ES2208660T3 - Composiciones de revestimiento que contienen aldimina e isocianato y proceso para su preparacion. - Google Patents
Composiciones de revestimiento que contienen aldimina e isocianato y proceso para su preparacion.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UNA RESINA FUNCIONAL SIN HIDROXILO QUE CONTIENE UNA COMPOSICION DE REVESTIMIENTO QUE COMPRENDE: A) UN COMPUESTO DE ALDIMINA QUE TIENE LA ESTRUCTURA EN DONDE N ALCANZA UN PROMEDIO SUPERIOR A 1, R{SUB,1} ES ALKILO, ARILO, ALKILO CICLOALIFATICO O SUSTITUIDO, ARILO, UN GRUPO CICLOALIFATICO O HETEROCICLICO, Y R{SUB,2} ES UN GRUPO ALIFATICO MONOMERICO O POLIMERICO, AROMATICO, ARILALIFATICO O CICLOALIFATICO QUE PUEDE CONTENER O,N, S, O SI, B) ES UN COMPONENTE FUNCIONAL DE ISOCIANATO QUE COMPRENDE ESTRUCTURA DE URETDIONA C) OPCIONALMENTE, OTROS COMPUESTOS DE HIDROGENO ACTIVO.
Description
Composiciones de revestimiento que contienen
aldimina e isocianato y proceso para su preparación.
La presente invención se refiere a nuevas
composiciones de revestimiento basadas en aldiminas e isocianatos.
La invención también enseña la dispersión de pigmentos en aldiminas
y su utilidad en revestimientos. También se refiere a un método para
procesar dispersiones de pigmentos en aldiminas con el fin de
lograr mejores propiedades de los revestimientos. Además se refiere
a composiciones de revestimiento que contienen nuevas
aldiminas.
Los revestimientos de poliuretano preparados
mediante la reacción de resinas con funcionalidad de isocianato con
resinas de poliol con funcionalidad de hidroxilo son muy conocidos
en la técnica. Estos revestimientos son conocidos por una serie de
propiedades destacadas, incluyendo alta durabilidad y resistencia
química. Sus propiedades de alto atractivo los hacen
particularmente adecuados para la automoción y las aplicaciones
industriales. Sin embargo, en estos revestimientos, el componente de
poliol contribuye a la mayor parte de la viscosidad del
revestimiento debido a los enlaces de hidrógeno y el peso molecular
del esqueleto polimérico, limitando la libertad del formulador para
incorporar otros materiales y satisfacer especificaciones de sólidos
de aplicación. La disminución del peso molecular del poliol conduce
finalmente a una reticulación lenta a no ser que haya una
aportación de energía considerable.
Las propiedades de los revestimientos de
poliuretano que contienen poliol con mayor contenido de sólidos se
pueden mejorar utilizando diluyentes reactivos. La patente U.S. nº
5,214,086 de Mormile et al. (cedida a BASF Corp.) muestra el mejor
uso de esta tecnología. En dicho documento se describe el uso de
dialdiminas, dicetiminas y diaminas impedidas para modificar
composiciones de poliol, que resulta en una reducción de las
viscosidades de reacción generales de las mezclas, manteniendo al
mismo tiempo, y muy frecuentemente mejorando, la reticulación y las
propiedades físicas generales. En estas composiciones, el poliol
sigue contribuyendo, aunque de forma reducida, a la viscosidad.
Los esfuerzos para reducir aun más las
viscosidades de los revestimientos de poliuretano mediante la
sustitución total de resinas que portan radicales hidroxilo han
conducido a trabajos en diversas áreas. Un área de actividad se ha
desarrollado con resinas que portan radicales
aceto-acetato. El grupo
aceto-acetato se presta a viscosidades menores
debido a una menor cantidad de enlaces de hidrógeno, pero la
reacción con isocianatos es lenta y habitualmente se requiere una
cierta funcionalidad de hidroxilo. Otra área de actividad se ha
enfocado en compuestos amino de hidrógeno activo. Una clase de estos
compuestos está formada por aminas primarias y secundarias. Debido
a su alta reactividad con los isocianatos, los compuestos de amina
primaria y la mayoría de los compuestos de amina secundaria no son
útiles en aplicaciones tales como el reacabado de automóviles y
aplicaciones industriales generales en las que los componentes se
mezclan rutinariamente en masa antes de la aplicación de la
película. Además, predominantemente se emplea un endurecimiento a
temperatura ambiente y las temperaturas de endurecimiento forzado
raramente superan los 75ºC, si es que se emplean. Esto impide el uso
de isocianatos bloqueados activados por calor. Las aminas
secundarias tienen una vida útil mayor que la de las aminas
primarias, pero siguen presentando tiempos de empleo útil cortos en
relación con los tiempos de endurecimiento. Se han hecho progresos
en la reducción de la reactividad de las aminas secundarias. El
mejor ejemplo se describe en la patente U.S. nº 5,243,012, en la
que se emplean grupos bloqueadores en la amina y se incorporan
compuestos organo-estánnicos. Estas composiciones,
aunque son excelentes en cuanto a las propiedades finales, no
presentan la relación tiempo de empleo útil / tiempo de
endurecimiento usual en el campo del reacabado de automóviles y el
campo industrial general.
Otra clase de compuestos amino de hidrógeno
activo consiste en aminas primarias enmascaradas tales como
aldiminas, cetiminas y oxazolidinas. Las oxazolidinas tienen una
utilidad limitada como compañeras de reacción exclusivas con
isocianatos debido a las propiedades de película de endurecimiento
generalmente lento. Las cetiminas, como compañeras de reacción
exclusivas con isocianatos, presentan una relación tiempo de vida
útil / tiempo de endurecimiento relativamente buena. Las aldiminas
son muy interesantes como compañeras de reacción con isocianatos,
porque se pueden preparar de modo que posean baja viscosidad y
color, producen altos rendimientos con isocianatos en ensayos de
secado en estufa de componentes no volátiles y pueden presentar una
excelente relación tiempo de vida útil / tiempo de endurecimiento.
