ES2252880T3 - Compuestos de perileno y formulaciones pigmentarias. - Google Patents
Compuestos de perileno y formulaciones pigmentarias.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION TRATA DE DISPERSANTES DE PIGMENTOS DE FORMULA GENERAL (I) EN DONDE Z 1 ES UN RADICAL DE FORMULA (IA) EN DONDE X, X 1 Y X 2 SON IGUALES O DIFEREN TES Y SON UN RADICAL RAMIFICADO O SIN RAMIFICAR DE ALQUILENO DE C 2 C 6 , O UN RADICAL DE CICLO ALQUILENO DE C 1 C 7 , QUE PUEDE ESTAR SUSTITUIDO CON 1 A 4 RADICALES DE ALQUILO DE C 1 - C 4 , RADICALES HIDROXI Y/O CON 1 A 2 RADICALES DE CICLOALQUILO DE C 5 - C 7 ; Y E Y 1 SON IGUALES O DIFERENTES Y SON UN GRUPO N ALQUILO (DE C 1 - C 6 , - O -, NH -, Q ES UN NUMERO DE 1 A 6, R Y S SON INDEPENDIENTEMENTE UNO DEL OTRO UN NUMERO DE 0 A 6, NO PUDIENDO SER SIMULTANEAMENTE CERO R Y S; Y Z TIENE EL SIGNIFICADO DE Z SUP,1 , Z 2 O Z 3 , SIENDO Z 2 UN RADICAL DE FOR MULA (IB) Q1 ES UN NUMERO DE 0 A 6, Y Z 3 ES HIDROGENO, HIDROXI, AMINO O ALQUILO DE C 1 - C 8 , PUDIENDO ESTAR SUSTITUIDO EL GRUPO ALQUILO POR 1 A 4 SUSTITUYENTES DEL GRUPO FORMADO POR CL, BR, CN, OH, C 6 H 5 , CARBAMOILO, ACILO DE C 1 - C 4 , ALCOXI DE C 1 - C 4 Y NR SUP,2 R3 ; ASI COMO PREPARACIONES DE PIGMENTOS CON PIGMENTOS ORGANICOS BASICOS Y DISPERSANTES DE PIGMENTOS; ASI COMO LAS PREPARACIONES DE PIGMENTOS PREPARADAS A PARTIR DE ESTAS COMPOSICIONES DE PIGMENTOS.
Description
Compuestos de perileno y formulaciones
pigmentarias.
El presente invento se refiere a nuevos agentes
dispersivos pigmentarios y a formulaciones pigmentarias con
mejoradas propiedades colorísticas y reológicas, así como a su
preparación y utilización para la pigmentación de materiales con un
alto peso molecular.
Las formulaciones pigmentarias son combinaciones
de pigmentos y de agentes dispersivos pigmentarios estructuralmente
análogos a los pigmentos, que están sustituidos con grupos eficaces
específicamente. Éstos se añaden a los pigmentos con el fin de
facilitar el dispersamiento en los medios de utilización, en
particular en barnices, y con el fin de mejorar las propiedades
reológicas y colorísticas de los pigmentos. La viscosidad de los
concentrados para barnices pigmentados en alto grado (en inglés
millbase) se disminuye y la floculación de las partículas de
pigmentos se reduce. De esta manera se puede aumentar por ejemplo la
transparencia. Esto es deseado en particular en el caso de pigmentos
metálicos.
Existe un gran número de propuestas destinadas a
mejorar las propiedades reológicas y colorísticas de pigmentos
orgánicos mediante adición de agentes dispersivos pigmentarios, los
cuales sin embargo no siempre conducen al resultado esperado.
El documento de patente europea
EP-B-0.321.919 describe la
preparación de formulaciones pigmentarias mediante mezcladura de los
pigmentos de base con derivados de pigmentos que contienen grupos
metilen-imidazolilo. En el sector de los pigmentos
de perileno se obtienen formulaciones pigmentarias, cuyas
propiedades colorísticas ya no satisfacen los requisitos actualmente
establecidos.
El documento de solicitud de patente alemana
DE-A-3.106.906 describe la
preparación de agentes dispersivos pigmentarios que contienen grupos
sulfonamido. Los agentes dispersivos pigmentarios allí descritos,
sobre la base de compuestos de perileno, poseen sin embargo
considerables defectos colorísticos y reológicos.
El documento de solicitud de patente japonesa
JP-05.117541 divulga formulaciones pigmentarias a
base de C.I. Pigment Red (rojo) 179 y un agente dispersivo de
perileno con grupos sulfonamido.
El documento de patente de los EE.UU.
US-A-4.762.569 describe la
preparación de formulaciones pigmentarias sobre la base de diimidas
simétricas de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico.
Estas formulaciones pigmentarias son apropiadas solamente para el
empleo en sistemas que contienen disolventes. Ellas no cumplen todos
los requisitos en lo que se refiere a las propiedades reológicas y
colorísticas, que se establecen para formulaciones pigmentarias. Las
propiedades colorísticas ya no son suficientes, en particular en el
caso de altos contenidos de agentes dispersivos pigmentarios, y en
muchos casos se puede comprobar una manifiesta pérdida de brillo y
una manifiesta desviación del tono de color. Además, estos agentes
dispersivos pigmentarios poseen unas insuficientes solideces frente
a los disolventes y al sobrebarnizado, con lo cual está muy
restringido su empleo universal. Por lo demás, se pueden observar en
algunos sistemas de barnices ciertas incompatibilidades con el
agente aglutinante, las cuales resultan prohibitivas para el
empleo.
Por lo tanto, subsistía la misión de poner a
disposición formulaciones pigmentarias, que solventen las
mencionadas desventajas del estado de la técnica en lo que se
refiere a la colorística, la reología y la aplicabilidad
universal.
Se encontró que la misión es resuelta de una
manera sorprendente mediante formulaciones pigmentarias, las cuales,
junto a los pigmentos de base, contienen una o varias determinadas
diimidas de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico.
Son objeto del invento compuestos de perileno de
la fórmula general (I)
en la que Z^{1} es un radical de
la fórmula
(Ia),
(Ia)-[X-Y]_{q}-[X^{1}-Y^{1}]_{r}-[X^{2}-NH]_{s}
\
H
en la
que
X, X^{1} y X^{2} son iguales o diferentes y
significan un radical alquileno de C_{2}-C_{6}
ramificado o sin ramificar, o un radical cicloalquileno de
C_{5}-C_{7}, que puede estar sustituido con 1 a
4 radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, radicales
hidroxi, radicales hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o
con otros 1 a 2 radicales cicloalquilo de
C_{5}-C_{7} adicionales;
Y significa un grupo NH-, -O-,
1,4-piperazinodiílo o N(alquilo de
C_{1}-C_{6}),
Y^{1} significa un grupo NH- ó -O-;
q significa un número de 1 a 6, preferiblemente
1, 2, 3 ó 4;
r y s, independientemente uno de otro, significan
un número de 0 a 6, preferiblemente 0, 1, ó 2, no siendo r y s al
mismo tiempo cero; y siendo s diferente de cero, cuando Y^{1}
tiene el significado de -O-;
Z tiene el significado de Z^{1}, Z^{2} ó
Z^{3}, en que Z^{2} es un radical de la fórmula (Ib),
(Ib)-[X-O]_{q1}-[X^{1}-O]_{q}
\
H
en la
que
q1 es un número de 0 a 6, preferiblemente de 0,
1, 2, 3 ó 4;
y Z^{3} es hidrógeno, hidroxi, amino o alquilo
de C_{1}-C_{8}, pudiendo el grupo alquilo estar
sustituido con 1 a 4 sustituyentes tomados entre el conjunto formado
por Cl, Br, CN, OH, C_{6}H_{5}, carbamoílo, acilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4} y NR^{2}R^{3}, o está
perfluorado o fluorado parcialmente, realizándose que
R^{2} y R^{3} independientemente uno de otro,
representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 20
átomos de carbono, sustituido o sin sustituir, o bien parcialmente
fluorado o perfluorado, o representa un grupo alquenilo con 2 a 20
átomos de carbono, sustituido o sin sustituir, o bien fluorado
parcialmente o perfluorado, pudiendo los sustituyentes ser hidroxi,
fenilo, ciano, cloro, bromo, acilo de
C_{2}-C_{4} o alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o
R^{2} y R^{3} en común con el átomo de N,
forman un anillo de imidazolilo, piperidinilo, morfolinilo,
pipecolinilo, pirrolilo, pirrolidinilo, pirazolilo o
piperazinilo.
Dependiendo de la elección de los radicales Z y
Z^{1} se obtienen agentes dispersivos pigmentarios simétricos o
asimétricos de la fórmula (I). Son agentes dispersivos pigmentarios
asimétricos de la fórmula (I) también los que tienen radicales
Z^{1} diferentes.
Se prefieren los compuestos de perileno de la
fórmula (I), en la que X, X^{1} y X^{2} son un radical
alquileno de C_{2}-C_{4} o ciclohexileno.
Presentan un interés especial por ejemplo los
compuestos de perileno de la fórmula (I), en la que Z^{1} tiene
uno de los significados
-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{2}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
\vskip1.000000\baselineskip
-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{3})-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH_{2},
-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{2}-NH_{2},
-(CH_{2}-CH_{2}-NH)_{4}-H,
-(CH_{2}-CH_{2}-NH)_{5}-H
ó
-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{4}-O-(CH_{2})_{3}-NH.
Presentan interés, por ejemplo, los compuestos de
perileno de la fórmula (I), en la que Z^{2} tiene uno de los
significados -CH(CH_{2}OH)_{2} ó
-CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}OH.
Presentan interés, por ejemplo, los compuestos de
perileno de la fórmula (I), en la que Z^{3} es hidrógeno, bencilo,
alquilo de C_{1}-C_{6} o un alquilo de
C_{2}-C_{6} sustituido con 1 a 2 sustituyentes,
tomados entre el conjunto formado por hidroxi, acetilo, metoxi y
etoxi, y de manera especialmente preferida es hidrógeno, metilo,
etilo, propilo, butilo, bencilo, hidroxietilo, hidroxipropilo o
metoxipropilo.
Presentan interés además los compuestos de
perileno de la fórmula (I), en la que Z^{3} es un radical tomado
del conjunto formado por los de la fórmula
-(CH_{2})_{n}-NR^{2}R^{3}, en la que
n es un número de 1 a 6, preferiblemente de 2 a 4, y
R^{2} y R^{3}, independientemente uno de
otro, significan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de
C_{1}-C_{6}, un grupo alquilo de
C_{1}-C_{6} sustituido con 1 a 2 sustituyentes
tomados entre el conjunto formado por hidroxi, acetilo, metoxi,
etoxi, cloro y bromo, o R^{2} y R^{3} en común con el átomo de N
colindante, forman un anillo deimidazolilo, piperidinilo,
morfolinilo, pipecolinilo, pirrolilo, pirrolidinilo, pirazolilo o
piperazinilo.
Presentan un interés especial en este contexto
los compuestos de perileno en los que
n es el número 2 ó 3 y
R^{2} y R^{3} son en cada caso un grupo
metilo o etilo, o R^{2} y R^{3} en común con el átomo de
nitrógeno colindante, forman un radical imidazolilo, piperazinilo o
morfolinilo.
