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EP0266379A1 - Washing agents - Google Patents

Washing agents

Info

Publication number
EP0266379A1
EP0266379A1 EP87902432A EP87902432A EP0266379A1 EP 0266379 A1 EP0266379 A1 EP 0266379A1 EP 87902432 A EP87902432 A EP 87902432A EP 87902432 A EP87902432 A EP 87902432A EP 0266379 A1 EP0266379 A1 EP 0266379A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
compounds
per
detergents
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP87902432A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Günther JENTSCH
Wolfgang Luderschmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EPP Roman A
Original Assignee
EPP Roman A
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EPP Roman A filed Critical EPP Roman A
Publication of EP0266379A1 publication Critical patent/EP0266379A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds

Definitions

  • the present invention relates to detergents based on surfactants, builders, per compounds and N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine as acetyl donor and, if appropriate, further auxiliaries and additives which in particular allow washing and bleaching laundry at low temperatures.
  • peroxygen bleaches such as. B. of sodium perborate or sodium carbonate
  • detergents for bleaching fabrics have long been known. It is also known that temperatures above 60 ° C. are usually required to achieve this bleaching effect of the per-compounds.
  • temperatures above 60 ° C. are usually required to achieve this bleaching effect of the per-compounds.
  • per-compounds or persalts
  • peracid precursors are activators for the per-compounds.
  • they form a per-acid in the washing solution, which supplies the oxygen responsible for the bleaching effect.
  • Suitable activators are N-acyl compounds or O-acyl compounds, especially N-acetyl compounds or O-acetyl compounds.
  • the N-acyl and O-acyl compounds i.e. acyl donors
  • react with the per compounds i.e. H. the oxygen donors with the formation of percarboxylic acids.
  • N-acetyl compounds and O-acetyl compounds give peracetic acid, the strong microbicidal activity is known and is widely used for chemical sterilization.
  • acetyl compounds or acetyl donors are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (hereinafter referred to as tetraacetylethylenediamine or TAED), pentaacetylglucose (PAG) and tetraacetylglycoluril (TAGU).
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • PAG pentaacetylglucose
  • TAGU tetraacetylglycoluril
  • the object of the present invention is therefore to provide detergents, in particular detergents suitable for low temperatures, which do not have the disadvantages of the known detergents and which have a better microbicidal action at lower temperatures than the known detergents and, moreover, have good storage stability and are neither aggressive nor are corrosive.
  • these detergents are said to be so germicidal that they have essentially the same "cold sterilizing effect" as peracetic acid. Surprisingly, it was found that this object can be achieved according to the invention by using mixtures of tetraacetylethylene diamine and certain other acetyl donors.
  • the detergents according to the invention are characterized in that they additionally contain pentaacetyl glucose as a further acetyl donor.
  • N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine tetraacetylethylenediamine or TAED
  • PAG pentaacetylglucose
  • tetraacetylethylenediamine can be mixed with pentaacetylglucose in the weight ratio of tetraacetylethylenediamine to pentaacetylglucose in general between 0.5 to 1.5: 1.5 to 0.5, preferably between 0.75 to 1.25: 1.25 to 0.75 and in particular, the weight ratio of tetraacetylethylenediamine to pentaacetylglucose is 1: 1.
  • the mixture of tetraacetylethylenediamine and pentaacetylglucose in particular allows the microbicidal effect of detergents containing such mixtures to be increased to a great extent at low temperatures, a surprising synergism particularly in the case of a weight ratio of tetraacetylethylenediamine to pentaacetylglucose of 1: 1 Effectiveness is achieved. The latter can be demonstrated using qualitative suspension tests.
  • the mixture of acetyl donors in the detergent according to the invention is generally used in an amount of 2 to 20 wt.%, Preferably 4 to 14 wt.%, In particular 6 to 12 wt. -% applied.
  • Suitable per compounds or oxygen donors according to the invention are generally sodium or potassium perborate, percarbonate, persilicate, perpyrophosphate, caroate and / or percarbamide and / or magnesium monoperoxyphthalate. According to the invention, preference is given to the sodium salts of the compounds mentioned, in particular sodium perborate, percarbonate, caroate and / or percarbamide and / or magnesium monoperoxyphthalate.
  • the per compounds can be used individually or in the form of mixtures of two or more per compounds. Examples of suitable mixtures are those of sodium perborate and sodium percarbonate, sodium percarbonate and magnesium monoperoxyphthalate and sodium perborate and magnesium monoperoxyphthalate.
  • the caroate is usually a triple salt of potassium peroxymonosulfalt, potassium hydrogen sulfate and potassium sulfate (approx. 45% KHSO 5 , approx. 25%
  • Magnesium monoperoxyphthalate is preferably used in the commercial form as hexahydrate. If, according to the invention, the magnesium monoperoxyphthalate is not used alone as a per compound, but in a mixture with one or more further per compound (s), the weight ratios of magnesium monoperoxyphthalate or magnesium monoperoxyphthalate are. 6 H 2 0 to the further per compound (s) 1: 1 to 2.5: 1, preferably 2: 1, and is preferably magnesium monoperoxyphthalate or magnesium monoperoxyphthalate. 6 H 2 0 with sodium perborate or sodium percarbonate in the specified weight ratios.
  • the per compound can be used in the detergent according to the invention in an amount of 5 to 40% by weight, preferably 8 to 25% by weight and in particular 10 to 20% by weight, for example 15 or 20% by weight.
  • the mixture of acetyl donors and the per-compounds in general in the ratio of mixture of acetyl donors to per-compounds of from 1: 0.5 to 10, preferably from 1: 1 to 3 and in particular from 1: 1.4 to 2.1, for example of 1: 1.5 or 1: 2 applied.
  • mixtures according to the invention from the mixture of tetraacetylethylenediamine and pentaacetylglucose and per compound (s) can be added to the known conventional detergent compositions in the amounts stated, provided that the other constituents of these detergents are compatible with these mixtures and the effectiveness of the mixtures from the mixtures used according to the invention of TAED and PAG and per compound (s) do not adversely affect.
  • Such detergents usually contain surfactants, builders and optionally other customary auxiliaries and additives.
  • Suitable surfactants which can be contained in the detergents according to the invention are preferably anionic and / or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants are those of the sulfonate, sulfate and carboxylate type which have at least one hydrophobic hydrocarbon radical and one water-solubilizing anionic, cationic, amphoteric or zwitterionic or nonionic group in the molecule.
  • Aliphatic hydrocarbon radicals are preferably straight-chain and contain 10-22, in particular 12-18, carbon atoms, alkylaromatic radicals with 8-16, preferably 9-12, carbon atoms in the linear aliphatic radical.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates with C 9 -C 15 -alkyl groups and the alkanesulfonates which are obtainable from C 12 -C 18 -alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins.
  • An example of such surfactants is sodium dodecylbenzenesulfonate.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl or ethyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, and also the olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates as obtained from monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural or synthetic origin, ie from fatty alcohols, such as, for example, coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C 10 -C 20 oxo alcohols and the like secondary alcohols of this chain length.
  • fatty alcohols such as, for example, coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C 10 -C 20 oxo alcohols and the like secondary alcohols of this chain length.
  • the sulfuric acid monoesters of the aliphatic primary alcohols ethoxylated with 1-6 mol ethylene oxide or ethoxylated secondary alcohols or alkylphenols are also suitable.
  • Sulfated fatty acid alkanolamides and sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.
  • Suitable carboxylates are soaps, for example those of coconut or tallow fatty acids and / or of foam-suppressing, behenic acid-containing mixtures, and also ether carboxylic acids, such as the salts of carboxymethyl (C 10 -C 18 ) alkyl ethers.
  • An example of such surfactants is soap powder, ie a hardened tallow soap Shares in sodium arachinate (C 12 H 39 -COONa) and sodium behenate (C 21 H 43 COONa).
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and also as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine.
  • Sodium dodecylbenzenesulfonate and / or soap powder are particularly suitable according to the invention.
  • nonionic surfactants suitable according to the invention are the addition products of 2 to 30, preferably 3-15, in particular 11 moles of ethylene oxide with 1 mole of an aliphatic compound having essentially 10-22 carbon atoms from the group of alcohols, alkylphenols and carboxylic acids. These include the adducts of 8-30 moles of ethylene oxide with primary alcohols, such as on coconut or tallow fatty alcohols, on oleyl alcohol, on oxo alcohols of the corresponding chain length or on corresponding secondary alcohols and on mono- or dialkyl or -alkenylphenols with 6 to 14 carbon atoms in the alkyl or alkenyl radicals.
  • Examples of such compounds are in particular the reaction products of straight-chain, saturated C 14 -C 22 fatty alcohols with 11 moles of ethylene oxide and the reaction products of saturated linear C 16 -C 18 fatty alcohols with 15-30, in particular 25 moles of ethylene oxide.