Sin embargo, a diferencia de los otros compuestos arriba
mencionados, muchos compuestos de aldimina tienen la desventaja de
presentar una compatibilidad limitada con poliisociantos alifáticos
tradicionales tales como biurets e isocianuratos. En el campo de los
revestimientos de endurecimiento por humedad se ha demostrado que
se pueden formular prepolímeros de poliuretano con funcionalidad de
isocianato compatibles con compuestos de aldimina. Las patentes U.S.
4,469,831 de Bueltjer et al., 4,720,535 de Schleier et al. y
4,853,454 de Merger et al. (todas ellas cedidas a BASF AG),
describen composiciones de resinas con funcionalidad de aldimina y
prepolímeros con funcionalidad de isocianato en las que la velocidad
de reacción se puede acelerar opcionalmente mediante la
incorporación de catalizadores ácidos. Sin embargo, en este caso el
prepolímero es uno de los principales contribuyentes a la
viscosidad y de nuevo la libertad de formulación está limitada.
\newpage
Sorprendentemente, se ha comprobado que en
combinaciones de aldiminas e isocianatos en las que el isocianato
está compuesto por diisocianatos de uretodiona se forman mezclas
compatibles de viscosidad muy baja, lo que otorga al formulador de
los revestimientos plena libertad para elegir otros compuestos
utilizables. Además, y de modo aun más sorprendente, los
revestimientos endurecidos bajo condiciones ambiente producidos con
aldiminas con funcionalidades tan bajas como dos y combinaciones de
isocianato con contenido de diisocianato de uretodiona desarrollan
muy rápidamente sus propiedades después de la aplicación y
presentan tiempos de vida útil muy largos.
La patente U.S. nº 5,098,983 describe mezclas de
poliisocianatos que tienen grupos isocianato ligados
(ciclo)alifáticamente, grupos uretodiona ligados
(ciclo)alifáticamente y grupos carboxilo incorporados
químicamente, procesos para la producción de estos isocianatos y su
utilización, opcionalmente después de como mínimo una
neutralización parcial con aminas terciarias, como ligantes para
composiciones de revestimiento que se pueden reticular bajo el
efecto de la humedad y/o el calor y como reactivos para compuestos
que contienen grupos isocianato y/o carboxilo reactivos en la
producción de plásticos de alto peso molecular. En dicho documento
no se describe la utilidad de las aldiminas como compañeras de
reacción con la estructura de uretodiona.
La patente U.S. nº 4,522,975 describe
prepolímeros de poliuretano con contenido de grupos uretodiona
terminados por NCO preparados mediante la reacción de un
poliisocianato orgánico que contiene grupos uretodiona con un
compuesto que contiene átomos de hidrógeno reactivo de isocianato,
empleando una relación equivalente selectiva de NCO con respecto a
OH entre aproximadamente 1,5/1 y aproximadamente 2/1. Los
prepolímeros de poliuretano son útiles en la preparación de
materiales mixtos ligno-celulósicos, tales como
tableros de aglomerados, y en la producción de revestimientos. En
dicho documento no se describe la utilidad de las aldiminas como
compañeras de reacción con la estructura de uretodiona.
También se ha descubierto sorprendentemente un
método para procesar dispersiones de pigmentos en aldiminas para
lograr mejores propiedades de revestimiento. Las patentes U.S.
4,720,535 y 4,469,831 se refiere a composiciones de revestimiento
sin contenido de hidroxilo que contienen aldimina o polialdimina.
La patente U.S. nº 5,214,086 describe composiciones de
revestimiento que comprenden como mínimo una resina con
funcionalidad hidroxilo, como mínimo una resina con funcionalidad de
isocianato y una aldimina o cetimina.
La patente U.S. nº 5,288,804 describe
composiciones de resina de aldimina aromática de
aceto-acetato. La patente U.S. nº 5,288,802 describe
un tapaporos de imprimación de reacabado de automóviles que
contiene poliéster-poliol con funcionalidad de
aceto-acetato, un poliacrilato, y una resina epoxi
con funcionalidad de amina.
El documento EP 0 671 422, que ha sido publicado
después de la fecha de prioridad de la presente invención, da a
conocer composiciones que incluyen poliisocianato y aldiminas,
mezclándose las aldiminas con aditivos de pigmentos y tamices
moleculares.
El documento EP 0 531 249 da a conocer
composiciones que contienen resinas con funcionalidad de hidroxilo,
compuestos de isocianato y aldiminas, mezclándose todos los
compuestos individuales de las composiciones en un solo paso.
Sin embargo, ninguna de estas patentes describe o
ilustra la dispersión de pigmentos en aldiminas.
El proceso puede producir dispersiones de baja
viscosidad que contienen poco o nada de disolvente orgánico. Estas
dispersiones permiten obtener revestimientos con mayor contenido de
sólidos que otros vehículos de dispersión filmógenos y de nuevo
otorgan al formulador plena libertad para elegir otros compuestos
utilizables de acuerdo con esta invención.