Es objeto del presente invento también un
procedimiento para la preparación de compuestos de perileno de la
fórmula general (I) por reacción de monoimidas del monoanhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
de la fórmula (IIa)
con una o varias, preferiblemente 1
ó 2, amina(s) de las fórmulas (IIIa) o
(IIIb)
(IIIa)Z -
NH_{2}
(IIIb);Z^{1} -
NH_{2}
o por reacción de monoimidas del
monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
de la fórmula general
(IIb)
con una o varias, preferiblemente 1
ó 2, amina(s) de la fórmula
(IIIb);
o por reacción del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
de la fórmula (IIc)
con una o varias, preferiblemente 1
ó 2, amina(s) de la fórmula
(IIIb).
Los grupos de anhídridos en las fórmulas (IIa),
(IIb) y (IIc) pueden presentarse también como ácidos
dicarboxílicos.
La reacción conforme al invento se puede llevar a
cabo en un medio acuoso, orgánico o acuoso-orgánico
a unas temperaturas de 0 a 200ºC, preferiblemente de 20 a 180ºC.
Como medio orgánico entran en consideración disolventes orgánicos
inertes, preferiblemente aquellos cuyo punto de ebullición está
situado por encima del que tiene el agua, por ejemplo DMSO
(dimetil-sulfóxido), clorobenceno, diclorobencenos,
triclorobencenos, alcoholes de elevado punto de ebullición,
carboxamidas y éteres de más alto punto de ebullición. También las
aminas de las fórmulas (IIIa) o (IIIb) pueden servir al mismo tiempo
como disolventes. El valor del pH del medio acuoso o
acuoso-orgánico puede ser ácido, neutro o alcalino,
y preferiblemente está entre los pH de 3 a 14. Se pueden emplear al
mismo tiempo también diferentes aminas, con el fin de preparar
mezclas de compuestos de perileno de la fórmula (I).
La condensación se lleva a cabo, de manera
especialmente preferida, en una solución acuosa en condiciones de pH
alcalinas, a unas temperaturas situadas en el intervalo comprendido
entre 50 y 180ºC. Convenientemente, las aminas se emplean en estos
casos en un exceso, convenientemente en un exceso hasta de 8 veces,
preferiblemente hasta de 4 veces, la cantidad equimolar. El
aislamiento de los formados productos del procedimiento de la
fórmula (I) a partir de la mezcla de reacción se efectúa
preferiblemente por filtración.
Como aminas de la fórmula general (IIIa) se
pueden emplear, por ejemplo, amoníaco, metil-amina,
etil-amina, propil-amina,
butil-amina,
\beta-hidroxietil-amina,
N,N-dimetil-amino-propilen-diamina,
N,N-dietil-amino-propilen-diamina,
N,N-dimetil-amino-etilen-diamina,
N-metil-amino-propilen-diamina,
\beta- ó
\gamma-hidroxipropil-amina,
2-(2-amino-etoxi)-etanol,
hidroxil-amina o hidrazina.
Como aminas de la fórmula general (IIIb) se
pueden emplear, por ejemplo, dietilen-triamina,
trietilen-tetraamina,
tetraetilen-pentaamina,
pentaetilen-hexaamina,
dipropilen-triamina,
N,N-bis-(3-amino-propil)metil-amina,
tripropilen-tetraamina,
3-(2-amino-etil)-aminopropil-amina,
N,N'-bis-(3-amino-propil)etilen-diamina,
4,7-dioxadecano-1,10-diamina,
4,9-dioxadodecano-1,12-diamina
o
1,4-bis-(3-amino-propoxi)-butano.
Los compuestos de perileno de la fórmula (I),
conformes al invento, sirven por ejemplo para la preparación de
formulaciones pigmentarias.
Son objeto del presente invento también
formulaciones pigmentarias que están caracterizadas por un cierto
contenido de
a) por lo menos un pigmento de base orgánica
tomado entre el conjunto formado por C.I. Pigment Red 123 (C.I. Nº
71145), C.I. Pigment Red 149 (C.I. Nº 71137), C.I. Pigment Red 178
(C.I. Nº 71156), C.I. Pigment Red 179 (C.I. Nº 71130), C.I. Pigment
Red 190 (C.I. Nº 71140), C.I. Pigment Red 224 (C.I. Nº 71127), así
como entre el conjunto formado por pigmentos de perinona,
ftalocianina, dioxazina, quinacridona, azoicos, de antraquinona,
amino-antraquinona, tioíndigo, dicetopirrolopirrol,
flavantrona, indantrona, isoindolina, isoindolinona,
antrapirimidina, pirantrona, quinoftalona, isoviolantrona,
triarilcarbonio, negro de carbono (hollín) y de antantrona, y
- b)
- por lo menos un agente dispersivo pigmentario de la fórmula general (IV),
en la que los dos radicales Z son
iguales o diferentes y tienen los significados precedentes, con la
condición de que los dos radicales Z no han de significar al mismo
tiempo
Z^{3},
estando excluida una formulación pigmentaria.
caracterizada por un cierto contenido de
a) por lo menos un pigmento de base orgánico,
tomado entre la clase de los pigmentos de perileno, perinona,
quinacridona, azoicos, de bencimidazolona, antraquinona y
antantrona, y
b) por lo menos un agente dispersivo pigmentario
de la fórmula (IV), en la que uno de los dos radicales Z tiene el
significado de alquilo de C_{1}-C_{8}, que está
sustituido con 1 a 4 grupos hidroxi, y el otro de los dos radicales
Z tiene el significado de
-(CH_{2})_{n}-NR^{2}R^{3}, en el que
n es un número de 1 a 6, y R^{2} y R^{3} tienen los significados
mencionados en la reivindicación 1.
Los procedimientos de preparación de los agentes
dispersivos pigmentarios de la fórmula (IV) pueden ser análogos a
los utilizados para los compuestos de perileno de la fórmula
(I).
Como pigmento de base se entienden pigmentos
orgánicos o mezclas de pigmentos orgánicos, que también pueden
presentarse como usuales formulaciones pigmentarias.
Se puede también emplear más de un pigmento de
base.
Pigmentos de base preferidos en el sentido del
presente invento son, por ejemplo, también C.I. Pigment Violet 29
(violeta) (C.I. Nº 71129); C.I. Pigment Orange (anaranjado) 43 (C.I.
Nº 71105), C.I. Pigment Red 194 (C.I. Nº 71100); C.I. Pigment Violet
19 (C.I. Nº 73900), C.I. Pigment Red 122 (C.I. Nº 73915); C.I.
Pigment Red 209 (C.I. Nº 73905); C.I. Pigment Yellow (amarillo) 147,
C.I. Pigment Red 168 (C.I. Nº 59300); C.I. Pigment Yellow 120 (C.I.
Nº 11783); C.I. Pigment Yellow 151 (C.I. Nº 13980), C.I. Pigment
Brown (pardo) 25 (C.I. Nº 12510), C.I. Pigment Violet 32 (C.I. Nº
12517), C.I. Pigment Red 170 (C.I. Nº 12475), C.I. Pigment Orange
38 (C.I. Nº 12367), C.I. Pigment Red 188 (C.I. Nº 12467), C.I.
Pigment Red 187 (C.I. Nº 12486), C.I. Pigment Orange 34 (C.I. Nº
21115), C.I. Pigment Orange 13 (C.I. Nº 21110), C.I. Pigment Red 9
(C.I. Nº 12460), C.I. Pigment Red 2 (C.I. Nº 12310), C.I. Pigment
Red 112 (C.I. Nº 12340), C.I. Pigment Red 7 (C.I. Nº 12420), C.I.
Pigment Red 210 (C.I. Nº 12477), C.I. Pigment Red 12 (C.I. Nº
12385), C.I. Pigment Red 202 (C.I. Nº 73907), C.I. Pigment Blue 60
(C.I. Nº 69800), C.I. Pigment Green (verde) 7 (C.I. Nº 74260), C.I.
Pigment Green 36 (C.I. Nº 74265), C.I. Pigment Blue (azul) 15:1,
15:2, 15:3, 15:4 y 15 (C.I. Nº 74160), C.I. Pigment Blue 56 (C.I. Nº
42800), C.I. Pigment Blue 61 (C.I. Nº 42765:1), C.I. Pigment Violet
37 (C.I. Nº 51345), C.I. Pigment Red 177 (C.I. Nº 65300), C.I.
Pigment Red 254 (C.I. Nº 56110), C.I. Pigment Red 255, 264, C.I.
Pigment Orange 73, C.I. Pigment Violet 23 (C.I. Nº 51319) y C.I.
Pigment Red 88 (C.I. Nº 73312).
La cantidad de los agentes dispersivos
pigmentarios de la fórmula (IV) en las formulaciones pigmentarias
conformes al invento pueden fluctuar dentro de amplios límites,
siempre y cuando que no se influya negativamente sobre la calidad
pretendida de los pigmentos, pero por lo general entra en
consideración un contenido de 0,5 a 40 % en peso, en particular de 1
a 20% en peso, de por lo menos uno de los agentes dispersivos
pigmentarios de la fórmula (IV), referido al peso del pigmento de
base.
Las formulaciones pigmentarias conformes al
invento pueden contener, junto al pigmento de base y el agente
dispersivo pigmentario de la fórmula (IV), todavía otros usuales
materiales aditivos, tales como por ejemplo materiales de carga y
relleno, agentes de ajuste, agentes tensioactivos, resinas,
antiespumantes, agentes contra el polvillo, extendedores, agentes
colorantes, agentes conservantes y agentes para retrasar la
desecación. Los mencionados agentes colorantes se emplean
preferiblemente para matizar.
Presentan interés además las formulaciones
pigmentarias, que contienen
a) por lo menos un pigmento de base orgánico,
b1) un agente dispersivo pigmentario de la
fórmula (IX)
\vskip1.000000\baselineskip
y
b2) un agente dispersivo pigmentario de la
fórmula (X)
\vskip1.000000\baselineskip
Las relaciones cuantitativas entre el agente
dispersivo pigmentario de acuerdo con b1) y b2) pueden estar
situadas entre 1:10 y 10:1 partes en peso, preferiblemente entre 1:5
y 5:1 partes en peso, en particular entre 1:3 y 3:1 partes en
peso.
\newpage
Preferidas formulaciones pigmentarias en el
sentido del presente invento consisten en lo esencial en
- a)
- 40 a 99,5% en peso, preferiblemente 60 a 99% en peso, de por lo menos un pigmento de base,
- b)
- 0,5 a 40% en peso, preferiblemente 1 a 20% en peso, de por lo menos uno, preferiblemente 1, 2 ó 3, agen-te(s) dispersivo(s) pigmentario(s) de la fórmula (IV),
- c)
- 0 a 20% en peso, preferiblemente 0,1 a 15% en peso, de agentes con actividad superficial (tensioactivos) y
- d)
- 0 a 20% en peso, preferiblemente 0,1 a 10% en peso, de otros usuales materiales aditivos,
estando referidas las proporciones de los
respectivos componentes al peso total de la formulación (100% en
peso).
Como agentes con actividad superficial entran en
consideración usuales agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos o
no iónicos, por ejemplo sustancias aniónicamente activas, tales como
tauridas de ácidos grasos,
N-metil-tauridas de ácidos grasos,
isetionatos de ácidos grasos,
alquil-benceno-sulfonatos,
alquil-naftaleno-sulfonatos,
alquil-fenol-poliglicol-éter-sulfatos
y (alcohol
graso)-poliglicol-éter-sulfatos;
ácidos grasos, p.ej. los ácidos palmítico, esteárico y oleico;
jabones, p.ej. sales de metales alcalinos de ácidos grasos, ácidos
nafténicos y ácidos resínicos, p.ej. ácido abiético, resinas
solubles en álcalis, p.ej. resinas de maleato modificadas con
colofonia, sustancias catiónicamente activas, tales como sales
cuaternarias de amonio, compuestos oxietilados de aminas grasas,
poliglicol-éteres de aminas grasas y aminas grasas; sustancias no
ionógenas tales como poliglicol-éteres de alcoholes grasos,
poliglicol-ésteres de alcoholes grasos y
alquilfenol-poliglicol-éteres.