  • non-or not fully water-soluble polyglycol ethers with 2-7 ethylene glycol ether residues in the molecule are also of interest, especially if they are used together with water-soluble non-ionic or anionic surfactants.
  • water-soluble non-ionic or anionic surfactants are also of particular practical interest because of their good biodegradability especially the ethoxylation products of primary aliphatic alcohols and alkenols.
  • EO ethylene oxide
  • tallow fatty alcohol 5-EO oleyl / cetyl alcohol 5-EO (iodine number 30-50 )
  • Tallow fatty alcohol 7-EO synthetic C 12 -C 16 fatty alcohol 6-E0, C 11 -C 15 oxo alcohol 3-EO, C 14 / C
  • Exemplary representatives for the nonionic surfactants with an average degree of ethoxylation of 8 to 30, in particular 9 to 15, are the compounds coconut fatty alcohol-12-EO, synthetic C 12 / C 14 fatty alcohol-9-EO, oleyl / cetyl alcohol-10 -EO, tallow fatty alcohol-14-EO, C 11 -C 15 -oxoalcohol-13-EO, C 15 -C 18 oxoalcohol-15-EO, iC 15 -C 17 -alkanediol-9-E0, C 14 / C 15 - Oxoalcohol-11-EO, sec.-C -11 -C 15 -alcohol-9-EO, straight-chain saturated C 14 -C 22 -fatty alcohol-11-EO, straight-chain, saturated C 16 -C 18 -fatty alcohol-25-EO .
  • non-ionic surfactants which can be used are the water-soluble adducts of ethylene oxide with 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, alkylene diamine polypropylene glycol and with alkyl polypropylene glycols having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic radical.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can also be used, for example the compounds N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-hexadecyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) amine oxide, N-talgaakyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide.
  • Nonionic surfactants which are particularly preferred according to the invention are the reaction products of straight-chain, saturated C 14 -C 22 fatty alcohols with 11 mol of ethylene oxide and the reaction products of straight-chain saturated C 16 -C 18 fatty alcohols with 25 mol of ethylene oxide.
  • Suitable builders are water-soluble salts of phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, phosphonates, carbonates, polyhydroxysulfonates, polyacetates, carboxylates, polycarboxylates and succinates, and zeolites.
  • Another preferred class of builders are the phosphorus-free builders such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium citrate, sodium oxydisuccinate, sodium mellitate, sodium nitrilotriacetate, sodium ethylenediaminetetraacetate and mixtures thereof.
  • the sodium tripolyphosphate is particularly preferred as builder according to the invention.
  • the surfactants and builders together can generally contain in amounts of 10 to 70% by weight, preferably 20-60% by weight, in particular 35-50% by weight. his.
  • auxiliaries and additives are corrosion inhibitors, graying inhibitors, fillers, complexing agents, optical additives lighter, enzymes, perfumes, foam regulators, dyes, neutral salts, antioxidants, grip-improving agents and other auxiliaries and additives commonly used in such detergents.
  • the mixtures according to the invention can contain one or more corrosion inhibitors.
  • Suitable corrosion inhibitors are all known and customary corrosion inhibitors which are compatible with the other constituents of the detergent, e.g. those for iron, galvanized iron and brass.
  • suitable corrosion inhibitors are sodium or potassium bicarbonate, carbonate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate and pyrophosphate as well as mixtures thereof and / or sodium disilicate and / or magnesium silicate.
  • Sodium disilicate and / or magnesium silicate are preferably used in the mixtures according to the invention.
  • the corrosion inhibitor or the corrosion inhibitor mixture is generally present in the detergents according to the invention in amounts of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 11% by weight and in particular 6 to 10% by weight.
  • the detergents according to the invention can also contain graying inhibitors which keep the dirt detached from the fibers suspended in the liquor and thus prevent graying.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this. Examples are the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids and / or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Polyamides containing water-soluble acidic groups and polyvinylpyrrolidone are also suitable for this purpose.
  • Carboxymethylated cellu is preferred according to the invention loose, especially used in the form of their sodium salts.
  • Suitable cellulose ethers are methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl hydroxybutyl cellulose and methyl carboxymethyl cellulose, the latter in the form of the sodium salt.
  • the graying inhibitor or mixtures thereof can generally be present in amounts of 0.5-2% by weight, preferably in amounts of 0.7-1.2% by weight and in particular in an amount of 1% by weight. % included.
  • the detergents according to the invention can contain such fillers as are usually used in detergents, provided that they are compatible with the other constituents of the detergents according to the invention.
  • Such fillers are, for example, sulfates and / or carbonates of the alkali metals, especially sodium and potassium, such as. B. sodium sulfate and sodium carbonate.
  • Such fillers can be contained in the mixtures according to the invention in amounts of 8-40% by weight, preferably 13-26% by weight and in particular in an amount of 15-22% by weight.
  • the complexing agents which can be contained in the detergents according to the invention include all complexing agents as are usually used in detergents and which are compatible with the other constituents of the detergents according to the invention.
  • Examples of such complexing agents are ethylenediaminotetraacetic acid or its homologues or aminoalkane polyphosphonic acids or hydroxyalkane polyphosphonic acids, such as 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acids and their homologues, these compounds each in the form of their sodium - Or potassium salts are used.
  • Invention according to is particularly preferred disodium ethylenediaminotetraacetic acid.
  • these complexing agents can generally be present in amounts of 0.1-2% by weight, preferably in amounts of 0.2-1% by weight and in particular in an amount of 0.2-0.6% by weight. -% included.
  • the detergents according to the invention can contain all optical brighteners that are usually used in detergents and are compatible with the other constituents of the detergent.
  • optical brighteners are the derivatives of diaminostilbenesulfonic acid or its alkali metal salts.
  • Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which instead of the morpholino group carry a diethanolamino group, a methylamino group or a 2-methoxyethylamino group or those which carry a methoxyanilino group, such as, for example, disodium-4,4'-bis [4- (p-methoxyanilino) -6-morpholino-1 , 3,5-triazinyl-2-amino] -stilbene-2,2'-disulfonate.
  • optical brighteners of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type are also suitable, for example 1- (p-sulfamoylphenyl) -3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazoline and compounds of the same structure which, for example, replace the sulfamoyl group carry the methoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, the acetylamino or the vinylsulfonyl group.
  • substituted aminocoumarins for example 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethyl-aminocoumarin, 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) ethylene, can also be used and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyryl and 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) -naphtho [2,3-b] -thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) -ethylene and brighteners of the type of the substituted 4, 4'-distyryldiphenyl, for example 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl.
  • the detergents according to the invention can also contain mixtures of the above-mentioned brighteners.
  • the mixtures according to the invention preferably contain optical brighteners in the form of the derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts, in particular disodium 4,4'-bis- [4- (p-methoxyanilino) -6-morpholino-1,3,5- triazinyl- (2) -amino] -stilbene-2,2'-disulfonate is used.
  • the optical brighteners can generally be used in amounts of 0.1-1% by weight, preferably in amounts of 0.1-0.6% by weight and in particular in an amount of 0.2-0. 5 wt .-% be included.
  • the enzymes which can be contained in the detergents according to the invention include all enzymes which are usually contained in detergents and which are compatible with the other constituents of the detergents according to the invention.
  • suitable enzymes are proteases, amylases and lipases, with proteolytic enzymes being particularly preferred. These proteases are produced by extracellular enzyme formation of microorganisms from the genus Bacillus subtilis or Bacillus licheniformis (cf. Detergent Chemistry, Henkel & Cie., Heidelberg, 1976, pages 162-167).
  • the mixtures according to the invention can generally contain the enzymes in amounts of 0.2-1.5% by weight, preferably in amounts of 0.3-1% by weight and in particular in an amount of 0.3-0.5% by weight .-% contain.
  • Suitable perfume oils for the detergents according to the invention are all perfume oils which can normally be used for this purpose, provided they do not adversely affect the effectiveness of the detergents according to the invention.
  • suitable perfumes are Cleany (Dragoco), Citrone (Naarden).
  • the amount of perfume oil that can be used in the detergents according to the invention is not critical. In general, 0.2-2% by weight, preferably 0.3-0.5% by weight and in particular 0.5% by weight of perfume oil can be contained in the detergents according to the invention.
  • the detergents according to the invention can optionally also contain dyes, all of the usual dyes suitable for detergents being suitable as long as they are compatible with the other constituents of the detergents according to the invention.
  • suitable dyes are acid red and carmine.
  • Foam inhibitors which can be used in the mixtures according to the invention are all of the foam inhibitors which are customarily used and which are compatible with the usual constituents of the detergents according to the invention.
  • Suitable foam inhibitors are e.g. B. silicone defoamers, microcrystalline waxes with a melting point in the range of about 35 ° C to 115 ° C and a saponification value of less than 100, C 16 - C 22 fatty acids.
