium, magnesium, strontium and mixtures thereof and / or the trivalent cation is preferably aluminum.

20 De acuerdo con otra realización de la presente invención, el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido nítrico y sus mezclas. According to another embodiment of the present invention, the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is selected from the group consisting of hydrochloric acid, nitric acid and mixtures thereof.

De acuerdo con aún otra realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos comprende al menos un polímero tipo peine en una cantidad desde 0,01 hasta 5% en peso, basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio en la suspensión, preferentemente desde 0,05 hasta 4% en In accordance with yet another embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension comprises at least one comb polymer in an amount from 0.01 to 5% by weight, based on the total dry weight of the carbonate-containing material. of calcium in the suspension, preferably from 0.05 to 4% in

25 peso, más preferentemente desde 0,1 hasta 3% en peso, incluso más preferentemente desde 0,2 hasta 2% en peso, y con la mayor preferencia desde 0,25 hasta 1,5% en peso o desde 0,5 hasta 1,25% en peso. 25 weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight, even more preferably from 0.2 to 2% by weight, and most preferably from 0.25 to 1.5% by weight or from 0.5 to 1.25% by weight.

De acuerdo con una realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee un contenido en sólidos desde 50 hasta 82% en peso, preferentemente desde 55 hasta 82% en peso, más preferentemente desde 60 hasta 78% en peso y con la mayor preferencia desde 65 hasta 78% en peso, basándose According to an embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension has a solids content of from 50 to 82% by weight, preferably from 55 to 82% by weight, more preferably from 60 to 78% by weight and most preferably from 65 to 78% by weight, based

30 en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. 30 in the total weight of the aqueous suspension with high solids content.

De acuerdo con otra realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee una viscosidad Brookfield a 100 rpm desde 25 hasta 1.000 mPas a una temperatura de -5°C, preferentemente desde 25 hasta 700 mPas a -5°C, más preferentemente desde 25 hasta 500 mPas a -5°C y con la mayor preferencia desde 50 hasta 300 mPas a -5°C. According to another embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension has a Brookfield viscosity at 100 rpm from 25 to 1,000 mPas at a temperature of -5 ° C, preferably from 25 to 700 mPas at -5 ° C , more preferably from 25 to 500 mPas at -5 ° C and most preferably from 50 to 300 mPas at -5 ° C.

35 De acuerdo con aún otra realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee un pH de entre 4 y < 6 a +23°C, preferentemente un pH de entre 4,5 y < 6 a +23°C y preferentemente un pH de entre 5 y <6 a +23°C. In accordance with yet another embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension has a pH between 4 and <6 at + 23 ° C, preferably a pH between 4.5 and <6 at + 23 ° C and preferably a pH between 5 and <6 at + 23 ° C.

De acuerdo con una realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee una conductividad de entre 20 mS/cm y 100 mS/cm que se midió a -5°C y +23°C y preferentemente entre 30 mS/cm According to an embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension has a conductivity between 20 mS / cm and 100 mS / cm which was measured at -5 ° C and + 23 ° C and preferably between 30 mS / cm

40 y 100 mS/cm que se midió a -5°C y +23°C. 40 and 100 mS / cm which was measured at -5 ° C and + 23 ° C.

De acuerdo con otra realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos además comprende al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido medianamente fuerte y/o al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido débil. Se prefiere que el al menos un 45 ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio se seleccione del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa de entre 0 In accordance with another embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension further comprises at least one product or reaction products of at least one material containing calcium carbonate with at least one medium strong acid and / or at least a product or reaction products of at least one material containing calcium carbonate with at least one weak acid. It is preferred that the at least one medium strong acid forming the at least one product or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate is selected from the group consisting of acids having a pKa value of between 0

alcalinotérrea y preferentemente en la forma de la sal de Na, Li, K, Mg y Ca. Se prefiere además que el al menos un alkaline earth and preferably in the form of the salt of Na, Li, K, Mg and Ca. It is further preferred that the at least one

50 ácido débil que forma el al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio se seleccione del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa de entre >2,5 y 6 a +23°C, preferentemente el al menos un ácido débil se selecciona entre ácido cítrico, ácido tartárico y sus mezclas. The weak acid that forms the at least one product or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate is selected from the group consisting of acids having a pKa value between> 2.5 and 6 at + 23 ° C, preferably the at least one weak acid is selected from citric acid, tartaric acid and mixtures thereof.

,
־4,HSO3SO2y2,5a+23°C,preferentementeelalmenosunácidomedianamentefuerteseseleccionaentreH puedeañadirseenlaformadeunasalalcalinao
־4SeobservaqueHSO ,ácidooxálicoysusmezclas.4PO3H ,
- 4, HSO3SO2 and 2.5a + 23 ° C, preferably electronically uncidially strong, selected from H can be added in the form of a alkaline salt
- 4 Seobservation HSO, oxalic acid and its mixtures 4PO3H

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 30

35 35

40 40

45 Four. Five

50 fifty

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De acuerdo con aún otra realización de la presente invención, la cantidad molar de la suma, expresada mediante los iones H3O+ generados, del al menos un ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio y/o el al menos un ácido débil que forma el al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio y el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte en relación con la cantidad de moles de CaCO3 es en total entre 0,01 y 1,9. In accordance with yet another embodiment of the present invention, the molar amount of the sum, expressed by the generated H3O + ions, of the at least one medium strong acid that forms the at least one product or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate and / or the at least one weak acid that forms the at least one product or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate and the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least A strong acid in relation to the amount of moles of CaCO3 is in total between 0.01 and 1.9.

De acuerdo con una realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos además comprende hidróxido de aluminio y/o hidróxido de magnesio. In accordance with an embodiment of the present invention, the aqueous suspension with high solids content further comprises aluminum hydroxide and / or magnesium hydroxide.

De acuerdo con otra realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee una densidad de carga positiva a pH 5, preferentemente de al menos +0,1 C/g a pH 5, más preferentemente de al menos +0,5 C/g a pH 5, incluso más preferentemente de al menos +1 C/g a pH 5 y con la mayor preferencia de al menos +1,5 C/g a pH 5. In accordance with another embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension has a positive charge density at pH 5, preferably at least +0.1 C / g or pH 5, more preferably at least +0, 5 C / g or pH 5, even more preferably at least +1 C / g or pH 5 and most preferably at least +1.5 C / g or pH 5.

A continuación, se hace referencia a detalles adicionales de la presente invención y especialmente a los componentes que anteceden de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. Reference is made below to further details of the present invention and especially to the foregoing components of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals.

Cuando se utilice el término “comprende” en la presente descripción y las reivindicaciones, no excluye otros elementos no especificados de mayor o menor importancia funcional. Para los propósitos de la presente invención, el término “consiste en” se considera una realización preferida del término “comprende”. Si en adelante en el presente documento se define que un grupo comprende al menos una cierta cantidad de realizaciones, también debe entenderse que esto describe un grupo, que preferentemente consiste solamente en estas realizaciones. When the term "comprises" is used in the present description and the claims, it does not exclude other unspecified elements of greater or lesser functional importance. For the purposes of the present invention, the term "consists of" is considered a preferred embodiment of the term "comprises." If hereinafter it is defined that a group comprises at least a certain amount of embodiments, it should also be understood that this describes a group, which preferably consists only of these embodiments.

Cuando se usan los términos “incluye” o “posee”, estos términos pretenden ser equivalentes a “comprende” tal como se definió con anterioridad. When the terms "include" or "own" are used, these terms are intended to be equivalent to "comprise" as defined above.

Cuando se utiliza un artículo definido o indefinido para referirse a un sustantivo singular, por ejemplo, “un”, “una” o “el”, “la”, esto incluye un plural de ese sustantivo a menos que se especifique lo contrario. When a definite or indefinite article is used to refer to a singular noun, for example, "a", "an" or "the", "the", this includes a plural of that noun unless otherwise specified.

Un requerimiento específico de la presente invención es que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico comprenda al menos un material que contiene carbonato de calcio. En particular, el al menos un material que contiene carbonato de calcio comprende partículas que contienen carbonato de calcio. A specific requirement of the present invention is that the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in an acidic pH environment comprises at least one material containing calcium carbonate. In particular, the at least one material containing calcium carbonate comprises particles containing calcium carbonate.

De acuerdo con una realización de la presente invención, las partículas que contienen carbonato de calcio que son parte del al menos un material que contiene carbonato de calcio se seleccionan entre carbonato de calcio natural, carbonato de calcio precipitado o sus mezclas. In accordance with an embodiment of the present invention, particles containing calcium carbonate that are part of at least one material containing calcium carbonate are selected from natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate or mixtures thereof.

“Carbonato de calcio molido” (GCC) en el significado de la presente invención es un carbonato de calcio que se obtiene de fuentes naturales tales como piedra caliza, mármol, calcita, dolomita o creta, y se procesa a través de un tratamiento húmedo y/o seco tal como la molienda, tamizaje y/o fraccionamiento, por ejemplo, mediante un ciclón o clasificador. "Ground calcium carbonate" (GCC) in the meaning of the present invention is a calcium carbonate that is obtained from natural sources such as limestone, marble, calcite, dolomite or crete, and is processed through a wet treatment and / or dry such as grinding, screening and / or fractionation, for example, by a cyclone or classifier.

Un carbonato de calcio molido (GCC) puede presentar, por ejemplo, uno o más de mármol, piedra caliza, creta y/o dolomita. De acuerdo con una realización de la presente invención, el GCC se obtiene mediante la molienda seca. De acuerdo con otra realización de la presente invención, el GCC se obtiene mediante la molienda húmeda y el posterior secado. A ground calcium carbonate (GCC) may, for example, have one or more marble, limestone, chalk and / or dolomite. According to an embodiment of the present invention, the GCC is obtained by dry grinding. According to another embodiment of the present invention, the GCC is obtained by wet milling and subsequent drying.

En general, el paso de la molienda puede llevarse a cabo con cualquier dispositivo de molienda convencional, por ejemplo, bajo condiciones tales que el refinamiento resulte principalmente de los impactos con un cuerpo secundario, es decir, en uno o más de: un molino de bolas, molino de barras, molino vibratorio, trituradora de rodillos, un molino de impacto centrífugo, un molino vertical de perlas, un molino de atrición, un molino de púas, molino de martillo, un pulverizador, una trituradora, un desaglutinador, una cortadora de cuchilla y otros equipos de este tipo conocidos por el experto. En caso de que las partículas que contienen carbonato de calcio comprendan partículas que contienen carbonato de calcio molidas en húmedo, el paso de la molienda puede llevarse a cabo bajo condiciones tales que ocurra la molienda autógena y/o mediante la molienda horizontal con bolas y/u otros procedimientos de este tipo conocidos por el experto. Las partículas que contienen carbonato de calcio molido procesadas en húmedo que se obtuvieron de ese modo pueden lavarse y drenarse mediante procedimientos muy conocidos, por ejemplo, mediante floculación, filtración o evaporación forzada antes del secado. El paso siguiente de secado puede llevarse a cabo en un único paso tal como el secado por aspersión, o en al menos dos pasos. También es común que las partículas que contienen carbonato de calcio experimenten un paso de beneficio (tal como un paso de flotación, blanqueamiento o separación magnética) a fin de eliminar las impurezas. In general, the milling step can be carried out with any conventional grinding device, for example, under conditions such that refinement results primarily from impacts with a secondary body, that is, on one or more of: a mill Balls, bar mill, vibrating mill, roller crusher, a centrifugal impact mill, a vertical pearl mill, an attrition mill, a barbed mill, hammer mill, a sprayer, a crusher, a deagglutinator, a cutter of blade and other equipment of this type known to the expert. In the event that the particles containing calcium carbonate comprise particles containing wet milled calcium carbonate, the milling step can be carried out under conditions such that autogenous grinding occurs and / or by horizontal ball grinding and / or other procedures of this type known to the expert. The particles containing wet processed ground calcium carbonate which were obtained in this way can be washed and drained by well-known methods, for example, by flocculation, filtration or forced evaporation before drying. The next drying step can be carried out in a single step such as spray drying, or in at least two steps. It is also common for particles containing calcium carbonate to undergo a benefit step (such as a flotation, bleaching or magnetic separation step) in order to remove impurities.

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“Carbonato de calcio precipitado” (PCC) en el significado de la presente invención, es un material sintetizado, que se obtiene generalmente mediante la precipitación después de la reacción del dióxido de carbono y la cal en un entorno acuoso o mediante la precipitación de una fuente de iones de carbonato y calcio en agua. "Precipitated calcium carbonate" (PCC) in the meaning of the present invention, is a synthesized material, which is generally obtained by precipitation after the reaction of carbon dioxide and lime in an aqueous environment or by precipitation of a source of carbonate and calcium ions in water.

Un carbonato de calcio precipitado (PCC) puede presentar, por ejemplo, una o más de formas morfológicas mineralógicas calcíticas, vateríticas y/o aragoníticas. La morfología aragonítica se encuentra comúnmente en forma acicular, mientras que la morfología vaterítica pertenece al sistema cristalino hexagonal. La morfología calcítica puede formar formas escalenoédricas, prismáticas, esféricas y romboédricas. El PCC puede producirse de diferentes maneras, por ejemplo, mediante la precipitación con dióxido de carbono, el procedimiento de cal sodada, A precipitated calcium carbonate (PCC) may, for example, have one or more calcitic, vateritic and / or aragonitic mineralogical morphological forms. Aragonitic morphology is commonly found in acicular form, while vateritic morphology belongs to the hexagonal crystalline system. Calcitic morphology can form scalenohedral, prismatic, spherical and rhombohedral forms. The PCC can be produced in different ways, for example, by precipitation with carbon dioxide, the soda lime process,

o el procedimiento de Solvay en el cual el PCC es un subproducto de la producción de amoníaco. La suspensión espesa de PCC obtenida puede drenarse y secarse de forma mecánica. or the Solvay procedure in which the PCC is a byproduct of ammonia production. The thick PCC suspension obtained can be drained and dried mechanically.

Se prefiere que las partículas que contienen carbonato de calcio comprendan carbonato de calcio molido (GCC). Por ejemplo, las partículas que contienen carbonato de calcio comprenden un carbonato de calcio molido (GCC). De forma alternativa, las partículas que contienen carbonato de calcio comprenden una mezcla de dos o más carbonatos de calcio molidos (GCC) seleccionados entre diferentes fuentes de carbonato de calcio molido. Por ejemplo, las partículas que contienen carbonato de calcio comprenden un carbonato de calcio molido (GCC) seleccionado de dolomita y un carbonato de calcio molido (GCC) seleccionado de mármol. It is preferred that the particles containing calcium carbonate comprise ground calcium carbonate (GCC). For example, particles containing calcium carbonate comprise a ground calcium carbonate (GCC). Alternatively, the particles containing calcium carbonate comprise a mixture of two or more ground calcium carbonates (GCC) selected from different sources of ground calcium carbonate. For example, particles containing calcium carbonate comprise a ground calcium carbonate (GCC) selected from dolomite and a ground calcium carbonate (GCC) selected from marble.

En una realización preferida de la presente invención, las partículas que contienen carbonato de calcio comprenden una mezcla de carbonato de calcio molido y un carbonato de calcio precipitado. In a preferred embodiment of the present invention, the particles containing calcium carbonate comprise a mixture of ground calcium carbonate and a precipitated calcium carbonate.

Además del carbonato de calcio, las partículas que contienen carbonato de calcio pueden comprender óxidos de metales adicionales tales como dióxido de titanio y/o trióxido de aluminio, hidróxidos de metales tales como trihidróxido de aluminio y/o hidróxido de magnesio, sales de metales tales como sulfatos, silicatos tales como talco y/o arcilla de caolín y/o mica, carbonatos tales como carbonato de magnesio y/o yeso, blanco satino y sus mezclas. In addition to calcium carbonate, particles containing calcium carbonate may comprise additional metal oxides such as titanium dioxide and / or aluminum trioxide, metal hydroxides such as aluminum trihydroxide and / or magnesium hydroxide, metal salts such as sulfates, silicates such as talc and / or kaolin clay and / or mica, carbonates such as magnesium carbonate and / or gypsum, satin white and mixtures thereof.

De acuerdo con una realización de la presente invención, la cantidad de carbonato de calcio en las partículas que contienen carbonato de calcio que son parte del al menos un material que contiene carbonato de calcio es al menos 50% en peso, por ejemplo, al menos 60% en peso, preferentemente entre 50 y 100% en peso, más preferentemente entre 60 y 99% en peso, y con la mayor preferencia entre 70 y 98% en peso, basándose en el peso seco total de las partículas que contienen carbonato de calcio. According to an embodiment of the present invention, the amount of calcium carbonate in the calcium carbonate containing particles that are part of the at least one material containing calcium carbonate is at least 50% by weight, for example, at least 60% by weight, preferably between 50 and 100% by weight, more preferably between 60 and 99% by weight, and most preferably between 70 and 98% by weight, based on the total dry weight of the particles containing carbonate of calcium.

De acuerdo con una realización de la presente invención, la cantidad de partículas que contienen carbonato de calcio en el al menos un material que contiene carbonato de calcio es al menos 50% en peso, preferentemente al menos 75% en peso, más preferentemente al menos 80% en peso, y con la mayor preferencia al menos 88% en peso o al menos 99,9% en peso basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio. Por ejemplo, la cantidad de partículas que contienen carbonato de calcio en el al menos un material que contiene carbonato de calcio se encuentra entre 85% en peso y 99,9% en peso, basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio. According to an embodiment of the present invention, the amount of particles containing calcium carbonate in the at least one material containing calcium carbonate is at least 50% by weight, preferably at least 75% by weight, more preferably at least 80% by weight, and most preferably at least 88% by weight or at least 99.9% by weight based on the total dry weight of the material containing calcium carbonate. For example, the amount of particles containing calcium carbonate in the at least one material containing calcium carbonate is between 85% by weight and 99.9% by weight, based on the total dry weight of the material containing carbonate containing calcium.

Además, o de forma alternativa, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende el al menos un material que contiene carbonato de calcio en una cantidad de al menos 50% en peso, preferentemente desde 50 hasta 82% en peso, más preferentemente desde 55 hasta 82% en peso, incluso con la mayor preferencia desde 60 hasta 78% en peso y con la mayor preferencia desde 65 hasta 78% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. In addition, or alternatively, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprises the at least one material containing calcium carbonate in an amount of at least 50% by weight, preferably from 50 to 82% by weight, more preferably from 55 to 82% by weight, even more preferably from 60 to 78% by weight and most preferably from 65 to 78% by weight, based on the total weight of the aqueous suspension with high solids content.

De acuerdo con una realización de la presente invención, las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio poseen una mediana del tamaño de partícula en peso d50 desde 0,1 hasta 50 µm, preferentemente desde 0,25 hasta 50 µm, más preferentemente desde 0,3 hasta 5 µm, y con la mayor preferencia desde 0,4 hasta 3 µm, medido mediante el Sedigraph 5120. According to an embodiment of the present invention, the particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate have a median particle size by weight d50 from 0.1 to 50 µm, preferably from 0.25 up to 50 µm, more preferably from 0.3 to 5 µm, and most preferably from 0.4 to 3 µm, measured by Sedigraph 5120.

Por ejemplo, las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio poseen una mediana del tamaño de partícula en peso d50 desde 0,4 hasta 0,3 µm o desde 0,4 hasta 2,0 µm medido mediante el Sedigraph 5120. For example, particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate have a median particle size in weight d50 from 0.4 to 0.3 µm or from 0.4 to 2.0 µm measured through the Sedigraph 5120.