En los casos de las formulaciones pigmentarias
conformes al invento se trata por regla general de sistemas sólidos
con una consistencia en forma de polvo, capaz de corrimiento, o bien
de granulados.
El efecto dispersante que se puede conseguir
conforme al invento se basa presumiblemente en una modificación de
la estructura superficial de los pigmentos de bases con los agentes
dispersivos pigmentarios de la fórmula (IV). Así, en una serie de
casos, la actividad de los agentes dispersivos pigmentarios de la
fórmula (IV) y la calidad de las formulaciones pigmentarias
producidas con ellos, son dependientes del momento en el que se
añade el agente dispersivo en el proceso de preparación del pigmento
de base. También puede tener una influencia el modo de efectuar la
aplicación del agente dispersivo pigmentario de la fórmula (IV).
La actividad de los agentes dispersivos
pigmentarios de la fórmula (IV) puede depender también del tamaño de
las partículas y de la forma de las partículas de los agentes
dispersivos pigmentarios de la fórmula (IV) así como de la extensión
de la superficie ocupable y recubrible del pigmento. Asimismo,
también puede ser ventajoso añadir el agente dispersivo pigmentario
de la fórmula (IV), tan sólo en el medio de utilización tomado en
consideración, directamente al pigmento de base. La respectiva
concentración óptima del agente dispersivo pigmentario de la fórmula
(IV) debe ser determinada mediante experimentos preliminares
orientativos, puesto que el mejoramiento de las propiedades de los
pigmentos de base no siempre va acompañado linealmente con la
cantidad de agente dispersivo pigmenta-
rio.
rio.
Las formulaciones pigmentarias conformes al
invento pueden ser mezclas de uno varios, preferiblemente 1 ó 2,
pigmento(s) de base con uno o varios, preferiblemente 1, 2 ó
3, de los agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula (IV).
Es objeto del invento también un procedimiento
para la preparación de una formulación pigmentaria conforme al
invento, caracterizado porque el o los agente(s)
dispersivo(s) pigmentario(s) de la fórmula (IV) y el o
los pigmento(s) de base se pueden hacer actuar unos sobre
otros en un momento arbitrario de su proceso de preparación.
El proceso de preparación de un pigmento orgánico
comprende su síntesis, eventualmente su fina distribución, p.ej. por
molienda o reprecipitación, eventualmente un acabado con
disolventes, así como el aislamiento en forma de una torta de prensa
o como un granulado o polvo seco. Por ejemplo, los agentes
dispersivos pigmentarios de la fórmula (IV) se pueden añadir antes
de, o durante, la síntesis del pigmento de base, antes de, o
durante, un proceso de fina distribución o un subsiguiente
tratamiento con disolventes (acabado). En tal caso pueden aparecer
unas temperaturas de 0 a 200ºC. Evidentemente, el agente dispersivo
pigmentario de la fórmula (IV) se puede añadir también en porciones
parciales en diferentes momentos.
La adición de los agentes dispersivos
pigmentarios de la fórmula (IV) en el marco de un proceso de fina
distribución se efectúa, por ejemplo, en el transcurso de una
molienda en seco de un pigmento en bruto con o sin adicionales
agentes coadyuvantes de molienda, en un molino de rodillos o
vibratorio, o en el transcurso de una molienda en húmedo de un
pigmento en bruto en un medio de molienda acuoso,
acuoso-orgánico u orgánico, por ejemplo en un molino
de
perlas.
perlas.
Igualmente, se ha acreditado la adición de los
agentes dispersivos pigmentarios de la fórmula (IV) antes de, o
durante, un acabado realizado para el pigmento de base en un medio
acuoso, acuoso-alcalino,
acuoso-orgánico u orgánico.
Los agentes dispersivos pigmentarios de la
fórmula (IV) se pueden también añadir a, o incorporar en, la torta
de prensa del pigmento, humedecida con agua, antes de la desecación,
pudiendo el agente dispersivo pigmentario de la fórmula (IV)
propiamente dicho presentarse asimismo como una torta de prensa.
Además, es posible llevar a cabo mezcladuras en
seco de agentes dispersivos pigmentarios en forma de polvos de la
fórmula (IV) con el polvo o granulado de uno o vario(s)
pigmento(s) de base.
Además, es posible sintetizar el agente
dispersivo pigmentario de la fórmula (IV) y un pigmento de perileno
por reacción con la misma amina de la fórmula (IIIa) ó (IIIb), en
forma de una mezcla.
Los compuestos de perileno de la fórmula (I),
conformes al invento, se distinguen por unas sobresalientes
solideces, tales como p.ej. solideces frente a los disolventes, y
son apropiados para su empleo tanto en sistemas que contienen
disolventes como también en sistemas acuosos.
Las formulaciones pigmentarias obtenibles de
acuerdo con el presente invento se distinguen por sus sobresalientes
propiedades colorísticas y reológicas, en particular por una
sobresaliente reología, una alta estabilidad frente a la
floculación, una alta transparencia, una fácil dispersabilidad, un
buen comportamiento de brillo, una alta fuerza colorante,
irreprochables solideces frente al sobrebarnizado y a los
disolventes, así como por una muy buena solidez frente a las
condiciones climáticas. Ellas son apropiadas para su empleo tanto en
sistemas que contienen disolventes como también en sistemas
acuosos.
Las formulaciones pigmentarias preparadas
conforme al invento se pueden emplear para la pigmentación (tinción)
de materiales orgánicos con un alto peso molecular de procedencia
natural o sintética.
Los materiales orgánicos con un alto peso
molecular, que se pueden pigmentar con las formulaciones
pigmentarias antes mencionadas, son por ejemplo éteres y ésteres de
celulosa, tales como etil-celulosa,
nitro-celulosa, acetato de celulosa o butirato de
celulosa, resinas naturales o resinas artificiales, tales como
resinas de polimerización o resinas de condensación, p.ej.
aminoplastos, en particular resinas de formaldehído con urea y
melamina, resinas alquídicas, resinas acrílicas, fenoplastos,
policarbonatos, poliolefinas, tales como poliestireno,
poli(cloruro de vinilo), polietileno, polipropileno,
poli(acrilonitrilo), poli(ésteres de ácido acrílico),
poliamidas, poliuretanos o poliésteres, goma (caucho vulcanizado),
caseína, siliconas y resinas de siliconas, individualmente o en
mezclas.
En tal caso carece de importancia que los
compuestos orgánicos con un alto peso molecular mencionados se
presenten como masas plásticas, como masas fundidas o en forma de
soluciones de hilatura, barnices, pinturas o tintas de impresión.
Dependiendo de la finalidad de utilización. se manifiesta como
ventajoso usar las formulaciones pigmentarias, obtenidas conforme al
invento, como una mezcla preparada o en forma de preparaciones o
dispersiones. Referido al material orgánico con un alto peso
molecular, que se ha de pigmentar, las formulaciones pigmentarias
conformes al invento se emplean en una proporción de preferiblemente
0,1 a 10% en peso.
Los compuestos de perileno de la fórmula (I),
conformes al invento, y las formulaciones pigmentarias conformes al
invento, se adecuan como agentes colorantes en tóneres y reveladores
electrofotográficos, tales como p.ej. tóneres en polvo de un solo
componente o de dos componentes (también denominados reveladores de
un solo componente o de dos componentes), tóneres magnéticos,
tóneres líquidos, tóneres de polimerización, así como tóneres
especiales (bibliografía: L.B. Schein, "Electrophotography and
Development Physics" [Física de la electrofotografía y del
revelado]; Springer Series in Electrophysics [Serie de Springer en
electrofísica] 14, editorial Springer, 2ª edición,
1992).
1992).
Típicos agentes aglutinantes para tóneres son
resinas de polimerización, poliadición y policondensación, tales
como resinas epoxídicas de estireno, de estireno y acrilato, de
estireno y butadieno, de acrilato, de poliésteres y de fenoles,
polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, así
como polietileno y polipropileno, que pueden contener todavía otras
sustancias constituyentes, tales como agentes para el control de las
cargas, ceras o agentes coadyuvantes de fluidez, o que
posteriormente se modifican con estas adiciones.
Por lo demás, los compuestos de perileno de la
fórmula (I), conformes al invento, y las formulaciones pigmentarias
conformes al invento, se adecuan como agentes colorantes en polvos y
barnices en polvo, en particular en barnices en polvo atomizables
por medios triboeléctricos o electrocinéticos, que pasan a
utilizarse para el revestimiento de superficies de objetos a base
de, por ejemplo, metal, madera, material sintético, vidrio, material
cerámico, hormigón, material textil, papel o caucho (J.F. Hughes,
"Electrostatics Powder Coating" [Revestimiento electrostático
con polvos], Research Studies [Estudios de investigación], John
Wiley & Sons, 1984).
Como resinas para barnices en polvo se emplean
típicamente resinas epoxídicas, resinas de poliésteres que contienen
grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretanos y resinas
acrílicas con endurecedores usuales. También encuentran utilización
combinaciones de resinas. Así, por ejemplo, con frecuencia se
emplean resinas epoxídicas en combinación con resinas de poliésteres
que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Típicos componentes
endurecedores (en función del sistema de resina) son, por ejemplo,
anhídridos de ácidos, imidazoles así como diciandiamida y sus
derivados, isocianatos rematados, bisacil-uretanos,
resinas de fenol y melamina, isocianuratos de triglicidilo,
oxazolinas y ácidos dicarboxílicos.
Además, los compuestos de perileno de la fórmula
(I), conformes al invento, y las formulaciones pigmentarias
conformes al invento, se adecuan como agentes colorantes en tintas
para la impresión por chorros de tinta sobre una base acuosa y una
base no acuosa. así como aquellas tintas que trabajan según el
procedimiento de fusión térmica (del inglés
hot-melt).
También es posible que por primera vez en el
medio de utilización se añada el agente dispersivo pigmentario de la
fórmula (IV) al pigmento de base, o a la inversa. Por lo tanto, es
objeto del invento también una formulación pigmentaria, que consiste
en lo esencial en el mencionado pigmento de base, en el mencionado
agente dispersivo pigmentario de la fórmula (IV), en el mencionado
material orgánico con un alto peso molecular, especialmente en un
barniz, eventualmente en agentes con actividad superficial y/u otros
materiales aditivos usuales. La proporción total del pigmento de
base más el agente dispersivo pigmentario de la fórmula (IV) es
preferiblemente de 1 a 10% en peso, referida al peso total de la
formulación pigmentaria.
Para la evaluación de las propiedades de las
formulaciones pigmentarias, preparadas conforme al invento, en el
sector de los barnices se escogieron entre el gran número de los
barnices conocidos un barniz de resina alquídica y de melamina (AM)
que contiene compuestos aromáticos, sobre la base de una resina
alquídica media en aceite y de una resina de melamina eterificada
con butanol, un barniz de poliéster (PE) sobre la base de
acetobutirato de celulosa y de una resina de melamina, un barniz de
resina acrílica para curado en estufa, sobre la base de una
dispersión no acuosa (HS), así como un barniz acuoso sobre la base
de un poliuretano (PUR).
La determinación de la fuerza colorante y del
tono de color se efectuó de acuerdo con la norma DIN 55986.