La presente invención se refiere a una
composición de revestimiento que no contiene ninguna resina con
funcionalidad de hidroxilo y que comprende:
- a)
- una aldimina que tiene la estructura
en la
que
- n
- es de promedio superior a 1,
- R_{1}
- es un grupo alquilo, arilo, alquilo cicloalifático o sustituido, arilo, cicloalifático o heterocíclico, y
\newpage
- R_{2}
- es un grupo alifático, aromático, aril-alifático o cicloalifático monomérico o polimérico que puede contener O, N, S o Si,
- b)
- un componente con funcionalidad de isocianato,
- c)
- como mínimo un pigmento, material de carga o apresto, y
- d)
- un diluyente reactivo con funcionalidad de amina secundaria,
en la que el o los pigmento(s),
material(es) de carga o apresto(s) se predispersan en
el compuesto de aldimina y opcionalmente se utilizan otros vehículos
de codispersión u opcionalmente agentes de humectación de pigmento
u opcionalmente disolventes.
La presente invención también se refiere a una
composición de revestimiento que no contiene ninguna resina con
funcionalidad de hidroxilo y que comprende:
- a)
- una composición concentrada de pigmento dispersado que comprende:
- 1)
- una aldimina que tiene la estructura
en la
que
- n
- es de promedio superior a 1,
- R_{1}
- es un grupo alquilo, arilo, alquilo cicloalifático o sustituido, arilo, cicloalifático o heterocíclico, y
- R_{2}
- es un grupo alifático, aromático, aril-alifático o cicloalifático monomérico o polimérico que puede contener O, N, S o Si,
- 2)
- como mínimo un pigmento, material de carga o apresto, en la que el o los pigmento(s), material(es) de carga o apresto(s) se predispersan en el compuesto de aldimina y opcionalmente se utilizan otros vehículos de codispersión u opcionalmente agentes de humectación u opcionalmente disolventes,
- b)
- una resina diluida filmógena no reactiva.
La presente invención también se refiere a un
proceso para preparar composiciones de aldimina e isocianato con
contenido de pigmento, material de carga o apresto, en el que el
pigmento, material de carga o apresto se predispersa en presencia de
la aldimina y opcionalmente con otros vehículos de codispersión,
opcionalmente con agentes de humectación de pigmento y opcionalmente
con disolvente. El proceso incluye un método para regular el
contenido de humedad en el sistema que permite una mayor
flexibilidad en la formulación para producir revestimientos con
propiedades mejoradas.
Las composiciones de revestimiento de la presente
invención se pueden endurecer bajo condiciones ambiente o se pueden
cocer para el endurecimiento. Los revestimientos son especialmente
útiles como composiciones de pintura de reacabado de automóviles y
pintura industrial. Las composiciones pueden contener aditivos de
pintura conocidos, tales como catalizadores, agentes de nivelación
y humectación, agentes de resistencia al desgaste usual y
antideslizantes, agentes antisedimentación y antipandeo.
Las composiciones de revestimiento pueden
presentar un bajo contenido de compuestos orgánicos volátiles (VOC
- volatile organic content), de hecho pueden presentar un VOC igual
a cero, pero la invención no está limitada únicamente a las
composiciones con VOC bajo. Se puede obtener una gama de VOC en
parte mediante la elección de la aldimina y los componentes de
isocianato y también mediante la elección de los correactivos.
La invención también se refiere a la utilidad de
la compatibilidad de los isocianatos de uretodiona con respecto a
los compuestos de aldimina, que no sólo hace que éstos sean
correactivos mutuamente adecuados, sino que además, mediante mezcla
conjunta con la uretodiona, ayuda a compatibilizar otras resinas
con funcionalidad de isocianato que normalmente no son compatibles
por sí mismas con los compuestos de aldimina.
La invención también describe la sorprendente
rapidez en el tiempo de endurecimiento y el desarrollo de
propiedades de las composiciones de revestimiento que comprenden
una aldimina y isocianato de uretodiona. El comportamiento descrito
en la invención es indicativo de la estructura de uretodiona que
aparentemente entra en la matriz reactiva y soporta la misma.
Esta invención también se refiere a la mejora de
las características de compatibilidad de compuestos de aldimina en
presencia de compuestos de isocianato mediante la selección
apropiada de las aminas y aldehídos utilizados para formular el
compuesto de aldimina.
Esta invención también se refiere al empleo
opcional de catalizadores para acelerar la velocidad de reacción de
los compuestos con funcionalidad de aldimina y compuestos con
funcionalidad de isocianato. Los catalizadores utilizados de acuerdo
con esta invención son ácidos carboxílicos aromáticos o alifáticos
o ácidos aril-sulfónicos.
Además de los catalizadores ácidos, la invención
también se refiere al empleo opcional de compuestos tales como
compuestos organo-estánnicos para regular
adicionalmente la reacción de las composiciones descritas.
Esta invención también describe un método en el
que el compuesto de aldimina se utiliza como el dispersante de
pigmento en revestimientos endurecidos con isocianato. Las
dispersiones resultantes tienen una viscosidad sorprendentemente más
baja y buenas características antisedimentación, y opcionalmente se
pueden preparar libres de disolventes.
La invención también se refiere al comportamiento
de reacción de las composiciones de revestimiento endurecidas por
humedad.
La presente invención se refiere a una
composición de revestimiento que no contiene ninguna resina con
funcionalidad de hidroxilo y que comprende:
- a)
- una aldimina que tiene la estructura
en la
que
- n
- es de promedio superior a 1,
- R_{1}
- es un grupo alquilo, arilo, alquilo cicloalifático o sustituido, arilo, cicloalifático o heterocíclico, y
- R_{2}
- es un grupo alifático, aromático, aril-alifático o cicloalifático monomérico o polimérico que puede contener O, N, S o Si,
- b)
- un componente con funcionalidad de isocianato,
- c)
- como mínimo un pigmento, material de carga o apresto, y
- d)
- un diluyente reactivo con funcionalidad de amina secundaria,
en la que el o los pigmento(s),
material(es) de carga o apresto(s) se predispersan en
el compuesto de aldimina y opcionalmente se utilizan otros vehículos
de codispersión u opcionalmente agentes de humectación de pigmento
u opcionalmente disolventes.
