ES2234245T3

ES2234245T3 - Producto y metodo para teñir de forma semipermanente fibras de queratina.

Info

Publication number: ES2234245T3
Application number: ES99911716T
Authority: ES
Inventors: Otto Gottel; Aline Pirrello
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1998-05-16
Filing date: 1999-02-26
Publication date: 2005-06-16
Anticipated expiration: 2019-02-26
Also published as: EP1033965A2; WO1999059529A3; WO1999059529A2; US6361571B1; DE59911141D1; JP2002511891A; DE19822198A1; ATE283026T1; BR9906459A; DE19822198C2; EP1033965B1; JP4034361B2

Abstract

Producto para el teñido de fibras de queratina, caracterizado porque contiene una combinación de (a) como mínimo un colorante no oxidante natural o sintético, seleccionado entre colorantes naturales o nitrocolorantes, colorantes azoicos, colorantes de quinona, colorantes de trifenilmetano y colorantes básicos o ácidos, y (b) como mínimo un colorante de polimetina de Fórmulas generales (I) a (III) o sus sales fisiológicamente compatibles, en las que R1, R1¿ y R6 significan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 8 carbonos de cadena lineal o ramificado, un grupo hidroxietilo, un grupo dihidroxipropilo, un grupo metoxietilo, un grupo carboxietilo, un grupo sulfoalquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo fenilo o fenilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, uno o dos grupos ácido sulfónico, uno o dos grupos ácido carboxílico, uno o más grupos alquilo de 1 a 8 carbonos o grupos alcoxi de 1 a 8 carbonos no ramificados o ramificados, un grupo bencilo o bencilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo hidroxilo, un grupo metoxilo, un grupo carboxilo, un grupo nitro o un grupo amino, o un heterociclo saturado o insaturado de cinco o seis miembros, pudiendo R1 y R1¿ ser iguales o diferentes.

Description

Producto y método para teñir de forma semipermanente fibras de queratina.

La presente invención se refiere a productos para el teñido no oxidante de fibras de queratina, por ejemplo cabello o lana, basados en una combinación de colorantes no oxidantes, naturales o sintéticos (denominados "directos"), y colorantes de polimetina, así como a un procedimiento para el teñido de fibras de queratina.

Actualmente, el teñido del cabello está sometido a las exigencias más diversas. Mientras que antes el cabello se teñía principalmente para cubrir zonas grises, hoy existe una demanda creciente de integrar la coloración del cabello siguiendo la moda actual y como expresión de la personalidad.

Para el teñido del cabello siguen estando disponibles dos métodos establecidos. Por una parte está el teñido oxidante del cabello, que produce un resultado de teñido muy duradero. Por otra parte existe la posibilidad de teñir el cabello con productos para el teñido que contienen colorantes directos no oxidantes (frecuentemente llamados agentes de matizado). Si bien los colorantes utilizados están optimizados para permanecer en el cabello durante el mayor tiempo posible, además de en cuanto al rendimiento tintóreo, con cada proceso de lavado se van debilitando gradualmente los resultados de matizado, de modo que, dependiendo del producto utilizado y del tipo de cabello, estos teñidos en general duran como máximo 10 lavados del cabello.

Por consiguiente, se planteó el objetivo de poner a disposición productos para el teñido oxidante que, además de buenas propiedades tintóreas, presentaran una durabilidad mejorada del teñido, en particular en cuanto a la resistencia a su eliminación por lavado.

Sorprendentemente se ha comprobado que los productos para el teñido basados en una combinación de colorantes no oxidantes naturales o sintéticos y colorantes de polimetina (en lo sucesivo denominados también "colorantes de oxonol") posibilitan un teñido de fibras de queratina excelente y sobre todo muy duradero.

Los colorantes de oxonol son ya conocidos hace mucho tiempo y en la literatura se encuentra una amplia gama de modelos de sustitución. Por ejemplo, en Houben-Weyl 5/1d, 4ª edición (1954), páginas 227 y siguientes, se puede encontrar una sinopsis de estos colorantes. Además, algunos de estos colorantes de oxonol se pueden obtener en el mercado.

Con el producto para el teñido según la invención se pueden obtener matices en tonos naturales modificados, pero principalmente en la gama de los tonos de moda. Además de los tonos mencionados, también se puede lograr una serie de reflejos de color brillantes, principalmente en la gama de los rojos claros a los azules. El tono de color original de las fibras se cubre de modo excelente gracias al gran poder de coloración de los colorantes y a su buen comportamiento de fijación. De este modo también se puede satisfacer plenamente el deseo mencionado en la introducción, que consiste en la integración del color del cabello en la moda y como expresión de la personalidad.

Por consiguiente, un objeto de la invención consiste en un producto para el teñido de fibras de queratina, como por ejemplo pieles, plumas, lana, pelo, en particular cabello humano, caracterizado porque contiene una combinación de (a) como mínimo un colorante no oxidante natural o sintético, seleccionado entre colorantes naturales o nitrocolorantes, colorantes azoicos, colorantes de quinona, colorantes de trifenilmetano y colorantes básicos o ácidos, y (b) como mínimo un colorante de polimetina de Fórmulas generales (I) a (III) o sus sales fisiológicamente compatibles, sintetizado en su forma de ácido y en una de sus formas tautómeras posibles

1

donde R1, R1' y R6 representan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 8 carbonos, de cadena lineal o ramificado, un grupo hidroxietilo, un grupo dihidroxipropilo, un grupo metoxietilo, un grupo carboxietilo, un grupo sulfoalquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo fenilo o fenilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con uno o dos grupos ácido sulfónico, uno o dos grupos ácido carboxílico, con uno o más grupos alquilo de 1 a 8 carbonos o grupos alcoxi de 1 a 8 carbonos, no ramificados o ramificados, un grupo bencilo o bencilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo hidroxilo, un grupo metoxilo, un grupo carboxilo, un grupo nitro o un grupo amino, o un heterociclo saturado o insaturado de cinco o seis miembros, pudiendo R1 y R1' ser iguales o diferentes; y

R2, R2' y R7 representan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 6 carbonos, ramificado o no ramificado, un grupo fenilo, un grupo amino, que adicionalmente puede estar acilado o sulfonilado, un grupo acetilo, un grupo metoxilo, un grupo ácido carboxílico que puede estar esterificado con un alcohol de 1 a 8 carbonos lineal o ramificado o con un etilenglicol monometil éter o etilenglicol monoetil éter, un grupo amida de ácido carboxílico, un grupo anilida de ácido carboxílico, un grupo 2-amino-2-oxietilo o un grupo nitrilo, pudiendo R2 y R2' ser iguales o diferentes; y

R3, R3' y R8 representan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo monohidroxialquilo de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo dihidroxialquilo de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo alcoxialquilo de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo monoalquilamino de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo amino de fórmula (CH_{2})_{x}-NR11R12 (siendo x igual a un número entero de 0 a 3 y siendo R11 y R12, independientemente entre sí, grupos alquilo de 1 a 3 carbonos), un grupo sulfoalquilo o carboxialquilo de 2 a 4 carbonos, un grupo fenilo o fenilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con uno o dos grupos ácido sulfónico, uno o dos grupos ácido carboxílico, uno o más grupos alquilo de 1 a 8 carbonos o grupos alcoxilo de 1 a 8 carbonos no ramificados o ramificados, un grupo bencilo o bencilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo hidroxilo, un grupo metoxilo, un grupo nitro o un grupo amino, un grupo feniletilo, un heterociclo aromático o no aromático de cinco o seis miembros, que puede estar unido bien directamente o a través de un grupo metileno, un grupo pirrolidino, un grupo morfolino, un grupo piperazino, un grupo piperidino o un grupo piridinalquilo de 2 a 3 carbonos, o un grupo trialquilamonioalquilo de fórmula R13-N(R14)_{3}^{+} (con R13 igual a un grupo alquenilo de 1 a 6 carbonos y R14 igual a un grupo metilo o etilo, siendo la cantidad total de átomos de carbono en la molécula de 5 a 9), pudiendo R3 y R3' ser iguales o diferentes; y