A lo largo del presente documento, el “tamaño de partícula” de las partículas que contienen carbonato de calcio se describe mediante su distribución de los tamaños de partícula. El valor dx representa el diámetro relativo en el que x% en peso de las partículas poseen diámetros menores a dx. Esto significa que el valor d20 es el tamaño de partícula en el cual el 20% en peso de todas las partículas son más pequeñas, y el valor d75 es el tamaño de partícula en el cual el 75% en peso de todas las partículas son más pequeñas. El valor d50 es por lo tanto la mediana del tamaño de partícula en peso, es decir 50% en peso de todos los granos son mayores o menores que este tamaño de partícula. Para el propósito de la presente invención, el tamaño de partícula se especifica como la mediana del tamaño de partícula en peso d50 a menos que se indique lo contrario. Para determinar el valor de la Throughout this document, the "particle size" of the particles containing calcium carbonate is described by their distribution of the particle sizes. The value dx represents the relative diameter in which x% by weight of the particles have diameters smaller than dx. This means that the d20 value is the particle size at which 20% by weight of all particles are smaller, and the d75 value is the particle size at which 75% by weight of all particles are more. little. The d50 value is therefore the median of the particle size by weight, ie 50% by weight of all grains are larger or smaller than this particle size. For the purpose of the present invention, the particle size is specified as the median of the particle size by weight d50 unless otherwise indicated. To determine the value of the

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mediana del tamaño de partícula en peso d50 para las partículas que poseen un valor d50 entre 0,4 y 2 µm, puede utilizarse un dispositivo Sedigraph 5120 de la empresa Micromeritics, USA. Para medir la distribución del tamaño y el diámetro medio en peso d50 mediante el Sedigraph, las muestras se diluyeron de forma previa hasta alcanzar la concentración correcta mediante el uso de agua desionizada pero sin aditivos adicionales tales como los dispersantes que se añaden habitualmente como polifosfato o poliacrilato. Median particle size in weight d50 for particles having a d50 value between 0.4 and 2 µm, a Sedigraph 5120 device from Micromeritics, USA. To measure the distribution of the size and the average diameter in weight d50 by means of Sedigraph, the samples were previously diluted until reaching the correct concentration by using deionized water but without additional additives such as dispersants that are usually added as polyphosphate or polyacrylate

De forma adicional o alternativa, la fracción de las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio que poseen un tamaño de partícula menor a 2 µm es mayor a 60% en peso, preferentemente mayor a 70% en peso, más preferentemente mayor a 80% en peso, aún más preferentemente mayor a 85% en peso y con la mayor preferencia aproximadamente 90% en peso, basándose en el peso total de las partículas que contienen el al menos un carbonato de calcio, medidas con un Sedigraph 5120. Additionally or alternatively, the fraction of the particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate having a particle size of less than 2 µm is greater than 60% by weight, preferably greater than 70% in weight, more preferably greater than 80% by weight, even more preferably greater than 85% by weight and most preferably approximately 90% by weight, based on the total weight of the particles containing the at least one calcium carbonate, measured with a Sedigraph 5120.

Por ejemplo, la fracción de las partículas que contienen carbonato de calcio que poseen un tamaño de partícula menor a 0,2 µm es mayor a 5% en peso, preferentemente mayor a 7,5% en peso, más preferentemente mayor a 10% en peso, aún más preferentemente mayor a 12,5% en peso y con la mayor preferencia aproximadamente 16% en peso, basándose en el peso total de las partículas que contienen el al menos un carbonato de calcio, medido con un Sedigraph 5120. For example, the fraction of the particles containing calcium carbonate having a particle size of less than 0.2 µm is greater than 5% by weight, preferably greater than 7.5% by weight, more preferably greater than 10% in weight, even more preferably greater than 12.5% by weight and most preferably about 16% by weight, based on the total weight of the particles containing the at least one calcium carbonate, measured with a Sedigraph 5120.

De acuerdo con una realización de la presente invención, las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio poseen un área de superficie específica desde 0,1 m2/g hasta 200 m2/g, preferentemente desde 0,1 m2/g hasta 50 m2/g y más preferentemente desde 0,1 m2/g hasta 20 m2/g, que se midió mediante el uso de nitrógeno y el método BET. According to an embodiment of the present invention, the particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate have a specific surface area from 0.1 m2 / g to 200 m2 / g, preferably from 0, 1 m2 / g to 50 m2 / g and more preferably from 0.1 m2 / g to 20 m2 / g, which was measured using nitrogen and the BET method.

Por ejemplo, las partículas que contienen carbonato de calcio son mármol que tiene un área de superficie específica desde 0,1 m2/g hasta 200 m2/g, preferentemente desde 0,1 m2/g hasta 50 m2/g y más preferentemente desde 0,1 m2/g hasta 20 m2/g, que se midió mediante el uso de nitrógeno y el método BET y una mediana del tamaño de partícula en peso d50 desde 0,1 hasta 50 µm, desde 0,25 hasta 50 µm, o desde 0,3 hasta 5 µm, preferentemente desde 0,4 hasta 3 µm, que se midió mediante el Sedigraph 5120. For example, the particles containing calcium carbonate are marble having a specific surface area from 0.1 m2 / g to 200 m2 / g, preferably from 0.1 m2 / g to 50 m2 / g and more preferably from 0, 1 m2 / g up to 20 m2 / g, which was measured using nitrogen and the BET method and a median particle size in weight d50 from 0.1 to 50 µm, from 0.25 to 50 µm, or from 0.3 to 5 µm, preferably from 0.4 to 3 µm, which was measured by Sedigraph 5120.

Un requerimiento adicional de la presente invención es que el material que contiene carbonato de calcio utilizado para preparar la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales posee una densidad de carga entre +2 y -2 C/g a pH 9. En una realización de la presente invención, el al menos un material que contiene carbonato de calcio utilizado para la preparación de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales posee una densidad de carga entre -0,01 y -2 C/g a pH 9, preferentemente entre -0,1 y -1 C/g a pH 9, más preferentemente entre -0,2 y -0,8 C/g a pH 9 y con la mayor preferencia entre -0,3 y -0,7 C/g a pH 9. A further requirement of the present invention is that the material containing calcium carbonate used to prepare the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals has a charge density between +2 and -2 C / g pH 9. In one embodiment of the present invention, the at least one material containing calcium carbonate used for the preparation of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals possesses a charge density between -0.01 and -2 C / g pH 9, preferably between -0.1 and -1 C / g pH 9, more preferably between -0.2 and -0.8 C / g pH 9 and most preferably between -0.3 and -0.7 C / g at pH 9.

Se prefiere que el al menos un material que contiene carbonato de calcio comprenda al menos un polímero tipo peine, es decir el al menos un material que contiene carbonato de calcio comprende al menos una clase de polímero tipo peine. It is preferred that the at least one material containing calcium carbonate comprises at least one comb polymer, that is to say the at least one material containing calcium carbonate comprises at least one class of comb polymer.

El al menos un polímero tipo peine es preferentemente un polímero con forma de peine que se forma a partir de una cadena principal, a la cual también se hace referencia como esqueleto y al menos una cadena lateral unida al mismo. The at least one comb polymer is preferably a comb-shaped polymer that is formed from a main chain, which is also referred to as a skeleton and at least one side chain attached thereto.

Sin apegarse a ninguna teoría, se cree que el al menos un polímero tipo peine se adsorbe a las partículas con carga positiva débil de las partículas que contienen carbonato de calcio debido a su cadena principal con carga negativa, también denominada esqueleto del polímero. Además, las cadenas laterales del al menos un polímero tipo peine adsorbido provocan una repulsión estérica y/u osmótica entre las partículas, que puede conducir a la estabilización estérica y/u osmótica de al menos una parte de las partículas en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. Without adhering to any theory, it is believed that the at least one comb-type polymer adsorbs to the weak positively charged particles of the calcium carbonate-containing particles due to its negatively charged backbone, also called the polymer backbone. In addition, the side chains of at least one adsorbed comb polymer cause steric and / or osmotic repulsion between the particles, which can lead to steric and / or osmotic stabilization of at least a part of the particles in the aqueous suspension with high solids content.

En consecuencia, la superficie de las partículas que contienen carbonato de calcio que son parte del al menos un material que contiene carbonato de calcio se encuentra preferentemente recubierta al menos de forma parcial con al menos un polímero tipo peine. Consequently, the surface of the calcium carbonate-containing particles that are part of the at least one material containing calcium carbonate is preferably at least partially coated with at least one comb polymer.

La expresión “al menos un” o “al menos una clase de” polímero tipo peine significa que una o más clases de polímeros tipo peine pueden ser parte del al menos un material que contiene carbonato de calcio en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. The expression "at least one" or "at least one class of" comb type polymer means that one or more classes of comb type polymers can be part of the at least one material containing calcium carbonate in the aqueous suspension with high solids content. of pigments and / or filler material and / or minerals.

De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, el al menos un material que contiene carbonato de calcio que es parte de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende solamente una clase de polímero tipo peine. De acuerdo con otra realización de la presente invención, el al menos un material que contiene carbonato de calcio que es parte de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende una mezcla de al menos In accordance with a preferred embodiment of the present invention, the at least one material containing calcium carbonate which is part of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler and / or minerals comprises only one class of comb polymer. In accordance with another embodiment of the present invention, the at least one material containing calcium carbonate that is part of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler and / or minerals comprises a mixture of at least

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dos clases de polímero tipo peine. Two kinds of comb polymer.

En consecuencia, también se aprecia que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende solamente una clase de polímero tipo peine. De acuerdo con otra realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende una mezcla de al menos dos clases de polímero tipo peine. Accordingly, it is also appreciated that the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprises only one class of comb polymer. According to another embodiment of the present invention, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprises a mixture of at least two kinds of comb polymer.

Se prefiere que el al menos un polímero tipo peine de la presente invención sea al menos un polímero tipo peine con carga aniónica, es decir el al menos un polímero tipo peine de la presente invención es al menos una clase de polímero tipo peine con carga aniónica. It is preferred that the at least one comb-type polymer of the present invention is at least one comb-type polymer with an anionic charge, ie the at least one comb-type polymer of the present invention is at least one class of comb-type polymer with an anionic charge. .

El término “con carga aniónica” tal como se utiliza en la presente invención debe entenderse como que el polímero tipo peine posee una carga total o neta que es negativa, es decir, la suma de todas las cargas positivas y negativas es negativa. En otras palabras, el polímero debe poseer un exceso de grupos funcionales o residuos con carga aniónica. Esto significa que el al menos un polímero tipo peine con carga aniónica que es parte del al menos un material que contiene carbonato de calcio de la presente invención puede comprender grupos funcionales o residuos con carga tanto positiva como negativa, es decir, grupos funcionales o residuos catiónicos y aniónicos, siempre que la carga total o neta sea negativa, es decir que el polímero tipo peine sea aniónico. Por ejemplo, el al menos un polímero tipo peine con carga aniónica que es parte del al menos un material que contiene carbonato de calcio puede comprender solamente grupos funcionales o residuos con carga aniónica o puede comprender grupos funcionales o residuos con carga aniónica y catiónica tal que la carga total o neta del al menos un polímero tipo peine sea negativa. The term "with an anionic charge" as used in the present invention should be understood as that the comb polymer has a total or net charge that is negative, that is, the sum of all positive and negative charges is negative. In other words, the polymer must possess an excess of functional groups or residues with an anionic charge. This means that the at least one comb-type polymer with an anionic charge that is part of the at least one calcium carbonate-containing material of the present invention may comprise functional groups or residues with both positive and negative charge, that is, functional groups or residues cationic and anionic, as long as the total or net charge is negative, that is, the comb polymer is anionic. For example, the at least one comb-type polymer with an anionic charge that is part of the at least one material containing calcium carbonate may comprise only functional groups or residues with anionic charge or may comprise functional groups or residues with anionic and cationic charge such that the total or net charge of at least one comb polymer is negative.

En una realización de la presente invención, el al menos un polímero tipo peine es al menos un polímero tipo peine con carga aniónica que posee una carga específica de -10 a -250 C/g a pH 9, preferentemente desde -10 C/g hasta -200 C/g a pH 9 y con la mayor preferencia desde -10 C/g hasta -150 C/g a pH 9. In one embodiment of the present invention, the at least one comb polymer is at least one comb-type polymer with an anionic charge having a specific charge of -10 to -250 C / g or pH 9, preferably from -10 C / g to -200 C / g pH 9 and most preferably from -10 C / g to -150 C / g pH 9.

Por ejemplo, el al menos un polímero tipo peine es al menos un polímero tipo peine con carga aniónica que posee una carga específica de -20 a -100 C/g a pH 9, preferentemente desde -30 C/g hasta -100 C/g a pH 9 y con la mayor preferencia desde -30 C/g hasta -70 C/g a pH 9. For example, the at least one comb polymer is at least one comb-type polymer with an anionic charge having a specific charge of -20 to -100 C / g or pH 9, preferably from -30 C / g to -100 C / ga pH 9 and most preferably from -30 C / g to -70 C / g pH 9.

De acuerdo con una realización de la presente invención, el al menos un material que contiene carbonato de calcio comprende al menos un polímero tipo peine que posee una viscosidad intrínseca en el intervalo de 5 a 99 ml/g, preferentemente en el intervalo de 10 a 80 ml/g y con la mayor preferencia en el intervalo de 10 a 50 ml/g. In accordance with an embodiment of the present invention, the at least one material containing calcium carbonate comprises at least one comb polymer having an intrinsic viscosity in the range of 5 to 99 ml / g, preferably in the range of 10 to 80 ml / g and most preferably in the range of 10 to 50 ml / g.

De forma adicional o alternativa, se prefiere que el al menos un polímero tipo peine posea una carga específica de -10 a -250 C/g a pH 9 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 5 a 99 ml/g. Además se prefiere que el al menos un polímero tipo peine posea una carga específica desde -10 C/g a -200 C/g a pH 9 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 10 a 80 ml/g. Además incluso se prefiere que el al menos un polímero tipo peine con carga aniónica posea una carga específica desde -10 C/g hasta -150 C/g a pH 9 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 10 a 50 ml/g. Additionally or alternatively, it is preferred that the at least one comb polymer has a specific charge of -10 to -250 C / g at pH 9 and an intrinsic viscosity in the range of 5 to 99 ml / g. It is further preferred that the at least one comb polymer has a specific charge from -10 C / g to -200 C / g at pH 9 and an intrinsic viscosity in the range of 10 to 80 ml / g. Furthermore, it is even preferred that the at least one comb-type polymer with an anionic charge has a specific charge from -10 C / g to -150 C / g at pH 9 and an intrinsic viscosity in the range of 10 to 50 ml / g.

Por ejemplo, se prefiere que el al menos un polímero tipo peine posea una carga específica desde -20 C/g hasta -100 C/g a pH 9 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 10 a 50 ml/g o una carga específica desde -30 C/g hasta -100 C/g a pH 9 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 10 a 50 ml/g. En una realización de la presente invención, el al menos un polímero tipo peine posee una carga específica desde -30 C/g hasta -70 C/g a pH 9 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 10 a 50 ml/g. For example, it is preferred that the at least one comb polymer possesses a specific charge from -20 C / g to -100 C / g or pH 9 and an intrinsic viscosity in the range of 10 to 50 ml / g or a specific charge from - 30 C / g up to -100 C / g pH 9 and an intrinsic viscosity in the range of 10 to 50 ml / g. In one embodiment of the present invention, the at least one comb polymer has a specific charge from -30 C / g to -70 C / g at pH 9 and an intrinsic viscosity in the range of 10 to 50 ml / g.

Los polímeros tipo peine que pueden ser apropiados en la presente invención se describen, por ejemplo, en los documentos US 2009/0199741 A1, US 6.387.176 B1, EP 1136508 A1, EP 1138697 A1, EP 1189955 A1, US Comb-type polymers that may be appropriate in the present invention are described, for example, in US 2009/0199741 A1, US 6,387,176 B1, EP 1136508 A1, EP 1138697 A1, EP 1189955 A1, US

6.946.510 B1, US 7.514.488 B1 y EP 0736553 A1. Estos documentos dan a conocer procedimientos para producir polímeros tipo peine así como su uso en aglutinantes a base de minerales tal como el cemento. Los polímeros tipo peine apropiados también se describen en el folleto del producto “SIKA ViscoCrete®, selbstverdickender Beton SCC” disponible en el sitio web www.sika.ch. 6,946,510 B1, US 7,514,488 B1 and EP 0736553 A1. These documents disclose procedures for producing comb polymers as well as their use in mineral-based binders such as cement. Appropriate comb polymers are also described in the product brochure “SIKA ViscoCrete®, selbstverdickender Beton SCC” available on the website www.sika.ch.

Los ejemplos de polímeros tipo peine que pueden utilizarse para el al menos un material que contiene carbonato de calcio que es parte de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la presente invención son polímeros de la serie MELFLUX® o MelPers®, por ejemplo, MelPers® 2450 de BASF (Trostberg, Alemania), ETHACRYL® M dispersante de CoAtex, LLC (Chester, SC) o MIGHTY EG® dispersante de Kao Specialties Americas, LLC, (High Point, NC). Examples of comb polymers that can be used for the at least one material containing calcium carbonate that is part of the high solids aqueous suspension of the present invention are MELFLUX® or MelPers® series polymers, for example, MelPers® 2450 from BASF (Trostberg, Germany), ETHACRYL® M dispersant from CoAtex, LLC (Chester, SC) or MIGHTY EG® dispersant from Kao Specialties Americas, LLC, (High Point, NC).

En general, el peso molecular promedio MW del al menos un polímero tipo peine puede variar en un amplio intervalo y se encuentra típicamente en un intervalo entre 10.000 y 100.000 g/mol, preferentemente entre 20.000 y 75.000 g/mol y con la mayor preferencia entre 25.000 y 50.000 g/mol. In general, the average molecular weight MW of the at least one comb polymer can vary over a wide range and is typically in a range between 10,000 and 100,000 g / mol, preferably between 20,000 and 75,000 g / mol and most preferably between 25,000 and 50,000 g / mol.

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 30

35 35

40 40

45 Four. Five

50 fifty

E12174196 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

En una realización preferida de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende el al menos un polímero tipo peine en una cantidad desde 0,01 hasta 5% en peso, basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio en la suspensión, preferentemente desde 0,05 hasta 4% en peso, más preferentemente desde 0,1 hasta 3% en peso, incluso más preferentemente desde 0,2 hasta 2% en peso, y con la mayor preferencia desde 0,25 hasta 1,5% en peso o desde 0,5 hasta 1,25% en peso. Por ejemplo, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende el al menos un polímero de tipo peine en una cantidad desde 0,6 hasta 1,1% en peso o desde 0,7 hasta 1% en peso, basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio en la suspensión. In a preferred embodiment of the present invention, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprises the at least one comb polymer in an amount from 0.01 to 5% by weight, based on the total dry weight of the material containing calcium carbonate in the suspension, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight, even more preferably from 0.2 to 2% by weight, and most preferably from 0.25 to 1.5% by weight or from 0.5 to 1.25% by weight. For example, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprises the at least one comb polymer in an amount from 0.6 to 1.1% by weight or from 0, 7 to 1% by weight, based on the total dry weight of the material containing calcium carbonate in the suspension.