Las dispersiones resultantes tienen una
viscosidad sorprendentemente baja y buenas características
antisedimentación, y opcionalmente se pueden preparar libres de
disolventes.
Las aldiminas bifuncionales de la invención se
obtienen mediante la reacción entre una diamina y uno o más tipos
de aldehído. Los ejemplos de diaminas alifáticas incluyen, sin
estar limitados a ellos, los siguientes compuestos:
etilén-diaminas,
etilén-glicol-diaminas,
propilén-glicol-diaminas,
hexametilén-diaminas,
1,3-diamino-pentano,
2-metil-1,5-diamino-pentano,
1,8-diamino-octano y
1,10-diamino-decano. De acuerdo con
esta invención son preferentes el
1,3-diamino-pentano, la
hexametilén-diamina, el
2-metil-1,5-diamino-pentano.
Los ejemplos de diaminas cicloalifáticas incluyen, sin estar
limitados a ellos, compuestos que tienen las siguientes
estructuras:
Las aldiminas trifuncionales de la invención se
obtienen mediante la reacción entre una amina triprimaria y uno o
más tipos de aldehídos. Como ejemplos de triaminas preferentes se
mencionan:
4-metil-amino-1,8-diamino-octano
y las polioxi-alquil-aminas
disponibles de Texaco Chemicals bajo la marca comercial Jeffamine®
serie T.
De ello se deriva que se puede preparar una
aldimina polifuncional a partir de una amina primaria
polifuncional.
Las aldiminas poliméricas de la invención se
obtienen a partir del producto de reacción de un polímero con
grupos funcionales de amina primaria pendientes y una equivalencia
de un aldehído. Para preparar estos polímeros con funcionalidad de
amina primaria se pueden emplear diversas estrategias de síntesis,
por ejemplo, un copolímero de
N-vinil-formamida en el que después
se hidrolizan los grupos de formamida para obtener la amina
primaria libre. Alternativamente se pueden injertar grupos
funcionales de aldimina directamente en un grupo reactivo de una
cadena polimérica u otra molécula multifuncional mediante iminación
de una amina primaria que tenga un grupo reactivo adicional que sea
complementario a un grupo reactivo de la cadena polimérica y no
resulte afectado por la formación de la base de Schiff.
Los aldehídos adecuados para el uso de acuerdo
con la invención incluyen, sin estar limitados a ellos, aquellos
que preferentemente contienen de 1 a 8 carbonos, tal como aldehído
propiónico, aldehído butírico, aldehído piválico, aldehído
isobutírico, 2-metil-butanal,
heptaldehído, aldehído
2-etil-butírico, aldehído valérico,
aldehído isovalérico, hexaldehído, aldehído octílico, aldehído
metoxi-acético, éster metílico de ácido
2-metil-3-oxopropanoico,
éster metílico de ácido
2,2-dimetil-3-oxopropanoico,
aldehído bencílico, anisaldehído, aldehído
2-metil-bencílico, aldehído
nicotínico y aldehído ciclohexano-carboxílico.
También pueden ser adecuados otros aldehídos tales como aldehído
4-t-butil-bencílico,
aldehído 4-etoxi-benzaldehído,
3-metil-p-anisaldehído,
aldehído 4-etil-bencílico, aldehído
ciclopropano-carboxílico, aldehído
9-etil-3-carbazol-carboxílico,
acetaldehído difenílico, aldehído
10-metil-antraceno-9-carboxílico
y aldehído pireno-carboxílico.
Esta invención también se refiere a la mejora de
las características de compatibilidad de compuestos de aldimina en
presencia de compuestos de isocianato mediante la selección
apropiada de las aminas y aldehídos utilizados para formular el
compuesto de aldimina.
La presente invención también se refiere a un
proceso para preparar composiciones de aldimina e isocianato con
contenido de pigmento, material de carga o apresto, en el que el
pigmento, material de carga o apresto se predispersa en presencia de
la aldimina y opcionalmente con otros vehículos de codispersión,
opcionalmente con agentes de humectación de pigmento y opcionalmente
con disolvente. El proceso incluye un método para regular el
contenido de humedad en el sistema que permite una mayor
flexibilidad en la formulación para producir revestimientos con
propiedades mejoradas.
En sistemas endurecidos por isocianato, se ha
comprobado que las aldiminas producían mejor tiempo de vida útil y
mayores rendimientos en ensayos de secado en estufa de componentes
no volátiles que las cetiminas. Esto indica que las aldiminas son
menos susceptibles a la hidrólisis que las cetiminas, dado que los
productos de hidrólisis son aminas primarias altamente reactivas y
cetona o aldehído volátil. Esto hace que las aldiminas sean
vehículos de molienda relativamente mejores para dispersar
pigmentos que normalmente contienen humedad.
Es sabido que la reacción de imina/isocianato se
favorece en presencia de humedad. En la técnica se conoce el uso de
aditivos tales como oxazolidinas para eliminar la humedad de
sistemas. De acuerdo con el proceso de esta invención se pueden
utilizar niveles apropiados de deshumectadores para mantener la
cantidad de humedad deseada en la dispersión con el fin de ayudar a
obtener un equilibrio adecuado entre el tiempo de vida útil y el
endurecimiento de la película de revestimiento. Adicionalmente se
puede utilizar ácido para catalizar la reacción en la medida
necesaria y compuestos organo-estánnicos para
prolongar el tiempo de vida útil en la medida deseada. Utilizando
este proceso se pueden producir revestimientos con propiedades
mejoradas.