R4, R4' y R9 son hidrógeno, un grupo nitrilo, un grupo éster de ácido carboxílico, un grupo amida de ácido carboxílico, un grupo ácido sulfónico, un grupo sulfometilo, un grupo metanosulfonilo, piridinio o imidazolio, pudiendo R4 y R4' ser iguales o diferentes; y

R5, R5' y R10 representan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo cicloalquilo de 5 a 6 carbonos, un grupo fenilo, un grupo metoxifenilo, un grupo bencilo, un grupo feniletilo o un grupo ácido carboxílico, pudiendo R5 y R5' ser iguales o diferentes; y

Z representa oxígeno o un grupos de fórmula C(CN)_{2}, C(CN)COOQ o C(COOQ)_{2}, siendo Q, en cada caso, un grupo alquilo de 1 a 8 carbonos o un etilenglicol monoalquil(C3 a C7) éter; y

L representa un grupo puente de fórmula general

2

en la que R representa un átomo de hidrógeno, un grupo fenilo, un grupo metilo, un grupo carbonamida o un átomo halógeno, y los índices m y n pueden ser, en cada caso, iguales a 0, 1 ó 2, no siendo la suma de m y n superior a 2.

Son especialmente preferentes los colorantes de Fórmulas generales (I) a (III) y sus sales, en los que

R1 y R1' son iguales y significan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos lineal o ramificado, un grupo hidroxietilo, un grupo dihidroxipropilo, un grupo metoxietilo, un grupo sulfoalquilo de 2 a 4 carbonos, un fenilo o un fenilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con uno o dos grupos ácido sulfónico, con metilo o metoxi, o un grupo bencilo o bencilo sustituido con un átomo de halógeno, con un grupo metilo, hidroxilo, metoxilo, un grupo nitro o un grupo amino; y

R2 y R2' son iguales y significan un grupo metilo, un grupo amino, que adicionalmente puede estar acilado, o un grupo ácido carboxílico, que puede estar esterificado con un alcohol de 1 a 3 carbonos; y

R3 y R3' son iguales o diferentes y significan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos lineal, un grupo hidroxietiletilo, un grupo metoxietilo, un grupo sulfoetilo, un grupo fenilo o fenilo sustituido con un átomo halógeno, un grupo ácido sulfónico, un grupo metilo o un grupo metoxilo, un grupo bencilo o bencilo susttituido con un átomo halógeno con un grupo metilo, un grupo hidroxilo, un grupo metoxilo, un grupo nitro o un grupo amino, un heterociclo aromático o no aromático de cinco o seis miembros, que puede estar unido bien directamente o a través de un grupo metileno, un grupo amino, un grupo monoalquilamino de 1 a 4 carbonos, un grupo dialquilamino con un total de 2 a 8 átomos de carbono en su molécula o un grupo trialquilamonioalquilo de fórmula R13-N(R14)_{3}^{+} (con R13 igual a un grupo alquenilo de 1 a 6 carbonos y R14 igual a un grupo metilo o etilo, siendo la cantidad total de átomos de carbono en la molécula de 5 a 9); y

R4 y R4' son iguales y significan hidrógeno, un grupo nitrilo, un grupo amida de ácido carboxílico, un grupo ácido sulfónico, un grupo sulfometilo, un grupo metanosulfonilo, un grupo piridinio o un grupo imidazolio; y

R5 y R5' son iguales y significan hidrógeno, un grupo metilo, un grupo nitrilo o un grupo fenilo sustituido o no sustituido; y

R6 significa hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos lineal o ramificado, un grupo hidroxietilo, un grupo dihidroxipropilo, un grupo metoxietilo, un grupo sulfoalquilo de 2 a 4 carbonos, un fenilo o fenilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con uno o dos grupos ácido sulfónico, con un grupo metilo o metoxi, o un grupos bencilo o bencilo sustituido con un átomo de halógeno, con un grupo metilo, hidroxilo, metoxilo, con un grupo nitro o amino;

R7 es un grupo metilo, un grupo amino, que adicionalmente puede estar acilado, o un grupo ácido carboxílico o ácido carboxílico esterificado con un alcohol de 1 a 3 carbonos; y

R8 es hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos lineal, un grupo hidroxietiletilo, un grupo metoxietilo, un grupo sulfoetilo, un grupo fenilo o fenilo sustituido con un átomo de halógeno, con un grupo ácido sulfónico, con un grupo metilo o metoxilo, un grupo bencilo o bencilo sustituido con un átomo de halógeno, con un grupo metilo, hidroxilo, metoxilo, nitro o amino, un heterociclo aromático o no aromático de cinco o seis miembros, que puede estar unido bien directamente o a través de un grupo metileno, un grupo amino, un grupo monoalquilamino de 1 a 4 carbonos, un grupo dialquilamino con un total de 2 a 8 átomos de carbono en su molécula o un grupo trialquilamonioalquilo de fórmula R13-N(R14)_{3}^{+} (con R13 igual a un grupo alquenilo de 1 a 6 carbonos y R14 igual a un grupo metilo o etilo, siendo la cantidad total de átomos de carbono en la molécula de 5 a 9); y

R9 es hidrógeno, un grupo nitrilo, un grupo amida de ácido carboxílico, un grupo ácido sulfónico, un grupo sulfometilo, un grupo piridinio o un grupo imidazolio; y

R10 es hidrógeno, un grupo metilo, un grupo nitrilo o un grupo fenilo sustituido o no sustituido; y

Z es oxígeno o un grupo C(CN)_{2}; y

L representa un grupo puente de fórmula general

3

en la que R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y los índices m y n pueden ser, en cada caso, iguales a 0, 1 ó 2, no siendo la suma de m y n superior a 2.

Como ejemplos de colorantes de Fórmulas (I) a (III) preferentes arriba indicadas se pueden mencionar los compuestos enumerados a continuación (en cada caso en uno de sus tautómeros posibles). Expresados en forma de ácido éstos son:

4

: 4-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-ilmetilen)-2,5-dimetil-2,4-dihidropirazol-3-ona (1)

5

: 2-(2-hidroxietil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona (2)

6

: 4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona (3)

7

: 4-(3-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)aliliden)-2,5-dimetil-2,4-dihidropirazol-3-ona (4)

8

: 5-amino-4-(3-(3-amino-5-hidroxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)aliliden)-2-fenil-2,4-dihidropirazol-3-ona (5)

9

: 2-(2-hidroxietil)-4-(3-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-il)aliliden)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona (6)

10

: 4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-il)aliliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona (7)

11

: 4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-il)but-2-eniliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona (8)

12

: Ácido 4-(3-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico (9)

13

: 5-hidroxi-4-(3-(3-metoxicarbonil-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxilato de metilo (10)

14

: 4-(5-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-2,5-dimetil-2,4-dihidropirazol-3-ona (11)

15

: 5-amino-4-(5-(3-amino-5-hidroxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-2-fenil-2,4-dihidropirazol-3-ona (12)

16

: 2-(2-hidroxietil)-4-(5-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona (13)

17

: 4-(5-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona (14)

18

: Ácido 4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfonfenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico (15)

19

: 6-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-5-(3-(1-(2-hidroxietil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (16)

20

: 6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxietil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (17)

21

: 6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-2-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (18)

22

: 6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-fenil-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-2-oxo-1-(3-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (19)

23

: Ácido 4-(3-(5-ciano-2-hidroxi-4-metil-6-oxo-1-fenil-1,6-dihidropiridin-3-il)aliliden)-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-4,5-dihidro-1H-pirazol-3-carboxílico (20)