De forma alternativa o adicional, el al menos un material que contiene carbonato de calcio comprende el al menos un polímero tipo peine en una cantidad desde 0,01 hasta 5% en peso, basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio en la suspensión, preferentemente desde 0,05 hasta 4% en peso, más preferentemente desde 0,1 hasta 3% en peso, incluso más preferentemente desde 0,2 hasta 2% en peso, y con la mayor preferencia desde 0,25 hasta 1,5% en peso o desde 0,5 hasta 1,25% en peso. Por ejemplo, el al menos un material que contiene carbonato de calcio comprende el al menos un polímero de tipo peine en una cantidad desde 0,6 hasta 1,1% en peso o desde 0,7 hasta 1% en peso, basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio en la suspensión. Alternatively or additionally, the at least one material containing calcium carbonate comprises the at least one comb polymer in an amount from 0.01 to 5% by weight, based on the total dry weight of the material containing calcium carbonate in the suspension, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight, even more preferably from 0.2 to 2% by weight, and most preferably from 0.25 to 1.5% by weight or from 0.5 to 1.25% by weight. For example, the at least one material containing calcium carbonate comprises the at least one comb polymer in an amount from 0.6 to 1.1% by weight or from 0.7 to 1% by weight, based on the Total dry weight of the material containing calcium carbonate in the suspension.

Un requerimiento adicional de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de la invención es que la suspensión comprende al menos una sal de al menos un ácido fuerte. A further requirement of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals of the invention is that the suspension comprises at least one salt of at least one strong acid.

En particular, se observa que el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se selecciona del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa a 23°C, menor o igual a 0. In particular, it is noted that the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is selected from the group consisting of acids having a pKa value at 23 ° C, less than or equal to 0.

La expresión “al menos una” sal de al menos un ácido fuerte significa que una o más sales de al menos un ácido fuerte pueden estar presentes en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. The expression "at least one" salt of at least one strong acid means that one or more salts of at least one strong acid may be present in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals .

De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, solamente una sal de al menos un ácido fuerte se encuentra presente en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que comprende el al menos un material que contiene carbonato de calcio. De acuerdo con otra realización de la presente invención, una mezcla de al menos dos sales de al menos un ácido fuerte se encuentra presente en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que comprende el al menos un material que contiene carbonato de calcio. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, only one salt of at least one strong acid is present in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler and / or minerals comprising the at least one material containing calcium carbonate. In accordance with another embodiment of the present invention, a mixture of at least two salts of at least one strong acid is present in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprising the at least one material containing calcium carbonate.

Además, la expresión al menos una sal de “al menos un” ácido fuerte significa que las sales de uno o más ácidos fuertes pueden estar presentes en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. In addition, the expression at least one salt of "at least one" strong acid means that salts of one or more strong acids may be present in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals .

De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, al menos una sal de solamente un ácido fuerte se encuentra presente en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que comprende el al menos un material que contiene carbonato de calcio. De acuerdo con otra realización de la presente invención, al menos una sal de una mezcla de al menos dos ácidos fuertes se encuentra presente en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que comprende el material que contiene carbonato de calcio. According to a preferred embodiment of the present invention, at least one salt of only one strong acid is present in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler and / or minerals comprising the at least one material containing calcium carbonate. In accordance with another embodiment of the present invention, at least one salt of a mixture of at least two strong acids is present in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprising the material containing calcium carbonate.

Con respecto a la parte catiónica de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte, debe observarse que todo catión divalente y/o trivalente es apropiado como parte catiónica de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte. En particular, todo catión divalente y/o trivalente es apropiado como parte catiónica de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte que proporciona una sal soluble en agua del al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte. With respect to the cationic part of the at least one salt of at least one strong acid, it should be noted that any divalent and / or trivalent cation is appropriate as a cationic part of the at least one salt of at least one strong acid. In particular, any divalent and / or trivalent cation is suitable as a cationic part of the at least one salt of at least one strong acid that provides a water soluble salt of at least one strong acid that forms the at least one salt of at least a strong acid.

El término “catión divalente” en el significado de la presente invención se refiere a un catión que posee una valencia de dos, por ejemplo un catión de metal que posee dos valencias. The term "divalent cation" in the meaning of the present invention refers to a cation having a valence of two, for example a metal cation having two valences.

El término “catión trivalente” en el significado de la presente invención se refiere a un catión que posee una valencia de tres, por ejemplo un catión de metal que posee tres valencias. The term "trivalent cation" in the meaning of the present invention refers to a cation having a valence of three, for example a metal cation having three valences.

Por ejemplo, la al menos una sal de al menos un ácido fuerte comprende un catión divalente seleccionado del grupo que consiste en calcio, magnesio, estroncio y sus mezclas. De forma alternativa o adicional, la al menos una sal de al menos un ácido fuerte comprende aluminio como catión trivalente. For example, the at least one salt of at least one strong acid comprises a divalent cation selected from the group consisting of calcium, magnesium, strontium and mixtures thereof. Alternatively or additionally, the at least one salt of at least one strong acid comprises aluminum as a trivalent cation.

Preferentemente, la parte catiónica de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte deriva del al menos un Preferably, the cationic part of the at least one salt of at least one strong acid derives from the at least one

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 30

35 35

40 40

45 Four. Five

50 fifty

E12174196 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

material que contiene carbonato de calcio. Por lo tanto se aprecia que la al menos una sal de al menos un ácido fuerte comprende al menos calcio como parte catiónica de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte. material containing calcium carbonate. Therefore it is appreciated that the at least one salt of at least one strong acid comprises at least calcium as a cationic part of the at least one salt of at least one strong acid.

En una realización preferida de la presente invención, la al menos una sal de al menos un ácido fuerte comprende solamente calcio como parte catiónica de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte. En otra realización preferida de la presente invención, la al menos una sal de al menos un ácido fuerte comprende calcio y magnesio y/o aluminio como parte catiónica de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte. In a preferred embodiment of the present invention, the at least one salt of at least one strong acid comprises only calcium as a cationic part of the at least one salt of at least one strong acid. In another preferred embodiment of the present invention, the at least one salt of at least one strong acid comprises calcium and magnesium and / or aluminum as a cationic part of the at least one salt of at least one strong acid.

Además, no existen restricciones específicas con respecto al al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte siempre que dicho al menos un ácido fuerte se seleccione del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa menor o igual a cero a +23°C. In addition, there are no specific restrictions with respect to at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid provided that said at least one strong acid is selected from the group consisting of acids that have a lower pKa value. or equal to zero at + 23 ° C.

Preferentemente, todo ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte es apropiado y proporciona una sal soluble en agua del al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte con el al menos un material que contiene carbonato de calcio, es decir, al menos la mayoría, preferentemente al menos el 75% en peso, más preferentemente al menos el 90% en peso y con la mayor preferencia al menos el 96% en peso de la cantidad total de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se disuelve dentro de la fase acuosa de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. Preferably, any strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is appropriate and provides a water soluble salt of at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid with the at least a material containing calcium carbonate, that is, at least most, preferably at least 75% by weight, more preferably at least 90% by weight and most preferably at least 96% by weight of the total amount of the at least one salt of at least one strong acid dissolves within the aqueous phase of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals.

El término “disuelto” o “soluble en agua” en el significado de la presente invención se refiere a los sistemas en los cuales no se observan partículas sólidas separadas de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte en el solvente. The term "dissolved" or "water soluble" in the meaning of the present invention refers to systems in which no solid particles separated from the at least one salt of at least one strong acid in the solvent are observed.

De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido nítrico y sus mezclas. According to a preferred embodiment of the present invention, the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is selected from the group consisting of hydrochloric acid, nitric acid and mixtures thereof.

Por ejemplo, el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte es ácido clorhídrico. For example, the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is hydrochloric acid.

La cantidad de la al menos una sal de al menos un ácido fuerte en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales puede variar en un amplio intervalo. Sin embargo, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende la al menos una sal de al menos un ácido fuerte en una cantidad desde 1 hasta 20% en peso, preferentemente desde 2 hasta 15% en peso, más preferentemente desde 3 hasta 12,5% en peso y con la mayor preferencia desde 4 hasta 10% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. The amount of the at least one salt of at least one strong acid in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals may vary over a wide range. However, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprises the at least one salt of at least one strong acid in an amount from 1 to 20% by weight, preferably from 2 to 15% by weight, more preferably from 3 to 12.5% by weight and most preferably from 4 to 10% by weight, based on the total weight of the aqueous suspension with high solids content.

De forma opcional, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales además comprende aditivos adicionales. Optionally, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals also comprises additional additives.

Por ejemplo, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales además comprende al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido medianamente fuerte. For example, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals also comprises at least one product or reaction products of at least one material containing calcium carbonate with at least one medium strong acid .

La expresión “al menos un” producto o productos de reacción significa que un producto o más productos de reacción pueden estar presentes en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. The expression "at least one" product or reaction products means that one product or more reaction products may be present in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals.

De acuerdo con una realización de la presente invención, solamente un producto de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido medianamente fuerte se encuentra presente en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. De acuerdo con otra realización de la presente invención, una mezcla de al menos dos productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido medianamente fuerte se encuentra presente en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. According to an embodiment of the present invention, only a reaction product of at least one material containing calcium carbonate with at least one medium strong acid is present in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or material of filling and / or minerals. According to another embodiment of the present invention, a mixture of at least two reaction products of at least one material containing calcium carbonate with at least one medium strong acid is present in the aqueous suspension with high pigment solids content. and / or filler material and / or minerals.

En particular, se prefiere que el al menos un ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción con el al menos un material que contiene carbonato de calcio se seleccione entre ácidos que poseen un valor de pKa entre 0 y 2,5 a +23°C. In particular, it is preferred that the at least one medium strong acid that forms the at least one product or reaction products with the at least one material containing calcium carbonate is selected from acids having a pKa value between 0 and 2, 5 at + 23 ° C.

En una realización de la presente invención, el al menos un ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción con el al menos un material que contiene carbonato de calcio se selecciona entre ácidos medianamente fuertes que forman sales de cationes divalentes y/o trivalentes. Se prefiere que el al menos un ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción con el al menos un material In one embodiment of the present invention, the at least one medium strong acid that forms the at least one product or reaction products with the at least one material containing calcium carbonate is selected from medium strong acids that form salts of divalent cations and / or trivalent. It is preferred that the at least one medium strong acid that forms the at least one product or reaction products with the at least one material

.4PO3y/oH
־4seseleccionaentreHSO .4PO3y / oH
- 4 is selected between HSO

E12174196 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

que contiene carbonato de calcio se seleccione entre ácidos medianamente fuertes que forman sales de cationes divalentes y/o trivalentes, que son casi insolubles en agua, es decir, con una solubilidad menor a 0,01% en peso, ácidos que poseen un valor de pKa entre 0 y 2,5 a +23°C. which contains calcium carbonate is selected from moderately strong acids that form salts of divalent and / or trivalent cations, which are almost insoluble in water, that is, with a solubility less than 0.01% by weight, acids that have a value of pKa between 0 and 2.5 at + 23 ° C.

Por ejemplo, el al menos un ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción 5 con el al menos un material que contiene carbonato de calcio se selecciona entre ácidos medianamente fuertes que forman sales de cationes divalentes y/o trivalentes, como sales de calcio y/o magnesio y/o aluminio. For example, the at least one medium strong acid that forms the at least one product or reaction products 5 with the at least one material containing calcium carbonate is selected from medium strong acids that form salts of divalent and / or trivalent cations, as salts of calcium and / or magnesium and / or aluminum.

En una realización de la presente invención, el al menos un ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción con el al menos un material que contiene carbonato de calcio se selecciona entre In an embodiment of the present invention, the at least one medium strong acid that forms the at least one product or reaction products with the at least one material containing calcium carbonate is selected from

,ácidooxálicoysusmezclas.Porejemplo,elalmenosunácidomedianamentefuerteque4PO3,H
־4,HSO3SO2H , oxalic acid and its mixtures, for example, at least one mediumly strong joint 4PO3, H
- 4, HSO3SO2H

10 forma al menos un producto o productos de reacción con el al menos un material que contiene carbonato de calcio 10 forms at least one product or reaction products with the at least one material containing calcium carbonate

Por ejemplo, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales además comprende al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido débil. For example, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals also comprises at least one product or reaction products of at least one material containing calcium carbonate with at least one weak acid.

15 La expresión “al menos un” producto o productos de reacción significa que un producto o más productos de reacción pueden estar presentes en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. The expression "at least one" product or reaction products means that one product or more reaction products may be present in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals.

De acuerdo con una realización de la presente invención, solamente un producto de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido débil se encuentra presente en la suspensión According to an embodiment of the present invention, only a reaction product of at least one material containing calcium carbonate with at least one weak acid is present in the suspension

20 acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. De acuerdo con otra realización de la presente invención, una mezcla de al menos dos productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido débil se encuentra presente en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. 20 aqueous with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals. In accordance with another embodiment of the present invention, a mixture of at least two reaction products of at least one material containing calcium carbonate with at least one weak acid is present in the aqueous suspension with high pigment solids content and / or filler material and / or minerals.

En particular, se prefiere que el al menos un ácido débil que forma el al menos un producto o productos de reacción In particular, it is preferred that the at least one weak acid that forms the at least one product or reaction products

25 con al menos un material que contiene carbonato de calcio se seleccione entre ácidos que poseen un valor de pKa entre >2,5 y 6 a +23°C. With at least one material containing calcium carbonate, select from acids that have a pKa value between> 2.5 and 6 at + 23 ° C.

En una realización de la presente invención, el al menos un ácido débil que forma el al menos un producto o productos de reacción con el al menos un material que contiene carbonato de calcio se selecciona entre ácidos débiles que forman sales de cationes monovalentes y/o divalentes y/o trivalentes. Se prefiere que el al menos un In one embodiment of the present invention, the at least one weak acid that forms the at least one product or reaction products with the at least one material containing calcium carbonate is selected from weak acids that form salts of monovalent cations and / or divalent and / or trivalent. It is preferred that the at least one

30 ácido débil que forma el al menos un producto o productos de reacción con el al menos un material que contiene carbonato de calcio se seleccione entre ácidos débiles que forman sales de cationes divalentes y/o trivalentes, que son solubles en agua, es decir, con una solubilidad mayor a 0,01% en peso, ácidos que poseen un valor de pKa entre 0 y 2,5 a +23°C. The weak acid that forms the at least one product or reaction products with the at least one material containing calcium carbonate is selected from weak acids that form salts of divalent and / or trivalent cations, which are soluble in water, that is, with a solubility greater than 0.01% by weight, acids having a pKa value between 0 and 2.5 at + 23 ° C.

Por ejemplo, el al menos un ácido débil que forma el al menos un producto o productos de reacción con al menos un For example, the at least one weak acid that forms the at least one product or reaction products with at least one

35 material que contiene carbonato de calcio se selecciona entre ácidos débiles que forman sales de cationes divalentes y/o trivalentes, tales como sales de calcio y/o magnesio y/o aluminio. The material containing calcium carbonate is selected from weak acids that form salts of divalent and / or trivalent cations, such as calcium and / or magnesium and / or aluminum salts.

En una realización de la presente invención, el al menos un ácido débil que forma el al menos un producto o productos de reacción con el al menos un material que contiene carbonato de calcio se selecciona entre ácido cítrico, ácido tartárico y sus mezclas. Por ejemplo, el al menos un ácido débil que forma el al menos un producto o 40 productos de reacción con el al menos un material que contiene carbonato de calcio se selecciona entre ácido cítrico In one embodiment of the present invention, the at least one weak acid that forms the at least one product or reaction products with the at least one material containing calcium carbonate is selected from citric acid, tartaric acid and mixtures thereof. For example, the at least one weak acid that forms the at least one product or 40 reaction products with the at least one material containing calcium carbonate is selected from citric acid

o ácido tartárico. or tartaric acid.

De acuerdo con una realización de la presente invención, la cantidad molar de la suma, expresada mediante los iones H3O+ generados, del al menos un ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio y/o el al menos un ácido débil que forma el al According to an embodiment of the present invention, the molar amount of the sum, expressed by the generated H3O + ions, of the at least one medium strong acid that forms the at least one product or reaction products of the at least one carbonate-containing material of calcium and / or the at least one weak acid that forms the al

45 menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio y el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte en relación con la cantidad de moles de CaCO3 es en total entre 0,01 y 1,9. At least one product or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate and the at least one strong acid forming the at least one salt of at least one strong acid in relation to the amount of moles of CaCO3 is in total between 0.01 and 1.9.

Por ejemplo, la cantidad molar de la suma, expresada mediante los iones H3O+ generados, del al menos un ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que For example, the molar amount of the sum, expressed by the generated H3O + ions, of the at least one medium strong acid that forms the at least one product or reaction products of the at least one material that

50 contiene carbonato de calcio y/o el al menos un ácido débil que forma el al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio y el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte en relación con la cantidad de moles de CaCO3 es en total entre 0,05 y 1, y con la mayor preferencia entre 0,5 y 1. 50 contains calcium carbonate and / or the at least one weak acid that forms the at least one product or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate and the at least one strong acid that forms the at least one salt of At least one strong acid in relation to the amount of moles of CaCO3 is in total between 0.05 and 1, and most preferably between 0.5 and 1.

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Con respecto a la cantidad del al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido medianamente fuerte y/o con al menos un ácido débil en la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales debe observarse que la cantidad puede variar en un amplio intervalo. Sin embargo, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende el al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido medianamente fuerte y/o con al menos un ácido débil en una cantidad desde 1 hasta 20% en peso, preferentemente desde 2 hasta 15% en peso, más preferentemente desde 3 hasta 12,5% en peso, y con la mayor preferencia desde 4 hasta 10% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. With respect to the amount of the at least one product or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate with at least one medium strong acid and / or with at least one weak acid in the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals it should be noted that the amount may vary over a wide range. However, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprises the at least one product or reaction products of at least one material containing calcium carbonate with at least one medium strong acid and / or with at least one weak acid in an amount from 1 to 20% by weight, preferably from 2 to 15% by weight, more preferably from 3 to 12.5% by weight, and most preferably from 4 to 10 % by weight, based on the total weight of the aqueous suspension with high solids content.

De forma adicional o alternativa, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales puede comprender además hidróxido de aluminio y/o hidróxido de magnesio. Additionally or alternatively, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals may further comprise aluminum hydroxide and / or magnesium hydroxide.

En una realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales comprende hidróxido de aluminio y/o hidróxido de magnesio en una cantidad desde 0,1 hasta 20% en peso, preferentemente desde 0,1 hasta 15% en peso, más preferentemente desde 1 hasta 12,5% en peso, y con la mayor preferencia desde 1 hasta 10% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. In one embodiment of the present invention, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals comprises aluminum hydroxide and / or magnesium hydroxide in an amount from 0.1 to 20% by weight , preferably from 0.1 to 15% by weight, more preferably from 1 to 12.5% by weight, and most preferably from 1 to 10% by weight, based on the total weight of the high-content aqueous suspension. solid.

La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico de acuerdo con la presente invención comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio tal como se definió con anterioridad y al menos una sal de al menos un ácido fuerte tal como se definió con anterioridad. El contenido en sólidos de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales es al menos 50% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in an acidic pH environment according to the present invention comprises at least one material containing calcium carbonate as defined above and at less a salt of at least one strong acid as defined above. The solids content of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals is at least 50% by weight, based on the total weight of the aqueous suspension with high solids content.

De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee un contenido en sólidos desde 50 hasta 82% en peso, preferentemente desde 55 hasta 82% en peso, más preferentemente desde 60 hasta 78% en peso y con la mayor preferencia desde 65 hasta 78% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension has a solids content of 50 to 82% by weight, preferably 55 to 82% by weight, more preferably 60 to 78% by weight. and most preferably from 65 to 78% by weight, based on the total weight of the high solids aqueous suspension.