La reología del material molido después del
dispersamiento (reología de "millbase") se valoró visualmente
con ayuda de la siguiente escala de cinco escalones
| 5 | muy fluido, |
| 4 | fluido |
| 3 | viscoso |
| 2 | ligeramente solidificado |
| 1 | solidificado |
Después de la dilución del material molido hasta
la concentración final del pigmento, la viscosidad se valoró con la
viscoespátula según Rossmann, tipo 301 de la entidad Erichsen.
Las mediciones del brillo se efectuaron en
infusiones sobre láminas bajo un ángulo de 20º de acuerdo con la
norma DIN 67530 (ASTMD 523) con el aparato para medición del brillo
"multigloss" de la entidad Byk-Mallinckrodt. La
determinación de la solidez frente a los disolventes se efectuó de
acuerdo con la norma DIN 55976. La determinación de la solidez
frente al sobrebarnizado se efectuó de acuerdo con la norma DIN
53221. La determinación de la fase cristalina de los pigmentos y de
las formulaciones pigmentarias se efectuó mediante espectroscopia de
rayos X. El registro de los espectros de rayos X se efectuó con
radiación de Cu K\alpha.
En los siguientes Ejemplos, las partes se
refieren en cada caso a partes en peso y los porcentajes se refieren
en cada caso a tantos por ciento en peso de las sustancias así
descritas.
En un autoclave se disponen previamente 300
partes de agua, se incorporan 22,7 partes de
monohidroxietil-imida del monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y se añaden 26,2 partes de dipropilen-triamina. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad. Se obtienen 143,2 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 19,1%. Una parte se seca para
el análisis a 80ºC.
| Análisis: | Calculado : | 70,1% de C |
| Encontrado: | 70,0% de C |
El espectro de ^{1}H-RMN
coincide con el de la fórmula estructural antes indicada.
\delta (D_{2}SO_{4}) 8,65; 6,1; 5,65; 5,16;
4,16; 2,97; 2,81; 2,09 y 1,76 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es muy buena.
Ejemplo
1a
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 363,5 partes de agua y, mediando agitación, se
incorporan 108,9 partes de una torta de filtro del dianhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 20,7%. A esta suspensión se le añaden 2,4 partes de un jabón
resinoso acuoso al 50% usual en el comercio y 6,2 partes de una
torta de prensa del agente dispersivo pigmentario al 19,1% de la
fórmula VIII, que se ha preparado de acuerdo con el Ejemplo 1.
Después de haber enfriado a 0 hasta 5ºC, se añaden gota a gota
durante 10 minutos 40,8 partes de una solución acuosa al 40% de
monometil-amina. Se agita todavía durante 15 minutos
a 0 hasta 5ºC. Luego se añade gota a gota una solución de 12,8
partes de cloruro de calcio *2H_{2}O en 42,5 partes de agua, y se
agita durante 1 hora a 0 hasta 5ºC. La suspensión se calienta a 80ºC
y se agita durante 2 horas a 80ºC. Después de haber enfriado a 50ºC,
se añade gota a gota a esta temperatura ácido acético, hasta que se
alcance un valor del pH de 8. La formulación pigmentaria obtenida se
filtra con succión, se lava con agua hasta quedar exenta de iones de
cloruro y se seca a 80ºC en una estufa con aire circulante. Se
obtienen 27 partes de una formulación pigmentaria.
La formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La
reología es valorada con 4 y la medición del brillo arroja el valor
de 73. La reología del barniz de PUR de la formulación pigmentaria
se valora con 4.
En un autoclave se disponen previamente 450
partes de agua, 37 partes de monometil-imida del
monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
se añaden 47,1 partes de dipropilen-triamina. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad. Se obtienen 263 partes de una torta de prensa del
agente dispersivo pigmentario al 15,5%.
| Análisis: | Calculado: | 12,3% de C |
| Encontrado: | 13,0% de C |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4})
\delta 8,7; 6,1; 5,7; 4,2; 3,5; 3,0; 2,8; 2,0 y 1,8 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es muy buena.
Ejemplo
2a
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 3.000 partes de agua y, mediando agitación, se
incorporan 540 partes de una torta de filtro del dianhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 27,8%. A esta suspensión se le añaden 16 partes de un jabón
resinoso acuoso al 50% usual en el comercio y, después de haber
enfriado a 0 hasta 5ºC, se añaden gota a gota durante 10 minutos 222
partes de una solución acuosa al 45,5% de
monometil-amina. Se agita durante 15 minutos a 0
hasta 5ºC. Durante 15 minutos se añade gota a gota a 0 hasta 5ºC una
solución de 84,9 partes de cloruro de calcio anhidro en 250 partes
de agua, y se agita durante 1 hora a 0 hasta 5ºC. La suspensión se
calienta a 80ºC y se agita durante 1 hora a 80ºC. Después de esto,
se añade gota a gota una suspensión de 8 partes de cloruro de
diestearil-dimetil-amonio y 350
partes de agua, y se agita durante una hora a 80ºC. Después de haber
enfriado a 50ºC, se añade gota a gota a esta temperatura ácido
fórmico al 98%, hasta que se haya alcanzado un valor del pH de 7. Se
agita durante 1/2 hora a 50ºC, el pigmento obtenido se filtra con
succión, se lava con agua hasta quedar exento de iones de cloruro y
se seca a 80ºC en una estufa con aire circulante. Se obtienen 172,3
partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179).
20 Partes de este pigmento se mezclan
mecánicamente con 1 parte de agente dispersivo pigmentario de la
fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo 2. Se obtiene una
formulación pigmentaria, que en el barniz de HS proporciona unos
barnizados transparentes y de color intenso. La reología se valora
con 4. El barnizado metálico es de color intenso y brillante.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son manifiestamente más cubrientes y de color
esencialmente más tenue. La reología se valora con 1.
Ejemplo
2b
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Blue 15:1)
se mezclan mecánicamente con 1,5 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo
2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de AM proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La viscosidad es de 7,0. La medición del brillo arroja el
valor de 49.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son apreciablemente más cubrientes. La viscosidad es
de 10,3 s. La medición del brillo arroja el valor de 30.
Ejemplo
2c
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 194)
se mezclan mecánicamente con 1,5 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo 2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el barniz de AM
proporciona unos barnizados de color intenso. La reología se valora
con 4 a 5. La viscosidad es de 3,3 s. La medición del brillo arroja
el valor de 70.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
la medición del brillo arroja el valor de 60.
Ejemplo
2d
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Violet 19)
se mezclan mecánicamente con 1,5 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo
2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de AM proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso con un tono de color oscuro. La reología se valora con 5. La
viscosidad es de 5,2 s. La solidez frente al sobrebarnizado es
irreprochable.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son apreciablemente más cubrientes y de color
manifiestamente más claro.
Ejemplo
2e
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 168)
se mezclan mecánicamente con 0,75 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo
2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de AM proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso con un tono de color oscuro. La reología se valora con 4 a
5. La viscosidad es de 3,2 s.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son apreciablemente más cubrientes y esencialmente
más claros.
Ejemplo
2f
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Violet 23)
se mezclan mecánicamente con 1,5 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo
2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de AM proporciona unos barnizados de color intenso. La
reología se valora con 3. La viscosidad es de 4,6 s.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
la viscosidad es de 5,1 s.
Ejemplo
2g
En un recipiente de acero, que está lleno hasta
un 80% en volumen con 1.400 partes de bolas de esteatita que tienen
un diámetro de 12 mm como cuerpos de molienda, se introducen y
cargan 30 partes de un pigmento en bruto de perileno de cristales
gruesos (C.I. Pigment Red 149) (preparado de acuerdo con el
documento de patente alemana DE-PS 1.067.157), 150
partes de sulfato de sodio anhidro y 1,6 partes del agente
dispersivo pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el
Ejemplo 2 y se muele en un molino vibratorio (del tipo Vibraton,
fabricante: Siebtechnik, Mühlheim), durante 8 horas a 1.400
revoluciones por minuto, circuito oscilante 4 mm. A continuación, el
material molido se separa por tamizado de los cuerpos de molienda.
El material molido se incorpora en 1.500 partes de agua, y se agita
durante 1 hora a 80ºC. Después de esto, la formulación pigmentaria
se filtra con succión, se lava con agua hasta quedar exenta de sales
y se seca a 80ºC. Se obtienen 28,6 partes de una formulación
pigmentaria.
La formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de AM unos barnizados de color intenso y transparentes. La
viscosidad es de 12,9 s.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son manifiestamente más cubrientes. La viscosidad es
tan alta, que ya no puede ser medida con la viscoespátula.
Ejemplo
2h
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Brown 25)
se mezclan mecánicamente con 1,5 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo
2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de AM proporciona unos barnizados de color intenso. La
viscosidad es de 6,8 s. La medición del brillo arroja el valor de
63.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
la viscosidad es de 8.5 s. La medición del brillo arroja el valor de
59.
En el barniz de PE la formulación pigmentaria
proporciona unos barnizados de color intenso y transparentes, con
una irreprochable solidez frente al sobrebarnizado. El barnizado
metálico es de color intenso y brillante.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son más cubrientes.
Ejemplo
2i
150 Partes de ácido
2,5-dianilino-tereftálico se
incorporan, mediando agitación a 80 hasta 90ºC, en 750 partes de un
ácido polifosfórico, que contiene >84% de P_{2}O_{5} y se
calienta a 125ºC durante 1 hora, efectuándose el cierre de anillo
para formar la quinacridona. Después de esto, la mezcla de reacción
se hidroliza mediando agitación con 3.375 partes de ácido fosfórico
al 13,9% con una temperatura de 80ºC. Se agita durante 1 hora a
105ºC. Después de esto, el pigmento en bruto se filtra con succión y
se lava hasta neutralidad.
Se obtienen 734 partes de una torta de filtración
del pigmento en bruto al 18,0%, que predominantemente se presenta en
la fase \alpha.
694,5 Partes de la torta de filtro del pigmento
en bruto se introducen y cargan en un recipiente con sistema de
agitación, se añaden 680,5 partes de agua, 12,9 partes de hidróxido
de sodio (al 98%) y 375 partes de isobutanol (al 100%), se calientan
a 150ºC bajo presión y se agitan durante 5 horas a 150ºC. Después de
haber enfriado a 90ºC, el isobutanol se separa por destilación
azeotrópica hasta 100ºC en la transición. La suspensión se enfría a
60ºC, el pigmento en bruto se filtra con succión, se lava con agua
hasta neutralidad y se seca a 80ºC. Se obtienen 115,7 partes de un
pigmento en bruto muy cristalino, que se presenta en la fase
\beta.
En un molino de bolas con mecanismo de agitación
(fabricante: Draiswerke GmbH, Mannheim), que está lleno con 360
partes de perlas de un óxido mixto de zirconio con un diámetro de
0,3-0,4 mm como cuerpos de molienda, se introduce de
manera dosificada una suspensión, que consiste en 77 partes de una
solución al 1% de hidróxido de sodio, en 6,3 partes de un pigmento
en bruto de quinacridona (en la fase \beta) sin sustituir y de
cristales gruesos, y en 0,32 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo 2,
y se muele a 25ºC durante 15 minutos con una velocidad periférica
del mecanismo de agitación de 15,6 m/s así como con una densidad de
potencia específica de 3,1 kW por litro del recinto de molienda.
Esta molienda se lleva a cabo por una segunda vez, las dos
suspensiones de materiales molidos se reúnen y se separan por
tamizado de los cuerpos de molienda, los cuerpos de molienda son
barridos con agua. A continuación, las suspensiones de materiales
molidos se filtran con succión, se lavan con agua y se secan a
80ºC.