24

: 6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxietil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-4-metil-2-oxo-1-fenil-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (21)

25

: Ácido 5-(3-(4-carboxi-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-2-oxo-1,2-dihidropiridin-4-carboxílico (22)

26

: 2-(3-ciano-5-(3-(5-ciano-6-dicianometilen-4-metil-2-oxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-1H-piridin-2-iliden)malononitrilo (23)

27

: 5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24)

28

: 5-(3-(5-ciano-1-(2-hidroxietil)-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (25)

29

: 5-(3-(5-ciano-1-etil-4-(4-metoxifenil)-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-(4-metoxifenil)-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (26)

30

: 1-butil-5-(3-(1-butil-5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (27)

31

: 5-(3-(5-ciano-1-(3-metoxipropil)-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-1-(3-metoxipropil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (28)

32

: 5-(3-(5-ciano-1-ciclohexil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (29)

33

: 5-(3-(5-ciano-4-metil-1-(2-morfolin-4-iletil)-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-1-(2-morfolin-4-iletil)-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (30)

34

: 5-(3-(5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1-(4-sulfofenil)-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (31)

35

: 5-(3-(5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1-(3-sulfofenil)-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1-(3-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (32)

36

: 5-(3-(5-ciano-1-dimetilamino-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-dimetilamino-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (33)

37

: 5-(3-(5-carbamoil-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carboxamida (34)

38

: 1-etil-3-(3-(1-etil-2-hidroxi-5-metanosulfonil-4-metil-6-oxo-1,6-dihidropiridin-3-il)aliliden)-5-metanosulfonil-4-metil-3H-piridin-2,6-diona (35)

39

: 5-(5-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)penta-1,3-dienil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (36)

Entre los colorantes arriba mencionados son particularmente preferentes los compuestos de Fórmulas (I) a (III) en los que:

R1 y R1' son iguales y significan un grupo fenilo, un grupo sulfofenilo, un grupo metilo o un grupo hidroxietilo;

R2 y R2' son iguales y significan hidrógeno, un grupo metilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo éster de ácido carboxílico o un grupo amino;

R3 y R3' significan, independientemente entre sí, hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos lineal, un grupo metoxietilo, un grupo hidroxietiletilo, un grupo sulfoetilo, un grupo fenilo o un grupo sulfofenilo;

R4 y R4' son iguales y significan hidrógeno, un grupo nitrilo o un grupo amida de ácido carboxílico;

R5 y R5' son iguales y significan un grupo metilo o un grupo ácido carboxílico;

R6 significa un grupo fenilo, un grupo sulfofenilo, un grupo metilo o un grupo hidroxietilo;

R7 significa hidrógeno, un grupo metilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo éster de ácido carboxílico o un grupo amino;

R8 significa hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos de cadena lineal, un grupo metoxietilo, un grupo hidroxietiletilo, un grupo sulfoetilo, un grupo fenilo o un grupo sulfofenilo;

R9 significa un grupo nitrilo;

R10 significa un grupo metilo o un grupo ácido carboxílico;

Z es igual a oxígeno;

R corresponde a un átomo de hidrógeno o a un grupo metilo y los índices m y n pueden ser, en cada caso, iguales a 0, 1 ó 2, teniendo la suma de m y n como máximo un valor igual a 2.

En el caso de los colorantes con un carácter marcadamente anionógeno (esto es aplicable sobre todo a los colorantes que contienen funciones ácidas como grupos ácido sulfónico o ácido carboxílico), dichos colorantes también se pueden utilizar en forma de sales fisiológicamente compatibles. En particular, se pueden mencionar los siguientes compuestos:

40

: Diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona (3a)

41

: Disodio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfonfenil)-1H-pirazol-4-il)aliliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona (7a)

42

: Tripotasio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfonfenil)-1H-pirazol-4-il)but-2-eniliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona (8a)

43

: Ácido tetrasodio-4-(3-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico (9a)

44

: Dipotasio-4-(5-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona (14a)

45

: Ácido dipotasio-4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico (15a)

46

: Trietilamonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24a)

47

: Amonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24b)

El producto para el teñido de fibras de queratina según la invención presenta un contenido total de colorantes de Fórmulas (I) a (III) de entre un 0,01 y un 5 por ciento en peso, preferentemente de entre un 0,5 y un 4 por ciento en peso.

El producto para el teñido según la invención contiene además como mínimo un colorante no oxidante natural o sintético. Como colorantes no oxidantes sintéticos se pueden mencionar, por ejemplo, nitrocolorantes, colorantes azoicos, colorantes de trifenilmetano, colorantes de quinona y colorantes de antraquinona o colorantes ácidos, en particular:

1,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno, 1-(2-hidroxietil)amino-2-nitro-4-[di(2-hidroxietil)amino]benceno (HC Blue Nº 2), 1-amino-3-metil-4-[(2-hidroxietil)amino]-6-nitrobenceno (HC Violet Nº 1), clorhidrato de 4-[etil-(2-hidroxietil)amino]-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue Nº 12), 4-[di(2-hidroxietil)amino]-1-[(2-metoxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue Nº 11), 1-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-4-[metil-(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue Nº 10), clorhidrato de 1-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-4-[etil-(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue Nº 9), 1-(3-hidroxipropilamino)-4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Violet Nº 2), 1-metilamino-4-[metil-(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue Nº 6), ácido 2-((4-amino-2-nitrofenil)amino)-5-dimetilaminobenzoico (HC Blue Nº 13), 1-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red Nº 7), 2-amino-4,6-dinitrofenol, 4-amino-2-nitrodifenilamina (HC Red Nº 1), clorhidrato de 1-amino-4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red Nº 13), 1-amino-5-cloro-4-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno, 4-amino-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red Nº 3), 4-amino-3-nitrofenol, 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrofenol, 1-[(2-aminoetil)amino]-4-(2-hidroxietoxi)-2-nitrobenceno (HC Orange Nº 2), 4-(2,3-dihidroxipropoxi)-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Orange Nº 3), 1-amino-5-cloro-4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red Nº 10), 5-cloro-1,4-[di(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red Nº 11), 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-dinitrofenol, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico, ácido 2-[(4-amino-2-nitrofenil)amino]benzoico, 2-cloro-6-etilamino-4-nitrofenol, clorhidrato de 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 4-[(3-hidroxipropil)amino]-3-nitrofenol, 2,5-diamino-6-nitropiridina, 1,2,3,4-tetrahidro-6-nitroquinoxalina, 7-amino-3,4-dihidro-6-nitro-2H-1,4-benzoxacina (HC Red Nº 14), 1-amino-2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno (HC Yellow Nº 5), 1-(2-hidroxietoxi)-2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno (HC Yellow Nº 4), 1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Yellow Nº 2), 2-[(2-hidroxietil)amino]-1-metoxi-5-nitrobenceno, 2-amino-3-nitrofenol, 1-(2-hidroxietoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno, 2,3-(dihidroxipropoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno, 2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrofenol (HC Yellow Nº 11), clorhidrato de 3-[(2-aminoetil)amino]-1-metoxi-4-nitrobenceno (HC Yellow Nº 9), 1-[(2-ureidoetil)amino]-4-nitrobenceno, 4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-3-nitro-1-trifluoro-metilbenceno (HC Yellow Nº 6), 1-cloro-2,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno (HC Yellow Nº 10), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-metilbenceno, 1-cloro-4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenceno (HC Yellow Nº 12), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-trifluorometilbenceno (HC Yellow Nº 13), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenzonitrilo (HC Yellow Nº 14), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenzamida (HC Yellow Nº 15),1,4-di[(2,3-dihidroxipropil)amino]-9,10-antraquinona, 1-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilamino-9,10-antraquinona (CI 61505, Disperse Blue Nº 3), 2-[(2-aminoetil)amino]-9,10-antraquinona (HC Orange Nº 5), 1-hidroxi-4-[(4-metil-2-sulfofenil)amino]-9,10-antraquinona, 1-[(3-aminopropil)amino]-4-metilamino-9,10-antraquinona (HC Blue Nº 8), 1-[(3-aminopropil)amino]-9,10-antraquinona (HC Red Nº 8), 1,4-diamino-2-metoxi-9,10-antraquinona (CI 62015, Disperse Red Nº 11, Solvent Violet Nº 26), 1,4-dihidroxi-5,8-bis[(2-hidroxietil)amino]-9,10-antraquinona (CI 62500, Disperse Blue Nº 7, Solvent Blue Nº 69), 1-[(di(2-hidroxietil)amino]-3-metil-4-[(4-nitrofenil)azo]benceno (CI 11210, Disperse Red Nº 17), 4-[(4-aminofenil)azo]-1-[di(2-hidroxietil)amino]-3-metilbenceno (HC Yellow Nº 7), 2,6-diamino-3-[(piridin-3-il)azo]piridina, sal disódica de ácido 6-hidroxi-5-[(4-sulfofenil)azo]-2-naftalenosulfónico (CI 15985; Food Yellow Nº 3; FD&C Yellow Nº 6), sal disódica de ácido 2,4-dinitro-1-naftol-7-sulfónico (CI 10316; Acid Yellow Nº 1; Food Yellow Nº 1), ácido 2-(indan-1,3-dion-2-ilo)quinolin-x,x-sulfónico (mezcla de ácido mono y disulfónico) (CI 47005; D&C Yellow Nº 10; Food Yellow Nº 13; Acid Yellow Nº 3), sal trisódica de ácido 5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-4-[(4-sulfofenil)azo]pirazol-3-carboxílico (CI 19140; Food Yellow Nº 4; Acid Yellow Nº 23), 9-(2-carboxifenil)-6-hidroxi-3H-xanten-3-ona (CI 45350; Acid Yellow Nº 73; D&C Yellow Nº 8), sal sódica de ácido 5-[(2,4-dinitrofenil)amino]-2-fenilaminobencenosulfónico (CI 10385; Acid Orange Nº 3), sal monosódica de ácido 4-[(2,4-dihidroxifenil)azo]bencenosulfónico (CI 14270; Acid Orange Nº 6), sal sódica de ácido 4-[(2-hidroxinaft-1-il)azo]bencenosulfónico (CI 15510; Acid Orange Nº 7), sal sódica del ácido 4-[(2,4-dihidroxi-3-[(2,4-dimetilfenil)azo]fenil)azo]bencenosulfónico (CI 20170; Acid Orange Nº 24), sal disódica de ácido 4-hidroxi-3-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-1-naftalenosulfónico (CI 14720; Acid Red Nº 14), sal trisódica de ácido 6-hidroxi-5-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-2,4-naftalenodisulfónico (CI 16255; Ponceau 4R; Acid Red Nº 18), sal trisódica de ácido 3-hidroxi-4-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-2,7-naftalenodisulfónico (CI 16185; Acid Red Nº 27), sal disódica de ácido 8-amino-1-hidroxi-2-(fenilazo)-3,6-naftalenodisulfónico (CI 17200; Acid Red Nº 33), sal disódica de ácido 5-(acetilamino)-4-hidroxi-3-[(2-metilfenil)azo]-2,7-naftalenodisulfónico (CI 18065; Acid Red Nº 35), sal disódica de ácido 2-(3-hidroxi-2,4,5,7-tetrayododibenzopiran-6-on-9-il)benzoico (CI 45430; Acid Red Nº 51), sal interna, sal sódica de hidróxido de N-[6-(dietilamino)-9-(2,4-disulfofenil)-3H-xanten-3-iliden]-N-etiletano-amonio, (CI 45100; Acid Red Nº 52), sal disódica de ácido 8-[(4-(fenilazo)fenil)azo]-7-naftol-1,3-disulfónico (CI 27290; Acid Red Nº 73), sal disódica de 2',4',5',7'-tetrabromo-3',6'-dihidroxiespiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]-xanten]-3-ona (CI 45380; Acid Red Nº 87), sal disódica de 2',4',5',7'-tetrabromo-4,5,6,7-tetracloro-3',6'-dihidroxiespiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]-xanten]-3-ona (CI 45410; Acid Red Nº 92), sal disódica de 3',6'-dihidroxi-4',5'-diyodoespiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)-xanten]-3-ona (CI 45425; Acid Red Nº 95), sal disódica de (2-sulfofenil)di[4-(etil((4-sulfofenil)metil)amino)fenil]-carbenio, betaína (CI 42090; Acid Blue Nº 9; FD&C Blue Nº 1), sal disódica de 1,4-bis[(2-sulfo-4-metilfenil)amino]-9,10-antraquinona (CI 61570; Acid Green Nº 25), sal interna, sal monosódica de bis[4-(dimetilamino)fenil]-(3,7-disulfo-2-hidroxinaft-1-il)carbenio (CI 44090; Food Green Nº 4; Acid Green Nº 50), sal interna, sal sódica (2:1) de bis[4-(dietilamino)fenil]-(2,4-disulfofenil)-carbenio (CI 42045; Food Blue Nº 3; Acid Blue Nº 1), sal interna, sal cálcica (2:1) de bis[4-(dietilamino)fenil](5-hidroxi-2,4-disulfofenil)-carbenio (CI 42051; Acid Blue Nº 3), sal sódica de ácido 1-amino-4-(ciclohexilamino)-9,10-antraquinona-2-sulfónico (CI 62045; Acid Blue Nº 62), sal disódica de ácido 2-(1,3-dihidro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-iliden)-2,3-dihidro-3-oxo-1H-indol-5-sulfónico (CI 73015; Acid Blue Nº 74), sal interna, sal monosódica de 9-(2-(carboxifenil)-3-[(2-metilfenil)amino]-6-[(2-metil-4-sulfofenil)amino]-xantilio (CI 45190; Acid Violet Nº 9), sal sódica de 1-hidroxi-4-[(4-metil-2-sulfofenil)amino]-9,10-antraquinona (CI 60730; D&C Violet Nº 2; Acid Violet Nº 43), bis[3-nitro-4-[(4-fenilamino)-3-sulfofenilamino]fenil]sulfona (CI 10410; Acid Brown Nº 13), sal disódica de ácido 5-amino-4-hidroxi-6-[(4-nitrofenil)azo]-3-(fenilazo)-2,7-naftalenodisulfónico (CI 20470; Acid Black Nº 1), complejo ácido 3-hidroxi-4-[(2-hidroxinaft-1-il)azo]-7-nitro-1-naftalenosulfónico/cromo (3:2) (CI 15711; Acid Black Nº 52), sal disódica de ácido 3-[(2,4-dimetil-5-sulfofenil)azo]-4-hidroxi-1-naftalenosulfónico (CI 14700; Food Red Nº 1; Ponceau SX; FD&C Red Nº 4), sal tetrasódica de ácido 4-(acetilamino)-5-hidroxi-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfofenil)azo]naft-1-il)azo]-1,7-naftalenodisulfónico (CI 28440; Food Black Nº 1) y complejo de sal sódica de ácido 3-hidroxi-4-(3-metil-5-oxo-1-fenil-4,5-dihidro-1H-pirazol-4-ilazo)naftaleno-1-sulfónico/cromo (Acid Red Nº 195).