La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de la invención no se congela a temperaturas de -5°C o incluso menores y, por lo tanto, presenta una viscosidad Brookfield ventajosa a una temperatura tan baja, en comparación con las suspensiones que se describieron en la técnica anterior. Por lo tanto se aprecia que la viscosidad Brookfield de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales a 100 rpm es ≤ 1.000 mPas a una temperatura de -5°C. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals of the invention does not freeze at temperatures of -5 ° C or even lower and, therefore, has an advantageous Brookfield viscosity at a temperature so low, compared to the suspensions that were described in the prior art. Therefore, it can be seen that the Brookfield viscosity of the aqueous suspension with a high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals at 100 rpm is ≤ 1,000 mPas at a temperature of -5 ° C.

De acuerdo con la presente invención, la viscosidad Brookfield se mide después de 5 minutos de agitación mediante el uso de un viscosímetro Brookfield modelo RVT a una temperatura de aproximadamente -5°C y aproximadamente +23°C, y una velocidad de rotación de 100 rpm (revoluciones por minuto) con el husillo de disco apropiado Nº 1 a 5. Los valores de viscosidad notificados son los valores que detectó el instrumento después de 1 minuto de medición. In accordance with the present invention, Brookfield viscosity is measured after 5 minutes of stirring by using a Brookfield RVT model viscometer at a temperature of about -5 ° C and about + 23 ° C, and a rotation speed of 100 rpm (revolutions per minute) with the appropriate disc spindle No. 1 to 5. The viscosity values reported are the values detected by the instrument after 1 minute of measurement.

De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales posee una viscosidad Brookfield a 100 rpm desde 25 hasta 1.000 mPas a una temperatura de -5°C, preferentemente desde 25 hasta 700 mPas a -5°C, más preferentemente desde 25 hasta 500 mPas a -5°C y con la mayor preferencia desde 50 hasta 300 mPas a -5°C. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler and / or minerals has a Brookfield viscosity at 100 rpm from 25 to 1,000 mPas at a temperature of -5 ° C, preferably from 25 to 700 mPas at -5 ° C, more preferably from 25 to 500 mPas at -5 ° C and most preferably from 50 to 300 mPas at -5 ° C.

En una realización preferida de la presente invención, la viscosidad Brookfield de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales medida a -5°C y a 100 rpm es igual a la viscosidad Brookfield de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales a +23°C y a 100 rpm. In a preferred embodiment of the present invention, the Brookfield viscosity of the high solids aqueous suspension of pigments and / or filler and / or minerals measured at -5 ° C and at 100 rpm is equal to the Brookfield viscosity of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals at + 23 ° C and at 100 rpm.

Para los propósitos de la presente solicitud, la viscosidad Brookfield se considera igual si la viscosidad Brookfield a -5°C y +23°C y medidas al mismo tiempo a 100 rpm no difieren en más de 100 mPas, preferentemente en no más de 75 mPas y con la mayor preferencia en no más de 50 mPas. For the purposes of the present application, Brookfield viscosity is considered equal if Brookfield viscosity at -5 ° C and + 23 ° C and measured at 100 rpm does not differ by more than 100 mPas, preferably not more than 75 mPas and most preferably in no more than 50 mPas.

Por ejemplo, la viscosidad Brookfield a 100 rpm de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales es ≤ 1.000 mPas a -5°C y a +23°C, preferentemente desde 25 hasta For example, the Brookfield viscosity at 100 rpm of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals is ≤ 1,000 mPas at -5 ° C and + 23 ° C, preferably from 25 to

1.000 mPas a -5°C y a +23°C, más preferentemente desde 25 hasta 700 mPas a -5°C y a +23°C, incluso más preferentemente desde 25 hasta 500 mPas a -5°C y a +23°C y con la mayor preferencia desde 50 hasta 300 mPas a -5°C y a +23°C. 1,000 mPas at -5 ° C and + 23 ° C, more preferably from 25 to 700 mPas at -5 ° C and + 23 ° C, even more preferably from 25 to 500 mPas at -5 ° C and + 23 ° C and most preferably from 50 to 300 mPas at -5 ° C and + 23 ° C.

Es un requerimiento adicional de la presente invención que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de It is a further requirement of the present invention that the aqueous suspension with high solids content of

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pigmentos y/o material de relleno y/o minerales posea un pH de < 6 a +23°C. Preferentemente, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales posee un pH de < 6 a +23°C medido después de 24 horas tras la preparación de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. pigments and / or filler material and / or minerals have a pH of <6 to + 23 ° C. Preferably, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals has a pH of <6 to + 23 ° C measured after 24 hours after the preparation of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals.

De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee un pH de entre 4 y < 6 a +23°C, preferentemente un pH entre 4,5 y < 6 a +23°C y preferentemente un pH entre 5 y < 6 a +23°C. Preferentemente, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee un pH entre 4 y < 6 a +23°C, preferentemente un pH entre 4,5 y < 6 a +23°C y preferentemente un pH entre 5 y < 6 a +23°C medido después de 24 horas tras la preparación de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales. In accordance with a preferred embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension has a pH between 4 and <6 at + 23 ° C, preferably a pH between 4.5 and <6 at + 23 ° C and preferably a pH between 5 and <6 at + 23 ° C. Preferably, the aqueous suspension with high solids content has a pH between 4 and <6 at + 23 ° C, preferably a pH between 4.5 and <6 at + 23 ° C and preferably a pH between 5 and <6 at + 23 ° C measured after 24 hours after the preparation of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals.

La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales presenta especialmente una conductividad eléctrica baja a -5°C y a +23°C. Se prefiere que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales posea una conductividad entre 10 y 100 mS/cm a -5°C y a +23°C. The aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals especially has a low electrical conductivity at -5 ° C and + 23 ° C. It is preferred that the aqueous suspension with a high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals have a conductivity between 10 and 100 mS / cm at -5 ° C and + 23 ° C.

De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, la conductividad de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales se encuentra entre 20 mS/cm y 100 mS/cm medida a -5°C y +23°C y preferentemente entre 30 mS/cm y 100 mS/cm medida a -5°C y a +23°C. According to a preferred embodiment of the present invention, the conductivity of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals is between 20 mS / cm and 100 mS / cm measured at -5 ° C and + 23 ° C and preferably between 30 mS / cm and 100 mS / cm measured at -5 ° C and + 23 ° C.

En una realización preferida de la presente invención, la conductividad de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales a -5°C es igual a la conductividad de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales a +23°C. In a preferred embodiment of the present invention, the conductivity of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals at -5 ° C is equal to the conductivity of the aqueous suspension with high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals at + 23 ° C.

Para los propósitos de la presente solicitud, la conductividad se considera igual si la conductividad a -5°C y +23°C y medidas al mismo tiempo no difieren en más de 30 mS/cm, preferentemente en no más de 20 mS/cm y con la mayor preferencia en no más de 15 mS/cm. For the purposes of the present application, the conductivity is considered equal if the conductivity at -5 ° C and + 23 ° C and measured at the same time does not differ by more than 30 mS / cm, preferably not more than 20 mS / cm and most preferably in no more than 15 mS / cm.

En una realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee una densidad de carga positiva en un entorno de pH acídico, preferentemente a pH 5. Por ejemplo, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee una densidad de carga positiva de al menos +0,1 C/g a pH 5, preferentemente de al menos +0,5 C/g a pH 5, más preferentemente de al menos +1 C/g a pH 5 y con la mayor preferencia de al menos +1,5 C/g a pH 5. In one embodiment of the present invention, the high solids aqueous suspension has a positive charge density in an acidic pH environment, preferably at pH 5. For example, the high solids aqueous suspension has a charge density. positive of at least +0.1 C / g at pH 5, preferably at least +0.5 C / g at pH 5, more preferably at least +1 C / g at pH 5 and most preferably at least +1 , 5 C / g pH 5.

Se aprecia que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales puede secarse a fin de obtener el material que contiene carbonato de calcio. El secado de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales puede obtenerse mediante cualquiera de los medios convencionales conocidos por el experto, por ejemplo, de forma térmica, por ejemplo, mediante una secadora por aspersión o un microondas o en un horno, o de forma mecánica, por ejemplo mediante la filtración o la disminución del contenido en agua. It is appreciated that the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals can be dried in order to obtain the material containing calcium carbonate. Drying of the aqueous suspension with a high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals can be obtained by any of the conventional means known to the expert, for example, thermally, for example, by a dryer by spray or microwave or in an oven, or mechanically, for example by filtration or decrease in water content.

Si la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales se seca, el contenido en agua del material que contiene carbonato de calcio obtenido se encuentra preferentemente por debajo del 5% en peso, más preferentemente por debajo del 4% en peso, incluso más preferentemente por debajo del 3% en peso y con la mayor preferencia por debajo del 2% en peso, basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio. Por ejemplo, el contenido en agua del material que contiene carbonato de calcio obtenido se encuentra por debajo del 1% en peso o por debajo del 0,5% en peso, basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio. If the aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals is dried, the water content of the material containing calcium carbonate obtained is preferably below 5% by weight, more preferably by below 4% by weight, even more preferably below 3% by weight and most preferably below 2% by weight, based on the total dry weight of the material containing calcium carbonate. For example, the water content of the material containing calcium carbonate obtained is below 1% by weight or below 0.5% by weight, based on the total dry weight of the material containing calcium carbonate.

En vista de las propiedades ventajosas de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales, especialmente las propiedades mecánicas excepcionales expresadas mediante una viscosidad Brookfield a 100 rpm de ≤ 1.000 mPas a una temperatura de -5°C y estabilidad en un entorno de pH acídico, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de la invención es apropiada en una amplia variedad de aplicaciones. In view of the advantageous properties of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals, especially the exceptional mechanical properties expressed by a Brookfield viscosity at 100 rpm of ≤ 1,000 mPas at a temperature of - 5 ° C and stability in an acidic pH environment, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler and / or minerals of the invention is suitable in a wide variety of applications.

En vista de los muy buenos resultados en relación con las propiedades mecánicas y ópticas de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales, tal como se definió con anterioridad, un aspecto adicional de la presente invención es el uso de dicha suspensión acuosa con alto contenido en sólidos y/o el material que contiene carbonato de calcio obtenido mediante el secado de dicha suspensión acuosa con alto contenido en sólidos en la elaboración del papel, el estucado de papel, y aplicaciones plásticas, agrícolas y/o de pintura. En una realización de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales y/o el material que contiene carbonato de calcio obtenido mediante el secado de dicha suspensión acuosa con alto contenido en sólidos se utiliza como un soporte para la impresión In view of the very good results in relation to the mechanical and optical properties of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals, as defined above, an additional aspect of the present The invention is the use of said high solids aqueous suspension and / or the calcium carbonate containing material obtained by drying said high solids aqueous suspension in papermaking, paper coating, and plastic applications. , agricultural and / or painting. In one embodiment of the present invention, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals and / or the material containing calcium carbonate obtained by drying said aqueous suspension with high content of solids is used as a support for printing

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digital, la impresión preferida de chorro de tinta, o para la impresión flexográfica, de rotograbado y/u offset, más preferentemente para la impresión de tinta negra en la impresión de chorro de tinta. digital, the preferred inkjet printing, or for flexographic, rotogravure and / or offset printing, more preferably for black ink printing in inkjet printing.

De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales y/o el material que contiene carbonato de calcio obtenido mediante el secado de dicha suspensión acuosa con alto contenido en sólidos puede utilizarse como un material de relleno en el papel. In accordance with a further aspect of the present invention, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals and / or the material containing calcium carbonate obtained by drying said aqueous suspension with High solids content can be used as a filler material on paper.

De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona una formulación de baño de estucado que comprende la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales y/o el material que contiene carbonato de calcio obtenido mediante el secado de dicha suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. In accordance with another aspect of the present invention, a coating bath formulation is provided comprising the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals and / or the material containing calcium carbonate obtained by drying said aqueous suspension with high solids content.

Se prefiere que la formulación de baño de estucado comprenda la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales, tal como se definió con anterioridad, y/o el material que contiene carbonato de calcio obtenido mediante el secado de dicha suspensión acuosa con alto contenido en sólidos, tal como se definió con anterioridad y un aglutinante natural y/o sintético. It is preferred that the coating bath formulation comprises the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals, as defined above, and / or the calcium carbonate containing material obtained by drying said aqueous suspension with high solids content, as defined above and a natural and / or synthetic binder.

De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, el aglutinante natural y/o sintético consiste en estireno-butadieno, estireno-acrilato, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico), almidón o sus mezclas. Preferentemente, el aglutinante natural y/o sintético contiene o consiste en poli(alcohol vinílico). In accordance with a preferred embodiment of the present invention, the natural and / or synthetic binder consists of styrene butadiene, styrene acrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, starch or mixtures thereof. Preferably, the natural and / or synthetic binder contains or consists of polyvinyl alcohol.

Si el aglutinante natural y/o sintético comprende una mezcla de al menos dos aglutinantes naturales y/o sintéticos, un aglutinante es preferentemente poli(alcohol vinílico) o poli(acetato de vinilo) y un aglutinante adicional es almidón y/o carboximetilcelulosa. If the natural and / or synthetic binder comprises a mixture of at least two natural and / or synthetic binders, a binder is preferably polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate and an additional binder is starch and / or carboxymethyl cellulose.

Con respecto a la cantidad de aglutinante natural y/o sintético en la formulación de baño de estucado que comprende la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales y/o el material que contiene carbonato de calcio obtenido mediante el secado de dicha suspensión acuosa con alto contenido en sólidos, debe observarse que la cantidad puede variar en un amplio intervalo siempre que se alcance una capacidad de unión suficiente. Sin embargo, se prefiere que la formulación de baño de estucado comprenda el aglutinante natural y/o sintético en una cantidad entre 2,5 y 20% en peso y preferentemente entre 5 y 17% en peso, basándose en el peso seco total de la formulación de baño de estucado. With respect to the amount of natural and / or synthetic binder in the coating bath formulation comprising the aqueous suspension with high content of pigment solids and / or filler material and / or minerals and / or carbonate-containing material. Calcium obtained by drying said aqueous suspension with a high solids content, it should be noted that the amount may vary over a wide range provided sufficient binding capacity is achieved. However, it is preferred that the coating bath formulation comprises the natural and / or synthetic binder in an amount between 2.5 and 20% by weight and preferably between 5 and 17% by weight, based on the total dry weight of the Coating bath formulation.

En particular, debe observarse que las propiedades ventajosas antes mencionadas de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales no se obtienen si el al menos un material que contiene carbonato de calcio, tal como se definió con anterioridad, se pone en contacto con cloruro de calcio. En consecuencia, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales puede obtenerse preferentemente mediante el método para producir una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales que se describe a continuación. In particular, it should be noted that the above-mentioned advantageous properties of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals are not obtained if the at least one material containing calcium carbonate, such as defined above, it contacts calcium chloride. Accordingly, the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals can preferably be obtained by the method for producing an aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals described below.

De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para producir una composición acuosa que contiene carbonato de calcio, que comprende los pasos de In accordance with another aspect of the present invention, there is provided a method for producing an aqueous composition containing calcium carbonate, comprising the steps of

a)proporcionar una suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de a) providing an aqueous suspension comprising at least one material containing carbonate of

calcio, en donde el material que contiene carbonato de calcio posee una densidad de carga entre +2 y calcium, where the material containing calcium carbonate has a charge density between +2 and

-2 C/g apH 9, -2 C / g apH 9,

b)proporcionar b) provide

ii) al menos una sal de al menos un ácido fuerte, en donde el al menos un ácido fuerte que ii) at least one salt of at least one strong acid, wherein the at least one strong acid that

forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se selecciona del grupo que form the at least one salt of at least one strong acid is selected from the group that

consiste en ácidos que poseen un valor de pKa menor o igual a cero a +23°C consists of acids that have a pKa value less than or equal to zero at + 23 ° C

d)opcionalmente, moler la suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio del paso a) antes y/o durante y/o después del paso c), d) optionally, grind the aqueous suspension comprising at least one material containing calcium carbonate from step a) before and / or during and / or after step c),

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iii)un pH de < 6 a +23°C, y iii) a pH of <6 at + 23 ° C, and

iv) una conductividad de entre 10 y 100 mS/cm a -5°C y a +23°C, y en donde la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos comprende la al menos una sal de al menos un ácido fuerte en una cantidad desde 1 hasta 20% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. iv) a conductivity of between 10 and 100 mS / cm at -5 ° C and + 23 ° C, and wherein the aqueous suspension with high solids content comprises at least one salt of at least one strong acid in an amount from 1 to 20% by weight, based on the total weight of the high solids aqueous suspension.

En una realización preferida de la presente invención, el método además comprende el paso e) de proporcionar al menos un ácido medianamente fuerte seleccionado del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa de entre 0 y 2,5 a +23°C, preferentemente el al menos un ácido medianamente fuerte se selecciona entre H2SO3, In a preferred embodiment of the present invention, the method further comprises step e) of providing at least one medium strong acid selected from the group consisting of acids having a pKa value between 0 and 2.5 at + 23 ° C , preferably the at least one medium strong acid is selected from H2SO3,

,ácidooxálicoysusmezclas,y/oalmenosunácidodébilseleccionadodelgrupoqueconsisteen4PO3,H
־4HSO , oxalic acid and its mixtures, and / or at least one weak acid selected from the group consisting of 4PO3, H
- 4 HSO

ácidos que poseen un valor de pKa de entre >2,5 y 6,0 a +23°C, preferentemente el al menos un ácido débil se selecciona entre ácido cítrico y/o ácido tartárico. acids that have a pKa value between> 2.5 and 6.0 at + 23 ° C, preferably the at least one weak acid is selected from citric acid and / or tartaric acid.

Si la presente invención comprende el paso e) de proporcionar al menos un ácido medianamente fuerte y/o al menos un ácido débil, el método preferentemente además comprende el paso f) de contactar la suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio del paso a) con al menos un ácido medianamente fuerte y/o al menos un ácido débil durante y/o después del paso c), y/o durante y/o después del paso opcional d). If the present invention comprises step e) of providing at least one medium strong acid and / or at least one weak acid, the method preferably further comprises step f) of contacting the aqueous suspension comprising at least one material containing carbonate containing calcium from step a) with at least one medium strong acid and / or at least one weak acid during and / or after step c), and / or during and / or after the optional step d).

La adición del al menos un ácido fuerte y/o la al menos una sal de al menos un ácido fuerte a la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio del paso c) y el contacto opcional de la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio del paso f) puede obtenerse mediante todo medio convencional conocido por el experto. Preferentemente, la adición y/o el contacto se lleva(n) a cabo bajo condiciones de mezcla y/u homogeneización y/o división de partículas. El experto adaptará estas condiciones de mezcla y/u homogeneización y/o división de partículas tales como la velocidad de mezcla, división y temperatura de acuerdo con este equipo de procedimiento. The addition of the at least one strong acid and / or the at least one salt of at least one strong acid to the aqueous suspension comprising a material containing calcium carbonate from step c) and the optional contact of the aqueous suspension comprising a Material containing calcium carbonate from step f) can be obtained by any conventional means known to the expert. Preferably, the addition and / or contact is carried out under conditions of mixing and / or homogenization and / or particle division. The expert will adapt these conditions of mixing and / or homogenization and / or division of particles such as mixing speed, division and temperature in accordance with this process equipment.

Por ejemplo, la mezcla y homogeneización pueden ocurrir por medio de un mezclador de reja como, por ejemplo, ya se describió con anterioridad. For example, mixing and homogenization can occur by means of a grating mixer, for example, as described above.