  • stabilizers for the bleaches or the optical brighteners can also be present in the detergents according to the invention. Suitable as such are all compounds which can normally be used for this purpose, provided that they are compatible with the other constituents of the detergent.
  • magnesium salts, in particular magnesium silicate are suitable.
  • the detergents according to the invention can generally have the following composition:
  • Ratio 1 1 2 - 20% by weight b) one or more per-compounds 5 - 40% by weight c) surfactants and builders 10 - 70% by weight d) one or more corrosion inhibitors 3 - 15% by weight e ) one or more fillers 8-40% by weight f) graying inhibitors 0.5-2% by weight g) complexing agents 0.1-2% by weight h) optical brighteners 0.1-1% by weight i ) Enzymes, preferably proteolytic enzymes 0-1.5% by weight j) Perfume 0-2% by weight and possibly water as the rest.
  • the detergents according to the invention are generally in solid form, such as. B. before as a powder or granules and are mixed accordingly with water or added to the wash liquor. Suitable application concentrations depend on the respective intended use. Suitably 0.25-2.5%, preferably 0.5-2% and in particular 0.5-1% are used.
  • the detergents according to the invention are used in particular for washing and disinfecting laundry at the same time, in particular at low temperatures. Of particular importance is the use of the low-temperature detergents according to the invention for washing laundry, in particular those made of synthetic fibers, in hospitals and in the medical field.
  • the detergents according to the invention were tested for their disinfectant effect in accordance with the guidelines for the testing and evaluation of chemical disinfection processes (as of February 1, 1984) of the German Society for Hygiene and Microbiology (DGHM) and it was found that the detergents of the composition according to the invention were excellent agents for Washing and disinfecting laundry of any material. In addition to excellent cleaning properties, they have very good microbicidal activity, ie. H.
  • the detergents according to the invention are non-toxic, non-aggressive and non-corrosive. With the detergents according to the invention, it is possible to use the detergents in a lower concentration and to expose the laundry to lower exposure times at lower temperatures.
  • enzymes preferably proteolytic enzymes 0-1% by weight
  • perfume 0-0.5% by weight and optionally water as the remainder.
  • the detergents according to the invention can be prepared in a customary manner, for example the detergents according to the invention can be prepared by simply mixing the constituents in the amounts stated in a powder mixer and, if appropriate, then granulating. It is also possible to prepare the detergents according to the invention in such a way that several components are mixed into so-called premixes, preferably with simultaneous granulation, and these premixes are then mixed with one another or with further individual components. Another variant consists in combining the individual components to form an aqueous, pasty batch and then subjecting this batch to spray drying. Examples 1-14
  • Tinopol sold by Ciba Geigy was used as an optical brightener (disodium 4,4'-bis- 4- (p-methoxyanilino) -6-morpholino -1,3,5-triazinyl- (2) -amino -stilbene-2-2'disulfonate).
  • the product Genopol T 110 is a polyglycol ether product which was obtained by reacting straight-chain, saturated C 14 to C 42 fatty alcohols with 11 moles of ethylene oxide.
  • n 11.
  • the product is waxy, almost white and has a soft consistency. It has the following physical characteristics:
  • Example 12 The detergent produced according to Example 12, which has a proteolytic enzyme produced by Röhm, Darmstadt for detergents, was subjected to the qualitative suspension test with regard to its properties.
  • the qualitative suspension test was carried out in accordance with the guidelines of the German Society for Hygiene and Microbiology (as of February 1st, 1984) published in Hygiene + Medizin 9 (1984, pages 41-46), mhp-Verlag, Wiesbaden). The following test germs were used:
  • E. coli (ATCC 11229) Staph. aureaus (ATCC 6538) Candida albicans (ATCC 10231)
  • test temperature used was 40 ° C and the test was carried out for 15 minutes and 30 minutes.
  • the test procedure consisted of placing germ-laden cloth lobes (10 ⁇ 10 cm in size) in the detergent solution.
  • Test germs used Staph. aureus (ATCC 6538) E. coli (ATCC 8739) Candida alb. (ATCC 10231)
  • sodium disilicate can also be used instead of sodium metasilicate.
  • the 2 Na salt of this acid can also be used instead of EDTA.

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Abstract

Agents de lavage à base de tensio-actifs, d'adjuvants de lavage, de per-composés et de N, N, N', N'-tétraacétyléthylène en tant que donneur d'acétyle, ainsi que d'autres adjuvants et additifs le cas échéant, ces agents de lavage contenant en plus du pantaacétylglucose comme autre donneur d'acétyle. La tétraacétyléthylènediamine et le pantaacétylglucose sont présents de préférence dans un rapport de 1 : 1. L'emploi du mélange de tétraacétyléthylènediamine et de pantaacétylglucose permet de renforcer considérablement l'action microbicide des agents de lavage à basse température. Ces agents de lavage peuvent être utilisés avec succès à basse température et présentent le même ''effet de stérilisation à froid'' que l'acide per-acétique. Sont particulièrement indiqués des agents de lavage qui contiennent 6 à 12 % en poids d'un mélange de tétraacétyléthylènediamine et de pantaacétylglucose dans un rapport de 1 : 1; 10 à 20 % en poids d'un ou plusieurs per-composés; 35 à 50 % en poids de tensio-actifs et d'adjuvants de lavage; 6 à 10 % en poids d'un ou plusieurs inhibiteurs de corrosion; 15 à 22 % en poids d'une ou plusieurs charges; 1 % en poids d'un ou plusieurs inhibiteurs empêchant le linge de devenir gris; 0,2 à 0,6 % en poids de complexants; 0,2 à 0,6 % en poids d'agents de blanchiment optique; 0,5 % en poids d'enzymes protéolytiques; 0,5 % en poids de parfum et le solde sous forme d'eau, le cas échéant.Washing agents based on surfactants, washing aids, per-compounds and N, N, N', N'-tetraacetylethylene as acetyl donor, as well as other builders and additives the where appropriate, these washing agents additionally containing pantaacetylglucose as another acetyl donor. Tetraacetylethylenediamine and pantaacetylglucose are preferably present in a ratio of 1:1. The use of the mixture of tetraacetylethylenediamine and pantaacetylglucose makes it possible to considerably reinforce the microbicidal action of washing agents at low temperature. These washing agents can be used successfully at low temperatures and exhibit the same “cold sterilizing effect” as per-acetic acid. Particularly suitable are washing agents which contain 6 to 12% by weight of a mixture of tetraacetylethylenediamine and pantaacetylglucose in a ratio of 1:1; 10 to 20% by weight of one or more per-compounds; 35 to 50% by weight surfactants and washing aids; 6 to 10% by weight of one or more corrosion inhibitors; 15 to 22% by weight of one or more fillers; 1% by weight of one or more inhibitors preventing laundry from becoming gray; 0.2 to 0.6% by weight of complexing agents; 0.2 to 0.6% by weight optical brighteners; 0.5% by weight of proteolytic enzymes; 0.5% by weight of perfume and the balance in the form of water, if any.

Description

Waschmittel laundry detergent
Technisches GebietTechnical field
Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel auf Basis von Tensiden, Gerüststoffen, Perverbindungen und N, N, N', N'-Tetraacetylethylendiamin als Acetyldonator sowie gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen, die insbesondere das Waschen und Bleichen von Wäsche bei tiefen Temperaturen erlauben.The present invention relates to detergents based on surfactants, builders, per compounds and N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine as acetyl donor and, if appropriate, further auxiliaries and additives which in particular allow washing and bleaching laundry at low temperatures.
Stand der TechnikState of the art
Die Bedeutung von Persauerstoffbleichmitteln, wie z. B. von Natriumperborat oder Natriumcarbonat, in Waschmitteln für das Bleichen von Geweben ist seit langem bekannt. Bekannt ist auch, daß zur Erzielung dieser bleichenden Wirkung der Perverbindungen gewöhnlich Temperaturen von über 60 ° C erforderlich sind. Andererseits ist es jedoch ebenfalls bekannt, das es nicht möglich ist, die in zunehmendem Maße Verwendung findenden Gewebe aus synthetischen Fasern zur Reinigung hohen Temperaturen zu unterwerfen, ohne diese Gewebe zu schädigen. Daher wurden in den letzten Jahren erhebliche Anstrengungen unternommen, um Bleichsysteme bereitzustellen, die bei tieferen Waschtemperaturen, d.h. Temperaturen zwischen Raumtemperatur und ca. 60º C, wirksam sind, ihre optimale Bleichwirkung entfalten und so eine wirksame Reinigung auch bei tieferen Temperaturen gestatten.The importance of peroxygen bleaches, such as. B. of sodium perborate or sodium carbonate, in detergents for bleaching fabrics has long been known. It is also known that temperatures above 60 ° C. are usually required to achieve this bleaching effect of the per-compounds. On the other hand, however, it is also known that it is not possible to subject the increasingly used synthetic fiber fabrics to high temperatures for cleaning without damaging these fabrics. Therefore, considerable efforts have been made in recent years to provide bleaching systems which are effective at lower washing temperatures, that is to say temperatures between room temperature and about 60 ° C., and which develop their optimum bleaching action and thus permit effective cleaning even at lower temperatures.