La capacidad de utilización de la aldimina como
un vehículo de molienda proporciona un concentrado polivalente
realmente flexible para revestimientos endurecidos por isocianato,
permitiendo una gama de VOC en función de la selección de la resina
diluida. El uso del compuesto de aldimina como dispersante para
preparar dispersiones con un VOC igual a cero o casi igual a cero
posibilita un VOC potencial mínimo con cualquier resina diluida
filmógena compatible para el uso con revestimientos reticulados por
isocianato.
Los equipos adecuados para dispersar las
composiciones de esta invención son los equipos conocidos en la
técnica, tales como disolvedores de alta velocidad, molinos de
bolas, molinos de arena y molinos horizontales.
Los isocianatos útiles del componente con
funcionalidad de isocianato son diisocianatos o poliisocianatos
alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos. Estos isocianatos
incluyen diisocianato de hexametileno,
1-metil-2,4-diisocianato-ciclohexano,
diisocianato de isoforona,
4,4'-diisocianato-diciclohexil-metano,
tolueno-2,4-diisocianato,
diisocianato de o-, m- y p-xileno, diisocianato de
1,5-naftaleno, isocianatos enmascarados o mezclas
de éstos. También se pueden emplear poliisocianatos con
isocianurato, alofanato, uretodiona o estructuras de
oxadiacenotriona. Los poliisocianatos se pueden someter a reacción
opcionalmente con un déficit de compuestos polihidroxílicos, tales
como agua, glicoles, polialquilén-glicoles,
neopentil-glicoles, glicerol,
trimetilol-propano, hexanotriol o resinas
alquídicas, antes de su utilización.
Los otros compuestos de hidrógeno activo de la
invención en los que los pigmentos se dispersan en el compuesto de
aldimina pueden incluir resinas reactivas de isocianato sin
funcionalidad de hidroxilo que posean como mínimo un hidrógeno
activo, permitiendo así su reticulación en la matriz del
revestimiento.
Los pigmentos útiles de acuerdo con esta
invención son de varios tipos comunes en la técnica, que incluyen,
sin estar limitados a ellos, dióxido de titanio, grafito, negro de
carbón, óxido de zinc, sulfuro de cadmio, óxido de cromo, sulfuro de
zinc, cromato de zinc, cromato de estroncio, cromato de bario,
cromato de plomo, cianamida de plomo,
silico-cromato de plomo, óxido de cromo, sulfuro de
zinc, amarillo de níquel-titanio, amarillo de
cromo-titanio, rojo de óxido de hierro, óxido,
amarillo de óxidos de hierro, negro de óxido de hierro, rojos y
marrones de naftol, antraquinonas, violeta de dioxazina, amarillos
de isoindolina, amarillo y naranjas de arilida, azul ultramar,
complejos de ftalocianina, amaranto, quinacridonas, pigmentos de
tioíndigo halogenado, pigmentos de carga tales como silicato de
magnesio, silicato de aluminio, silicato de calcio, carbonato de
calcio, sílice pirógena, sulfato de bario, fosfato de zinc.
Se pueden utilizar disolventes orgánicos comunes
en la técnica. Los disolventes adecuados incluyen disolventes
aromáticos como tolueno y xileno, éteres como acetatos de alquilo
de alcoholes C_{1} a C_{20}, alcoholes como
n-butanol, cetonas como 2-butanona
y metil-isobutil-cetona.
Esta invención también se refiere a la
utilización opcional de catalizadores para acelerar la velocidad de
reacción de los compuestos con funcionalidad de aldimina y los
compuestos con funcionalidad de isocianato. Los catalizadores
utilizados de acuerdo con esta invención son ácidos carboxílicos
aromáticos o alifáticos o ácidos aril-sulfónicos.
Como ácidos útiles se mencionan: ácido fórmico, ácido mono-, di- y
tricloro-acético, ácido oxálico, ácido malónico,
ácido maleico, ácido fumárico, ácido heptanoico, ácido pelargónico,
ácido isononanoico, ácido benzoico, ácido
4-hidroxi-benzoico, ácido mono-, di-
y tricloro-benzoico y ácido salicílico. Los ácidos
preferentes son ácido benzoico y ácido heptanoico.
Esta invención también se refiere a la
utilización opcional de compuestos
organo-estánnicos para regular la reacción de las
composiciones de la invención. Los compuestos
organo-estánnicos adecuados incluyen mercapturo de
dibutil-estaño, diacetato de
dibutil-estaño, sulfuro de
dibutil-estaño y bis-mercapturo de
dibutil-estaño. De forma especialmente preferente,
de acuerdo con la presente invención se utiliza dilaurato de
dibutil-estaño.
La invención también se refiere al comportamiento
de las composiciones de revestimiento endurecidas por humedad.
Las composiciones de revestimiento descritas en
la presente invención se puede utilizar en aplicaciones de
formación de película en condiciones ambiente y endurecimiento,
tales como los revestimientos de reacabado de automóviles y los
revestimientos industriales. También se indica que la presente
invención es aplicable a revestimientos sometidos a secado forzado
o cocción. Las condiciones de secado forzado oscilan entre 175
grados Fahrenheit y más de 375 grados Fahrenheit. El proceso de
endurecimiento de los revestimientos de la presente invención
también se puede acelerar mediante la utilización de dispositivos
de calefacción por radiación o emisores de infrarrojos conocidos en
la técnica.
Las composiciones de revestimiento descritas en
la presente invención se pueden utilizar como capas transparentes,
capas base, capas cubrientes y como subcapas.