Es un requerimiento específico del presente método que la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio se proporcione primero de manera que el al menos un ácido fuerte y/o la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se añada a la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio. En consecuencia, se aprecia que el paso de método c) se lleva a cabo porque el al menos un ácido fuerte y/o la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se dosifica en la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio. It is a specific requirement of the present method that the aqueous suspension comprising a material containing calcium carbonate is first provided so that the at least one strong acid and / or the at least one salt of at least one strong acid is added to the aqueous suspension comprising a material containing calcium carbonate. Accordingly, it is appreciated that the method step c) is carried out because the at least one strong acid and / or the at least one salt of at least one strong acid is dosed in the aqueous suspension comprising a carbonate-containing material of calcium

De acuerdo con una realización de la presente invención, la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio del paso a) se muele en el paso de método opcional d). Si el material que contiene carbonato de calcio que es parte de la suspensión acuosa del paso a) comprende partículas de carbonato de calcio molido, la suspensión acuosa del paso a) preferentemente se muele en húmedo en el paso de método opcional d). According to an embodiment of the present invention, the aqueous suspension comprising a calcium carbonate-containing material from step a) is milled in the optional method step d). If the calcium carbonate-containing material that is part of the aqueous suspension of step a) comprises ground calcium carbonate particles, the aqueous suspension of step a) is preferably wet milled in the optional method step d).

En una realización de la presente invención, la suspensión acuosa del paso a) comprende un material que contiene carbonato de calcio que comprende partículas de carbonato de calcio molido que se obtiene mediante la molienda, preferentemente molienda en húmedo de un material que contiene carbonato de calcio en el paso de método d) y el paso de método c) y el paso de método opcional f) se llevan a cabo en forma independiente antes y/o durante y/o después de la molienda, preferentemente molienda en húmedo, del material que contiene carbonato de calcio en el paso de método d). Preferentemente, el paso de método c) y el paso de método opcional f) se llevan a cabo después de la molienda, preferentemente molienda en húmedo, del material que contiene carbonato de calcio de la suspensión en el paso de método d). In one embodiment of the present invention, the aqueous suspension of step a) comprises a material containing calcium carbonate comprising particles of ground calcium carbonate obtained by milling, preferably wet milling of a material containing calcium carbonate in the method step d) and the method step c) and the optional method step f) are carried out independently before and / or during and / or after milling, preferably wet milling, of the material that contains calcium carbonate in step d). Preferably, the method step c) and the optional method step f) are carried out after milling, preferably wet milling, of the calcium carbonate-containing material of the suspension in method step d).

El paso c) y/o paso d) y/o paso f) del método puede(n) llevarse a cabo a una temperatura de entre -5°C y +99°C, preferentemente entre +20°C y +85°C y con la mayor preferencia entre +20°C y +50°C y con la mayor preferencia entre +50°C y +85°C. Step c) and / or step d) and / or step f) of the method can (n) be carried out at a temperature between -5 ° C and + 99 ° C, preferably between + 20 ° C and + 85 ° C and most preferably between + 20 ° C and + 50 ° C and most preferably between + 50 ° C and + 85 ° C.

De acuerdo con una realización de la presente invención, el paso c) y/o paso d) y/o paso f) del método puede(n) llevarse a cabo durante al menos 1 s, preferentemente durante al menos 1 min, por ejemplo, durante al menos 15 According to an embodiment of the present invention, step c) and / or step d) and / or step f) of the method can (n) be carried out for at least 1 s, preferably for at least 1 min, for example , for at least 15

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 30

35 35

40 40

45 Four. Five

50 E12174196 50 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

min, 30 min, 1 hora, 2 horas, 4 horas, 6 horas, 8 horas o 10 horas. min, 30 min, 1 hour, 2 hours, 4 hours, 6 hours, 8 hours or 10 hours.

Se prefiere que la adición del al menos un ácido fuerte y/o la al menos una sal de al menos un ácido fuerte del paso b) a la suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio del paso a) de acuerdo con el paso de método c) se lleve a cabo después del paso de método opcional d). En consecuencia, el paso de método c) se lleva a cabo después del paso de método opcional d). It is preferred that the addition of at least one strong acid and / or at least one salt of at least one strong acid from step b) to the aqueous suspension comprising at least one calcium carbonate-containing material from step a) according with the method step c) be carried out after the optional method step d). Accordingly, the method step c) is carried out after the optional method step d).

Si el paso de método opcional f) se lleva a cabo, se prefiere que el contacto de la suspensión acuosa que comprende el material que contiene carbonato de calcio del paso a) con al menos un ácido medianamente fuerte y/o al menos un ácido débil del paso e) se lleve a cabo después de la adición del al menos un ácido fuerte y/o la al menos una sal de al menos un ácido fuerte del paso b) a la suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio del paso a) de acuerdo con el paso de método c). En consecuencia, el paso de método opcional f) se lleva a cabo después del paso de método c). If the optional method step f) is carried out, it is preferred that the contact of the aqueous suspension comprising the calcium carbonate-containing material from step a) with at least one medium strong acid and / or at least one weak acid from step e) is carried out after the addition of at least one strong acid and / or at least one salt of at least one strong acid from step b) to the aqueous suspension comprising at least one material containing carbonate containing calcium from step a) according to method step c). Accordingly, the optional method step f) is carried out after the method step c).

De acuerdo con una realización de la presente invención, la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio del paso a) se pone en contacto con aditivos adicionales conocidos por el experto. Por ejemplo, la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio del paso a) además se pone en contacto con hidróxido de aluminio y/o hidróxido de magnesio, preferentemente en forma de un producto seco o suspensión. According to an embodiment of the present invention, the aqueous suspension comprising a calcium carbonate-containing material from step a) is contacted with additional additives known to the expert. For example, the aqueous suspension comprising a material containing calcium carbonate from step a) is also contacted with aluminum hydroxide and / or magnesium hydroxide, preferably in the form of a dry product or suspension.

Preferentemente, el contacto de la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio del paso a) con el al menos un aditivo adicional se lleva a cabo antes y/o durante y/o después del paso c) y/o antes y/o durante y/o después del paso opcional d) y/o antes y/o durante y/o después del paso opcional f). Preferentemente, el contacto de la suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio del paso a) con al menos un aditivo adicional se lleva a cabo después del paso c) y/o después del paso opcional d) y/o después del paso opcional f). Preferably, the contact of the aqueous suspension comprising a material containing calcium carbonate from step a) with the at least one additional additive is carried out before and / or during and / or after step c) and / or before and / or during and / or after the optional step d) and / or before and / or during and / or after the optional step f). Preferably, the contact of the aqueous suspension comprising a material containing calcium carbonate from step a) with at least one additional additive is carried out after step c) and / or after optional step d) and / or after optional step f).

La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales obtenida de acuerdo con el método de la invención que se describió con anterioridad, puede concentrarse con cualquier método conocido en la técnica de acuerdo con el paso de método g), el cual es apropiado para disminuir el contenido en agua de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales obtenida. La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales puede concentrarse en el paso de método g), por ejemplo, de forma térmica o mecánica para disminuir el contenido en agua. Por ejemplo, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos puede concentrarse de manera que el contenido en sólidos en la suspensión acuosa obtenida sea al menos 60% en peso, preferentemente 65% en peso, más preferentemente 70% en peso y con la mayor preferencia 75% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos obtenida. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals obtained according to the method of the invention described above, can be concentrated with any method known in the art according to the step of method g), which is appropriate to decrease the water content of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals obtained. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals can be concentrated in step of method g), for example, thermally or mechanically to decrease the water content. For example, the high solids aqueous suspension may be concentrated so that the solids content in the aqueous suspension obtained is at least 60% by weight, preferably 65% by weight, more preferably 70% by weight and most preferably 75% by weight, based on the total weight of the aqueous suspension with high solids content obtained.

La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales obtenida de acuerdo con el método de la invención que se describió con anterioridad puede secarse con cualquier método apropiado conocido en la técnica de manera que se obtenga un material que contiene carbonato de calcio. La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales puede secarse, por ejemplo, de forma térmica, por ejemplo, mediante una secadora por aspersión o un microondas o en un horno, o de forma mecánica, por ejemplo mediante filtración. The aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals obtained in accordance with the method of the invention described above can be dried with any appropriate method known in the art so as to obtain a material containing calcium carbonate. The aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals can be dried, for example, thermally, for example, by a spray dryer or microwave or in an oven, or mechanically , for example by filtration.

La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de la invención puede mezclarse con agua para obtener una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales diluida de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de la invención. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals of the invention can be mixed with water to obtain an aqueous suspension with high solids content of pigments and / or diluted filler and / or minerals. of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals of the invention.

El alcance e interés de la invención se entenderá mejor en base a los siguientes ejemplos, que pretenden ilustrar ciertas realizaciones de la invención y no son limitativos. The scope and interest of the invention will be better understood based on the following examples, which are intended to illustrate certain embodiments of the invention and are not limiting.

Ejemplos Examples

1. Métodos de medición 1. Measurement methods

Medición del pH PH measurement

El pH se mide a +23°C mediante un pH-metro Mettler Toledo Seven Easy y un electrodo de pH Mettler Toledo InLab® Expert Pro. Primero se realiza una calibración de tres puntos (de acuerdo con el método de segmento) del instrumento mediante el uso de soluciones tampón disponibles en el mercado que poseen valores de pH de 4, 7 y 10 a +20°C (de Aldrich). Los valores de pH informados son los valores del punto final detectados mediante el instrumento (el punto final es cuando la señal medida difiere en menos de 0,1 mV del promedio durante los últimos 6 The pH is measured at + 23 ° C using a Mettler Toledo Seven Easy pH meter and a Mettler Toledo InLab® Expert Pro pH electrode. First, a three-point calibration (according to the segment method) of the instrument is performed using the use of commercially available buffer solutions that have pH values of 4, 7 and 10 at + 20 ° C (from Aldrich). The pH values reported are the endpoint values detected by the instrument (the endpoint is when the measured signal differs by less than 0.1 mV from the average during the last 6

5 5

10 10

15 fifteen

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25 25

30 30

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45 E12174196 45 E12174196

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segundos). seconds).

Viscosidad Brookfield Brookfield Viscosity

La viscosidad Brookfield se midió mediante el uso de un viscosímetro Brookfield modelo RVT a una temperatura de +23°C y -5°C, y una velocidad de rotación de 100 rpm (revoluciones por minuto) con el husillo de disco apropiado desde el Nº 1 a 5. Los valores de viscosidad informados son valores que detectó el instrumento después de 1 minuto de medición. Antes de medir la viscosidad Brookfield, se agitó la suspensión durante 5 minutos mediante el uso de un aparato de disolución de laboratorio Pendraulik, 0,25 – 2,5 kW, que puede ajustarse mecánicamente hasta 8400 rpm con un agitador de disco dentado apropiado. Brookfield viscosity was measured by using a Brookfield RVT model viscometer at a temperature of + 23 ° C and -5 ° C, and a rotation speed of 100 rpm (revolutions per minute) with the appropriate disc spindle from the No. 1 to 5. The viscosity values reported are values that the instrument detected after 1 minute of measurement. Before measuring Brookfield viscosity, the suspension was stirred for 5 minutes by using a Pendraulik laboratory dissolution apparatus, 0.25-2.5 kW, which can be mechanically adjusted to 8400 rpm with an appropriate toothed disk agitator.

Medición de la conductividad eléctrica Measurement of electrical conductivity

La conductividad de una suspensión se midió a -5°C y +23°C mediante instrumentos Mettler Toledo Seven Multi equipados con la unidad de expansión de conductividad Mettler Toledo correspondiente y una sonda de conductividad Mettler Toledo InLab® 730, directamente tras la agitación de esta suspensión a 1.500 rpm mediante el uso de un agitador de disco dentado Pendraulik. The conductivity of a suspension was measured at -5 ° C and + 23 ° C by Mettler Toledo Seven Multi instruments equipped with the corresponding Mettler Toledo conductivity expansion unit and a Mettler Toledo InLab® 730 conductivity probe, directly after stirring. this suspension at 1,500 rpm through the use of a Pendraulik toothed disc agitator.

El instrumento primero se calibró en el intervalo de conductividad correspondiente mediante el uso de soluciones de calibración de la conductividad de Mettler Toledo disponibles en el mercado. La influencia de la temperatura sobre la conductividad se corrigió de forma automática mediante el modo de corrección lineal. The instrument was first calibrated in the corresponding conductivity range using commercially available Mettler Toledo conductivity calibration solutions. The influence of temperature on conductivity was automatically corrected by the linear correction mode.

Se informan las conductividades medidas para la temperatura de referencia de +23°C. Los valores de conductividad informados son los valores del punto final detectados mediante el instrumento (el punto final es cuando la conductividad medida difiere en menos del 0,4% del promedio durante los últimos 6 segundos). The measured conductivities for the reference temperature of + 23 ° C are reported. The conductivity values reported are the endpoint values detected by the instrument (the endpoint is when the measured conductivity differs by less than 0.4% from the average during the last 6 seconds).

Distribución del tamaño de partícula (% en masa de partículas con un diámetro < X) y mediana del diámetro de grano en peso (d50) del material particulado Particle size distribution (% by mass of particles with a diameter <X) and median of the grain diameter by weight (d50) of the particulate material

La mediana del diámetro de grano en peso y la distribución en masa del diámetro de grano de un material particulado se determinaron mediante el método de sedimentación, es decir, un análisis del comportamiento de sedimentación en un campo gravimétrico. La medición se realizó con un instrumento SedigraphTM 5120. The median of the grain diameter by weight and the mass distribution of the grain diameter of a particulate material were determined by the sedimentation method, that is, an analysis of the sedimentation behavior in a gravimetric field. The measurement was performed with a SedigraphTM 5120 instrument.

El método y el instrumento son conocidos por el experto y se utilizan comúnmente para determinar el tamaño de grano de los materiales de relleno y los pigmentos. Las mezclas se diluyeron de forma previa hasta alcanzar la concentración correcta mediante el uso de agua desionizada pero sin aditivos adicionales como los dispersantes que se añaden habitualmente como polifosfato o poliacrilato, y se dispersaron mediante el uso de un agitador de alta velocidad y de ultrasonidos. The method and instrument are known to the expert and are commonly used to determine the grain size of fillers and pigments. The mixtures were previously diluted to the correct concentration by using deionized water but without additional additives such as dispersants that are usually added as polyphosphate or polyacrylate, and dispersed by using a high speed and ultrasonic agitator.

Sólidos en peso (% en peso) de un material en suspensión Solids by weight (% by weight) of a suspended material

Los sólidos en peso se determinaron mediante la división del peso del material sólido entre el peso total de la suspensión acuosa. El contenido en sólidos en peso se determinó a +160°C mediante el uso de un analizador de humedad MJ 33, Mettler Toledo. The solids by weight were determined by dividing the weight of the solid material by the total weight of the aqueous suspension. The solids content by weight was determined at + 160 ° C by using an MJ 33 moisture analyzer, Mettler Toledo.

Medición de la superficie específica (BET) Specific surface measurement (BET)

El área de superficie específica (en m2/g) del material de relleno mineral se determinó mediante el uso del método BET, el cual es muy conocido por el experto (norma ISO 9277:1995). El área de superficie específica (en m2/g) del material de relleno mineral se obtuvo luego mediante la multiplicación del área de superficie específica y la masa (en g) del material de relleno mineral. El método y el instrumento son conocidos por el experto y se utilizan comúnmente para determinar la superficie específica de los materiales de relleno y los pigmentos. The specific surface area (in m2 / g) of the mineral filler material was determined by using the BET method, which is well known to the expert (ISO 9277: 1995). The specific surface area (in m2 / g) of the mineral filler material was then obtained by multiplying the specific surface area and the mass (in g) of the mineral filler material. The method and the instrument are known to the expert and are commonly used to determine the specific surface of the fillers and pigments.

Carga específica (C/g) Specific load (C / g)

La demanda polimérica catiónica que se necesita para obtener un valor de carga de cero se midió mediante el uso del titulador Mettler DL 77 y el detector Mütec PCD-02 por medio del método de titulación catiónica. El reactivo catiónico era N/200 (0,005 N) metilglicol-quitosano (quitosano), y el reactivo aniónico era N/400 (0,0025 N) polivinilsulfato de K (KPVS), ambos comercializados por WAKO Chemicals GmbH. The cationic polymer demand that is needed to obtain a charge value of zero was measured by using the Mettler DL 77 titrator and the Mütec PCD-02 detector by means of the cationic titration method. The cationic reagent was N / 200 (0.005 N) methyl glycol chitosan (chitosan), and the anionic reagent was N / 400 (0.0025 N) K polyvinyl sulfate (KPVS), both marketed by WAKO Chemicals GmbH.

De ser necesario, la muestra se ajustó a pH 8,0 +/-0,1 con NaOH (0,1 M) de forma previa a la medición. If necessary, the sample was adjusted to pH 8.0 +/- 0.1 with NaOH (0.1 M) prior to measurement.

Dado que la experiencia demostró que la primera titulación no es correcta, primero se prepararon 10 ml de agua en Since experience showed that the first titration is not correct, 10 ml of water was first prepared in

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 30

35 35

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E12174196 E12174196

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el detector seguido de la adición de 0,5 ml de KPVS. Después de eso, se realizó la titulación con quitosano hasta que volvió a un poco después del punto de equivalencia. De forma posterior, comenzaron las mediciones. Se utilizaron entre 0,5 y 2,0 ml de reactivo 0,005 molar durante la titulación para obtener valores reproducibles. the detector followed by the addition of 0.5 ml of KPVS. After that, the chitosan titration was performed until it returned a little after the equivalence point. Subsequently, the measurements began. Between 0.5 and 2.0 ml of 0.005 molar reagent were used during titration to obtain reproducible values.

A fin de evitar la sedimentación rápida, la muestra se extrajo bajo agitación, mediante una jeringa tarada. El contenido de la jeringa luego se enjuagó en el recipiente de muestra por medio de agua destilada. Después de eso, el detector se llenó con agua destilada hasta el borde inferior y se insertó el émbolo cuidadosamente. De forma posterior, la solución de titulación catiónica se colocó en el memotitulador y la parte superior de la bureta se fijó al detector, asegurando que no entrase en contacto con el detector o el líquido. Después de cada titulación, se verificó el desarrollo de la titulación con la ayuda de la curva de titulación. In order to avoid rapid settling, the sample was extracted under stirring, using a tared syringe. The contents of the syringe were then rinsed in the sample container by means of distilled water. After that, the detector was filled with distilled water to the bottom edge and the plunger was inserted carefully. Subsequently, the cationic titration solution was placed in the memotitulator and the upper part of the burette was fixed to the detector, ensuring that it did not come into contact with the detector or the liquid. After each degree, the development of the degree was verified with the help of the degree curve.

Cálculo de la carga electroquímica: Calculation of electrochemical charge:

imagen1image 1

en donde K = + 1.000 where K = + 1,000

V: Consumo de quitosano [ml] V: Chitosan consumption [ml]

c: Concentración de quitosano [mol/l] c: Chitosan concentration [mol / l]

t: Factor de titulación de quitosano t: Chitosan titration factor

E: Cantidad pesada [g] E: Heavy quantity [g]

F: Sólidos en fracción en masa [g/g] F: Mass fraction solids [g / g]

z: Valencia (número de equivalencia) z: Valencia (equivalence number)

El valor de carga obtenido de µVal/g se convirtió en C/g mediante la multiplicación con la constante Faraday, de la siguiente manera: The load value obtained from µVal / g was converted to C / g by multiplication with the Faraday constant, as follows:

[C/g] = [µVal/g] · 0,096485 [C / g] = [µVal / g] 0.096485

Densidad óptica Optical density

La densidad óptica es una dimensión para el grosor de la capa de baño sobre el sustrato. Los valores de densidad óptica se calculan basándose en la medición espectral, por lo tanto, pueden ocurrir leves diferencias con respecto a la medición con un densitómetro. El cálculo se realiza de acuerdo con la norma DIN 16536-2. The optical density is a dimension for the thickness of the bath layer on the substrate. The optical density values are calculated based on the spectral measurement, therefore, slight differences may occur with respect to the measurement with a densitometer. The calculation is carried out in accordance with DIN 16536-2.