So wurde vorgeschlagen, die Perverbindungen (bzw. Persalze) in Gegenwart eines Persäurepräcursors zu verwenden, um die Temperaturschwelle herabzusetzen. Diese Persäurepräcursoren stellen Aktivatoren für die Perverbindungen dar. Sie bilden in der Waschlösung zusammen mit den Perverbindungen eine Persäure, die den für den Bleicheffekt verantwortlichen Sauerstoff liefert.It has been proposed to use the per-compounds (or persalts) in the presence of a peracid precursor in order to lower the temperature threshold. These peracid precursors are activators for the per-compounds. Together with the per-compounds, they form a per-acid in the washing solution, which supplies the oxygen responsible for the bleaching effect.
Geeignete Aktivatoren sind N-Acylverbindungen oder O-Acylverbindungen, insbesondere N-Acetylverbindungen oder O-Acetylverbindungen. Die N-Acyl- und O-Acylverbindungen (d. h. Acyldonatoren) reagieren mit den Perverbindungen, d. h. den Sauerstoffdonatoren unter der Bildung von Percärbonsäuren. N-Acetylverbindungen und O-Acetylverbindungen ergeben dabei Peressigsäure, deren starke mikrobizide Wirksamkeit bekannt ist und die breite Anwendung zur chemischen Sterilisation findet. Beispiele für solche Acetylverbindungen bzw. Acetyldonatoren sind N, N, N', N'-Tetraacetylethylendiamin (nachfolgend als Tetraacetylethylendiamin bzw. TAED bezeichnet), Pentaacetylglucose (PAG) und Tetraacetylglycoluril (TAGU).Suitable activators are N-acyl compounds or O-acyl compounds, especially N-acetyl compounds or O-acetyl compounds. The N-acyl and O-acyl compounds (i.e. acyl donors) react with the per compounds, i.e. H. the oxygen donors with the formation of percarboxylic acids. N-acetyl compounds and O-acetyl compounds give peracetic acid, the strong microbicidal activity is known and is widely used for chemical sterilization. Examples of such acetyl compounds or acetyl donors are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (hereinafter referred to as tetraacetylethylenediamine or TAED), pentaacetylglucose (PAG) and tetraacetylglycoluril (TAGU).
Die in-situ-Bildung von Peressigsäure wirkt sich günstig auf den mikrobiziden Effekt von Waschmitteln, die diese Acetylverbindungen und Perverbindungen enthalten und bei tiefen Temperaturen eingesetzt werden sollen, d. h. den sog. Tieftemperaturwaschmitteln aus. Diese Tatsache hat besondere Bedeutung für die Hygiene, insbesondere die Krankenhaushygiene. Für die Krankenhaushygiene ist es äußerst wichtig, Infektionsgut zu entkeimen, um die über tragungswege von Infektionskrankheiten zu unterbrechen. Da jedoch im Hinblick auf das verwendete Fasermaterial nicht alle Wäsche und Kleidung gekocht bzw. bei hohen Temperaturen, d. h. bei Temperaturen oberhalb von 90 bis 95 °C, desinfiziert werden kann, sind derartige Zusätze zu Waschmitteln, die bei tiefen Temperaturen eingesetzt werden sollen, von Vorteil. Ein Beispiel für ein solches Waschmittel stellt beispielsweise das im Handel unter der Bezeichnung "Omo mit TAED-System" befindliche Produkt dar. Weitere Beispiele für solche Produkte stellen die beispielsweise in der GB-PS 15 57 568 beschriebenen dar oder solche, die in der DE-OS 28 52 285 beschrieben sind.The in-situ formation of peracetic acid has a favorable effect on the microbicidal effect of detergents which contain these acetyl compounds and per compounds and are to be used at low temperatures, ie the so-called low-temperature detergents. This fact is of particular importance for hygiene, especially hospital hygiene. For hospital hygiene it is extremely important to disinfect infectious goods in order to interrupt the pathways of infectious diseases. However, since not all laundry and clothing can be boiled or disinfected at high temperatures, ie at temperatures above 90 to 95 ° C., with regard to the fiber material used, such additives are added to detergents to be used at low temperatures Advantage. An example of such a detergent is, for example, the product commercially available under the name "Omo with TAED system". Further examples of such products are those described, for example, in GB-PS 15 57 568 or those described in DE -OS 28 52 285 are described.
Diese bekannten Waschmittel weisen jedoch nicht die gewünschten Eigenschaften in vollem Umfang auf. So zeigen sie bei tieferen Temperaturen nur geringe mikrobizide Wirksamkeit bzw. Wirkungslücken in Gegenwart von Blut und anderen organischen Bestandteilen und/oder besitzen sie starke aggressive Eigenschaften.However, these known detergents do not have the desired properties in full. At lower temperatures, for example, they show only slight microbicidal activity or activity gaps in the presence of blood and other organic constituents and / or they have strong aggressive properties.
Darstellung der ErfindungPresentation of the invention
Es besteht daher nach wie vor ein Bedarf nach Waschmitteln mit ausgezeichneten mikrobiziden Eigenschaften, die jedoch die Nachteile der bekannten Waschmittel nicht aufweisen und den Einsatz, d. h. das Waschen bei tiefen Temperaturen gestatten. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, Waschmittel, insbesondere für tiefe Tempei aturen geeignete Waschmittel bereitzustellen, die die Nachteile der bekannten Waschmittel nicht aufweisen und bei tieferen Temperaturen besser mikrobizid wirksam sind als die bekannten Waschmittel und darüber hinaus gute Lagerstabilität besitzen und weder aggressiv noch korrosiv sind.There is therefore still a need for detergents with excellent microbicidal properties which, however, do not have the disadvantages of the known detergents and the use, i. H. allow washing at low temperatures. The object of the present invention is therefore to provide detergents, in particular detergents suitable for low temperatures, which do not have the disadvantages of the known detergents and which have a better microbicidal action at lower temperatures than the known detergents and, moreover, have good storage stability and are neither aggressive nor are corrosive.
Darüber hinaus sollen diese Waschmittel so keimabtötend sein, daß diese im wesentlichen den gleichen "kaltsterilisierenden Effekt" wie Peressigsäure aufweisen. Überraschenderweise wurde gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß durch Verwendung von Gemischen aus Tetraacetylethylendiamin und bestimmten weiteren Acetyldonatoren gelöst werden kann.In addition, these detergents are said to be so germicidal that they have essentially the same "cold sterilizing effect" as peracetic acid. Surprisingly, it was found that this object can be achieved according to the invention by using mixtures of tetraacetylethylene diamine and certain other acetyl donors.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Pentaacetylglucose als weiteren Acetyldonator enthalten.The detergents according to the invention are characterized in that they additionally contain pentaacetyl glucose as a further acetyl donor.
Der erfindungsgemäße neben N, N, N', N'-Tetraacetylethylendiamin (Tetraacetylethylendiamin oder TAED) geeignete Acetyldonator Pentaacetylglucose (PAG) ist ebenso wie Tetraacetylethylendiamin eine bekannte handelsübliche Substanz. Erfindungsgemäß kann Tetraacetylethylendiamin mit Pentaacetylglucose im Gewichtsverhältnis von Tetraacetylethylendiamin zu Pentaacetylglucose im allgemeinen zwischen 0,5 bis 1,5 : 1,5 bis 0,5, vorzugsweise zwischen 0,75 bis 1,25 : 1,25 bis 0,75 vermischt werden und insbesondere beträgt das Gewichtsverhältnis von Tetraacetylethylendiamin zu Pentaacetylglucose 1 : 1.In addition to N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (tetraacetylethylenediamine or TAED), the pentaacetylglucose (PAG) acetyl donor which is suitable, like tetraacetylethylenediamine, is a known commercial substance. According to the invention, tetraacetylethylenediamine can be mixed with pentaacetylglucose in the weight ratio of tetraacetylethylenediamine to pentaacetylglucose in general between 0.5 to 1.5: 1.5 to 0.5, preferably between 0.75 to 1.25: 1.25 to 0.75 and in particular, the weight ratio of tetraacetylethylenediamine to pentaacetylglucose is 1: 1.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß speziell durch das erfindungsgemäße Gemisch aus Tetraacetylethylendiamin und Pentaacetylglucose der mikrobizide Effekt von solche Gemische enthaltenden Waschmitteln bei tiefen Temperaturen in hohem Maße gesteigert werden kann, wobei insbesondere bei einem Gewichtsverhältnis von Tetraacetylethylendiamin zu Pentaacetylglucose von 1 : 1 überraschend ein Synergismus in der Wirksamkeit erzielt wird. Letzteres läßt sich anhand von qualitativen Suspensionsversuchen nachweisen.Surprisingly, it was found that the mixture of tetraacetylethylenediamine and pentaacetylglucose in particular allows the microbicidal effect of detergents containing such mixtures to be increased to a great extent at low temperatures, a surprising synergism particularly in the case of a weight ratio of tetraacetylethylenediamine to pentaacetylglucose of 1: 1 Effectiveness is achieved. The latter can be demonstrated using qualitative suspension tests.