La presente invención se refiere a un substrato
revestido preparado revistiendo un substrato con un revestimiento
de la presente invención. Con la composición de revestimiento de
acuerdo con la presente invención se puede revestir cualquier
material de substrato. Estos materiales de substrato incluyen
materiales tales como vidrio, cerámica, papel, madera y plástico.
El sistema de revestimiento de la presente invención está
particularmente adaptado para substratos metálicos, y
específicamente como un sistema de acabado de automóviles. El
substrato puede consistir en un material no revestido o puede estar
imprimado. El substrato también puede estar revestido con productos
de pintura aplicados en el momento de la fabricación o justo antes
de la aplicación de las composiciones de la presente invención. La
composición de revestimiento se puede aplicar utilizando equipos de
pulverización convencionales o equipos de pulverización de baja
presión de alto volumen, que producen un acabado de alta calidad.
Otros modos de aplicación son la aplicación por rodillo, aplicación
a brocha, aplicación por rociadura, aplicación por flujo,
aplicación por inmersión, aplicación por pulverización
electrostática o electroforesis. Los ejemplos de substratos
metálicos incluyen metales tales como acero, aluminio, cobre, zinc,
magnesio y aleaciones de ellos.
A continuación se describe un ejemplo para
ilustrar la invención.
Todas las cantidades mostradas son cantidades en
peso a no ser que se indique otra cosa. Todos los ensayos de
componentes no volátiles son conformes a la ASTM
D-3960-90, todas las determinaciones
peso/galón son conformes a la ASTM
D-1475-90. Todas las
determinaciones VOC incluyen el uso de los métodos de ensayo arriba
mencionados.
La Aldimina es el producto de reacción de un mol
de isoforona diamina con dos moles de aldehído isobutírico.
La Amina Secundaria es el producto de reacción de
un mol de
4,4'-metilén-bis-(2-metil)-ciclohexano-amina
con 2 moles de maleato de dietilo.
El Isocianato 1 es biuret de diisocianato de
hexametileno.
El Isocianato 2 es una mezcla en una relación
molar de aproximadamente 2 a 1 de uretodiona de diisocianato de
hexametileno e isocianurato de diisocianato de hexametileno.
El Agente de humectación de pigmento es una
solución de una sal de amidas poliamínicas insaturadas y ésteres
ácidos de alto peso molecular que es eléctricamente neutro. Un
ejemplo de un producto de este tipo es el
Anti-Terra® U (BYK-Chemie USA,
Wallingford, CT).
El Agente antisedimentación es un aditivo
reológico orgánico de una composición patentada. Un ejemplo de un
producto de este tipo es el M-P-A®
1078X (Rheox, Hightstown, NJ).
La composición de subcapa con un VOC 2,1 se
formuló combinando los siguientes constituyentes tal como se
indica.
El revestimiento se preparó combinando en primer
lugar los cuatro primeros ingredientes en un recipiente adecuado
con agitación. Esta mezcla se dispersó después a alta velocidad con
una cuchilla de Cowles durante 15 minutos. Después se añadieron por
orden los dos ingredientes siguientes y se dispersaron a alta
velocidad durante 15 minutos a una temperatura de 40ºC. Después se
añadieron los pigmentos restantes con dispersión a alta velocidad.
La agitación continuó durante 15 minutos, después la mezcla se
molió a 20 micras con perdigones de circonio de 1,1 mm en un molino
agitador de polietileno de alta densidad. El molino se drenó y a
continuación se añadieron los dos ingredientes siguientes con
agitación para crear el componente básico de imprimación.
Para preparar la imprimación para la aplicación,
los cuatro últimos ingredientes se mezclaron entre sí y después se
añadieron al componente básico de imprimación y se mezclaron
inmediatamente antes de la aplicación.
La imprimación resultante se pulverizó y se
endureció en condiciones ambiente (25ºC, 55% RH). El sistema
respondía bien al lijado y poseía un nivel apropiado de las
propiedades deseadas que se esperan de los tapaporos de imprimación.
Tal como se ilustra, el uso de aldimina asegura la conformidad de
los resultados del VOC teóricos con respecto a los resultados
determinados, manteniendo al mismo tiempo un nivel de propiedades
suficiente.
Claims (21)
1. Composición de revestimiento que no contiene
ninguna resina con funcionalidad de hidroxilo y que comprende:
- a)
- una aldimina que tiene la estructura
en la
que
- n
- es de promedio superior a 1,
- R_{1}
- es un grupo alquilo, arilo, alquilo cicloalifático o sustituido, arilo, cicloalifático o heterocíclico, y
- R_{2}
- es un grupo alifático, aromático, aril-alifático o cicloalifático monomérico o polimérico que puede contener O, N, S o Si,
- b)
- un componente con funcionalidad de isocianato,
- c)
- como mínimo un pigmento, material de carga o apresto, y
- d)
- un diluyente reactivo con funcionalidad de amina secundaria,
en la que el o los pigmento(s),
material(es) de carga o apresto(s) se predispersan en
el compuesto de aldimina y opcionalmente se utilizan otros vehículos
de codispersión u opcionalmente agentes de humectación de pigmento u
opcionalmente disolventes.
2. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, en la que el componente con funcionalidad de
isocianato comprende un grupo seleccionado entre isocianuratos
alifáticos, aromáticos o cicloalifáticos, biurets,
oxadiacenotrionas o prepolímeros con funcionalidad de
isocianato.
3. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, en la que el componente con funcionalidad de
isocianato comprende uretodiona alifática, aromática o
cicloalifática.
4. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, en la que el componente con funcionalidad de
isocianato comprende alofanato alifático, aromático o
cicloalifático.
5. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, que se endurece para producir una subcapa.
6. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, que se endurece para producir una capa
cubriente.
7. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, que se endurece para producir una capa base.
8. Substrato revestido preparado revistiendo un
substrato con la composición de revestimiento de la reivindicación 1
y endureciendo dicho revestimiento.
9. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, que presenta un contenido de compuestos orgánicos
volátiles (VOC - volatile organic content) inferior a 335,5
kg/m^{3} (2,8 libras por galón).
10. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, que presenta un contenido de compuestos orgánicos
volátiles (VOC - volatile organic content) inferior a 263,3
kg/m^{3} (2,2 libras por galón).
11. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, que presenta un contenido de compuestos orgánicos
volátiles (VOC - volatile organic content) inferior a 119,8
kg/m^{3} (1,0 libras por galón).
12. Proceso para preparar composiciones de
aldimina e isocianato con contenido de pigmento, material de carga
o apresto, en el que el o los pigmentos, materiales de carga o
aprestos se predispersan en una aldimina que tiene la estructura
en la
que
- n
- es de promedio superior a 1,
- R_{1}
- es un grupo alquilo, arilo, alquilo cicloalifático o sustituido, arilo, cicloalifático o heterocíclico, y
- R_{2}
- es un grupo alifático, aromático, aril-alifático o cicloalifático monomérico o polimérico que puede contener O, N, S o Si,
y opcionalmente se utilizan otros vehículos de
codispersión u opcionalmente agentes de dispersión de pigmento u
opcionalmente disolventes, con la condición de que la composición no
contenga ninguna resina con funcionalidad de hidroxilo y sí incluya
un diluyente reactivo con funcionalidad de amina secundaria.
13. Método según el proceso de la reivindicación
12, en el que se retiene la cantidad deseada de humedad en la
dispersión y opcionalmente se utilizan compuestos ácidos y
organo-estánnicos para producir propiedades de
revestimiento en un sistema endurecido por isocianato.
14. Aldimina que tiene la estructura
en la
que
n es 2
R_{1} es bencilo
R_{2} es
-CH_{2}-CH_{2}-
\delm{C}{\para}H-CH_{2}-CH_{3}15. Aldimina que tiene la estructura
en la
que
n es 3
R_{1} es una mezcla de grupos aromáticos y
alifáticos
R_{2} es alifático.
16. Aldimina según la reivindicación 15, en la
que R_{1} es una mezcla de grupos bencilo e isobutilo y R_{2}
es:
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{2} -}}H-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-17. Composición de revestimiento que no contiene
ninguna resina con funcionalidad de hidroxilo y que comprende:
- a)
- una composición concentrada de pigmento dispersado que comprende:
- 1)
- una aldimina que tiene la estructura
en la
que
- n
- es de promedio superior a 1,
- R_{1}
- es un grupo alquilo, arilo, alquilo cicloalifático o sustituido, arilo, cicloalifático o heterocíclico, y
- R_{2}
- es un grupo alifático, aromático, aril-alifático o cicloalifático monomérico o polimérico que puede contener O, N, S o Si,
- 2)
- como mínimo un pigmento, material de carga o apresto, en la que el o los pigmento(s), material(es) de carga o apresto(s) se predispersan en el compuesto de aldimina y opcionalmente se utilizan otros vehículos de codispersión u opcionalmente agentes de humectación u opcionalmente disolventes,
- b)
- una resina diluida filmógena no reactiva.
18. Composición de revestimiento según la
reivindicación 17, en la que b) es laca o poliéster /
aceto-butirato de celulosa (CAB).
19. Composición de revestimiento que no contiene
ninguna resina con funcionalidad de hidroxilo y que comprende:
- a)
- una composición concentrada de pigmento dispersado que comprende:
- 1)
- una aldimina que tiene la estructura
en la
que
- n
- es de promedio superior a 1,
- R_{1}
- es un grupo alquilo, arilo, alquilo cicloalifático o sustituido, arilo, cicloalifático o heterocíclico, y
- R_{2}
- es un grupo alifático, aromático, aril-alifático o cicloalifático monomérico o polimérico que puede contener O, N, S o Si,
- 2)
- como mínimo un pigmento, material de carga o apresto, en la que el o los pigmento(s), material(es) de carga o apresto(s) se predispersan en el compuesto de aldimina y opcionalmente se utilizan otros vehículos de codispersión u opcionalmente agentes de humectación u opcionalmente disolventes,
- b)
- una resina diluida filmógena no reactiva,
- c)
- opcionalmente un componente endurecedor correactivo.
20. Composición de revestimiento según la
reivindicación 19, en la que b) comprende resinas con funcionalidad
de imina, amina, hidroxilo, ácido carboxílico, anhídrido,
carbodiimida, epoxi, esmalte de alquida, esmalte acrílico o
isocianato bloqueado.
21. Composición de revestimiento según la
reivindicación 19, en la que b) comprende resinas con funcionalidad
de epoxi, ácido carboxílico, anhídrido, carbodiimida, amina,
hidroxilo o isocianato bloqueado.