2. Ejemplos 2. Examples

A. Suspensiones que comprenden material que contiene carbonato de calcio A. Suspensions comprising material containing calcium carbonate

Los detalles con respecto a las suspensiones que comprenden material que contiene carbonato de calcio, tal como se utiliza en la sección de ejemplos, se describen a continuación: Details regarding suspensions comprising material containing calcium carbonate, as used in the examples section, are described below:

Suspensión 1 Suspension 1

Un carbonato de calcio natural (mármol) de origen italiano se obtiene primero mediante la molienda autógena seca de rocas de carbonato de calcio de 10 a 300 mm a una finura que corresponde a un valor de d50 entre 42 y 48 µm, y de forma posterior la molienda húmeda de este producto molido seco a +30 a +35°C en agua en un molino de atrición vertical de 1,4 litros (Dynomill) a un contenido en sólidos en peso de aproximadamente 75% en peso, basándose en el peso total de la suspensión, hasta que 90% en peso de las partículas posean un diámetro de < 2 µm, 16% en peso posean un diámetro de < 0,2 µm y se alcance un valor de d50 de 0,9 µm mediante el uso de 0,82% en peso con respecto al CaCO3 seco de un polímero tipo peine que posee una carga específica de -49 C/g medida a pH 5,9 y -69 C/g medida a pH 8 y una viscosidad intrínseca de 30,3 ml/g (MelPers® 2450, disponible de BASF, Alemania). La densidad de carga del material que contiene carbonato de calcio en la suspensión era de -0,3 C/g a pH 9. Se determinó que la superficie específica (BET) era de 10,9 m2/g. A natural calcium carbonate (marble) of Italian origin is first obtained by dry autogenous grinding of calcium carbonate rocks from 10 to 300 mm at a fineness corresponding to a d50 value between 42 and 48 µm, and subsequently wet milling of this dry ground product at +30 to + 35 ° C in water in a 1.4 liter vertical attrition mill (Dynomill) at a solids content by weight of approximately 75% by weight, based on weight total suspension, until 90% by weight of the particles have a diameter of <2 µm, 16% by weight have a diameter of <0.2 µm and a d50 value of 0.9 µm is reached through use 0.82% by weight with respect to the dry CaCO3 of a comb polymer having a specific load of -49 C / g measured at pH 5.9 and -69 C / g measured at pH 8 and an intrinsic viscosity of 30 , 3 ml / g (MelPers® 2450, available from BASF, Germany). The loading density of the material containing calcium carbonate in the suspension was -0.3 C / g at pH 9. The specific surface area (BET) was determined to be 10.9 m2 / g.

Suspensión 2 Suspension 2

E12174196 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

Un carbonato de calcio natural (mármol) de origen italiano se obtiene primero mediante la molienda autógena seca de rocas de carbonato de calcio de 10 a 300 mm a una finura que corresponde a un valor de d50 entre 42 a 48 µm, y de forma posterior la molienda húmeda de este producto molido seco a +30 a +35°C en agua en un molino de atrición vertical de 1,4 litros (Dynomill) a un contenido en sólidos en peso de aproximadamente 75,9% en peso, basándose en el peso total de la suspensión, hasta que 90% en peso de las partículas posean un diámetro de < 2 µm, 12% en peso posean un diámetro de < 0,2 µm y se alcance un valor de d50 de 0,9 µm mediante el uso de 1,44% en peso con respecto al CaCO3 seco de un polímero tipo peine que posee una carga específica de -92 C/g medida a pH 8 y una viscosidad intrínseca de 12,5 ml/g (MelPers® 4343, disponible de BASF, Alemania). La densidad de carga del material que contiene carbonato de calcio en la suspensión era de -0,75 C/g a pH 9. Se determinó que la superficie específica (BET) era de 10,5 m2/g. A natural calcium carbonate (marble) of Italian origin is first obtained by dry autogenous grinding of calcium carbonate rocks from 10 to 300 mm at a fineness corresponding to a value of d50 between 42 to 48 µm, and subsequently wet milling of this dry ground product at +30 to + 35 ° C in water in a 1.4 liter vertical attrition mill (Dynomill) at a solids content by weight of approximately 75.9% by weight, based on the total weight of the suspension, until 90% by weight of the particles have a diameter of <2 µm, 12% by weight have a diameter of <0.2 µm and a d50 value of 0.9 µm is reached by the use of 1.44% by weight with respect to the dry CaCO3 of a comb polymer having a specific load of -92 C / g measured at pH 8 and an intrinsic viscosity of 12.5 ml / g (MelPers® 4343, available from BASF, Germany). The loading density of the material containing calcium carbonate in the suspension was -0.75 C / g at pH 9. The specific surface area (BET) was determined to be 10.5 m2 / g.

Suspensión 3 Suspension 3

Un carbonato de calcio natural (mármol) de origen italiano se obtiene primero mediante la molienda autógena seca de rocas de carbonato de calcio de 10 a 300 mm a una finura que corresponde a un valor de d50 entre 42 a 48 µm, y de forma posterior la molienda húmeda de este producto molido seco a +30 a +35°C en agua en un molino de atrición vertical de 1,4 litros (Dynomill) a un contenido en sólidos en peso de aproximadamente 76% en peso, basándose en el peso total de la suspensión, hasta que 92% en peso de las partículas posean un diámetro de < 2 µm, 18% en peso posean un diámetro de < 0,2 µm y se alcance un valor de d50 de 0,75 µm mediante el uso de 1,1% en peso con respecto al CaCO3 seco de un polímero tipo peine que posee una carga específica de -49 C/g medida a pH 5,9 y -69 C/g medida a pH 8 y una viscosidad intrínseca de 30,3 ml/g (MelPers® 2450, disponible de BASF, Alemania). La densidad de carga del material que contiene carbonato de calcio en la suspensión era de -0,4 C/g a pH 9. Se midió que la conductividad de la suspensión era de 510 µS/cm, mientras que el pH de la suspensión era de 7,9 a +23°C. Se determinó que la superficie específica (BET) era de 11,9 m2/g. A natural calcium carbonate (marble) of Italian origin is first obtained by dry autogenous grinding of calcium carbonate rocks from 10 to 300 mm at a fineness corresponding to a value of d50 between 42 to 48 µm, and subsequently wet milling of this dry ground product at +30 to + 35 ° C in water in a 1.4 liter vertical attrition mill (Dynomill) at a solids content by weight of approximately 76% by weight, based on weight total suspension, until 92% by weight of the particles have a diameter of <2 µm, 18% by weight have a diameter of <0.2 µm and a d50 value of 0.75 µm is reached through use 1.1% by weight with respect to the dry CaCO3 of a comb polymer having a specific load of -49 C / g measured at pH 5.9 and -69 C / g measured at pH 8 and an intrinsic viscosity of 30 , 3 ml / g (MelPers® 2450, available from BASF, Germany). The loading density of the material containing calcium carbonate in the suspension was -0.4 C / g at pH 9. The conductivity of the suspension was measured at 510 µS / cm, while the pH of the suspension was 7.9 at + 23 ° C. The specific surface area (BET) was determined to be 11.9 m2 / g.

Ejemplo 1 (Ejemplo Comparativo) Example 1 (Comparative Example)

Este ejemplo ilustra la técnica anterior y se refiere al procesamiento de una suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio en combinación con una solución que comprende una sal de calcio del ácido clorhídrico. En particular, el material que contiene carbonato de calcio se añade a la solución que comprende una sal de calcio del ácido clorhídrico. This example illustrates the prior art and refers to the processing of a suspension comprising a material containing calcium carbonate in combination with a solution comprising a calcium salt of hydrochloric acid. In particular, the material containing calcium carbonate is added to the solution comprising a calcium salt of the hydrochloric acid.

Se disolvieron 30 g de CaCl2 (Fluka) en 70 ml de agua destilada. La solución obtenida tenía un pH de 8,6 a +23°C. En esta solución, se dispersaron 30 g de CaCO3 (Fluka) bajo agitación para formar una suspensión de CaCO3 en una solución de CaCl2. La suspensión obtenida tenía un pH de 8,6 a +23°C. En esta suspensión se dosificaron bajo agitación 0,4 g de Melpers 4343 (disponible de BASF, Alemania), en forma de una solución al 50% en peso (BASF), basándose en el peso total de la solución, que corresponde al 0,66% en peso con respecto al CaCO3 en la suspensión. La suspensión obtenida tenía un pH de 8,6 a +23°C después de 1 hora. 30 g of CaCl2 (Fluka) was dissolved in 70 ml of distilled water. The solution obtained had a pH of 8.6 at + 23 ° C. In this solution, 30 g of CaCO3 (Fluka) was dispersed under stirring to form a suspension of CaCO3 in a solution of CaCl2. The suspension obtained had a pH of 8.6 at + 23 ° C. In this suspension, 0.4 g of Melpers 4343 (available from BASF, Germany) were dosed under stirring, in the form of a 50% by weight solution (BASF), based on the total weight of the solution, which corresponds to 0, 66% by weight with respect to CaCO3 in the suspension. The suspension obtained had a pH of 8.6 at + 23 ° C after 1 hour.

Tal como puede comprobarse a partir de los detalles con respecto al pH medido, no se observó ningún descenso de pH hasta por debajo de 6 a +23°C. As can be seen from the details regarding the measured pH, no pH decrease was observed to below 6 to + 23 ° C.

Ejemplo 2 (Ejemplo Comparativo) Example 2 (Comparative Example)

Se disolvieron 20 g de CaCl2 (Fluka) en 60 ml de agua destilada en presencia de 2,1 g de Melpers 4343 (disponible de BASF, Alemania), en forma de una solución al 50% en peso (BASF), basándose en el peso total de la solución, y a una temperatura de +50°C. La solución obtenida tenía un pH de 7,7 a +23°C. En esta solución, se dispersaron 100 g de CaCO3 (Fluka) bajo agitación a aproximadamente 35°C para formar una suspensión de CaCO3 en una solución de CaCl2. La suspensión obtenida tenía un pH de 7,3 a +23°C después de 1 hora. 20 g of CaCl2 (Fluka) was dissolved in 60 ml of distilled water in the presence of 2.1 g of Melpers 4343 (available from BASF, Germany), in the form of a 50% by weight solution (BASF), based on the total weight of the solution, and at a temperature of + 50 ° C. The solution obtained had a pH of 7.7 at + 23 ° C. In this solution, 100 g of CaCO3 (Fluka) was dispersed under stirring at approximately 35 ° C to form a suspension of CaCO3 in a solution of CaCl2. The suspension obtained had a pH of 7.3 at + 23 ° C after 1 hour.

Ejemplo 3 (Ejemplo de la Invención) Example 3 (Example of the Invention)

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere al procesamiento de una suspensión que comprende un material que This example illustrates the invention and refers to the processing of a suspension comprising a material that

50 contiene carbonato de calcio con alto contenido en materia seca en combinación con ácido clorhídrico como ácido fuerte. En particular, el ácido clorhídrico se añade al material que contiene carbonato de calcio. 50 contains calcium carbonate with a high dry matter content in combination with hydrochloric acid as a strong acid. In particular, hydrochloric acid is added to the material containing calcium carbonate.

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 E12174196 30 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

598 g del 75% en peso de la suspensión 1 se colocaron en un vaso de precipitados de vidrio agitado de 1 litro y se calentaron bajo agitación hasta +70°C. A esta suspensión se añadió ácido clorhídrico gota a gota como una solución al 10% en peso. El objetivo era añadir 164 g de la solución de ácido clorhídrico en 45 minutos. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 59,1% en peso, basándose en el peso total de la suspensión. 598 g of 75% by weight of suspension 1 were placed in a 1 liter stirred glass beaker and heated under stirring to + 70 ° C. To this suspension was added hydrochloric acid dropwise as a 10% solution by weight. The objective was to add 164 g of the hydrochloric acid solution in 45 minutes. The aqueous suspension obtained had a solids content of 59.1% by weight, based on the total weight of the suspension.

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad pueden tomarse de la Tabla 1. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity can be taken from Table 1.

Tabla 1 Table 1

-5°C -5 ° C: +23°C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 1 hora [mPas] Brookfield viscosity after 1 hour [mPas]: 35 35

Viscosidad Brookfield después de 1 día [mPas] Brookfield Viscosity after 1 day [mPas]: 65 65

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 5,4 5.4

pH después de 1 día pH after 1 day: 5,57 5.57

pH después de 3 días pH after 3 days: 5,58 5.58

pH después de 6 días pH after 6 days: 5,94 5.94

Conductividad después de 6 días [mS/cm] Conductivity after 6 days [mS / cm]: 42,1 53,0 42.1 53.0

A partir de la Tabla 1 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 1 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to the prior art suspensions of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Ejemplo 4 (Ejemplo de la Invención) Example 4 (Example of the Invention)

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere al procesamiento de una suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio con alto contenido en materia seca en combinación con ácido clorhídrico como ácido fuerte. En particular, el ácido clorhídrico se añade al material que contiene carbonato de calcio. This example illustrates the invention and relates to the processing of a suspension comprising a material containing calcium carbonate with high dry matter content in combination with hydrochloric acid as strong acid. In particular, hydrochloric acid is added to the material containing calcium carbonate.

610 g del 75,9% en peso de la suspensión 3 se colocaron en un vaso de precipitados de vidrio agitado de 1 litro y se calentaron bajo agitación hasta +75°C. 610 g of 75.9% by weight of suspension 3 were placed in a 1 liter stirred glass beaker and heated under stirring to + 75 ° C.

A esta suspensión se añadió ácido clorhídrico gota a gota en forma de una solución al 10% en peso. El objetivo era añadir 164 g de la solución de ácido clorhídrico en 45 minutos. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 59,3% en peso, basándose en el peso total de la suspensión (suspensión 4). To this suspension was added hydrochloric acid dropwise in the form of a 10% solution by weight. The objective was to add 164 g of the hydrochloric acid solution in 45 minutes. The aqueous suspension obtained had a solids content of 59.3% by weight, based on the total weight of the suspension (suspension 4).

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad pueden tomarse de la Tabla 2. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity can be taken from Table 2.

Tabla 2 Table 2

-5°C -5 ° C: +23°C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 6 días [mPas] Brookfield Viscosity after 6 days [mPas]: 65 70 65 70

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 5,13 5.13

pH después de 2 días pH after 2 days: 5,42 5.42

pH después de 3 días pH after 3 days: 5,41 5.41

pH después de 6 días pH after 6 days: 5,70 5.70

Conductividad después de 6 días [mS/cm] Conductivity after 6 days [mS / cm]: 44,9 53,0 44.9 53.0

A partir de la Tabla 2 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 2 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to suspensions of the prior art of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Ejemplo 5 (Ejemplo de la Invención) Example 5 (Example of the Invention)

598 g del 75% en peso de la suspensión 1 se colocaron en un vaso de precipitados de vidrio agitado de 1 litro y se calentaron bajo agitación hasta +80°C. A esta suspensión se añadió ácido clorhídrico gota a gota como una solución 598 g of 75% by weight of suspension 1 were placed in a 1 liter stirred glass beaker and heated under stirring to + 80 ° C. To this suspension was added hydrochloric acid dropwise as a solution

5 5

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 E12174196 30 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

al 37% en peso. El objetivo era añadir 12,7 g de la solución de ácido clorhídrico en 45 minutos. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 67,4% en peso, basándose en el peso total de la suspensión. at 37% by weight. The objective was to add 12.7 g of the hydrochloric acid solution in 45 minutes. The aqueous suspension obtained had a solids content of 67.4% by weight, based on the total weight of the suspension.

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad pueden tomarse de la Tabla 3. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity can be taken from Table 3.

Tabla 3 Table 3

-5°C -5 ° C: +23°C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 1 hora [mPas] Brookfield viscosity after 1 hour [mPas]: 60 60

Viscosidad Brookfield después de 6 días [mPas] Brookfield Viscosity after 6 days [mPas]: 85 85

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 4,6 4.6

pH después de 2 días pH after 2 days: 4,78 4.78

pH después de 6 días pH after 6 days: 5,22 5.22

Conductividad después de 6 días [mS/cm] Conductivity after 6 days [mS / cm]: 89,7 80,0 89.7 80.0

A partir de la Tabla 3 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 3 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to suspensions of the prior art of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Ejemplo 6 (Ejemplo de la Invención) Example 6 (Example of the Invention)

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere al procesamiento de una suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio con alto contenido en materia seca en combinación con ácido nítrico como ácido fuerte. En particular, el ácido nítrico se añade al material que contiene carbonato de calcio. This example illustrates the invention and relates to the processing of a suspension comprising a material containing calcium carbonate with high dry matter content in combination with nitric acid as strong acid. In particular, nitric acid is added to the material containing calcium carbonate.

598 g del 75% en peso de la suspensión 1 se colocaron en un vaso de precipitados de vidrio agitado de 1 litro y se calentaron bajo agitación hasta +60°C. A esta suspensión se añadió ácido nítrico gota a gota como una solución al 65% en peso. El objetivo era añadir 46,8 g de la solución de ácido nítrico en 45 minutos. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 74,4% en peso, basándose en el peso total de la suspensión. 598 g of 75% by weight of suspension 1 were placed in a 1 liter stirred glass beaker and heated under stirring to + 60 ° C. To this suspension was added nitric acid dropwise as a 65% solution by weight. The objective was to add 46.8 g of the nitric acid solution in 45 minutes. The aqueous suspension obtained had a solids content of 74.4% by weight, based on the total weight of the suspension.

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad pueden tomarse de la Tabla 4. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity can be taken from Table 4.

Tabla 4 Table 4

-5°C -5 ° C: +23°C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 6 días [mPas] Brookfield Viscosity after 6 days [mPas]: 125 125

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 5,7 5.7

pH después de 1 día pH after 1 day: 5,7 5.7

pH después de 2 días pH after 2 days: 5,79 5.79

Conductividad después de 6 días [mS/cm] Conductivity after 6 days [mS / cm]: 35,1 38,4 35.1 38.4

A partir de la Tabla 4 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 4 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to the prior art suspensions of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Ejemplo 7 (Ejemplo de la Invención) Example 7 (Example of the Invention)

1064 g del 75% en peso de la suspensión 1 se colocaron en un vaso de precipitados de vidrio agitado de 1 litro y se agitaron. La viscosidad Brookfield de la suspensión era de 60 mPas medida a 100 rpm y +23°C. A esta suspensión se añadió ácido clorhídrico gota a gota a 20°C como una solución al 32% en peso. El objetivo era añadir 182,5 g de la solución de ácido clorhídrico en 45 minutos. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 68,2% en peso, basándose en el peso total de la suspensión. 1064 g of 75% by weight of suspension 1 were placed in a 1 liter stirred glass beaker and stirred. The Brookfield viscosity of the suspension was 60 mPas measured at 100 rpm and + 23 ° C. To this suspension was added hydrochloric acid dropwise at 20 ° C as a 32% solution by weight. The objective was to add 182.5 g of the hydrochloric acid solution in 45 minutes. The aqueous suspension obtained had a solids content of 68.2% by weight, based on the total weight of the suspension.