Aunque los colorantes de polimetina contenidos en el producto según la invención poseen por definición carácter aniónico, sorprendentemente algunos de estos colorantes, en particular los monometinaoxonoles (1) y (2), son completamente compatibles con colorantes catiónicos ("básicos"), por ejemplo cloruro de 9-(dimetilamino)benzo[a]fenoxacin-7-io (CI 51175; Basic Blue Nº 6), cloruro de di[4-(dietilamino)fenil]-[4-(etilamino)naftil]-carbenio (CI 42595; Basic Blue Nº 7), cloruro de 3,7-di(dimetilamino)fenotiazin-5-io (CI 52015; Basic Blue Nº 9), cloruro de di[4-(dimetilamino)fenil]-[4-(fenilamino)naftil]-carbenio (CI 44045; Basic Blue Nº 26), metilsulfato de 2-[(4-(etil(2-hidroxietil)amino)fenil)azo]-6-metoxi-3-metilbenzotiazolio (CI 11154; Basic Blue Nº 41), cloruro de 8-amino-2-bromo-5-hidroxi-4-imino-6-[(3-(trimetilamonio)fenil)amino]-1(4H)-naftalenona (CI 56059; Basic Blue Nº 99), cloruro de bis[4-(dimetilamino)fenil][4-(metilamino)fenil]-carbenio (CI 42535; Basic Violet Nº 1), cloruro de tris[4-(dimetilamino)fenil]-carbenio (CI 42555; Basic Violet Nº 3), cloruro de ácido 2-[3,6-(dietilamino)dibenzopiranio-9-ilo]benzoico (CI 45170; Basic Violet Nº 10), cloruro de di(4-aminofenil)(4-amino-3-metilfenil)-carbenio (CI 42510; Basic Violet Nº 14), 1,3-bis[(2,4-diamino-5-metilfenil)azo]-3-metilbenceno (CI 21010; Basic Brown Nº 4), cloruro de 1-[(4-aminofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol (CI 12250; Basic Brown Nº 16), cloruro de 1-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol (Basic Brown Nº 17), cloruro de 1-[(4-amino-3-nitrofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol (CI 12251; Basic Brown Nº 17), cloruro de 3,7-diamino-2,8-dimetil-5-fenil-fenacinio (CI 50240; Basic Red Nº 2), cloruro de 1,4-dimetil-5-[(4-(dimetilamino)fenil)azo]-1,2,4-triazolio (CI 11055; Basic Red Nº 22), cloruro de 2-hidroxi-1-[(2-metoxifenil)azo]-7-(trimetilamonio)naftaleno (CI 12245; Basic Red Nº 76), cloruro de 2-[2-((2,4-dimetoxifenil)amino)etenil]-1,3,3-trimetil-3H-indol-1-io (CI 48055; Basic Yellow Nº 11), cloruro de 3-metil-1-fenil-4-[(3-(trimetilamonio)fenil)azo]pirazol-5-ona (CI 12719; Basic Yellow Nº 57) o bisulfato de bis[4-(dietilamino)fenil]fenil-carbenio (1:1) (CI 42040; Basic Green Nº 1).

El contenido total de colorantes no oxidantes naturales o sintéticos en el producto para el teñido según la invención oscila entre un 0,01 y un 15 por ciento en peso, en particular entre un 0,1 y un 12 por ciento en peso.

Para aumentar la intensidad del color se pueden añadir los portadores habituales en sistemas cosméticos. Compuestos adecuados son, por ejemplo, alcohol bencílico, alcohol furfurílico, 2-hidroximetiltiofeno, vainillina o isovainillina. Otros portadores adecuados se describen en el documento DE-OS 196 18 595, al que se hace referencia aquí de forma expresa.

El producto para el teñido de fibras de queratina según la invención se puede encontrar, por ejemplo, en forma de solución, en particular de solución acuoso-alcohólica, de crema, gel o en emulsión. Además de agua, como disolventes se pueden mencionar por ejemplo: alcoholes alifáticos monovalentes o polivalentes, sus ésteres y éteres, o mezclas de estos disolventes entre sí o con agua. El punto de ebullición máximo de los disolventes adecuados arriba mencionados es de aproximadamente 400ºC, siendo preferente un punto de ebullición de 20ºC a 250ºC.

También es posible envasar este producto en un recipiente a presión para ir sacándolo en forma de aerosol o como aerosol de espuma con ayuda de un pulverizador u otros dispositivos de bombeo o de pulverización adecuados, o mezclado con los agentes propelentes habituales licuados bajo presión.

El producto para el teñido según la invención presenta un valor pH de 2 a 11, siendo especialmente preferente un valor pH entre 2,5 y 8. El ajuste a pH alcalino se realiza preferentemente con amoníaco. No obstante, en lugar de amoníaco también se pueden utilizar aminas orgánicas, como por ejemplo monoetanolamina o trietanolamina. Por el contrario, para ajustar a un pH ácido se puede utilizar un ácido orgánico o inorgánico, como por ejemplo ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido ascórbico, ácido glicólico o ácido láctico.

Evidentemente, el producto para el teñido arriba descrito también puede contener otros aditivos habituales para los productos de teñido de fibras de queratina, como por ejemplo sustancias de tratamiento, humectantes, espesantes, plastificantes, conservantes y aceites de perfume, así como otros aditivos enumerados más abajo.

Además, el producto para el teñido según la invención también puede contener humectantes o emulsionantes del tipo tensioactivo aniónico, anfótero, no ionógeno o zwitteriónico, como sulfatos de alcoholes grasos, alcanosulfonatos, sulfonatos de alquilbenceno, alquilbetaínas, sulfonatos de \alpha-olefina, alcoholes grasos etoxilados, nonilfenoles etoxilados, alcanolaminas de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos etoxilados, sulfatos de éter poliglicólico de alcohol graso, poliglucósidos de alquilo, espesantes como alcoholes grasos superiores, almidón, alginatos, bentonita, derivados de celulosa, vaselinas, aceite de parafina y ácidos grasos, espesantes poliméricos solubles en agua como gomas naturales, goma guar, goma xantano, harina de semillas de algarroba, pectina, dextrano, agar-agar, amilosa, amilopectina, dextrinas, arcillas o hidrocoloides totalmente sintéticos como alcohol polivinílico, también sustancias de tratamiento como derivados de lanolina, colesterina, ácido pantoténico, polímeros solubles en agua, derivados proteínicos, provitaminas, vitaminas, extractos vegetales, azúcares y betaína, sustancias auxiliares como humectantes, electrólitos, antioxidantes, amidas grasas, agentes secuestrantes, agentes filmógenos y conservantes.

El producto para el teñido anteriormente descrito también puede contener polímeros naturales o sintéticos o polímeros de origen natural modificados, de modo que, simultáneamente con el teñido, se logre una fijación de las fibras de queratina. Estos productos se denominan en general fijadores de tono o fijadores de color. Entre los polímeros sintéticos conocidos en la cosmética para este fin se mencionan, por ejemplo, polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico o compuestos poliacrílicos como ácido poliacrílico o ácido polimetacrílico, poliacrilonitrilo, acetatos de polivinilo así como copolímeros de este tipo de compuestos, como por ejemplo polivinilpirrolidona/acetato de vinilo; mientras que como polímeros naturales o polímeros naturales modificados se pueden utilizar, por ejemplo, quitosana (quitina desacetilada) o derivados de quitosana.

Los componentes mencionados se utilizan en las cantidades habituales para estos fines; por ejemplo, los humectantes y emulsionantes se emplean en concentraciones entre aproximadamente un 0,5 y un 30 por ciento en peso, los espesantes en una cantidad entre aproximadamente un 0,1 y un 25 por ciento en peso y las sustancias de tratamiento en una cantidad entre aproximadamente un 0,1 y un 5 por ciento en peso. Los polímeros arriba mencionados se pueden utilizar en el producto según la invención en la cantidad habitual para este tipo de productos, en particular en una cantidad entre aproximadamente un 1 y un 5 por ciento en peso.