Das Gemisch der Acetyldonatoren wird im erfindungsgemäßen Waschmittel im allgemeinen in einer Menge von 2 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 4 - 14 Gew.-%, insbesondere 6 - 12 Gew.-% und beispielsweise in einer Menge von 6 oder 10 Gew.-% angewandt. Als Perverbindungen oder Sauerstoffdonatoren geeignet sind erfindungsgemäß allgemein Natrium- oder Kaliumperborat, -percarbonat, -persilikat, -perpyrophosphat, -caroat und/oder -percarbamid und/oder Magnesiummonoperoxyphthalat. Bevorzugt sind erfindungsgemäß die Natriumsalze der genannten Verbindungen, besonders Natriumperborat, -percarbonat, -caroat und/oder -percarbamid und/oder Magnesiummonoperoxyphthylat. Die Perverbindungen können einzeln oder in Form von Gemischen aus zwei oder mehreren Perverbindungen verwendet werden. Beispiele für geeignete Gemische sind solche aus Natriumperborat und Natriumpercarbonat, Natriumpercarbonat und Magnesiummonoperoxyphthylat sowie Natriumperborat und Magnesiummonoperoxyphthalat.The mixture of acetyl donors in the detergent according to the invention is generally used in an amount of 2 to 20 wt.%, Preferably 4 to 14 wt.%, In particular 6 to 12 wt. -% applied. Suitable per compounds or oxygen donors according to the invention are generally sodium or potassium perborate, percarbonate, persilicate, perpyrophosphate, caroate and / or percarbamide and / or magnesium monoperoxyphthalate. According to the invention, preference is given to the sodium salts of the compounds mentioned, in particular sodium perborate, percarbonate, caroate and / or percarbamide and / or magnesium monoperoxyphthalate. The per compounds can be used individually or in the form of mixtures of two or more per compounds. Examples of suitable mixtures are those of sodium perborate and sodium percarbonate, sodium percarbonate and magnesium monoperoxyphthalate and sodium perborate and magnesium monoperoxyphthalate.
Bei dem Caroat handelt es sich üblicherweise um ein Tripelsalz aus Kaliumperoxymonosulfalt, Kaliumhydrogensulfat und Kaliumsulfat (ca. 45 % KHSO5, ca. 25 %The caroate is usually a triple salt of potassium peroxymonosulfalt, potassium hydrogen sulfate and potassium sulfate (approx. 45% KHSO 5 , approx. 25%
KHSO4 und ca. 30 % K2 SO4).KHSO 4 and approx. 30% K 2 SO 4 ).
Magnesiummonoperoxyphthalat wird vorzugsweise in der handelsüblichen Form als Hexahydrat eingesetzt. Wird erfindungsgemäß das Magnesiummonoperoxyphthalat nicht allein als Perverbindung, sondern im Gemisch mit einer oder mehreren weiteren Perverbindung(en) angewandt, so betragen die Gewichtsverhältnisse von Magnesiummonoperoxyphthalat bzw. Magnesiummonoperoxyphthalat . 6 H20 zu der oder den weiteren Perverbindung (en) 1 : 1 bis 2,5 : 1, vorzugsweise 2 : 1, und wird bevorzugt Magnesiummonoperoxyphthalat bzw. Magnesiummonoperoxyphthalat. 6 H20 mit Natriumperborat oder Natriumpercarbonat in den angegebenen Gewichtsverhältnissen eingesetzt.Magnesium monoperoxyphthalate is preferably used in the commercial form as hexahydrate. If, according to the invention, the magnesium monoperoxyphthalate is not used alone as a per compound, but in a mixture with one or more further per compound (s), the weight ratios of magnesium monoperoxyphthalate or magnesium monoperoxyphthalate are. 6 H 2 0 to the further per compound (s) 1: 1 to 2.5: 1, preferably 2: 1, and is preferably magnesium monoperoxyphthalate or magnesium monoperoxyphthalate. 6 H 2 0 with sodium perborate or sodium percarbonate in the specified weight ratios.
Die Perverbindung kann in dem erfindungsgemäßen Waschmittel in einer Menge von 5 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 8 - 25 Gew.-% und insbesondere 10 - 20 Gew.-% beispielsweise 15 oder 20 Gew.-% verwendet werden. Erfindungsgemäß werden das Gemisch aus den Acetyldonatoren und die Perverbindungen im allgemeinen im Verhältnis von Gemisch aus Acetyldonatoren zu Perverbindungen von 1 : 0,5 bis 10, vorzugsweise von 1 : 1 bis 3 und insbesondere von 1 : 1,4 bis 2,1, beispielsweise von 1 : 1,5 oder von 1:2 angewandt.The per compound can be used in the detergent according to the invention in an amount of 5 to 40% by weight, preferably 8 to 25% by weight and in particular 10 to 20% by weight, for example 15 or 20% by weight. According to the invention, the mixture of acetyl donors and the per-compounds in general in the ratio of mixture of acetyl donors to per-compounds of from 1: 0.5 to 10, preferably from 1: 1 to 3 and in particular from 1: 1.4 to 2.1, for example of 1: 1.5 or 1: 2 applied.
Die erfindungsgemäßen Gemische aus dem Gemisch aus Tetraacetylethylendiamin und Pentaacetylglucose und Perverbindung (en) können den bekannten üblichen Waschmittelzusammensetzungen in den angegebenen Mengen zugesetzt werden, vorausgesetzt, daß die weiteren Bestandteile dieser Waschmittel mit diesen Gemischen verträglich sind und die Wirksamkeit der erfindungsgemäß verwendeten Gemische aus den Gemischen von TAED und PAG und Perverbindung (en) nicht nachteilig beeinflussen. Solche Waschmittel enthalten üblicherweise Tenside, Gerüststoffe und gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.The mixtures according to the invention from the mixture of tetraacetylethylenediamine and pentaacetylglucose and per compound (s) can be added to the known conventional detergent compositions in the amounts stated, provided that the other constituents of these detergents are compatible with these mixtures and the effectiveness of the mixtures from the mixtures used according to the invention of TAED and PAG and per compound (s) do not adversely affect. Such detergents usually contain surfactants, builders and optionally other customary auxiliaries and additives.
Beispiele für geeignete Tenside, die in den erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten sein können, sind vorzugsweise anionische und/oder nichtionische Tenside.Examples of suitable surfactants which can be contained in the detergents according to the invention are preferably anionic and / or nonionic surfactants.
Geeignete anionische Tenside sind solche vom Typ der Sulfonate, Sulfate und Carboxylate, die im Molekül wenigstens einen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest und eine wasserlöslich machende anionische, kationische, amphotere bzw. zwitterionische oder nichtionische Gruppe aufweisen. Aliphatische KohlenwasserStoffreste sind vorzugsweise gradkettig und enthalten 10 - 22, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatome, alkylaromatische Reste mit 8 - 16, vorzugsweise 9 - 12 Kohlenstoffatomen im linearen aliphatischen Rest. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate mit C9 - C15-Alkylgruppen und die Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, in Betracht. Ein Beispiel für derartige Tenside ist Natriumdodecylbenzolsulfonat. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von α-Sulfofettsäuren, z.B. die α-Sulfonierten Methyl- oder Ethylester der hydrierten Cocos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, sowie die Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließender alkalischer oder saurer Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält.Suitable anionic surfactants are those of the sulfonate, sulfate and carboxylate type which have at least one hydrophobic hydrocarbon radical and one water-solubilizing anionic, cationic, amphoteric or zwitterionic or nonionic group in the molecule. Aliphatic hydrocarbon radicals are preferably straight-chain and contain 10-22, in particular 12-18, carbon atoms, alkylaromatic radicals with 8-16, preferably 9-12, carbon atoms in the linear aliphatic radical. Suitable surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates with C 9 -C 15 -alkyl groups and the alkanesulfonates which are obtainable from C 12 -C 18 -alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins. An example of such surfactants is sodium dodecylbenzenesulfonate. Other useful surfactants of the sulfonate type are the esters of α-sulfofatty acids, for example the α-sulfonated methyl or ethyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, and also the olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates as obtained from monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen oder synthetischen Ursprungs, d.h. aus Fettalkoholen, wie z.B. Cocosfettalkoholen, Taigfettalkoholen, Oleyl-, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C10-C20-Oxoalkoholen und denjenigen sekundären Alkoholen dieser Kettenlänge.Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural or synthetic origin, ie from fatty alcohols, such as, for example, coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C 10 -C 20 oxo alcohols and the like secondary alcohols of this chain length.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 - 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten aliphatischen primären Alkohole bzw. ethoxylierten sekundären Alkohole bzw. Alkylphenole sind geeignet. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäure- alkanolamide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.The sulfuric acid monoesters of the aliphatic primary alcohols ethoxylated with 1-6 mol ethylene oxide or ethoxylated secondary alcohols or alkylphenols are also suitable. Sulfated fatty acid alkanolamides and sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.