Se obtienen 11,9 partes de una formulación
pigmentaria sobre la base de C.I. Pigment Violet 19, que proporciona
en el barniz de AM unos barnizados transparentes y de color intenso
con un tono de color oscuro. La reología se valora con 5. La
viscosidad es de 3,7 s. La solidez frente al sobrebarnizado es
irreprochable.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son de color esencialmente más claro y
manifiestamente más cubrientes.
Ejemplo
2j
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 122)
se mezclan mecánicamente con 0,75 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo
2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de AM proporciona unos barnizados de color intenso y
transparentes con un tono de color oscuro. La reología se valora con
4 a 5. La medición del brillo arroja el valor de 55. La solidez
frente al sobrebarnizado es irreprochable. Sin la adición del agente
dispersivo pigmentario, los barnizados son apreciablemente más
cubrientes y de color manifiestamente más claro.
15 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
0,75 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula VIII,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 1, y con 0,75 partes del agente
dispersivo pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el
Ejemplo 2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, cuya
solidez frente a los disolventes es muy buena. En el barniz de HS la
formulación pigmentaria proporciona unos barnizados transparentes y
de color intenso. La reología se valora con 4 y la viscosidad es de
2,0 s. La medición del brillo arroja el valor de 69.
Sin la adición de los dos agentes dispersivos
pigmentarios, los barnizados del barniz de HS son de color más tenue
y esencialmente más cubrientes. La reología se valora con 1 y la
viscosidad es tan alta, que ya no se puede medir con la
viscoespátula. A causa de la fuerte floculación, el brillo ya no se
puede medir.
En el barniz de PUR, la formulación pigmentaria
proporciona unos barnizados transparentes, la reología se valora con
4.
Sin la adición de los dos agentes dispersivos
pigmentarios, los barnizados del barniz de PUR son apreciablemente
más cubrientes. La reología se valora con 3 a 4.
En un autoclave se disponen previamente 1.200
partes de agua y se incorporan y disuelven 50,1 partes de taurina.
Mediante adición ulterior de 26,4 partes de hidróxido de potasio (al
85%) se ajusta en esta solución un valor del pH de 9,6. A
continuación, se incorporan 40,5 partes de
N-monometil-imida del monoanhídrido
de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico.
Se calienta a 150ºC y se agita durante 3 horas a 150ºC. Después de
haber enfriado a 25ºC, se filtra con succión el producto de reacción
formado como sal de K (potasio), se lava con agua y se seca a 80ºC.
El residuo obtenido se incorpora y disuelve a 25ºC, primeramente, en
1.000 partes de ácido sulfúrico al 100%. Después de esto, se añaden
gota a gota a esta solución todavía 850 partes de ácido sulfúrico al
50%, pudiendo subir la temperatura hasta 80ºC. A continuación, se
deja enfriar a 25ºC; el ácido sulfónico así liberado se filtra con
succión, se lava con ácido sulfúrico al 78%, después de esto se lava
con ácido clorhídrico al 31% hasta quedar exento de sulfatos y se
seca en vacío a 80ºC.
Se obtienen 44,9 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula X, que contiene 1,9% de agua combinada
químicamente, que corresponden a 44,0 partes al 100% (= 85,9% del
valor teórico).
Análisis: Tomando en consideración 1,9% de
agua
| Calculado: | 63,3% de C |
| Encontrado: | 63,0% de C |
Ejemplo
4a
100 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
10 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2, y con 5 partes del agente
dispersivo pigmentario de la fórmula X, preparado de acuerdo con el
Ejemplo 4, y con 1 parte de C.I. Basic Blue 140 usual en el
comercio.
Se obtiene una formulación pigmentaria, cuya
solidez frente a los disolventes es muy buena. En el barniz de HS la
formulación pigmentaria proporciona unos barnizados transparentes y
de color intenso. La reología se valora con 4 a 5 y la viscosidad es
de 1,7 s. La medición del brillo arroja el valor de 68. El barnizado
metálico es de color intenso y brillante.
Sin la adición de los dos agentes dispersivos
pigmentarios, los barnizados son de color más tenue y más
cubrientes. La reología se valora con 1 y la viscosidad es tan alta,
que ya no se puede medir con la viscoespátula. Tampoco el brillo se
puede medir debido a la intensa floculación. El barnizado metálico
es de color tenue y mate.
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 2.000 partes de agua, y, mediando agitación, se
incorporan 90 partes del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
31 partes de una torta de prensa del agente dispersivo pigmentario
al 15,5% de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo 2. A
esta suspensión se le añaden 9,6 partes de un jabón resinoso acuoso
al 50% usual en el comercio y, después de haber enfriado a 0 hasta
5ºC, se añaden gota a gota durante 10 minutos 163 partes de una
solución acuosa al 40% de monometil-amina. Se agita
todavía durante 15 minutos a 0 hasta 5ºC. Luego se añade gota a gota
una solución de 51 partes de cloruro de calcio *2H_{2}O en 170
partes de agua, y se agita durante 1 hora a 0 hasta 5ºC. La
suspensión se calienta a 80ºC y se agita durante 1 hora a 80ºC.
Después de esto, se añade gota a gota una suspensión a base de 4,8
partes de cloruro de
diestearil-dimetil-amonio y 280
partes de agua, y se agita durante una hora a 80ºC. Después de haber
enfriado a 50ºC, se añade gota a gota a esta temperatura ácido
acético, hasta que se alcance un valor del pH de 8. La formulación
pigmentaria obtenida se filtra con succión, se lava con agua hasta
quedar exenta de iones de cloruro y se seca a 80ºC en una estufa con
aire circulante.
Se obtienen 106,9 partes de una formulación
pigmentaria.
10 Partes de la anterior formulación pigmentaria
se mezclan mecánicamente con 0,42 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo 2,
y con 0,42 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula X,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 4, y con 0,04 partes de C.I.
Basic Blue 140 usual en el comercio.
Se obtiene una formulación pigmentaria, cuya
solidez frente a los disolventes es muy buena. En el barniz de HS la
formulación pigmentaria proporciona unos barnizados transparentes y
de color intenso. La reología se valora con 5 y la viscosidad es de
3,0 s. La medición del brillo arroja el valor de 71. El barnizado
metálico es de color intenso y brillante.
Sin la adición de los dos agentes dispersivos
pigmentarios, los barnizados son de color más tenue y más
cubrientes. La reología se valora con 1 y la viscosidad es tan alta,
que ya no se puede medir con la viscoespátula. Tampoco el brillo se
puede medir a causa de la fuerte floculación. El barnizado metálico
es de color intenso y mate.
En un autoclave se disponen previamente 500
partes de agua, se incorporan 40,5 partes de
monometil-imida del monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y se añaden 52,2 partes de
N,N'-bis(3-amino-propil)etilen-diamina.
A continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante
5 horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión, y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 132,2 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 34,8%.
| Análisis: | Calculado: | 70,6% de C |
| Encontrado: | 71,1% de C |
^{1}H-RMN (D_{2}SO_{4}):
\delta 8,71; 6,32; 5,71; 4,47; 4,17; 3,51; 3,3; 3,0; 2,08 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es muy buena.
Ejemplo
6a
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 368 partes de agua y, mediando agitación, se
incorporan 104,5 partes de una torta de filtro del dianhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 21,5%. A esta suspensión se le añaden 2,4 partes de un jabón
resinoso acuoso al 50% usual en el comercio y, después de haber
enfriado a 0 hasta 5ºC, se añaden gota a gota durante 10 minutos
40,8 partes de una solución acuosa al 40% de
monometil-amina. Se agita todavía durante 15 minutos
a 0 hasta 5ºC. Luego se añade gota a gota una solución de 12,8
partes de cloruro de calcio *2H_{2}O en 42,5 partes de agua, y se
agita durante 1 hora a 0 hasta 5ºC. La suspensión se calienta a 80ºC
y se agita durante 1 hora a 80ºC. Después de esto, se añade una
suspensión de 3,44 partes de una torta de prensa del agente
dispersivo pigmentario al 34,8% de la fórmula XI, preparado de
acuerdo con el Ejemplo 6, y 50 partes de agua, y se agita durante
una hora a 80ºC. Después de haber enfriado a 60ºC, se añade gota a
gota a esta temperatura ácido acético, hasta que se haya alcanzado
un valor del pH de 8. La formulación pigmentaria obtenida se filtra
con succión, se lava con agua hasta quedar exenta de iones de
cloruro y se seca a 80ºC en una estufa con aire circulante.
Se obtienen 26,3 partes de una formulación
pigmentaria.
La formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La
reología se valora con 4 y la viscosidad es de 3,1 s. La medición
del brillo arroja el valor de 74.
Cuando, en vez de las 5,5 partes de la torta de
prensa del agente dispersivo pigmentario al 34,8% de la fórmula XI,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 6, se añade gota a gota una
suspensión de 1,2 partes de cloruro de
diestearil-dimetil-amonio y 70
partes de agua, los barnizados son apreciablemente más cubrientes y
de color esencialmente más tenue. La reología se valora con 1 y la
viscosidad es tan alta, que ya no se puede medir con la
viscoespátula. Tampoco el brillo se puede medir por causa de la
fuerte floculación.
Ejemplo
6b
10 Partes de una formulación pigmentaria,
preparada de acuerdo con el Ejemplo 6a, se mezclan mecánicamente con
0,45 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2.
La formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La
reología se valora con 4 a 5. La viscosidad es de 1,2 s. La medición
del brillo arroja el valor de 72. El barnizado metálico es de color
intenso y brillante.
Cuando, en vez de las 5,5 partes de la torta de
prensa del agente dispersivo pigmentario al 34,8% de la fórmula XI,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 6, se añade gota a gota una
suspensión de 1,2 partes de cloruro de
diestearil-dimetil-amonio y 70
partes de agua, y además no se lleva cabo ninguna mezcladura
mecánica con 0,45 partes del agente dispersivo pigmentario de la
fórmula XI, preparado de acuerdo con el Ejemplo 2, la reología se
valora con 1. La viscosidad es tan alta, que ya no se puede medir
con la viscoespátula. Tampoco el brillo se puede medir debido a la
fuerte floculación. El barnizado metálico es de color tenue y
mate.
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1,35 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, cuya
solidez frente a los disolventes es muy buena. En el barniz de PE3
la formulación pigmentaria proporciona unos barnizados de color
intenso con un tono de color oscuro. La viscosidad es de 2,8 s. La
solidez frente al sobrebarnizado es irreprochable.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son más claros, la viscosidad es de 3,8 s.
En el barniz de PUR la formulación pigmentaria
proporciona unos barnizados de color intenso y transparentes con un
tono de color oscuro, la reología se valora con 3 a 4.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son más cubrientes y de color más claro. La reología
se valora con 3.
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1,35 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula VIII,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 1, y con 1,35 partes del agente
dispersivo pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el
Ejemplo 2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de PE proporciona unos barnizados de color intenso con un
tono de color oscuro. La viscosidad es de 2,6 s. La solidez frente
al sobrebarnizado es irreprochable.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son de color más claro, la viscosidad es de 3,8
s.
En el barniz de PUR la formulación pigmentaria
proporciona unos barnizados transparentes con un tono de color
oscuro y la reología se valora con 3 a 4.
\newpage
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son manifiestamente más cubrientes y de color
esencialmente más claro, la reología se valora con 3.