La viscosidad Brookfield de la suspensión era de 60 mPas medida a 100 rpm y +23°C, el pH a +23°C era de 4,45 The Brookfield viscosity of the suspension was 60 mPas measured at 100 rpm and + 23 ° C, the pH at + 23 ° C was 4.45

5 5

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 30

35 E12174196 35 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

medido 1 hora después de la preparación de la suspensión. 1 hora después de la preparación de la suspensión, la suspensión se almacenó a +80°C durante 6 horas y se enfrió nuevamente a +23°C. measured 1 hour after suspension preparation. 1 hour after preparation of the suspension, the suspension was stored at + 80 ° C for 6 hours and cooled again to + 23 ° C.

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad pueden tomarse de la Tabla 5. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity can be taken from Table 5.

Tabla 5 Table 5

-10°C -10 ° C: -5°C +5°C +23°C -5 ° C + 5 ° C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 3 días [mPas] Brookfield viscosity after 3 days [mPas]: 107 106 96 107 106 96

Viscosidad Brookfield después de 6 días [mPas] Brookfield Viscosity after 6 days [mPas]: 80 80

pH después de 1 día pH after 1 day: 5,95 5.95

pH después de 6 días pH after 6 days: 5,18 5.18

Conductividad después de 6 días [mS/cm] Conductivity after 6 days [mS / cm]: 91,4 81,7 91.4 81.7

A partir de la Tabla 5 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 5 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to the prior art suspensions of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Ejemplo 8 (Ejemplo de la Invención) Example 8 (Example of the Invention)

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere al procesamiento de la suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio con alto contenido en materia seca en combinación con ácido nítrico como ácido fuerte y una sal de un ácido fuerte. En particular, el ácido nítrico se añade al material que contiene carbonato de calcio. This example illustrates the invention and relates to the processing of the suspension comprising a material containing calcium carbonate with high dry matter content in combination with nitric acid as strong acid and a salt of a strong acid. In particular, nitric acid is added to the material containing calcium carbonate.

598 g del 75% en peso de la suspensión 1 se colocaron en un vaso de precipitados de vidrio agitado de 1 litro y se calentaron bajo agitación hasta +70°C. A esta suspensión se añadió ácido nítrico gota a gota como una solución al 65% en peso. El objetivo era añadir 46,8 g de la solución de ácido nítrico en 45 minutos. La suspensión acuosa obtenida se enfrió hasta +20°C y se añadieron 23,4 g de cloruro de litio a la suspensión bajo agitación. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 75,9% en peso, basándose en el peso total de la suspensión. 598 g of 75% by weight of suspension 1 were placed in a 1 liter stirred glass beaker and heated under stirring to + 70 ° C. To this suspension was added nitric acid dropwise as a 65% solution by weight. The objective was to add 46.8 g of the nitric acid solution in 45 minutes. The aqueous suspension obtained was cooled to + 20 ° C and 23.4 g of lithium chloride was added to the suspension under stirring. The aqueous suspension obtained had a solids content of 75.9% by weight, based on the total weight of the suspension.

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad pueden tomarse de la Tabla 6. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity can be taken from Table 6.

Tabla 6 Table 6

-6°C -6 ° C: -1°C +23°C -1 ° C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 1 hora [mPas] Brookfield viscosity after 1 hour [mPas]: 90 90

Viscosidad Brookfield después de 1 día [mPas] Brookfield Viscosity after 1 day [mPas]: 152 93 152 93

Viscosidad Brookfield después de 2 días [mPas] Brookfield viscosity after 2 days [mPas]: 97 97

pH después de 1 día pH after 1 day: 5,5 5,6 5.5 5.6

Conductividad después de 6 días [mS/cm] Conductivity after 6 days [mS / cm]: 53,1 56,4 53.1 56.4

A partir de la Tabla 6 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 6 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to suspensions of the prior art of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Ejemplo 9 (Ejemplo de la Invención) Example 9 (Example of the Invention)

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere al procesamiento de una suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio con alto contenido en materia seca en combinación con ácido clorhídrico como ácido fuerte y un ácido medianamente fuerte. En particular, el ácido clorhídrico se añade al material que contiene carbonato de calcio. This example illustrates the invention and relates to the processing of a suspension comprising a material containing calcium carbonate with high dry matter content in combination with hydrochloric acid as strong acid and a medium strong acid. In particular, hydrochloric acid is added to the material containing calcium carbonate.

717 g del 59,3% en peso de la suspensión 4, obtenida en el Ejemplo 4, se colocaron en un matraz de vidrio de 500 ml. A esta suspensión se dosificó lentamente ácido fosfórico bajo agitación como una solución al 85% en peso a +23°C durante un período de 20 min. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 59,0% en peso, basándose en el peso total de la suspensión (suspensión 5). 717 g of 59.3% by weight of suspension 4, obtained in Example 4, were placed in a 500 ml glass flask. To this suspension phosphoric acid was slowly dosed under stirring as an 85% solution by weight at + 23 ° C for a period of 20 min. The aqueous suspension obtained had a solids content of 59.0% by weight, based on the total weight of the suspension (suspension 5).

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at

5 5

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 E12174196 30 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

+23°C y la conductividad pueden tomarse de la Tabla 7. Tabla 7 + 23 ° C and conductivity can be taken from Table 7. Table 7

-5°C -5 ° C: +23°C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 1 hora [mPas] Brookfield viscosity after 1 hour [mPas]: 75 75

Viscosidad Brookfield después de 4 días [mPas] Brookfield viscosity after 4 days [mPas]: 62 65 62 65

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 4,8 4.8

pH después de 1 día pH after 1 day: 5,5 5.5

pH después de 4 días pH after 4 days: 5,97 5,7 5.97 5.7

pH después de 3 semanas pH after 3 weeks: 5,5 5.5

pH después de 6 semanas pH after 6 weeks: 5,4 5.4

Conductividad después de 4 días [mS/cm] Conductivity after 4 days [mS / cm]: 52,4 47,7 52.4 47.7

A partir de la Tabla 7 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio y un ácido medianamente fuerte como aditivo muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 7 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate and a medium strong acid as an additive shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to the suspensions of the prior art of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Ejemplo 10 (Ejemplo de la Invención) Example 10 (Example of the Invention)

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere a la aplicación de la suspensión 5 obtenida en el Ejemplo 9, como baño de estucado en la aplicación de chorro de tinta. This example illustrates the invention and refers to the application of the suspension 5 obtained in Example 9, as a coating bath in the inkjet application.

Se preparó una solución de poli(alcohol vinílico) (1) mediante la disolución de 3 g de PVA BP 05 A (proveedor, Chang Chun Petrochemical Co., Ltd, 301 Songkiang Road, 7th Fl., Taipei, Taiwán, 10477) en 15 g de agua desionizada a +90°C en 20 minutos bajo agitación. A solution of polyvinyl alcohol (1) was prepared by dissolving 3 g of PVA BP 05 A (supplier, Chang Chun Petrochemical Co., Ltd, 301 Songkiang Road, 7th Fl., Taipei, Taiwan, 10477) in 15 g of deionized water at + 90 ° C in 20 minutes with stirring.

100 g de la suspensión acuosa 5, obtenida en el Ejemplo 9, se mezclaron bajo agitación con 18 g de la solución de PVA (1). El baño de estucado obtenido tenía un contenido en sólidos del 55% en peso, basándose en el peso total del baño de estucado. 100 g of the aqueous suspension 5, obtained in Example 9, were mixed under stirring with 18 g of the PVA solution (1). The plaster bath obtained had a solids content of 55% by weight, based on the total weight of the plaster bath.

El baño de estucado obtenido se aplicó en papel de oficina de 80 g/m2 “Centro Pro” hochweiss, holzfrei, matt (n.º de art. 105570, disponible en el mercado en Inapa, Suiza) en un intervalo de diferentes pesos de estucado (mediante el uso de diferentes varillas; la varilla 0 obtiene un peso de estucado de 10,1 g/m2, la varilla 1 obtiene un peso de estucado de 12,1 g/m2) mediante el uso de una estucadora de laboratorio Typ Modelo 624 de Ericksen, 58675 Hemer, Alemania. Los papeles se secaron durante 10 min a +80°C y se acondicionaron antes de la impresión a +23°C, humedad relativa del aire del 50% durante 24 horas. The plaster bath obtained was applied in 80 g / m2 office paper "Centro Pro" hochweiss, holzfrei, matt (art. No. 105570, available in the market in Inapa, Switzerland) in a range of different weights of coating (by using different rods; rod 0 obtains a coating weight of 10.1 g / m2, rod 1 obtains a coating weight of 12.1 g / m2) by using a Typ laboratory plaster Model 624 from Ericksen, 58675 Hemer, Germany. The papers were dried for 10 min at + 80 ° C and conditioned before printing at + 23 ° C, 50% relative air humidity for 24 hours.

Los estucos se examinaron a +23°C y humedad relativa del aire del 50% mediante el uso de una impresora de chorro de tinta a color HP (HP Deskjet 1000, n.º de producto CH340B, n.º de modelo J110a) para negro y color (cartucho de Tinta HP 301 “negro” CH561E y “tri-color” CH562E) en cuadrados de 4 x 4 cm y varilla 0 a varilla 3. The stuccos were examined at + 23 ° C and 50% relative air humidity using an HP color inkjet printer (HP Deskjet 1000, product no. CH340B, model no. J110a) to black and color (HP 301 “black” CH561E and “tri-color” CH562E Ink cartridge) in 4 x 4 cm squares and rod 0 to rod 3.

La densidad óptica de las muestras de prueba, es decir estucadas con el baño de estucado de la invención, se comparó con el papel blanco sin estucado que era un papel de oficina de 80 g/m2 “Centro Pro” hochweiss, holzfrei, matt (n.º de art. 105570, disponible en el mercado en Inapa, Suiza). Los detalles con respecto a la densidad óptica medida pueden tomarse de la Tabla 8. The optical density of the test samples, ie coated with the coating bath of the invention, was compared with the white paper without coating which was an 80 g / m2 office paper "Centro Pro" hochweiss, holzfrei, matt ( No. 105570, commercially available in Inapa, Switzerland). Details regarding the measured optical density can be taken from Table 8.

Tabla 8 Table 8

Técnica anterior blanco / sin estucado White prior art / without coating: Invención 10,1 g/m2 Peso del estucado 12,1 g/m2 Invention 10.1 g / m2 Coating weight 12.1 g / m2

OD Negro *** OD Azul *** OD Black *** OD Blue ***: 1,89 1,13 2,54 1,44 2,59 1,45 1.89 1.13 2.54 1.44 2.59 1.45

*** SpectrolinoTM para densidad óptica, espectrofotómetro, sistema portátil *** SpectrolinoTM for optical density, spectrophotometer, portable system

A partir de la Tabla 8 puede comprobarse que el estucado del papel en bruto con el baño de estucado que comprende la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención muestra una clara mejora en la densidad del color en comparación con el papel en blanco sin estucado de la técnica anterior. From Table 8 it can be verified that the coating of the raw paper with the coating bath comprising the aqueous suspension with high solids content of the invention shows a clear improvement in the color density compared to the blank paper without Plastering of the prior art.

Ejemplo 11 (Ejemplo de la Invención) Example 11 (Example of the Invention)

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 30

35 35

E12174196 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere al procesamiento de una suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio con alto contenido en materia seca en combinación con ácido clorhídrico como ácido fuerte e hidróxido de aluminio. En particular, el ácido clorhídrico se añade al material que contiene carbonato de calcio. This example illustrates the invention and relates to the processing of a suspension comprising a material containing calcium carbonate with high dry matter content in combination with hydrochloric acid such as strong acid and aluminum hydroxide. In particular, hydrochloric acid is added to the material containing calcium carbonate.

Se formó una suspensión A mediante la dispersión de 70 g de Al(OH)3 bajo agitación en 30 g de agua corriente. Además, se añadieron 2 g de un polímero tipo peine que posee una carga específica de -49 C/g medida a pH 5,9 y -69 C/g medida a pH 8 y una viscosidad intrínseca de 30,3 ml/g (MelPers® 2450, disponible de BASF, Alemania). El pH de la suspensión A a +23°C después de 1 hora de la preparación era de 8,4, la viscosidad Brookfield después de 1 hora y 24 horas de la preparación era de < 1.000 mPas medido a 100 rpm y +23°C. A suspension A was formed by dispersing 70 g of Al (OH) 3 under stirring in 30 g of running water. In addition, 2 g of a comb-type polymer having a specific charge of -49 C / g measured at pH 5.9 and -69 C / g measured at pH 8 and an intrinsic viscosity of 30.3 ml / g were added ( MelPers® 2450, available from BASF, Germany). The pH of suspension A at + 23 ° C after 1 hour of preparation was 8.4, Brookfield viscosity after 1 hour and 24 hours of preparation was <1,000 mPas measured at 100 rpm and + 23 ° C.

Se formó una suspensión B bajo agitación durante 10 minutos mediante la adición de 14 g de AlCl3 x 6 H2O (Fluka, Suiza n.º de pedido 06232) a la suspensión A. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 70,1% en peso, basándose en el peso total de la suspensión B. A suspension B was formed under stirring for 10 minutes by the addition of 14 g of AlCl 3 x 6 H2O (Fluka, Switzerland order no. 06232) to the suspension A. The aqueous suspension obtained had a solids content of 70.1 % by weight, based on the total weight of suspension B.

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad pueden tomarse de la Tabla 9. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity can be taken from Table 9.

Tabla 9 Table 9

+23°C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 1 hora [mPas] Brookfield viscosity after 1 hour [mPas]: < 1.000 <1,000

Viscosidad Brookfield después de 1 día [mPas] Brookfield Viscosity after 1 day [mPas]: < 1.000 <1,000

pH después de 10 min pH after 10 min: 0,70 0.70

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 1,40 1.40

pH después de 1 día pH after 1 day: 1,67 1.67

Conductividad después de 1 día [mS/cm] Conductivity after 1 day [mS / cm]: 46,3 46.3

100 g del 59% en peso de la suspensión 5, obtenida en el Ejemplo 9, se colocaron en un matraz de vidrio de 200 ml. A esta suspensión acuosa se añadieron lentamente 100 g de la suspensión B bajo agitación a +23°C durante un período de 60 min. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 62,9% en peso, basándose en el peso total de la suspensión. 100 g of 59% by weight of suspension 5, obtained in Example 9, were placed in a 200 ml glass flask. To this aqueous suspension 100 g of suspension B was slowly added under stirring at + 23 ° C over a period of 60 min. The aqueous suspension obtained had a solids content of 62.9% by weight, based on the total weight of the suspension.

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad pueden tomarse de la Tabla 10. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity can be taken from Table 10.

Tabla 10 Table 10

-5°C -5 ° C: +23°C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 1 hora [mPas] Brookfield viscosity after 1 hour [mPas]: 288 288

Viscosidad Brookfield después de 6 horas [mPas] Brookfield viscosity after 6 hours [mPas]: 344 344

Viscosidad Brookfield después de 10 días [mPas] Brookfield viscosity after 10 days [mPas]: < 700 < 700 <700 <700

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 4,2 4.2

pH después de 6 horas pH after 6 hours: 4,6 4.6

pH después de 10 días pH after 10 days: 4,5 4,5

A partir de la Tabla 10 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio e hidróxido de aluminio como aditivo muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 10 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate and aluminum hydroxide as an additive shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to suspensions of the prior art of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Ejemplo 12 (Ejemplo de la Invención) Example 12 (Example of the Invention)

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere al procesamiento de una suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio con alto contenido en materia seca en combinación con una sal de calcio del ácido clorhídrico. En particular, la sal de calcio del ácido clorhídrico se añade al material que contiene carbonato de calcio. This example illustrates the invention and relates to the processing of a suspension comprising a material containing calcium carbonate with high dry matter content in combination with a calcium salt of hydrochloric acid. In particular, the calcium salt of hydrochloric acid is added to the material containing calcium carbonate.

315 g del 76% en peso de la suspensión 3, que posee un pH de 7,9 a +23°C, se colocaron en un vaso de precipitados de vidrio agitado de 250 ml a+23°C. A esta suspensión se añadieron 31,7 g de CaCl2 x 2 H2O bajo agitación en 5 minutos. El objetivo era añadir en total 23,9 g de la sal de calcio del ácido clorhídrico. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 75,5% en peso, basándose en el peso total de la suspensión. 315 g of 76% by weight of the suspension 3, which has a pH of 7.9 at + 23 ° C, was placed in a 250 ml stirred glass beaker at + 23 ° C. To this suspension was added 31.7 g of CaCl2 x 2 H2O under stirring in 5 minutes. The objective was to add a total of 23.9 g of the calcium salt of hydrochloric acid. The aqueous suspension obtained had a solids content of 75.5% by weight, based on the total weight of the suspension.

5 5

10 10

15 fifteen

20 twenty

25 25

30 E12174196 30 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad a +23°C pueden tomarse de la Tabla 11. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity at + 23 ° C can be taken from Table 11.

Tabla 11 Table 11

a una temp. de: at a temp. from:: -5°C +23°C -5 ° C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 6 horas [mPas] Brookfield viscosity after 6 hours [mPas]: 45 45 Four. Five Four. Five

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 4,6 4.6

pH después de 1 día pH after 1 day: 4,8 4.8

pH después de 7 día pH after 7 days: 4,9 4.9

Conductividad después de 1 hora [mS/cm] Conductivity after 1 hour [mS / cm]: 64,6 64.6

A partir de la Tabla 11 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 11 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to the prior art suspensions of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Por motivos de comparación, se disolvieron 31.7 g de CaCl2 x 2 H2O en 75 g de agua bajo agitación. El objetivo era tener aproximadamente la misma concentración de la sal de calcio del ácido clorhídrico que en la fase líquida de la suspensión de este ejemplo, tal como se describió con anterioridad. Los detalles con respecto al pH medido a +23°C y la conductividad a +23°C pueden tomarse de la Tabla 12 For comparison, 31.7 g of CaCl2 x 2 H2O were dissolved in 75 g of water under stirring. The objective was to have approximately the same concentration of the calcium salt of the hydrochloric acid as in the liquid phase of the suspension of this example, as described above. Details regarding the pH measured at + 23 ° C and the conductivity at + 23 ° C can be taken from Table 12

Tabla 12 Table 12

a una temp. de: at a temp. from:: +23°C + 23 ° C

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 9,4 9.4

pH después de 7 día pH after 7 days: 9,2 9.2

Conductividad después de 1 hora [mS/cm] Conductivity after 1 hour [mS / cm]: 61,1 61.1

A partir de los detalles expuestos en la Tabla 11 frente a la Tabla 12, puede comprobarse que de forma totalmente sorprendente, la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio posee un pH acídico estable muy por debajo de 6 a +23°C combinando una suspensión alcalina de carbonato de calcio que posee un pH de 8,4 con una solución alcalina de la sal de calcio del ácido clorhídrico que posee un pH de aproximadamente 9,4 (tal como se detalla en la Tabla 12). From the details set forth in Table 11 versus Table 12, it can be seen that in a completely surprising manner, the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate has a very stable acidic pH. below 6 to + 23 ° C by combining an alkaline calcium carbonate suspension having a pH of 8.4 with an alkaline solution of the calcium salt of hydrochloric acid having a pH of approximately 9.4 (as details in Table 12).

Ejemplo 13 (Ejemplo de la Invención) Example 13 (Example of the Invention)

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere al procesamiento de una suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio con alto contenido en materia seca en combinación con una sal de calcio del ácido nítrico. En particular, la sal de calcio del ácido nítrico se añade al material que contiene carbonato de calcio. This example illustrates the invention and relates to the processing of a suspension comprising a material containing calcium carbonate with high dry matter content in combination with a calcium salt of nitric acid. In particular, the calcium salt of nitric acid is added to the material containing calcium carbonate.