El producto para el teñido de fibras de queratina según la invención es particularmente adecuado para el teñido del cabello. Para ello, el producto para el teñido según la invención se aplica del modo habitual sobre el cabello en una cantidad suficiente para su teñido, en general entre aproximadamente 50 y 150 gramos. Después de un tiempo de actuación suficiente para el teñido del cabello, que normalmente oscila entre aproximadamente 10 y 45 minutos a una temperatura de 20ºC a 50ºC, preferentemente de 15 a 30 minutos a aproximadamente 40ºC, el cabello se aclara con agua, en caso dado se lava con un champú y/o se aclara de nuevo con la solución acuosa de un ácido orgánico débil, como por ejemplo ácido cítrico o ácido tartárico, y se seca.

La utilización del producto para el teñido con fijación adicional tiene lugar de forma conocida y habitual, humedeciendo el cabello con el fijador, disponiéndolo en el peinado deseado y secándolo a continuación.

En cuanto a las posibilidades tintóreas, el producto para el teñido según la invención ofrece una amplia gama de tonos de color diferentes, que se extiende desde los tonos naturales hasta los matices luminosos de moda, dependiendo del tipo y la composición de los colorantes utilizados. Las propiedades ventajosas del nuevo producto para el teñido se manifiestan en particular en cabello deteriorado por la luz y el clima o en cabello que ha sido sometido a tratamiento de permanentado. En este contexto, los teñidos obtenidos también se caracterizan, en particular, por su excelente durabilidad y resistencia a la eliminación por lavado.

La preparación de colorantes de monometinaoxonol (m = n = 0) puede realizarse a partir de los heterociclos correspondientes y de ortoésteres de trialquilo o formamidas como precursores puente. En B. Schied, J. prakt. Chem. 157, páginas 203 y siguientes (1941) y S. Hünig, Annalen, 574, páginas 106 y siguientes (1951), y en la literatura citada en éstos, se describen numerosos compuestos. De acuerdo con el documento DE-OS 20 12 050, para preparar los trimetinaoxonoles (m + n = 1) se puede utilizar tetrametoxipropano, trimetoxipropeno o dianilmalonaldehído. Los pentametinaoxoles (m + n = 2) se pueden producir a partir de sales de piridinio sustituidas por aceptores de N con apertura del anillo de piridina ("disociación de Zincke") o con un derivado correspondiente, como por ejemplo dianilglutaconaldehído. En Houben-Weyl 7/1, 4ª edición (1954), en las páginas 263 y siguientes, y en la literatura citada en ésta, se incluye un resumen completo al respecto.

Los siguientes ejemplos explican más detalladamente el objeto de la invención sin limitar éste a los mismos.

Ejemplos Ejemplo 1 Procedimiento para la preparación de 2-(2-hidroxietil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona (2)

17 g de 1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol y 7 g de trimetil éster de ácido ortofórmico se calientan a reflujo en 50 ml de piridina. Después de 15 horas, la mezcla se enfría y el precipitado se filtra. La recristalización a partir de 220 ml de etanol da como resultado 9,5 g de 2-(2-hidroxietil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona (2) en forma de agujas de color amarillo luminoso.

Punto de fusión:	212-214ºC
\underline{\lambda_{máx} \ (H_{2}O)}:	404 nm
\varepsilon:	55200

\underline{Análisis \ elemental}:		C	H	N
(C_{13}H_{18}N_{4}O_{4})	calculado:	53,05%	6,16%	19,04%
	hallado:	53,04%	6,15%	19,11%

Ejemplo 2 Procedimiento para la preparación de amonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24b)

(a) 26,5 g de 5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonintrilo y 5,2 g de acetato de amonio se calientan durante 2 horas a 80ºC en 250 ml de ácido acético. Se obtiene una suspensión espesa de colorante. A continuación, la suspensión de colorante se enfría, el colorante se filtra y se seca. Se obtienen 25,5 g de amonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24b)

\underline{Punto \ de \ fusión}:	300-301ºC
\underline{\lambda_{máx} \ (metanol)}:	596 nm
\varepsilon:	177500

\underline{Análisis \ elemental}:		C	H	N
C_{21}H_{20}N_{4}O_{4} x NH_{3}	calculado:	61,60%	5,66%	17,11%
	hallado:	61,53%	5,79%	17,07%

(b) 4,9 g de trietilamonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24a) comercial se hacen reaccionar con 0,8 g de acetato de amonio en 75 ml de ácido acético tal como se describe en (a). Se obtienen 3,6 g del colorante (24b).

Ejemplo 3 Producto para el teñido

0,7 g	\begin{minipage}[t]{129mm} 2-(2-hidroxietil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H {}\hskip-0.5cm-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona (2) \end{minipage}

0,6 g	1-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilamino-9,10-antraquinona (CI 61505, Disperse Blue nº 3)

20,0 g	Etanol

hasta 100,0 g	Agua, desmineralizada.

La solución de teñido arriba indicada se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello se ha teñido de un color verde azulado. Después del ensayo de lavado se puede detectar visualmente una ligera pérdida de color, principalmente debido al colorante directo convencional utilizado (Disperse Blue nº 3).

48

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Ejemplo 4 Producto para el teñido

5,0 g	Etanol

1,5 g	Ácido glicólico

2,0 g	Cocoanfoacetato de sodio (solución acuosa al 50%)

5,0 g	Alcohol bencílico

1,7 g	\begin{minipage}[t]{129mm} Trietilamonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H {}\hskip-0.5cm-piridin-3-iliden)prope-nil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24a) \end{minipage}

1,5 g	\begin{minipage}[t]{129mm} Sal trisódica de ácido 6-hidroxi-5-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-2,4-naftalenodisulfónico (CI 16255; Acid Red n^{o} 18) \end{minipage}

hasta 100,0 g	Agua, desmineralizada.

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La solución de teñido arriba indicada se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello se ha teñido de un color violeta azulado. Después del ensayo de lavado no se detecta visualmente ninguna pérdida de color.

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49

Ejemplo 5 Producto para el teñido

5,0 g	Etanol

1,5 g	Ácido glicólico

2,0 g	Cocoanfoacetato de sodio (solución acuosa al 50%)

5,0 g	Alcohol bencílico

1,4 g	\begin{minipage}[t]{125mm} Disodio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfonfenil)-1H {}\hskip-0.6cm-pirazol-4-il)aliliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona (7a) \end{minipage}

0,5 g	4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-metilbenceno

hasta 100,0 g	Agua, desmineralizada.

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La solución de teñido arriba indicada se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello se ha teñido de un color rojo luminoso. Después del ensayo de lavado no se detecta visualmente ninguna pérdida de color.

50

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Ejemplo 6 Producto para el teñido

5,0 g	Etanol

1,5 g	Ácido glicólico

2,0 g	Cocoanfoacetato de sodio (solución acuosa al 50%)

5,0 g	Alcohol bencílico

1,8 g	\begin{minipage}[t]{128mm} Ácido {}\hskip-0.4cm dipotasio-4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H {}\hskip-0.2cm-pirazol-3-carboxílico (15a) \end{minipage}

0,1 g	5-cloro-1,4-[di(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red nº 11)

hasta 100,0 g	Agua, desmineralizada.

La solución de teñido arriba indicada se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello se ha teñido de un tono berenjena oscuro. Después del ensayo de lavado no se detecta visualmente ninguna pérdida de color.