(Ejemplo
comparativo)
En un autoclave se disponen previamente 500
partes de agua, se incorporan 189,7 partes de una torta de filtro
del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 20,7%, y se añaden 52 partes de
dietil-aminopropil-amina. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 138,2 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 45,2%.
| Análisis: | Calculado: | 9,1% de N |
| Encontrado: | 9,1% de N |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 4,1; 2,87; 2,8, 1,9 y 0,9 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es insuficiente. En comparación con las
solideces frente a los disolventes del agente dispersivo pigmentario
de la fórmula VIII, preparado de acuerdo con el Ejemplo 1, del
agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo
con el Ejemplo 2, y del agente dispersivo pigmentario de la fórmula
XI, preparado de acuerdo con el Ejemplo 6, ella es esencialmente
peor y por consiguiente manifiestamente inferior.
Ejemplo
9a
(Ejemplo comparativo)
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1,35 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XII,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 9.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que
proporciona en el barniz de HS unos barnizados de tono lleno, que ya
no se endurecen totalmente al curar en estufa. El brillo no se puede
medir puesto que tampoco se endurecen las infusiones sobre láminas.
Tampoco el barnizado metálico se endurece. La reología se valora con
3.
En el barniz de AM es insuficiente la solidez
frente al sobrebarnizado.
Por el contrario, la formulación pigmentaria del
Ejemplo 7 (en vez de 1,35 partes del agente dispersivo pigmentario
de la fórmula XII, preparado de acuerdo con el Ejemplo 9, se
utilizaron para la mezcladura mecánica 1,35 partes del agente
dispersivo pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el
Ejemplo 2), en el barniz de HS proporciona unos barnizados de color
intenso y transparentes, que se endurecen irreprochablemente al
curar en estufa. La medición del brillo arroja el valor de 77. El
barnizado metálico es de color intenso y brillante. La reología se
valora con 4.
También es apreciablemente mejor la solidez
frente al sobrebarnizado, en el barniz de AM, del barnizado de la
formulación pigmentaria del Ejemplo 7.
Los defectos señalados muestran que la
formulación pigmentaria del Ejemplo 7 es manifiestamente
superior.
Ejemplo
9b
(Ejemplo comparativo)
20 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XII,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 9.
Se obtiene una formulación pigmentaria, cuya
solidez frente a los disolventes es insuficiente. Ésta es
esencialmente peor en comparación con las solideces frente a los
disolventes de las formulaciones pigmentarias de los Ejemplos 3, 4a
y 5, y por consiguiente es manifiestamente inferior.
En el barniz de HS, la formulación pigmentaria
proporciona unos barnizados de tono lleno, que al curar en estufa ya
no se endurecen totalmente. El brillo no se puede medir, puesto que
tampoco se endurecen las infusiones sobre láminas. La reología se
valora con 3 a 4.
Por el contrario, la formulación pigmentaria del
Ejemplo 2a (en vez de 1 parte del agente dispersivo pigmentario de
la fórmula XII, preparado de acuerdo con el Ejemplo 9, se utilizó
para la mezcladura mecánica 1 parte del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el Ejemplo
2), proporciona en el barniz de HS unos barnizados de color intenso
y transparentes, que al curar en estufa se endurecen
irreprochablemente. La reología se valora con 4.
Los defectos señalados muestran que la
formulación pigmentaria del Ejemplo 2a es manifiestamente
superior.
En un autoclave se disponen previamente 300
partes de agua, se incorporan 189,7 partes de una torta de filtro
del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 20,7%, y se añaden 104,8 partes de
3,3'-imino-bis-propilamina.
A continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante
5 horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 435,3 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 12,5%.
| Análisis: | Calculado: | 69,9% de C |
| Encontrado: | 68,2% de C |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,67; 6,03; 5,65; 4,15; 2,95; 2,8; 1,95
y 1,75 ppm.
Ejemplo
10a
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 363,5 partes de agua y, mediando agitación, se
incorporan 108,9 partes de una torta de filtro del dianhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 20.7% y 9,6 partes de una torta de prensa del agente dispersivo
pigmentario al 12,5% de la fórmula XII, preparado de acuerdo con el
Ejemplo 10. A esta suspensión se le añaden 2,4 partes de un jabón
resinoso acuoso al 50% usual en el comercio y, después de haber
enfriado a 0 hasta 5ºC, se añaden gota a gota durante 10 minutos
40,8 partes de una solución acuosa al 40% de
monometil-amina. Se agita todavía durante 15 minutos
a 0 hasta 5ºC. Luego se añade gota a gota una solución de 12,8
partes de cloruro de calcio *2H_{2}O en 42,5 partes de agua, y se
agita durante 1 hora a 0 hasta 5ºC. La suspensión se calienta a 80ºC
y se agita durante 1 hora a 80ºC. Después de esto, se añade gota a
gota una suspensión de 1,2 partes de cloruro de
diestearil-dimetil-amonio y 70
partes de agua, y se agita durante una hora a 80ºC. Después de haber
enfriado a 50ºC, se añade gota a gota a esta temperatura ácido
acético, hasta que se haya alcanzado un valor del pH de 8. La
formulación pigmentaria obtenida se filtra con succión, se lava con
agua hasta quedar exenta de iones de cloruro, y se seca a 80ºC en
una estufa con aire circulante.
Se obtienen 27,6 partes de una formulación
pigmentaria.
En el barniz de HS la formulación pigmentaria
proporciona unos barnizados transparentes y de color intenso. La
reología se valora con 3 a 4 y la viscosidad es de 13,6 s. La
medición del brillo arroja el valor de 38.
Sin la adición del agente dispersivo pigmentario,
los barnizados son de color manifiestamente más tenue y
apreciablemente más cubrientes. La reología se valora con 1 y la
viscosidad es tan alta, que ya no se puede medir con la
viscoespátula. Tampoco el brillo se puede medir por causa de la
fuerte floculación.
En un autoclave se disponen previamente 500
partes de agua, se incorporan 181,9 partes de una torta de filtro
del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 21,5%, y se añaden 69,6 partes de
N,N'-bis(3-amino-propil)etilen-diamina.
A continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante
5 horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 390,2 partes de una torta de prensa
de agente dispersivo pigmentario al 12,9%.
| Análisis: | Calculado: | 68,2% de C |
| Encontrado: | 67% de C |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 6,3; 5,7; 4,2; 3,3; 3,1; 2,95:
2,85: 2,1 y 1,82 ppm.
Ejemplo
11a
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 368 partes de agua y, mediando agitación, se
incorporan 104,5 partes de una torta de filtro del dianhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 21,5%. A esta suspensión se le añaden 2,4 partes de un jabón
resinoso acuoso al 50% usual en el comercio y se incorporan 9,3
partes de una torta de prensa del agente dispersivo pigmentario al
12,9% de la fórmula XIV, preparado de acuerdo con el Ejemplo 11.
Después de haber enfriado a 0 hasta 5ºC, se añaden gota a gota
durante 10 minutos 40,8 partes de una solución acuosa al 40% de
monometil-amina. Se sigue agitando todavía durante
15 minutos a 0 hasta 5ºC. Luego se añade gota a gota una solución de
12,8 partes de cloruro de calcio *2H_{2}O en 42,5 partes de agua,
y se agita durante 1 hora a 0 hasta 5ºC. La suspensión se calienta a
80ºC y se agita durante 2 horas a 80ºC. Después de haber enfriado a
60ºC, se añade gota a gota a esta temperatura ácido acético, hasta
que se haya alcanzado un valor del pH de 8. La formulación
pigmentaria obtenida se filtra con succión, se lava con agua hasta
quedar exenta de iones de cloruro y se seca a 80ºC en una estufa con
aire circulante.
Se obtienen 26 partes de una formulación
pigmentaria.
La formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La
reología se valora con 3 a 4 y la medición del brillo arroja el
valor de 59. La viscosidad es de 4,8 s.
Ejemplo
11b
10 Partes de una formulación pigmentaria,
preparada de acuerdo con el Ejemplo 11a, se mezclan mecánicamente
con 0,45 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que
proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de
color intenso. La reología se valora con 4 y la medición del brillo
arroja el valor de 70. La viscosidad es de 1,2 s.
En un autoclave se disponen previamente 500
partes de agua, se incorporan 181,9 partes de una torta de filtro
del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 21,5%, y se añaden 30 partes de
3-amino-1-propanol.
A continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante
5 horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 118 partes de una torta de prensa del
agente dispersivo pigmentario al 43,1%.
| Análisis: | Calculado: | 71,1% de C |
| Encontrado: | 70,8% de C |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,67; 4,7; 4,2; 3,9; 2,15 y 2,0 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es muy buena.
Ejemplo
12a
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 368 partes de agua y, mediando agitación, se
incorporan 104,5 partes de una torta de filtro del dianhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 21,5%. A esta suspensión se le añaden 2,4 partes de un jabón
resinoso acuoso al 50% usual en el comercio y, después de haber
enfriado a 0 hasta 5ºC, se añaden gota a gota durante 10 minutos
40,8 partes de una solución acuosa al 40% de
monometil-amina. Se agita todavía durante 15 minutos
a 0 hasta 5ºC. Luego se añade gota a gota una solución de 12,8
partes de cloruro de calcio *2H_{2}O en 42,5 partes de agua, y se
agita durante 1 hora a 0 hasta 5ºC. La suspensión se calienta a 80ºC
y se agita durante 1 hora a 80ºC. Después de esto, se añade una
suspensión de 2,78 partes de una torta de prensa del agente
dispersivo pigmentario al 43,1% de la fórmula XIV, preparado de
acuerdo con el Ejemplo 12, y 50 partes de agua, y se agita durante
una hora a 80ºC. Después de haber enfriado a 60ºC, se añade gota a
gota a esta temperatura ácido acético, hasta que se haya alcanzado
un valor del pH de 8. La formulación pigmentaria obtenida se filtra
con succión, se lava con agua hasta quedar exenta de iones de
cloruro y se seca a 80ºC en una estufa con aire circulante. La
formulación pigmentaria proporciona en el barniz de HS unos
barnizados transparentes y de color intenso. La reología se valora
con 4 a 5.
Ejemplo
12b
10 Partes de una formulación pigmentaria,
preparada de acuerdo con el Ejemplo 12a, se mezclan mecánicamente
con 0,45 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La reología se valora con 4 y la medición del brillo arroja
el valor de 67. La viscosidad es de 1,8 s.
En un autoclave se disponen previamente 500
partes de agua, se incorporan 181,9 partes de una torta de filtro
del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 21,5%, y se añaden 30 partes de
1-amino-2-propanol.
A continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante
5 horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 139,8 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 35,8%.
| Análisis: | Calculado: | 71,1% de C |
| Encontrado: | 70,9% de C |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,67; 5,6; 4,45; 3,9 y 1,5 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es muy buena.
Ejemplo
13a
15 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
0,75 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2, y con 0,75 partes del agente
dispersivo pigmentario de la fórmula XVI, preparado de acuerdo con
el Ejemplo 13.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que
proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de
color intenso. La reología se valora con 4 y la medición del brillo
arroja el valor de 73. La viscosidad es de 1,8 s.
En un autoclave se disponen previamente 500
partes de agua, se incorporan 181,9 partes de una torta de filtro
del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 21,5%, y se añaden 42 partes de
2-(2-amino-etoxi)etanol. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 161,7 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 38,4%.
| Análisis: | Calculado: | 4,9% de N |
| Encontrado: | 4,9% de N |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 5,25; 4,45 y 4,3 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es muy buena.
Ejemplo
14a
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 366,5 partes de agua y, mediando agitación, se
incorporan 106 partes de una torta de filtro del dianhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 21,3%. A esta suspensión se le añaden 2,4 partes de un jabón
resinoso acuoso al 50% usual en el comercio y se incorporan 3,12
partes de una torta de prensa del agente dispersivo pigmentario al
38,4% de la fórmula XVII, preparado de acuerdo con el Ejemplo 14.