500 g del 76% en peso de la suspensión 3 se colocó en un vaso de precipitados de vidrio agitado de 1000 ml a +23°C. A esta suspensión se añadieron 54 g de Ca(NO3)2 x 4 H2O bajo agitación en 5 minutos. El objetivo era añadir en total 37,5 g de la sal de calcio del ácido nítrico. La suspensión acuosa obtenida tenía un contenido en sólidos del 75,3% en peso, basándose en el peso total de la suspensión. 500 g of 76% by weight of suspension 3 was placed in a 1000 ml stirred glass beaker at + 23 ° C. To this suspension was added 54 g of Ca (NO3) 2 x 4 H2O with stirring in 5 minutes. The objective was to add a total of 37.5 g of the calcium salt of nitric acid. The aqueous suspension obtained had a solids content of 75.3% by weight, based on the total weight of the suspension.

Los detalles con respecto a las viscosidades Brookfield medidas (determinadas a -5°C y +23°C y 100 rpm), pH a +23°C y la conductividad a +23°C pueden tomarse de la Tabla 13. Details regarding measured Brookfield viscosities (determined at -5 ° C and + 23 ° C and 100 rpm), pH at + 23 ° C and conductivity at + 23 ° C can be taken from Table 13.

Tabla 13 Table 13

a una temp. de: at a temp. from:: -5°C +23°C -5 ° C + 23 ° C

Viscosidad Brookfield después de 6 horas [mPas] Brookfield viscosity after 6 hours [mPas]: 55 65 55 65

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 5,5 5.5

pH después de 1 día pH after 1 day: 5,8 5.8

Conductividad después de 1 hora [mS/cm] Conductivity after 1 hour [mS / cm]: 34,6 34.6

A partir de la Tabla 13 puede comprobarse que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de la invención que comprende un material que contiene carbonato de calcio muestra un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 en comparación con las suspensiones de la técnica anterior de los Ejemplos 1 y 2 y presenta una baja viscosidad a -5°C así como también una buena estabilidad en un entorno acídico durante más de 24 horas. From Table 13 it can be seen that the high solids aqueous suspension of the invention comprising a material containing calcium carbonate shows an unexpected decrease in pH to below 6 compared to the prior art suspensions of Examples 1 and 2 and have a low viscosity at -5 ° C as well as good stability in an acidic environment for more than 24 hours.

Ejemplo 14 (Ejemplo de la Invención) Example 14 (Example of the Invention)

E12174196 E12174196

21-10-2015 10-21-2015

Este ejemplo ilustra la invención y se refiere al procesamiento de una suspensión que comprende un carbonato de calcio en combinación con una solución que comprende una sal de calcio del ácido clorhídrico. En particular, la sal de calcio del ácido clorhídrico se añade al material que contiene carbonato de calcio. This example illustrates the invention and relates to the processing of a suspension comprising a calcium carbonate in combination with a solution comprising a calcium salt of hydrochloric acid. In particular, the calcium salt of hydrochloric acid is added to the material containing calcium carbonate.

Se dispersaron 70 g de CaCO3 (Fluka) bajo agitación en 70 ml de agua destilado para formar una suspensión de 70 g of CaCO3 (Fluka) was dispersed under stirring in 70 ml of distilled water to form a suspension of

5 CaCO3. En esta suspensión se añadieron 1,5 g de Melpers 4343 (disponible de BASF, Alemania), en forma de una solución al 50% en peso (BASF), basándose en el peso total de la solución. La suspensión obtenida tenía un pH de 7,5 a +23°C. En esta suspensión, se dosificaron 3 g de CaCl2 (Fluka) bajo agitación para formar una suspensión de CaCO3 que comprende CaCl2. De forma posterior, además se dosificaron 4 g de CaCl2 (Fluka) bajo agitación en la suspensión para formar una suspensión de CaCO3 que comprende CaCl2. 5 CaCO3. In this suspension, 1.5 g of Melpers 4343 (available from BASF, Germany) were added, in the form of a 50% by weight solution (BASF), based on the total weight of the solution. The suspension obtained had a pH of 7.5 at + 23 ° C. In this suspension, 3 g of CaCl2 (Fluka) was dosed under stirring to form a CaCO3 suspension comprising CaCl2. Subsequently, 4 g of CaCl2 (Fluka) were also dosed with stirring in the suspension to form a CaCO3 suspension comprising CaCl2.

10 Los detalles con respecto al pH medido a +23°C pueden tomarse de la Tabla 14. 10 Details regarding the pH measured at + 23 ° C can be taken from Table 14.

Tabla 14 Table 14

a una temp. de: at a temp. from:: +23°C + 23 ° C

pH después de 1 hora pH after 1 hour: 5,4 5.4

pH después de 5 días pH after 5 days: 5,9 5.9

Tal como puede comprobarse a partir de los detalles con respecto al pH medido, se observó un descenso inesperado del pH hasta por debajo de 6 a +23°C. As can be seen from the details regarding the measured pH, an unexpected decrease in pH was observed to below 6 to + 23 ° C.

Claims

5

10

fifteen

twenty

25

30

35

40

Four. Five

1. An aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in an acidic pH environment, comprising:

a) at least one material containing calcium carbonate comprising particles containing calcium carbonate, and

b) at least one salt of at least one strong acid, wherein the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is selected from the group consisting of acids that have a lower pKa value or equal to zero at + 23 ° C,

where the high solids aqueous suspension has

i) a solids content of at least 50% by weight, based on the total weight of the high solids aqueous suspension,

ii) a Brookfield viscosity at 100 rpm of ≤ 1,000 mPas at a temperature of -5 ° C,

iii) a pH of <6 at + 23 ° C, and

iv) a conductivity of between 10 and 100 mS / cm at -5 ° C and + 23 ° C, and wherein the aqueous suspension with high solids content comprises at least one salt of at least one strong acid in an amount from 1 to 20% by weight, based on the total weight of the high solids aqueous suspension.

2. 2.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con la reivindicación 1, en la que las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio se seleccionan entre carbonato de calcio natural, carbonato de calcio precipitado o sus mezclas. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to claim 1, wherein the particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate are selected from Natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate or mixtures thereof.

3. 3.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, en la que las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio poseen una mediana del tamaño de partícula en peso d50 desde 0,1 hasta 50 µm, preferentemente desde 0,25 hasta 50 µm, más preferentemente desde 0,3 hasta 5 µm, y con la mayor preferencia desde 0,4 hasta 3 µm. The aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to claim 1 or 2, wherein the particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate possess a median particle size by weight d50 from 0.1 to 50 µm, preferably from 0.25 to 50 µm, more preferably from 0.3 to 5 µm, and most preferably from 0.4 to 3 µm.

4. Four.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio poseen un área de superficie específica desde 0,1 m2/g hasta 200 m2/g, preferentemente desde 0,1 m2/g hasta 50 m2/g y más preferentemente desde 0,1 m2/g hasta 20 m2/g, que se midió mediante el uso de nitrógeno y el método BET. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the particles containing calcium carbonate of at least one material containing calcium carbonate possess a specific surface area from 0.1 m2 / g to 200 m2 / g, preferably from 0.1 m2 / g to 50 m2 / g and more preferably from 0.1 m2 / g to 20 m2 / g, which was measured by the use of nitrogen and the BET method.

5. 5.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos comprende el al menos un material que contiene carbonato de calcio en una cantidad de al menos 50% en peso, preferentemente desde 50 hasta 82% en peso, más preferentemente desde 55 hasta 82% en peso, incluso más preferentemente desde 60 hasta 78% en peso y con la mayor preferencia desde 65 hasta 78% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. The aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the aqueous suspension with a high solids content comprises at least one material containing carbonate carbonate. calcium in an amount of at least 50% by weight, preferably from 50 to 82% by weight, more preferably from 55 to 82% by weight, even more preferably from 60 to 78% by weight and most preferably from 65 to 78 % by weight, based on the total weight of the aqueous suspension with high solids content.

6. 6.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el al menos un material que contiene carbonato de calcio comprende al menos un polímero tipo peine, preferentemente la superficie de la partículas que contienen carbonato de calcio del al menos un material que contiene carbonato de calcio está recubierta con al menos un polímero tipo peine. The aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the at least one material containing calcium carbonate comprises at least one comb polymer, preferably the surface of the particles containing calcium carbonate of the at least one material containing calcium carbonate is coated with at least one comb polymer.

7. 7.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el al menos un material que contiene carbonato de calcio comprende al menos un polímero tipo peine que posee una viscosidad intrínseca en el intervalo de 5 a 99 ml/g, preferentemente en el intervalo de 10 a 80 ml/g y con la mayor preferencia en el intervalo de 10 a 50 ml/g. The aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the at least one material containing calcium carbonate comprises at least one comb polymer that it has an intrinsic viscosity in the range of 5 to 99 ml / g, preferably in the range of 10 to 80 ml / g and most preferably in the range of 10 to 50 ml / g.

8. 8.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la al menos una sal de al menos un ácido The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the at least one salt of at least one acid

5

10

fifteen

twenty

25

30

35

40

Four. Five

fifty

strong comprises a divalent and / or trivalent cation, preferably the divalent cation is selected from the group consisting of calcium, magnesium, strontium and mixtures thereof and / or the trivalent cation is preferably aluminum.

9. 9.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el al menos un ácido fuerte que forma la al menos una sal de al menos un ácido fuerte se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido nítrico y sus mezclas. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the at least one strong acid forming the at least one salt of at least one acid Strong is selected from the group consisting of hydrochloric acid, nitric acid and mixtures thereof.

10. 10.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos comprende al menos un polímero tipo peine en una cantidad desde 0,01 hasta 5% en peso, basándose en el peso seco total del material que contiene carbonato de calcio en la suspensión, preferentemente desde 0,05 hasta 4% en peso, más preferentemente desde 0,1 hasta 3% en peso, incluso más preferentemente desde 0,2 hasta 2% en peso, y con la mayor preferencia desde 0,25 hasta 1,5% en peso o desde 0,5 hasta 1,25% en peso. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the aqueous suspension with high solids content comprises at least one comb polymer in an amount from 0.01 to 5% by weight, based on the total dry weight of the material containing calcium carbonate in the suspension, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight, even more preferably from 0.2 to 2% by weight, and most preferably from 0.25 to 1.5% by weight or from 0.5 to 1.25% by weight.

11. eleven.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee un contenido en sólidos desde 50 hasta 82% en peso, preferentemente desde 55 hasta 82% en peso, más preferentemente desde 60 hasta 78% en peso y con la mayor preferencia desde 65 hasta 78% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos. The aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the aqueous suspension with a high solids content has a solids content from 50 to 82% by weight, preferably from 55 to 82% by weight, more preferably from 60 to 78% by weight and most preferably from 65 to 78% by weight, based on the total weight of the aqueous suspension with high solids content.

12. 12.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee una viscosidad Brookfield a 100 rpm desde 25 hasta 1.000 mPas a una temperatura de -5°C, preferentemente desde 25 hasta 700 mPas a -5°C, más preferentemente desde 25 hasta 500 mPas a -5°C y con la mayor preferencia desde 50 hasta 300 mPas a -5°C. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the aqueous suspension with high solids content has a Brookfield viscosity at 100 rpm from 25 to 1,000 mPas at a temperature of -5 ° C, preferably from 25 to 700 mPas at -5 ° C, more preferably from 25 to 500 mPas at -5 ° C and most preferably from 50 to 300 mPas at -5 ° C .

13. 13.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee un pH de entre 4 y < 6 a +23°C, preferentemente un pH de entre 4,5 y < 6 a +23°C y preferentemente un pH de entre 5 y <6 a +23°C. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the aqueous suspension with high solids content has a pH between 4 and <6 a + 23 ° C, preferably a pH between 4.5 and <6 at + 23 ° C and preferably a pH between 5 and <6 at + 23 ° C.

14. 14.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee una conductividad de entre 20 mS/cm y 100 mS/cm que se midió a -5°C y +23°C y preferentemente entre 30 mS/cm y 100 mS/cm que se midió a -5°C y +23°C. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the aqueous suspension with high solids content has a conductivity of between 20 mS / cm and 100 mS / cm that was measured at -5 ° C and + 23 ° C and preferably between 30 mS / cm and 100 mS / cm that was measured at -5 ° C and + 23 ° C.

15. fifteen.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos además comprende al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido medianamente fuerte y/o al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio con al menos un ácido débil. The aqueous suspension with a high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the aqueous suspension with a high solids content further comprises at least one reaction product or products of at least one material containing calcium carbonate with at least one medium strong acid and / or at least one product or reaction products of at least one material containing calcium carbonate with at least one weak acid.

16. 16.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con la reivindicación 15, en la que el al menos un ácido medianamente fuerte que forma el al menos un producto o productos de reacción del al menos un material que contiene carbonato de calcio se selecciona del grupo que consiste en ácidos que poseen un valor de pKa entre 0 y 2,5 a +23°C, preferentemente el al menos un ácido The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to claim 15, wherein the at least one medium strong acid forming the at least one product or reaction products of the less a material containing calcium carbonate is selected from the group consisting of acids having a pKa value between 0 and 2.5 at + 23 ° C, preferably the at least one acid

, oxalic acidysusmezclasy / oelalmenosun4PO3, H
- 4, HSO3SO2, immediately strong, select between H

weak acid that forms the at least one product or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate is selected from the group consisting of acids having a pKa value between> 2.5 and 6 at + 23 ° C, Preferably the at least one weak acid is selected from citric acid, tartaric acid and mixtures thereof.

17. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the molar amount of the sum, expressed by the generated H3O + ions, of the at least a medium strong acid that forms the at least one product

or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate and / or the at least one weak acid that forms the at least one product or reaction products of the at least one material containing calcium carbonate and the at least one acid strong that forms the at least one salt of at least one strong acid in relation to the amount of moles of CaCO3 is in total between 0.01 and 1.9.

18. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the aqueous suspension with high solids content further comprises aluminum hydroxide and / or magnesium hydroxide.

19. 19.: La suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos posee una densidad de carga positiva a pH 5, preferentemente de al menos +0,1 C/g a pH 5, más preferentemente de al menos +0,5 C/g a pH 5, incluso más preferentemente de al menos +1 C/g a pH 5 y con la mayor preferencia de al menos +1,5 C/g a pH 5. The aqueous suspension with high solids content of pigments and / or fillers and / or minerals according to any of the preceding claims, wherein the aqueous suspension with high solids content has a positive charge density at pH 5, preferably at least +0.1 C / g at pH 5, more preferably at least +0.5 C / g at pH 5, even more preferably at least +1 C / g at pH 5 and most preferably at least +1.5 C / g pH 5.

20. twenty.: Un método para la producción de una suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales, tal como se definió de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, que comprende los pasos de A method for the production of an aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals, as defined in accordance with any of claims 1 to 19, comprising the steps of

a) providing an aqueous suspension comprising at least one material containing calcium carbonate, as defined in accordance with any one of claims 1 to 7, wherein the material containing calcium carbonate has a charge density between +2 and -2 C / ga pH 9,

b) provide

i) at least one strong acid selected from the group consisting of acids that have a lower pKa value

or equal to zero at + 23 ° C, as defined in accordance with any of claims 1 to 9, and / or

ii) at least one salt of at least one strong acid, wherein the at least one strong acid that forms the at least one salt of at least one strong acid is selected from the group consisting of acids that have a lower pKa value or equal to zero at + 23 ° C, as defined in accordance with any of claims 1, 8 or 9,

c) adding the at least one strong acid and / or the at least one salt of at least one strong acid from step b) to the aqueous suspension comprising at least one calcium carbonate-containing material from step a),

d) optionally, grind the aqueous suspension comprising at least one material containing calcium carbonate from step a) before and / or during and / or after step c),

wherein the aqueous suspension with high solids content after step c) and / or d) has

iii) a pH of <6 at + 23 ° C, and

iv) a conductivity of between 10 and 100 mS / cm at -5 ° C and + 23 ° C and wherein the high solids aqueous suspension comprises the at least one salt of at least one strong acid in an amount from 1 up to 20% by weight, based on the total weight of the high solids aqueous suspension.

21. The method according to claim 20, further comprising step e) of providing at least one medium strong acid selected from the group consisting of acids having a pKa value between 0 and 2.5 a + 23 ° C, preferably the at least one medium strong acid is selected from H2SO3,

, oxalic acid and its mixtures, and / or at least one weak acid selected from the group consisting of 4PO3, H
- 4 HSO

acids that have a pKa value between> 2.5 to 6.0 at + 23 ° C, preferably the at least one weak acid is selected from citric acid and / or tartaric acid.

22. 22: El método de conformidad con la reivindicación 21, en el que el método además comprende el paso f) de contactar la suspensión acuosa que comprende al menos un material que contiene carbonato de calcio del paso a) con al menos un ácido medianamente fuerte y/o al menos un ácido débil del paso e) durante y/o después del paso c), y/o durante y/o después del paso opcional d). The method according to claim 21, wherein the method further comprises step f) of contacting the aqueous suspension comprising at least one calcium carbonate-containing material from step a) with at least one medium strong acid and / or at least one weak acid from step e) during and / or after step c), and / or during and / or after the optional step d).

23. 2. 3.: El método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 22, en el que el paso c) y/o paso d) y/o paso f) se lleva a cabo a una temperatura de entre +5°C y +99°C, preferentemente entre +20°C y +85°C y con la mayor preferencia entre +20°C y +50°C y con la mayor preferencia entre +50°C y +85°C. The method according to any one of claims 20 to 22, wherein step c) and / or step d) and / or step f) is carried out at a temperature between + 5 ° C and + 99 ° C, preferably between + 20 ° C and + 85 ° C and most preferably between + 20 ° C and + 50 ° C and most preferably between + 50 ° C and + 85 ° C.

24. 24.: El método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 23, en el que el método además comprende el paso g) de concentrar la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales obtenida. The method according to any one of claims 20 to 23, wherein the method further comprises step g) of concentrating the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals obtained.

25. 25.: El método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 24, en el que el método además comprende el secado de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales obtenida. The method according to any one of claims 20 to 24, wherein the method further comprises drying the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals obtained.

26. 26.: El material que contiene carbonato de calcio que puede obtenerse al secar la suspensión acuosa con alto The material containing calcium carbonate that can be obtained by drying the aqueous suspension with high

5 solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to any one of claims 1 to 19.

27. The use of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in accordance with any one of claims 1 to 19 and / or the material containing calcium carbonate in accordance with the claim 26, in papermaking, paper coating, plastic applications,

10 agricultural and / or paint.

28. 28.: El uso de la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 y/o el material que contiene carbonato de calcio de conformidad con la reivindicación 26, como material de relleno en el papel. The use of the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals in accordance with any one of claims 1 to 19 and / or the calcium carbonate containing material according to claim 26 , as filler material on paper.

29. 29.: El uso de conformidad con la reivindicación 27, en donde la suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de The use according to claim 27, wherein the high solids aqueous suspension of

15 pigments and / or filler material and / or minerals and / or the material containing calcium carbonate is used as a support for digital printing, the preferred inkjet printing, or for flexographic, rotogravure printing and / or offset, most preferably for black ink printing in inkjet printing.

30. A coating bath formulation in which it comprises the aqueous suspension with high solids content of pigments and / or filler material and / or minerals according to any one of claims 1 to 19

20 and / or the material containing calcium carbonate according to claim 26, and a natural and / or synthetic binder, preferably the binder consisting of styrene-butadiene, styrene acrylate, polyvinyl acetate, poly (alcohol) vinyl), starch or mixtures thereof, and most preferably the binder contains or consists of polyvinyl alcohol.