Als Carboxylate kommen Seifen, beispielsweise solche von Cocos- oder Taigfettsäuren und/oder von schaumdämpfend wirkenden, behensäurehaltigen Gemischen in Frage, ferner Ethercarbonsäuren, wie die Salze von Carboxymethyl- (C10-C18)-alkylethern. Ein Beispiel für solche Tenside ist Seifenpulver, d.h. eine gehärtete Talgseife mit Anteilen an Natriumarachinat (C12H39-COONa) und Natriumbehenat (C21H43COONa).Suitable carboxylates are soaps, for example those of coconut or tallow fatty acids and / or of foam-suppressing, behenic acid-containing mixtures, and also ether carboxylic acids, such as the salts of carboxymethyl (C 10 -C 18 ) alkyl ethers. An example of such surfactants is soap powder, ie a hardened tallow soap Shares in sodium arachinate (C 12 H 39 -COONa) and sodium behenate (C 21 H 43 COONa).
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Insbesondere geeignet sind erfindungsgemäß Natriumdodecylbenzolsulfonat und/oder Seifenpulver.The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and also as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine. Sodium dodecylbenzenesulfonate and / or soap powder are particularly suitable according to the invention.
Beispiele für erfindungsgemäß geeignete nichtionische Tenside sind die Anlagerungsprodukte von 2 bis 30, vorzugsweise 3 - 15, insbesondere 11 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer aliphatischen Verbindung mit im wesentlichen 10 - 22 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Alkylphenole und Carbonsäuren. Dazu gehören die Anlagerungsprodukte von 8 - 30 Mol Ethylenoxid an primäre Alkohole, wie z.B. an Cocos- oder Taigfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole der entsprechenden Kettenlänge oder an entsprechende sekundäre Alkohole sowie an Mono- oder Dialkyl- oder -alkenylphenole mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- bzw. Alkenylresten.Examples of nonionic surfactants suitable according to the invention are the addition products of 2 to 30, preferably 3-15, in particular 11 moles of ethylene oxide with 1 mole of an aliphatic compound having essentially 10-22 carbon atoms from the group of alcohols, alkylphenols and carboxylic acids. These include the adducts of 8-30 moles of ethylene oxide with primary alcohols, such as on coconut or tallow fatty alcohols, on oleyl alcohol, on oxo alcohols of the corresponding chain length or on corresponding secondary alcohols and on mono- or dialkyl or -alkenylphenols with 6 to 14 carbon atoms in the alkyl or alkenyl radicals.
Beispiele für solche Verbindungen sind insbesondere die Umsetzungsprodukte von geradkettigen, gesättigten C14- C22-Fettalkoholen mit 11 Mol Ethylenoxid sowie die Umsetzungsprodukte von gesättigten linearen C16-C-18-Fettalkoholen mit 15 - 30, insbesondere 25 Mol Ethylenoxid.Examples of such compounds are in particular the reaction products of straight-chain, saturated C 14 -C 22 fatty alcohols with 11 moles of ethylene oxide and the reaction products of saturated linear C 16 -C 18 fatty alcohols with 15-30, in particular 25 moles of ethylene oxide.
Neben diesen wasserlöslichen, nicht ionischen Tensiden sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 2 - 7 Ethylenglykoletherresten im Molekül von Interesse, besonders, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nicht ionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. Von besonderem praktischen Interesse sind wegen ihrer guten biologischen Abbaubar keit vor allem die Ethoxylierungsprodukte von primären aliphatischen Alkoholen und Alkenolen.In addition to these water-soluble, non-ionic surfactants, non-or not fully water-soluble polyglycol ethers with 2-7 ethylene glycol ether residues in the molecule are also of interest, especially if they are used together with water-soluble non-ionic or anionic surfactants. Are of particular practical interest because of their good biodegradability especially the ethoxylation products of primary aliphatic alcohols and alkenols.
Typische Vertreter für die erfindungsgemäß verwendbaren nichtionischen Tenside mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 2 - 7 sind beispielsweise die Verbindungen Cocosfettalkohol-3-EO (EO =Ethylenoxid), Talgfettalkohol-5-EO, Oleyl-/Cetylalkohol-5-EO (Jodzahl 30 - 50), Talgfettalkohol-7-EO, synth.-C12-C16-Fettalkohol-6-E0, C11-C15-Oxoalkohol-3-EO, C14/C15-Oxoalkohol-7-EO, i-C15-C17-Alkandiol-5-EO (i = innenständig); sek.-C11-C15-Alkohol-4-EO.Typical representatives of the nonionic surfactants which can be used according to the invention and have an average degree of ethoxylation of 2-7 are, for example, the compounds coconut fatty alcohol 3-EO (EO = ethylene oxide), tallow fatty alcohol 5-EO, oleyl / cetyl alcohol 5-EO (iodine number 30-50 ), Tallow fatty alcohol 7-EO, synthetic C 12 -C 16 fatty alcohol 6-E0, C 11 -C 15 oxo alcohol 3-EO, C 14 / C 15 oxo alcohol 7-EO, iC 15 - C 17 alkanediol-5-EO (i = internal); sec-C 11 -C 15 alcohol-4-EO.
Beispielhafte Vertreter für die nichtionischen Tenside mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 8 bis 30, insbesondere 9 bis 15, sind die Verbindungen Cocosfettalkohol-12-EO, synth.-C12/C14-Fettalkohol-9-EO, Oleyl-/Cetylalkohol-10-EO, Talgfettalkohol-14-EO, C11-C15-Oxoalkohol-13-EO, C15-C18Oxoalkohol-15-EO, i-C15-C17-Alkandiol-9-E0, C14/C15-Oxoalkohol-11-EO, sek.-C-11-C15-Alkohol-9-EO, geradkettiger gesättigter C14-C22-Fettalkohol-11-EO, geradkettiger, gesättigter C16-C18-Fettalkohol-25-EO.Exemplary representatives for the nonionic surfactants with an average degree of ethoxylation of 8 to 30, in particular 9 to 15, are the compounds coconut fatty alcohol-12-EO, synthetic C 12 / C 14 fatty alcohol-9-EO, oleyl / cetyl alcohol-10 -EO, tallow fatty alcohol-14-EO, C 11 -C 15 -oxoalcohol-13-EO, C 15 -C 18 oxoalcohol-15-EO, iC 15 -C 17 -alkanediol-9-E0, C 14 / C 15 - Oxoalcohol-11-EO, sec.-C -11 -C 15 -alcohol-9-EO, straight-chain saturated C 14 -C 22 -fatty alcohol-11-EO, straight-chain, saturated C 16 -C 18 -fatty alcohol-25-EO .
Ferner sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiamin-polypropylenglykol und an Alkylpolypropylenglykole mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar, beispielsweise die Verbindungen N-Cocosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Hexadecyl-N,N-bis (2,3-dihydroxypropyl)-aminoxid, N-Talgaakyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind die Umsetzungsprodukte von geradkettigen, gesättigten C14-C22-Fettalkoholen mit 11 Mol Ethylenoxid und die Umsetzungsprodukte von geradkettigen gesättigten C16-C18-Fettalkoholen mit 25 Mol Ethylenoxid.Furthermore, the non-ionic surfactants which can be used are the water-soluble adducts of ethylene oxide with 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, alkylene diamine polypropylene glycol and with alkyl polypropylene glycols having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic radical. Nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can also be used, for example the compounds N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-hexadecyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) amine oxide, N-talgaakyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide. Nonionic surfactants which are particularly preferred according to the invention are the reaction products of straight-chain, saturated C 14 -C 22 fatty alcohols with 11 mol of ethylene oxide and the reaction products of straight-chain saturated C 16 -C 18 fatty alcohols with 25 mol of ethylene oxide.
Als Gerüststoffe können erfindungsgemäß alle üblichen anorganischen und organischen Detergenzgerüststoffe verwendet werden, die für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Gemischen geeignet sind. Geeignete Gerüststoffe sind wasserlösliche Salze von Phosphaten, Pyrophosphaten, Orthophosphaten, Polyphosphaten, Phosphonaten, Carbonaten, Polyhydroxysulfonaten, Polyacetaten, Carboxylaten, Polycarboxylaten und Succinaten sowie Zeolithe.All customary inorganic and organic detergent builders which are suitable for use in the mixtures according to the invention can be used as builders. Suitable builders are water-soluble salts of phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, phosphonates, carbonates, polyhydroxysulfonates, polyacetates, carboxylates, polycarboxylates and succinates, and zeolites.