Después de haber enfriado a 0 hasta 5ºC, se añaden gota a gota
durante 10 minutos 40,8 partes de una solución acuosa al 40% de
monometil-amina. Se sigue agitando todavía durante
15 minutos a 0 hasta 5ºC. Luego se añade gota a gota una solución de
12,8 partes de cloruro de calcio *2H_{2}O en 42,5 partes de agua,
y se agita durante 1 hora a 0 hasta 5ºC. La suspensión se calienta a
80ºC y se agita durante 2 horas a 80ºC. Después de haber enfriado a
60ºC, se añade gota a gota a esta temperatura ácido acético, hasta
que se haya alcanzado un valor del pH de 8. La formulación
pigmentaria obtenida se filtra con succión, se lava con agua hasta
quedar exenta de iones de cloruro y se seca a 80ºC en una estufa con
aire circulante.
Se obtienen 25,3 partes de una formulación
pigmentaria.
La formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso. La
reología se valora con 3 a 4.
\vskip1.000000\baselineskip
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se incorporan 40,5 partes de
monometil-imida del monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y se añaden 30 partes de
1-amino-2-hidroxi-propano.
A continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante
5 horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 117,7 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 38%. Una parte se seca para el
análisis y para mezcladuras mecánicas a 80ºC.
| Análisis: | Calculado: | 6,1% de N |
| Encontrado: | 6,1% de N |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 5,7; 4,5; 4,0; 3,5 y 1,5 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es muy buena.
Ejemplo
15a
10 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
0,45 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XVIII,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 15.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que
proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de
color intenso.
En un autoclave se disponen previamente 300
partes de agua, se incorporan 22,7 partes de
monohidroxietil-imida del monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y se añaden 15,5 partes de una solución acuosa al 40% de
monometil-amina. A continuación, se calienta a 150ºC
bajo presión y se agita durante 5 horas a 150ºC. Después de haber
enfriado a 25ºC, el agente dispersivo pigmentario se filtra con
succión y se lava con agua hasta neutralidad.
Se obtienen 66,2 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 35,1%. Una parte se seca a 80ºC
para el análisis y para mezcladuras mecánicas.
| Análisis: | Calculado: | 72,3% de C |
| Encontrado: | 72,1% de C |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 5,16; 4,5; 4,41 y 3,48 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es muy buena.
Ejemplo
16a
20 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1 parte del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XIX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 16.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que
proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de
color intenso.
En un autoclave se disponen previamente 300
partes de agua, se incorporan 22,7 partes de
monohidroxietil-imida del monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y se añaden 13,2 partes de una solución acuosa al 25% de amoníaco. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 68,7 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 32,2%. Una parte se seca a 80ºC
para el análisis.
| Análisis: | Calculado: | 71,9% de C |
| Encontrado: | 71,8% de C |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 5,2; 4,53 y 4,45 ppm.
La solidez frente a los disolventes del agente
dispersivo pigmentario es muy buena.
Ejemplo
17a
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 363,5 partes de agua y, mediando agitación, se
incorporan 108,9 partes de una torta de filtro del dianhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
al 20,7%. A esta suspensión se le añaden 2,4 partes de un jabón
resinoso acuoso al 50% usual en el comercio y se incorporan 3,72
partes de una torta de prensa del agente dispersivo pigmentario al
32,2% de la fórmula XX, preparado de acuerdo con el Ejemplo 17.
Después de haber enfriado a 0 hasta 5ºC, se añaden gota a gota
durante 10 minutos 40,8 partes de una solución acuosa al 40% de
monometil-amina. Se agita todavía durante 15 minutos
a 0 hasta 5ºC. Luego se añade gota a gota una solución de 12,8
partes de cloruro de calcio *2H_{2}O en 42,5 partes de agua, y se
agita durante 1 hora a 0 hasta 5ºC. La suspensión se calienta a 80ºC
y se agita durante 2 horas a 80ºC. Después de haber enfriado a 60ºC,
se añade gota a gota a esta temperatura ácido acético, hasta que se
haya alcanzado un valor del pH de 8. La formulación pigmentaria
obtenida se filtra con succión, se lava con agua hasta quedar exenta
de iones de cloruro, y se seca a 80ºC en una estufa de aire
circulante.
Se obtienen 27,4 partes de una formulación
pigmentaria.
La formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de HS unos barnizados transparentes y de color intenso.
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 400 partes de o-diclorobenceno,
se incorporan 40,5 partes de monometil-imida del
monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y se añaden 52,4 partes de
3,3'-imino-bis-propilamina.
A continuación, se calienta a 150ºC y se agita durante 5 horas a
150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente dispersivo
pigmentario se filtra con succión y se lava con
o-diclorobenceno hasta que salga un material
transparente. La torta de prensa se agita en agua y el
o-diclorobenceno restante se elimina por destilación
con vapor de agua. El agente dispersivo pigmentario se filtra con
succión, se lava con agua y se seca a 80ºC.
Se obtienen 40,1 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX.
| Análisis: | Calculado: | 72% de C |
| Encontrado: | 73% de C |
El espectro de ^{1}H-RMN
coincide con el de la fórmula estructural antes indicada, las
señales se presentan con unos desplazamientos de 8,7 ppm, 6,1 ppm,
5,7 ppm, 4,2 ppm, 3,5 ppm, 3,0 ppm, 2,8 ppm, 2,0 ppm y 1,8 ppm.
Ejemplo
18a
10 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
0,45 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 18.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La reología se valora con 4 a 5 y la medición del brillo
arroja el valor de 73. El barnizado metálico es de color intenso y
brillante.
En un recipiente con sistema de agitación se
disponen previamente 300 partes de
3,3'-imino-bis-propilamina
y se incorporan 30 partes de monometil-imida del
monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico.
A continuación, se calienta a 140ºC y se agita durante 2 horas a
140ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, se añaden 600 partes de
agua, el agente dispersivo pigmentario se filtra con succión, y se
lava con agua. La torta del filtro se incorpora en 800 partes de una
solución al 1% de hidróxido de potasio, a continuación, se calienta
a 90ºC y se agita durante 1 hora a 90ºC. Después de esto, se filtra
con succión a 90ºC y se lava con una solución al 1% de hidróxido de
sodio hasta que salga un material incoloro. A continuación, el
agente dispersivo pigmentario se lava con agua hasta neutralidad y
se seca a 80ºC.
Se obtienen 33,8 partes del agente dispersivo
pigmentario de la fórmula IX.
| Análisis: | Calculado: | 72% de C |
| Encontrado: | 72% de C |
El espectro de ^{1}H-RMN
coincide con el de la fórmula estructural antes indicada, las
señales se presentan con unos desplazamientos \delta de 8,7 ppm,
6,1 ppm, 5,7 ppm, 4,2 ppm, 3,5 ppm, 3,0 ppm, 2,8 ppm, 2,0 ppm y 1,8
ppm.
Ejemplo
19a
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1,35 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 19.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que
proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de
color intenso. La reología se valora con 4 a 5 y la medición del
brillo arroja el valor de 67. El barnizado metálico es de color
intenso y brillante.
10 Partes de un pigmento usual en el comercio
(C.I. Pigment Red 179), que se había preparado a partir de
1,8-naftalimida mediante una masa fundida alcalina
con subsiguiente metilación, se mezclan mecánicamente con 0,5 partes
del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX, preparado de
acuerdo con el Ejemplo 2.
Con la formulación pigmentaria obtenida se
produce en el barniz de HS un barnizado, y asimismo, con el pigmento
usual en el comercio (C.I. Pigment Red 179) utilizado para la
formulación, se produce en el barniz de HS un barnizado. La
comparación de los barnizados da como resultado que la transparencia
es mejorada apreciablemente mediante el empleo del agente dispersivo
pigmentario y la reología se aumenta desde 3 a 4 hasta 5. La
viscosidad, sin el empleo del agente dispersivo pigmentario, es tan
alta, que ya no se puede medir con la viscoespátula. Mediante el
empleo del agente dispersivo pigmentario, ésta es de 1,6 s. El valor
de la medición del brillo se aumenta desde 32 hasta 76.
(Ejemplo
comparativo)
El agente dispersivo pigmentario de la fórmula
XII se prepara de acuerdo con el documento US-PS
4.762.569, Ejemplo 1.
| Análisis: | Calculado: | 9,1% de N |
| Encontrado: | 8,8% de N |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 4,1; 2,87; 2,8; 1,9 y 0,9 ppm.
Ejemplo
21a
(Ejemplo comparativo)
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1,35 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula IX,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 21.
Esta formulación pigmentaria proporciona en el
barniz de HS un barnizado, cuya reología, en comparación con la
formulación pigmentaria del Ejemplo 7 (en vez de 1,35 partes del
agente dispersivo pigmentario de la fórmula XII, preparado de
acuerdo con el Ejemplo 21, se utilizaron 1,35 partes del agente
dispersivo pigmentario de la fórmula IX, preparado de acuerdo con el
Ejemplo 2, para la mezcladura mecánica), es manifiestamente peor. La
solidez frente a los disolventes es insuficiente y por consiguiente
es manifiestamente inferior a la solidez frente a los disolventes de
la formulación pigmentaria del Ejemplo 7.
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se incorporan 44,8 partes de
mono(dimetilaminopropil)imida del monoanhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y se añaden 58,4 partes de trietilen-tetraamina. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad. Se obtienen 392,9 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 12,4%. Una parte se seca a 80ºC
para el análisis y para mezcladuras mecánicas.
| Análisis: | Calculado: | 69,5% de C |
| Encontrado: | 69,3% de C |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 6,6; 6,9; 4,4; 4,1; 3,3; 2,9; 2,5 y
1,9 ppm.
Ejemplo
22a
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1,35 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XXI,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 22.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La reología se valora con 4. El barnizado metálico es de
color intenso y brillante.
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se incorporan 44,8 partes de
mono(dimetilaminopropil)imida del monoanhídrido de
ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y se añaden 42 partes de
2-(2-amino-etoxi)etanol. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 25ºC, el agente
dispersivo pigmentario se filtra con succión y se lava con agua
hasta neutralidad.
Se obtienen 129,3 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 37,3%. Una parte se seca a 80ºC
para el análisis y para mezcladuras mecánicas.
| Análisis: | Calculado: | 7,5% de N |
| Encontrado: | 7,4% de N |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 5,2; 4,4; 4,2; 4,1; 2,9; 2,5 y 2,0
ppm.
Ejemplo
23a
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1,35 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XXII,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 23.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que
proporciona en el barniz de HS unos barnizados transparentes y de
color intenso. La reología se valora con 4. El barnizado metálico es
de color intenso y brillante. La medición del brillo arroja el valor
de 74.
En un autoclave se disponen previamente 900
partes de agua, se incorporan 47,9 partes de
mono(2-(2-hidroxi-etoxi)etil)imida
del monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico,
y se añaden 51,6 partes de
N-(2-amino-etil)piperazina. A
continuación, se calienta a 150ºC bajo presión y se agita durante 5
horas a 150ºC. Después de haber enfriado a 90ºC, se ajusta con ácido
acético el pH de 8-8,5, y el agente dispersivo
pigmentario se filtra con succión y se lava con agua hasta
neutralidad.
Se obtienen 215,4 partes de una torta de prensa
del agente dispersivo pigmentario al 22,7%. Una parte se seca a 80ºC
para el análisis y para mezcladuras mecánicas.
| Análisis: | Calculado: | 9,5% de N |
| Encontrado: | 10,0% de N |
Espectro de ^{1}H-RMN
(D_{2}SO_{4}): \delta 8,7; 6,6; 6,4; 5,2; 4,4; 4,2; 3,7: 3,5 y
3,2 ppm.