51

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Ejemplo 7 Producto para el teñido

5,0 g	Etanol

1,5 g	Ácido glicólico

2,0 g	Cocoanfoacetato de sodio (solución acuosa al 50%)

5,0 g	Alcohol bencílico

0,7 g	\begin{minipage}[t]{129mm}2-(2-hidroxietil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H {}\hskip-0.5cm-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona (2) \end{minipage}

0,6 g	\begin{minipage}[t]{129mm}Ácido {}\hskip-0.3cm dipotasio-4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H {}\hskip-0.2cm-pirazol-3-carboxílico (15a) \end{minipage}

0,5 g	Clorhidrato de 2-amino-6-cloronitrofenol

hasta 100,0 g	Agua, desmineralizada.

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La solución de teñido arriba indicada se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello se ha teñido de un tono castaño medio. Después del ensayo de lavado no se detecta visualmente ninguna pérdida de color.

52

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Ejemplo 8 Producto para el teñido

{}\hskip1.1cm 5,0 g: Etanol

{}\hskip1.1cm 1,5 g: Ácido glicólico

{}\hskip1.1cm 2,0 g: Cocoanfoacetato de sodio (solución acuosa al 50%)

{}\hskip1.1cm 5,0 g: Alcohol bencílico

{}\hskip1.1cm 1,2 g: Trietilamonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24a)

{}\hskip1.1cm 0,8 g: Ácido tetrasodio-4-(3-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico (9a)

{}\hskip1.1cm 0,5 g: Ácido dipotasio-4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico (15a)

{}\hskip1.1cm 0,7 g: Sal trisódica de ácido 5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-4-[(4-sulfofenil)azo]pirazol-3-carboxílico (CI 19140; Acid Yellow n^{o} 23)

hasta 100,0 g: Agua, desmineralizada.

La solución de teñido arriba indicada se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello se ha teñido de un tono castaño verdoso. Después del ensayo de lavado no se detecta visualmente ninguna pérdida de color.

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Ejemplo 9 Producto para el teñido

{}\hskip0.9cm 10,0 g: Etanol

{}\hskip0.9cm 10,0 g: Sulfato sódico de éter diglicólico de alcohol láurico (solución acuosa al 28%)

{}\hskip0.9cm 10,0 g: Amoníaco (solución acuosa al 25%)

{}\hskip1.1cm 0,7 g: 2-(2-hidroxietil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona (2)

{}\hskip1.1cm 1,0 g: Amonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24b)

{}\hskip1.1cm 1,1 g: 2-cloro-6-etilamino-4-nitrofenol

hasta 100,0 g: Agua, desmineralizada.

La solución de teñido arriba indicada se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello se ha teñido de un tono castaño medio.

Ejemplo 10 Producto para el teñido (crema ácida)

{}\hskip1.1cm 2,0 g: Laurilsulfato de sodio

{}\hskip0.9cm 20,0 g: Cetearil alcohol

{}\hskip1.1cm 5,0 g: Estearato de glicerilo SE

{}\hskip1.1cm 2,0 g: Alcohol lanolina

{}\hskip0.9cm 12,5 g: Sulfato de éter láurico (solución acuosa al 28%)

{}\hskip1.1cm 0,3 g: Amonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24b)

{}\hskip1.1cm 0,4 g: 2-cloro-6-etilamino-4-nitrofenol

{}\hskip1.1cm 0,2 g: N-(2,3-dihidroxipropil)-2-nitro-4-(trifluorometil)anilina

hasta 100,0 g: Agua, desmineralizada.

Antes de su uso, la crema se mezcla 1:1 con agua y se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con champú y se seca. El cabello se ha teñido de un tono rubio medio.

Ejemplo 11 Producto para el teñido (combinación con colorante directo catiónico)

{}\hskip0.9cm 10,0 g: Etanol

{}\hskip0.9cm 10,0 g: Polietilen lauril éter (solución acuosa al 28%)

{}\hskip1.1cm 0,5 g: 2-(2-hidroxietil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona (2)

{}\hskip1.1cm 0,2 g: Cloruro de di[4-(dietilamino)fenil][4-(etilamino)naftil]-carbenio (CI 42595; Basic Blue nº 7)

hasta 100,0 g: Agua, desmineralizada.

La solución de teñido arriba indicada se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello se ha teñido de un color verde oscuro.

Ejemplo 12 Producto para el teñido con portador

{}\hskip1.1cm 5,0 g: Etanol

{}\hskip1.1cm 2,0 g: Ácido láctico

{}\hskip1.1cm 2,0 g: Cocoanfoacetato de sodio (solución acuosa al 50%)

{}\hskip1.1cm 5,0 g: Portador según la siguiente Tabla 1

{}\hskip1.1cm 1,2 g: Amonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo (24b)

{}\hskip1.1cm 0,4 g: 4-amino-3-nitrofenol

hasta 100,0 g: Agua, desmineralizada.

La solución de teñido se aplica sobre cabello decolorado. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, se lava con agua y se seca. El producto sin portador da como resultado un tono azul medio. Los productos con portador dan como resultados tonos azules intensos.

TABLA 1

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Los valores colorimétricos L*a*b* indicados en los presentes ejemplos se han determinado con un colorímetro de la firma Minolta, tipo Chromameter II.

El valor L representa la claridad (es decir, cuanto menor es el valor L, más intenso es el color), mientras que el valor "a" es una medida de la proporción de rojo (es decir, cuanto mayor es el valor "a", mayor es la proporción de rojo). El valor "b" es una medida de la proporción de azul del color, siendo mayor la proporción de azul cuanto más negativo sea el valor "b".

El valor \DeltaE indica la diferencia de color existente entre el cabello no tratado y el cabello teñido, o entre el cabello teñido y el cabello lavado. Se determina de la siguiente manera:

\DeltaE = \sqrt{(L_{i}-L_{0})^{2} + (a_{i}-a_{0})^{2} + (b_{i}-b_{0})^{2}}

siendo L_{0}, a_{0} y b_{0} los valores colorimétricos antes del teñido o antes del ensayo de lavado, y L_{i}, a_{i} y b_{i} los valores después del teñido o del ensayo de lavado.

El porcentaje de eliminación por lavado se determinó de acuerdo con la siguiente fórmula:

Grado de desteñido [%] = [1 - (\DeltaE_{2}/\DeltaE_{1})] x 100

En esta fórmula, \DeltaE_{1} representa el paso de teñido y \DeltaE_{2} representa el paso de eliminación por lavado.

Siempre que no se indique otra cosa, todos los datos porcentuales indicados en la presente solicitud representan porcentajes en peso.

Claims

1. Producto para el teñido de fibras de queratina, caracterizado porque contiene una combinación de (a) como mínimo un colorante no oxidante natural o sintético, seleccionado entre colorantes naturales o nitrocolorantes, colorantes azoicos, colorantes de quinona, colorantes de trifenilmetano y colorantes básicos o ácidos, y (b) como mínimo un colorante de polimetina de Fórmulas generales (I) a (III) o sus sales fisiológicamente compatibles,

55

en las que R1, R1' y R6 significan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 8 carbonos de cadena lineal o ramificado, un grupo hidroxietilo, un grupo dihidroxipropilo, un grupo metoxietilo, un grupo carboxietilo, un grupo sulfoalquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo fenilo o fenilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, uno o dos grupos ácido sulfónico, uno o dos grupos ácido carboxílico, uno o más grupos alquilo de 1 a 8 carbonos o grupos alcoxi de 1 a 8 carbonos no ramificados o ramificados, un grupo bencilo o bencilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo hidroxilo, un grupo metoxilo, un grupo carboxilo, un grupo nitro o un grupo amino, o un heterociclo saturado o insaturado de cinco o seis miembros, pudiendo R1 y R1' ser iguales o diferentes; y