Eine andere bevorzugte Klasse von Gerüststoffen sind die phosphorfreien Gerüststoffe, wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumeitrat, Natriumoxydisuccinat, Natriummellitat, Natriumnitrilotriacetat, Natriumethylendiamintetraacetat und Gemische derselben. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt als Gerüststoff ist das Natriumtripolyphosphat.Another preferred class of builders are the phosphorus-free builders such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium citrate, sodium oxydisuccinate, sodium mellitate, sodium nitrilotriacetate, sodium ethylenediaminetetraacetate and mixtures thereof. The sodium tripolyphosphate is particularly preferred as builder according to the invention.
In den erfindungsgemäßen Waschmitteln können die Tenside und Gerüststoffe zusammen im allgemeinen in Mengen von 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 60 Gew.-%, insbesondere 35 - 50 Gew.-% enthalten. sein.In the detergents according to the invention, the surfactants and builders together can generally contain in amounts of 10 to 70% by weight, preferably 20-60% by weight, in particular 35-50% by weight. his.
Als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe können in den erfindungsgemäßen Waschmitteln alle üblicherweise in Waschmitteln verwendeten Zusatzstoffe verwendet werden, soweit sie mit den anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Waschmittel verträglich sind und deren Wirkung nicht beeinträchtigen. Beispiele für weitere Hilfs- und Zusatzstoffe sind Korrosionsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Füllstoffe, Komplexbildner, optische Auf heller, Enzyme, Parfüme, Schaumregulatoren, Farbstoffe, Neutralsalze, Antioxidantien, griffverbessernde Mittel sowie sonstige, in derartigen Waschmitteln gebräuchliche Hilfs- und Zusatzstoffe.All additives normally used in detergents can be used as further auxiliaries and additives in the detergents according to the invention, provided they are compatible with the other constituents of the detergents according to the invention and do not impair their action. Examples of further auxiliaries and additives are corrosion inhibitors, graying inhibitors, fillers, complexing agents, optical additives lighter, enzymes, perfumes, foam regulators, dyes, neutral salts, antioxidants, grip-improving agents and other auxiliaries and additives commonly used in such detergents.
Die erfindungsgemäßen Gemische können einen oder mehrere Korrosionsinhibitoren enthalten.The mixtures according to the invention can contain one or more corrosion inhibitors.
Geeignete Korrosionsinhibitoren sind alle bekannten und üblichen, mit den weiteren Bestandteilen des Waschmittels verträglichen Korrosionsinhibitoren, wie z.B. solche für Eisen, verzinktes Eisen und Messing. Beispiele für geeignete Korrosionsinhibitoren sind Natrium- oder Kaliumbicarbonat, -carbonat, -hydrogenphosphat, -dihydrogenphosphat und -pyrophosphat sowie Gemische derselben und/oder Natriumdisilikat und/oder Magnesiumsilikat. Vorzugsweise verwendet werden in den erfindungsgemäßen Gemischen Natriumdisilikat und/oder Magnesiumsilikat.Suitable corrosion inhibitors are all known and customary corrosion inhibitors which are compatible with the other constituents of the detergent, e.g. those for iron, galvanized iron and brass. Examples of suitable corrosion inhibitors are sodium or potassium bicarbonate, carbonate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate and pyrophosphate as well as mixtures thereof and / or sodium disilicate and / or magnesium silicate. Sodium disilicate and / or magnesium silicate are preferably used in the mixtures according to the invention.
Der Korrosionsinhibitor bzw. das Korrosionsinhibitorgemisch ist in den erfindungsgemäßen Waschmitteln im allgemeinen in Mengen von 3 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 11 Gew.-% und insbesondere von 6 - 10 Gew.-% enthalten.The corrosion inhibitor or the corrosion inhibitor mixture is generally present in the detergents according to the invention in amounts of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 11% by weight and in particular 6 to 10% by weight.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können auch Vergrauungsinhibitoren enthalten, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet. Beispiele sind die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren und/oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche saure Gruppen enthaltende Polyamide sowie Polyvinylpyrrolidon sind für diesen Zweck geeignet. Bevorzugt wird erfindungsgemäß carboxymethylierte Cellu lose, insbesondere in Form ihrer Natriumsalze eingesetzt. Weitere Beispiele für geeignete Celluloseether sind Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methyl-hydroxyethylcellulose, Methyl-hydroxypropylcellulose, Methyl-hydroxybutylcellulose und Methyl-carboxymethylcellulose, letztere in Form des Natriumsalzes.The detergents according to the invention can also contain graying inhibitors which keep the dirt detached from the fibers suspended in the liquor and thus prevent graying. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this. Examples are the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids and / or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Polyamides containing water-soluble acidic groups and polyvinylpyrrolidone are also suitable for this purpose. Carboxymethylated cellu is preferred according to the invention loose, especially used in the form of their sodium salts. Further examples of suitable cellulose ethers are methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl hydroxybutyl cellulose and methyl carboxymethyl cellulose, the latter in the form of the sodium salt.
In den erfindungsgemäßen Waschmitteln kann der Vergrauungsinhibitor oder Gemische derselben im allgemeinen in Mengen von 0,5 - 2 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,7 - 1,2 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 1 Gew.-% enthalten sein.In the detergents according to the invention, the graying inhibitor or mixtures thereof can generally be present in amounts of 0.5-2% by weight, preferably in amounts of 0.7-1.2% by weight and in particular in an amount of 1% by weight. % included.
Als Füllstoffe können die erfindungsgemäßen Waschmittel solche Enthalten, wie sie üblicherweise in Waschmitteln verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie mit den übrigen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Waschmittel verträglich sind. Solche Füllstoffe sind beispielsweise Sulfate und/oder Carbonate der Alkalimetalle, insbesondere von Natrium und Kalium, wie z. B. Natriumsulfat und Natriumcarbonat. Derartige Füllstoffe können in den erfindungsgemäßen Gemischen in Mengen von 8 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 13 - 26 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 15 - 22 Gew.-% enthalten sein.The detergents according to the invention can contain such fillers as are usually used in detergents, provided that they are compatible with the other constituents of the detergents according to the invention. Such fillers are, for example, sulfates and / or carbonates of the alkali metals, especially sodium and potassium, such as. B. sodium sulfate and sodium carbonate. Such fillers can be contained in the mixtures according to the invention in amounts of 8-40% by weight, preferably 13-26% by weight and in particular in an amount of 15-22% by weight.
Zu den Komplexbildnern, die in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthalten sein können, gehören alle Komplexbildner, wie sie üblicherweise in Waschmitteln verwendet werden und die mit den weiteren Bestandteilen der erfindungsgemäßen Mittel verträglich sind. Beispiele für solche Komplexbildner sind Ethylendiaminotetraessigsäure bzw. deren Homologen oder Aminoalkanpolyphosphonsäuren oder Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren, wie z.B. 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäuren sowie deren Homologen, wobei diese Verbindungen jeweils in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt werden. Erfindungs gemäß besonders bevorzugt ist Ethylendiaminotetraessigsäure-dinatrium.The complexing agents which can be contained in the detergents according to the invention include all complexing agents as are usually used in detergents and which are compatible with the other constituents of the detergents according to the invention. Examples of such complexing agents are ethylenediaminotetraacetic acid or its homologues or aminoalkane polyphosphonic acids or hydroxyalkane polyphosphonic acids, such as 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acids and their homologues, these compounds each in the form of their sodium - Or potassium salts are used. Invention according to is particularly preferred disodium ethylenediaminotetraacetic acid.
In den erfindungsgemäßen Waschmitteln können diese Komplexbildner im allgemeinen in Mengen von 0,1 - 2 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 - 1 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,2 - 0,6 Gew.-% enthalten sein.In the detergents according to the invention, these complexing agents can generally be present in amounts of 0.1-2% by weight, preferably in amounts of 0.2-1% by weight and in particular in an amount of 0.2-0.6% by weight. -% included.