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| WO1998050444A1 (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions containing epoxy and aldimine components |
| DE19731540A1 (de) * | 1997-07-23 | 1999-01-28 | Herberts Gmbh | Überzugsmittel und deren Verwendung bei Verfahren zur Mehrschichtlackierung |
| US6545117B1 (en) | 1997-08-07 | 2003-04-08 | Akzo Noble N.V. | Sprayable coating compositions comprising an oxazolidine functional compound, an isocyanate functional compound, and a compound selected from a mercapto and a sulfonic acid functional compound |
| US5977285A (en) * | 1997-08-07 | 1999-11-02 | Akzo Nobel N.V. | Sprayable coating compositions comprising oxazolidines, isocyanates and hydroxyl or amine functional resins |
| US6649673B2 (en) * | 2001-02-02 | 2003-11-18 | Battelle Memorial Institute | Single component room temperature curable low VOC epoxy coatings |
| PT1789464E (pt) * | 2004-09-17 | 2009-01-23 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Composição de revestimento com base em cura tiol-nco |
| DE102006044035A1 (de) | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Basf Coatings Ag | Calciumhydrogenphosphathaltige Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und mit ihr beschichtete Substrate |
| EP2072550A1 (de) * | 2007-12-21 | 2009-06-24 | Sika Technology AG | Härtbare Zusammensetzungen mit verminderter Ausgasung |
| EP2072551A1 (de) * | 2007-12-21 | 2009-06-24 | Sika Technology AG | Aldimin enthaltende Primerzusammensetzung |
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| ATE498642T1 (de) * | 2008-10-31 | 2011-03-15 | Sika Technology Ag | Alpha-silan enthaltende polyurethanzusammensetzung mit anisotropen materialeigenschaften |
| HUE034405T2 (en) * | 2011-08-19 | 2018-02-28 | Ppg Europe B V | Coating composition and application |
| CN108368232B (zh) * | 2015-12-21 | 2021-07-30 | Sika技术股份公司 | 具有低增塑剂迁移的聚氨酯组合物 |
| US11028274B2 (en) * | 2017-06-09 | 2021-06-08 | Wisespray International Ltd | Method for preventing hardener compounds to be formed from hardener precursors and extending shelf life of the dispersion |
| CN109574874A (zh) * | 2018-02-04 | 2019-04-05 | 山东富源新材料技术有限公司 | 一种苯甲醛及其衍生物亚胺类潜固剂 |
| EP3768752A1 (en) * | 2018-03-23 | 2021-01-27 | Covestro LLC | Basecoat acid neutralization through inorganic salts |
| CN109734858A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-05-10 | 济南大学 | 一种新型潜固剂及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1064841A (en) * | 1963-02-04 | 1967-04-12 | Ici Ltd | Manufacture of polymers containing biuret and urea groups |
| US3530184A (en) * | 1968-08-07 | 1970-09-22 | Tenneco Chem | N,n'-(substituted benzylidene) alkylene diamines |
| DE2221170A1 (de) * | 1972-04-29 | 1973-11-08 | Bayer Ag | Uretdiongruppen aufweisende polyurethan-polyharnstoffe |
| DE3030539A1 (de) * | 1980-08-13 | 1982-04-01 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von abspaltfreien polyurethan-pulverlacken sowie die danach hergestellten lacke |
| US4469831A (en) | 1981-08-26 | 1984-09-04 | Basf Aktiengesellschaft | Moisture-curing, storage stable, single-component polyurethane systems |
| ATE51405T1 (de) * | 1984-01-11 | 1990-04-15 | American Cyanamid Co | Ein ketimin enthaltende beschichtungsmasse. |
| US4522975A (en) * | 1984-06-01 | 1985-06-11 | Olin Corporation | Select NCO-terminated, uretdione group-containing polyurethane prepolymers and lignocellulosic composite materials prepared therefrom |
| JPS6131418A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Sunstar Giken Kk | 湿気硬化性ポリウレタン組成物 |
| DE3511754A1 (de) * | 1985-03-30 | 1986-10-09 | Rhein-Chemie Rheinau Gmbh, 6800 Mannheim | Reaktionsfaehige masse auf polyurethanbasis und deren verwendung zur herstellung von beschichtungen |
| DE3607996A1 (de) | 1986-03-11 | 1987-09-17 | Basf Ag | Feuchtigkeitshaertende, lagerstabile einkomponenten-polyurethansysteme und deren verwendung |
| ES2022871B3 (es) * | 1986-04-03 | 1991-12-16 | Akzo Nv | Procedimiento para preparar cetiminas incoloras. |
| DE3624924A1 (de) | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Basf Ag | Feuchtigkeitshaertende, lagerstabile einkomponenten-polyurethansysteme und deren verwendung |
| JPH024813A (ja) * | 1988-06-24 | 1990-01-09 | Hitachi Ltd | 重合性組成物 |
| JP2733109B2 (ja) * | 1989-09-14 | 1998-03-30 | 旭電化工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| DE4001783A1 (de) | 1990-01-23 | 1991-07-25 | Bayer Ag | Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als bindemittel fuer ueberzugsmittel oder als reaktionspartner fuer gegenueber isocyanatgruppen oder carboxylgruppen reaktionsfaehige verbindungen |
| JP3107412B2 (ja) * | 1990-07-20 | 2000-11-06 | 三井化学株式会社 | ジアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン組成物 |
| JP3207216B2 (ja) * | 1990-07-20 | 2001-09-10 | 三井化学株式会社 | ポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン組成物、同組成物を含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び塗料 |
| US5087661A (en) * | 1990-07-20 | 1992-02-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Moisture curable polyurethane composition comprising polyaldimine |
| US5214086A (en) * | 1991-09-04 | 1993-05-25 | Basf Corporation | Coating compositions which may be ambient cured |
| US5288804A (en) * | 1992-01-03 | 1994-02-22 | Reichhold Chemicals, Inc. | Acetoacetate aromatic aldimine resin composition |
| US5243012A (en) | 1992-06-10 | 1993-09-07 | Miles Inc. | Polyurea coating compositions having improved pot lives |
| DE4415778A1 (de) * | 1994-05-05 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Überzügen |
-
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