R2, R2' y R7 significan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 6 carbonos ramificado o no ramificado, un fenilo, un grupo amino, que adicionalmente puede estar acilado o sulfonilado, un grupo acetilo, un grupo metoxilo, un grupo ácido carboxílico, que puede estar esterificado con un alcohol de 1 a 8 carbonos de cadena lineal o ramificado o con un etilenglicol monometil éter o etilenglicol monoetil éter, un grupo amida de ácido carboxílico, un grupo anilida de ácido carboxílico, un grupo 2-amino-2-oxietilo o un grupo nitrilo, pudiendo R2 y R2' ser iguales o diferentes; y

R3, R3' y R8 significan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo monohidroxialquilo de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo dihidroxialquilo de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo alcoxialquilo de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo monoalquilamino de 1 a 11 carbonos lineal o ramificado, un grupo amino de fórmula (CH_{2})_{x}-NR11R12 (siendo x igual a un número entero de 0 a 3 y siendo R11 y R12, independientemente entre sí, iguales a un grupo alquilo de 1 a 3 carbonos), un grupo sulfoalquilo de 2 a 4 carbonos o un grupo carboxialquilo, un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con uno o dos grupos ácido sulfónico, uno o dos grupos ácido carboxílico, uno o más grupos alquilo de 1 a 8 carbonos o grupos alcoxi de 1 a 8 carbonos no ramificados o ramificados, un grupo bencilo o bencilo sustituido con uno o más átomos de halógenos, con un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo hidroxilo, un grupo metoxilo, un grupo nitro o un grupo amino, un grupo feniletilo, un heterociclo aromático o no aromático de cinco o seis miembros, que puede estar unido bien directamente o a través de un grupo metileno, un grupo pirrolidino, un grupo morfolino, un grupo piperazino, un grupo piperidino o un grupo piridinalquilo(C2 o C3), o un grupo trialquilamonioalquilo de fórmula R13-N(R14)_{3}^{+} (con R13 igual a un grupo alquenilo de 1 a 6 carbonos y R14 igual a un grupo metilo o etilo, siendo la cantidad total de átomos de carbono en la molécula de 5 a 9), pudiendo R3 y R3' ser iguales o diferentes; y

R4, R4' y R9 significan hidrógeno, un grupo nitrilo, un grupo éster de ácido carboxílico, un grupo amida de ácido carboxílico, un grupo ácido sulfónico, un grupo sulfometilo, un grupo metanosulfonilo, un grupo piridinio o imidazolio, pudiendo R4 y R4' ser iguales o diferentes; y

R5, R5' y R10 significan hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 4 carbonos, un grupo cicloalquilo de 5 a 6 carbonos, un grupo fenilo, un grupo metoxifenilo, un grupo bencilo, un grupo feniletilo o un grupo ácido carboxílico, pudiendo R5 y R5' ser iguales o diferentes; y

Z representa oxígeno o un grupo de fórmula C(CN)_{2}, C(CN)COOQ o C(COOQ)_{2}, siendo Q, en cada caso, un grupo alquilo de 1 a 8 carbonos o un etilenglicol monoalquil(C3 a C7) éter; y

L representa un grupo puente de fórmula general

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en la que R representa un átomo de hidrógeno, un grupo fenilo, un grupo metilo, un grupo carbonamida o un átomo de halógeno, y los índices m y n pueden ser, en cada caso, iguales a 0, 1 ó 2, no siendo la suma de m y n superior a 2.

2. Producto según la reivindicación 1, caracterizado porque la sal fisiológicamente compatible se selecciona entre sales amónicas, sales sódicas, sales potásicas, sales trietilamónicas, sales N-metilmorfolínicas, sales monoetanolamónicas, sales dietanolamónicas y sales trietanolamónicas.

3. Producto según la reivindicación 1, caracterizado porque los colorantes de Fórmulas (I) a (III) se seleccionan entre 4-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-ilmetilen)-2,5-dimetil-2,4-dihidropirazol-3-ona; 2-(2-hidroxietil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona; 4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona; diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-ilmetilen)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona; 4-(3-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)aliliden)-2,5-dimetil-2,4-dihidropirazol-3-ona; 5-amino-4-(3-(3-amino-5-hidroxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)aliliden)-2-fenil-2,4-dihidropirazol-3-ona; 2-(2-hidroxietil)-4-(3-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-il)aliliden)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona; 4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-il)aliliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona; disodio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-il)aliliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona; 4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-il)but-2-eniliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona; tripotasio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfonfenil)-1H-pirazol-4-il)but-2-eniliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona; ácido 4-(3-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico; ácido tetrasodio-4-(3-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico; 5-hidroxi-4-(3-(3-metoxicarbonil-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxilato de metilo; 4-(5-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-2,5-dimetil-2,4-dihidropirazol-3-ona; 5-amino-4-(5-(3-amino-5-hidroxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-2-fenil-2,4-dihidropirazol-3-ona; 2-(2-hidroxietil)-4-(5-(5-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-5-metil-2,4-dihidropirazol-3-ona; 4-(5-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona; dipotasio-4-(5-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-4-il)penta-2,4-dieniliden)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidropirazol-3-ona; ácido 4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico; ácido dipotasio-4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-1H-pirazol-3-carboxílico; 6-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-5-(3-(1-(2-hidroxietil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxietil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-2-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-fenil-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-2-oxo-1-(3-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; ácido 4-(3-(5-ciano-2-hidroxi-4-metil-6-oxo-1-fenil-1,6-dihidropiridin-3-il)aliliden)-5-oxo-1-(4-sulfofenil)-4,5-dihidro-1H-pirazol-3-carboxílico; 6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxietil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidropirazol-4-iliden)propenil)-4-metil-2-oxo-1-fenil-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; ácido 5-(3-(4-carboxi-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-2-oxo-1,2-dihidropiridin-4-carboxílico; 2-(3-ciano-5-(3-(5-ciano-6-dicianometilen-4-metil-2-oxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-1H-piridin-2-iliden)malononitrilo; 5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; trietilamonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 5-(3-(5-ciano-1-(2-hidroxietil)-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 5-(3-(5-ciano-1-etil-4-(4-metoxifenil)-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-(4-metoxifenil)-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 1-butil-5-(3-(1-butil-5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 5-(3-(5-ciano-1-(3-metoxipropil)-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-1-(3-metoxipropil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 5-(3-(5-ciano-1-ciclohexil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 5-(3-(5-ciano-4-metil-1-(2-morfolin-4-iletil)-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-1-(2-morfolin-4-iletil)-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 5-(3-(5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1-(4-sulfofenil)-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 5-(3-(5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1-(3-sulfonfenil)-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1-(3-sulfofenil)-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; 5-(3-(5-ciano-1-dimetilamino-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-dimetilamino-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo; amida de ácido 5-(3-(5-carbamoil-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carboxílico; 1-etil-3-(3-(1-etil-2-hidroxi-5-metanosulfonil-4-metil-6-oxo-1,6-dihidropiridin-3-il)aliliden)-5-metanosulfonil-4-metil-3H-piridin-2,6-diona; 5-(5-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)penta-1,3-dienil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo y amonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-iliden)propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidropiridin-3-carbonitrilo.

4. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene entre un 0,01 y un 5 por ciento en peso de los colorantes de Fórmulas (I) a (III).

5. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contiene entre un 0,01 y un 15 por ciento en peso de como mínimo un colorante no oxidante.

6. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque presenta un valor pH de 2 a 11.

7. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque es un producto para el teñido del cabello.

8. Procedimiento para el teñido semipermanente del cabello, caracterizado porque sobre el cabello se aplican de 50 a 150 gramos de un producto según una de las reivindicaciones 1 a 7 y, después de un tiempo de actuación de 10 a 45 minutos a una temperatura de 20ºC a 50ºC, el cabello se aclara con agua, en caso dado se lava con un champú y/o se aclara de nuevo con la solución acuosa de un ácido orgánico débil, como por ejemplo ácido cítrico o ácido tartárico, y se seca.