Ejemplo
24a
30 Partes de un pigmento (C.I. Pigment Red 179),
preparado de acuerdo con el Ejemplo 2a, se mezclan mecánicamente con
1,35 partes del agente dispersivo pigmentario de la fórmula XXIII,
preparado de acuerdo con el Ejemplo 24.
Se obtiene una formulación pigmentaria, que en el
barniz de HS proporciona unos barnizados transparentes y de color
intenso. La reología se valora con 4 a 5. El barnizado metálico es
de color intenso y brillante. La medición del brillo arroja el valor
de 64.
Claims (18)
1. Compuesto de perileno de la fórmula general
(I)
en la que Z^{1} es un radical de
la fórmula
(Ia),
(Ia)-[X-Y]_{q}-[X^{1}-Y^{1}]_{r}-[X^{2}-NH]_{s}
\
H
en la
que
X, X^{1} y X^{2} son iguales o diferentes y
significan un radical alquileno de C_{2}-C_{6}
ramificado o sin ramificar, o un radical cicloalquileno de
C_{5}-C_{7}, que puede estar sustituido con 1 a
4 radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, radicales
hidroxi, radicales hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o
con otros 1 a 2 radicales cicloalquilo de
C_{5}-C_{7} adicionales;
Y significa un grupo NH-, -O-,
1,4-piperazinodiílo o N(alquilo de
C_{1}-C_{6}),
Y^{1} significa un grupo NH- ó -O-;
q significa un número de 1 a 6,
r y s, independientemente uno de otro, significan
un número de 0 a 6, no siendo r y s al mismo tiempo cero; y siendo
s diferente de cero, cuando Y^{1} tiene el significado de -O-;
Z tiene el significado de Z^{1}, Z^{2} ó
Z^{3}, en que Z^{2} es un radical de la fórmula (Ib),
(Ib)-[X-O]_{q1}-[X^{1}-O]_{q}
\
H
en la
que
q1 es un número de 0 a 6,
y Z^{3} es hidrógeno, hidroxi, amino o alquilo
de C_{1}-C_{8}, pudiendo el grupo alquilo estar
sustituido con 1 a 4 sustituyentes tomados entre el conjunto formado
por Cl, Br, CN, OH, C_{6}H_{5}, carbamoílo, acilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4} y NR^{2}R^{3}, o está
perfluorado o fluorado parcialmente, realizándose que
R^{2} y R^{3} independientemente uno de otro,
representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 20
átomos de carbono, sustituido o sin sustituir, o bien parcialmente
fluorado o perfluorado, o representa un grupo alquenilo con 2 a 20
átomos de carbono, sustituido o sin sustituir, o bien fluorado
parcialmente o perfluorado, pudiendo los sustituyentes ser hidroxi,
fenilo, ciano, cloro, bromo, acilo de
C_{2}-C_{4} o alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o
R^{2} y R^{3} en común con el átomo de N,
forman un anillo de imidazolilo, piperidinilo, morfolinilo,
pipecolinilo, pirrolilo, pirrolidinilo, pirazolilo o
piperazinilo.
2. Compuesto de perileno de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque Z tiene el
significado de Z^{1}, Z^{2} o Z^{3}, en que Z^{2} es un
radical de la fórmula (Ib),
(Ib)-[X-O]_{q1}-[X^{1}-O]_{q}
\
H
y Z^{3} es hidrógeno, hidroxi,
amino o alquilo de C_{1}-C_{8}, pudiendo el
grupo alquilo estar sustituido con 1 a 4 sustituyentes tomados entre
el conjunto formado por Cl, Br, CN, OH, C_{6}H_{5}, carbamoílo,
acilo de C_{1}-C_{4} y alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o está perfluorado o parcialmente
fluorado.
3. Compuesto de perileno de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque X, X^{1} y
X^{2} son un radical alquileno de C_{2}-C_{4}
o ciclohexileno.
4. Compuesto de perileno de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque
Z^{1} tiene uno de los significados
-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{2}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{3})-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2},
-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH_{2},
-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{2}-NH_{2},
-(CH_{2}-CH_{2}-NH)_{4}-H,
-(CH_{2}-CH_{2}-NH)_{5}-H
ó
-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{4}-O-(CH_{2})_{3}-NH_{2}.
5. Compuesto de perileno de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque
Z^{3} es hidrógeno, bencilo, alquilo de
C_{1}-C_{6} o un alquilo de
C_{2}-C_{6} sustituido con 1 a 2 sustituyentes
tomados entre el conjunto formado por hidroxi, acetilo, metoxi y
etoxi, preferiblemente es hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo,
bencilo, hidroxietilo, hidroxipropilo o metoxipropilo.
6. Compuesto de perileno de acuerdo con la
reivindicación 5, caracterizado porque Z^{3} es un radical
tomado del conjunto formado por los de la fórmula
-(CH_{2})_{n}-NR^{2}R^{3}, n es un
número de 1 a 6, preferiblemente de 2 a 4, y
R^{2} y R^{3} independientemente uno de otro,
significan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de
C_{1}-C_{6,} un grupo alquilo de
C_{1}-C_{6} sustituido con 1 a 2 sustituyentes
tomados entre el conjunto formado por hidroxi, acetilo, metoxi,
etoxi, cloro y bromo, o R^{2} y R^{3} en común con el átomo de N
colindante, forman un anillo de imidazolilo, piperidinilo,
morfolinilo, pipecolinilo, pirrolilo, pirrolidinilo, pirazolilo o
piperazinilo.
7. Compuesto de perileno de acuerdo con la
reivindicación 6, caracterizado porque n es el número 2 ó 3
y
R^{2} y R^{3} significan en cada caso un
grupo metilo o etilo, o R^{2} y R^{3} en común con el átomo de
nitrógeno colindante, forman un radical imidazolilo, piperazinilo o
morfolinilo.
8. Compuesto de perileno de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque
Z^{2} tiene uno de los significados
-CH(CH_{2}OH)_{2} ó
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}OH.
9. Procedimiento para la preparación de un
compuesto de perileno de acuerdo con por lo menos una de las
reivindicaciones 1 a 8, por reacción de monoimidas del monoanhídrido
de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
de la fórmula (IIa)
con una o varias, preferiblemente 1
ó 2, amina(s) de las fórmulas (IIIa) o
(IIIb)
(IIIa)Z -
NH_{2}
(IIIb);Z^{1}
-
NH_{2}
o por reacción de monoimidas del
monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
de la fórmula general
(IIb)
con una o varias, preferiblemente 1
ó 2, amina(s) de la fórmula
(IIIb);
o por reacción del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
de la fórmula (IIc)
con una o varias, preferiblemente 1
ó 2, amina(s) de la fórmula
(IIIb).
10. Formulación pigmentaria, caracterizada
por un cierto contenido de
a) por lo menos un pigmento orgánico de base
seleccionado entre el conjunto de los pigmentos de perileno,
perinona, ftalocianina, dioxazina, quinacridona, azoicos, de
antraquinona, amino-antraquinona, tioíndigo,
dicetopirrolopirrol, flavantrona, indantrona, isoindolina,
isoindolinona, antrapirimidina, pirantrona, quinoftalona,
isoviolantrona, triarilcarbonio, negro de carbono (hollín) y de
antantrona, siendo el pigmento de perileno un pigmento seleccionado
entre el conjunto formado por C.I. Pigment Red 123, 149, 178, 179,
190 y 224, y
b) por lo menos un agente dispersivo pigmentario
de la fórmula general (IV),
en la que los dos radicales Z son
iguales o diferentes y tienen los significados mencionados en una o
varias de las reivindicaciones 1 a 8, con la condición de que los
dos radicales Z no han de significar al mismo tiempo
Z^{3},
estando excluida una formulación pigmentaria.
caracterizada por un cierto contenido de
a) por lo menos un pigmento de base orgánico,
tomado entre la clase de los pigmentos de perileno, perinona,
quinacridona, azoicos, de bencimidazolona, antraquinona y
antantrona, y
b) por lo menos un agente dispersivo pigmentario
de la fórmula (IV), en la que uno de los dos radicales Z tiene el
significado de alquilo de C_{1}-C_{8}, que está
sustituido con 1 a 4 grupos hidroxi, y el otro de los dos radicales
Z tiene el significado de
-(CH_{2})_{n}-NR^{2}R^{3}, en el que
n es un número de 1 a 6, y R^{2} y R^{3} tienen los significados
mencionados en la reivindicación 1.
11. Formulación pigmentaria de acuerdo con la
reivindicación 10, que consiste en lo esencial en
- a)
- 40 a 99,5% en peso, preferiblemente 60 a 99% en peso, de por lo menos un pigmento de base,
- b)
- 0,5 a 40% en peso, preferiblemente 1 a 20% en peso, de por lo menos uno, preferiblemente 1, 2 ó 3, agen-te(s) dispersivo(s) pigmentario(s) de la fórmula (IV),
- c)
- 0 a 20% en peso, preferiblemente 0,1 a 15% en peso, de agentes con actividad superficial (tensioactivos) y
- d)
- 0 a 20% en peso, preferiblemente 0,1 a 10% en peso, de otros usuales materiales aditivos,
estando referidas las proporciones de los
respectivos componentes al peso total de la formulación (100% en
peso).
12. Formulación pigmentaria que contiene
a) por lo menos un pigmento de base orgánico,
b1) un agente dispersivo pigmentario de la
fórmula (IX)
y
b2) un agente dispersivo pigmentario de la
fórmula (X)
13. Procedimiento para la preparación de una
formulación pigmentaria de acuerdo con la reivindicación 10,
caracterizado porque el o los agente(s)
dispersivo(s) pigmentario(s) de la fórmula (IV) y el o
los pigmento(s) de base se hacen actuar uno sobre otro en un
momento arbitrario de su proceso de preparación.
14. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 13, caracterizado porque el agente dispersivo
pigmentario de la fórmula (IV) se añade antes, durante o después de
la síntesis del pigmento de base; antes, durante o después de un
proceso de fina distribución del pigmento de base; o antes, durante
o después de un tratamiento con disolventes del pigmento de
base.
15. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 13 ó 14, caracterizado porque el agente
dispersivo pigmentario y/o el pigmento de base orgánico se reúnen en
forma de un torta de prensa humedecida con agua o se mezclan uno con
otro en forma de granulados o polvos secos.
16. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 13, caracterizado porque el agente dispersivo
pigmentario de la fórmula (IV) y un pigmento de perileno orgánico se
preparan por reacción de monoimidas del monoanhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico y
del dianhídrido de ácido
perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico
con la misma amina de la fórmula (IIIa) o (IIIb) de acuerdo con la
reivindicación 9 en forma de una mezcla.
17. Utilización de las formulaciones pigmentarias
definidas de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 10 a
12, como agentes colorantes para la pigmentación de materiales
orgánicos con un alto peso molecular de procedencia natural o
sintética en forma de masas plásticas, masas fundidas, soluciones de
hilatura, barnices, pinturas, tintas de imprenta, tóneres
electrofotográficos, barnices en polvo y tintas para la impresión
por chorros de tinta.
18. Formulación pigmentaria, que consiste en lo
esencial en por lo menos un pigmento de base orgánico y en por lo
menos un agente dispersivo pigmentario de la fórmula (IV) de acuerdo
con la reivindicación 10, y en un material orgánico con un alto peso
molecular de acuerdo con la reivindicación 17.
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