Als optische Aufheller können die erfindungsgemäßen Waschmittel alle üblicherweise in Waschmitteln verwendeten optischen Aufheller, die mit den weiteren Bestandteilen des Waschmittels verträglich sind, enthalten. Beispiele für solche Aufheller sind die Derivate der Diaminostilbensulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4, 4'-Bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'- disulfonsäufe oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyethyl- aminogruppe tragen oder solche, die eine Methoxyanilinogruppe tragen, wie beispielsweise Di-natrium-4, 4'-bis [4-(p-methoxyanilino)-6-morpholino-1,3,5-triazinyl-2-amino]-stilben-2, 2'-disulfonat. Weiterhin kommen solche optischen Aufheller vom Typ der 1,3-Diaryl-2-pyrazoline in Frage, beispielsweise 1-(p-Sulfamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z.B. die Methoxycarbonyl-, 2-Methoxyethoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbar sind ferner die substituierten Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diethyl-aminocumarin, 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl)-ethylen und 1-Ethyl-3-phenyl-7-diethyl-amino-carbostyryl sowie 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho [2,3-b]-thiophen und 1,2-Di- (5-methyl-2-benzoxazolyl)-ethylen sowie Aufheller vom Typ des substituierten 4, 4'-Distyryldiphenyls, z.B. 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Die erfindungsgemäßen Waschmittel können auch Gemische der vorstehend genannten Aufheller enthalten. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Gemische optische Aufheller in Form der Dervate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze, wobei insbesondere Di-natrium-4,4'-bis-[4-(p-methoxyanilino)-6-morpholino-1,3,5-triazinyl-(2)-amino]-stilben-2,2'-disulfonat verwendet wird.As optical brighteners, the detergents according to the invention can contain all optical brighteners that are usually used in detergents and are compatible with the other constituents of the detergent. Examples of such brighteners are the derivatives of diaminostilbenesulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which instead of the morpholino group carry a diethanolamino group, a methylamino group or a 2-methoxyethylamino group or those which carry a methoxyanilino group, such as, for example, disodium-4,4'-bis [4- (p-methoxyanilino) -6-morpholino-1 , 3,5-triazinyl-2-amino] -stilbene-2,2'-disulfonate. Such optical brighteners of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type are also suitable, for example 1- (p-sulfamoylphenyl) -3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazoline and compounds of the same structure which, for example, replace the sulfamoyl group carry the methoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, the acetylamino or the vinylsulfonyl group. The substituted aminocoumarins, for example 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethyl-aminocoumarin, 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) ethylene, can also be used and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyryl and 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) -naphtho [2,3-b] -thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) -ethylene and brighteners of the type of the substituted 4, 4'-distyryldiphenyl, for example 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl. The detergents according to the invention can also contain mixtures of the above-mentioned brighteners. The mixtures according to the invention preferably contain optical brighteners in the form of the derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts, in particular disodium 4,4'-bis- [4- (p-methoxyanilino) -6-morpholino-1,3,5- triazinyl- (2) -amino] -stilbene-2,2'-disulfonate is used.
In den erfindungsgemäßen Waschmitteln können die optischen Aufheller im allgemeinen in Mengen von 0,1 - 1 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 - 0,6 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,2 - 0,5 Gew.-% enthalten sein.In the detergents according to the invention, the optical brighteners can generally be used in amounts of 0.1-1% by weight, preferably in amounts of 0.1-0.6% by weight and in particular in an amount of 0.2-0. 5 wt .-% be included.
Zu den Enzymen, die in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthalten sein können, gehören alle Enzyme, die üblicherweise in Waschmitteln enthalten sind und die mit den weiteren Bestandteilen der erfindungsgemäßen Waschmittel verträglich sind. Beispiele für geeignete Enzyme sind Proteasen, Amylasen und Lipasen, wobei proteolytische Enzyme insbesondere bevorzugt werden. Die Herstellung dieser Proteasen erfolgt durch extracellulare Enzymbilbildung von Mikroorganismen aus der Gattung Bacillus subtilis bzw. Bacillus licheniformis (vgl. Waschmittelchemie, Henkel & Cie., Hüthig Verlag, Heidelberg, 1976, Seiten 162 - 167).The enzymes which can be contained in the detergents according to the invention include all enzymes which are usually contained in detergents and which are compatible with the other constituents of the detergents according to the invention. Examples of suitable enzymes are proteases, amylases and lipases, with proteolytic enzymes being particularly preferred. These proteases are produced by extracellular enzyme formation of microorganisms from the genus Bacillus subtilis or Bacillus licheniformis (cf. Detergent Chemistry, Henkel & Cie., Hüthig Verlag, Heidelberg, 1976, pages 162-167).
Die erfindungsgemäßen Gemische können die Enzyme im allgemeinen in Mengen von 0,2 - 1,5 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,3 - 1 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,3 - 0,5 Gew.-% enthalten.The mixtures according to the invention can generally contain the enzymes in amounts of 0.2-1.5% by weight, preferably in amounts of 0.3-1% by weight and in particular in an amount of 0.3-0.5% by weight .-% contain.
Als Parfümöle für die erfindungsgemäßen Waschmittel sind alle üblicherweise für diesen Zweck verwendbaren Parfümöle geeignet, solange sie die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Waschmittel nicht nachteilig beeinflussen. Beispiele für geeignete Parfüme sind Cleany (Dragoco), Citrone (Naarden).Suitable perfume oils for the detergents according to the invention are all perfume oils which can normally be used for this purpose, provided they do not adversely affect the effectiveness of the detergents according to the invention. Examples of suitable perfumes are Cleany (Dragoco), Citrone (Naarden).
Die Menge an in den erfindungsgemäßen Waschmitteln verwendbarem Parfümöl ist nicht kritisch. Im allgemeinen können 0,2 - 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 - 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 Gew.-% Parfümöl in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthalten sein.The amount of perfume oil that can be used in the detergents according to the invention is not critical. In general, 0.2-2% by weight, preferably 0.3-0.5% by weight and in particular 0.5% by weight of perfume oil can be contained in the detergents according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können gegebenenfalls auch Farbstoffe enthalten, wobei als solche alle üblichen für Waschmittel verwendbaren Farbstoffe geeignet sind, solange sie mit den weiteren Bestandteilen der erfindungsgemäßen Waschmittel verträglich sind. Beispiele für geeignete Farbstoffe sind Säurerot und Karmin.The detergents according to the invention can optionally also contain dyes, all of the usual dyes suitable for detergents being suitable as long as they are compatible with the other constituents of the detergents according to the invention. Examples of suitable dyes are acid red and carmine.
Als Schauminhibitoren können in den erfindungsgemäßen Gemischen alle üblicherweise verwendeten, mit den üblichen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Waschmittel verträglichen.Schauminhibitoren verwendet werden. Geeignete Schauminhibitoren sind z. B. Silikonentschäumer, mikrokristalline Wachse mit einem Schmelzpunkt im Bereich von etwa 35 °C bis 115 °C und einem Verseifungswert von weniger als 100, C16 - C22-Fettsäuren.Foam inhibitors which can be used in the mixtures according to the invention are all of the foam inhibitors which are customarily used and which are compatible with the usual constituents of the detergents according to the invention. Suitable foam inhibitors are e.g. B. silicone defoamers, microcrystalline waxes with a melting point in the range of about 35 ° C to 115 ° C and a saponification value of less than 100, C 16 - C 22 fatty acids.
Gegebenenfalls können in den erfindungsgemäßen Waschmitteln auch Stabilisatoren für die Bleichmittel bzw. die optischen Aufheller enthalten sein. Als solche eignen sich alle üblicherweise für diesen Zweck verwendbaren Verbindungen, sofern sie mit den weiteren Bestandteilen des Waschmittels verträglich sind. Beispielsweise eignen sich Magnesiumsalze, insbesondere Magnesiumsilikat.If appropriate, stabilizers for the bleaches or the optical brighteners can also be present in the detergents according to the invention. Suitable as such are all compounds which can normally be used for this purpose, provided that they are compatible with the other constituents of the detergent. For example, magnesium salts, in particular magnesium silicate, are suitable.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können im allgemeinen folgende Zusammensetzung aufweisen: The detergents according to the invention can generally have the following composition:
a) Gemisch aus Tetraacetylethylendiamin und Pentaacetylglucose, vorzugsweise ima) mixture of tetraacetylethylenediamine and pentaacetylglucose, preferably in
Verhältnis 1 : 1 2 - 20 Gew.-% b) eine oder mehrere Perverbindungen 5 - 40 Gew.-% c) Tenside und Gerüststoffe 10 - 70 Gew.-% d) ein oder mehrere Korrosionsinhibitoren 3 - 15 Gew.-% e) ein oder mehrere Füllstoffe 8 - 40 Gew.-% f) Vergrauungsinhibitoren 0,5 - 2 Gew.-% g) Komplexbildner 0,1 - 2 Gew.-% h) optische Aufheller 0,1 - 1 Gew.-% i) Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme 0 - 1,5 Gew.-% j) Parfüm 0 - 2 Gew.-% sowie ggf. Wasser als Rest.Ratio 1: 1 2 - 20% by weight b) one or more per-compounds 5 - 40% by weight c) surfactants and builders 10 - 70% by weight d) one or more corrosion inhibitors 3 - 15% by weight e ) one or more fillers 8-40% by weight f) graying inhibitors 0.5-2% by weight g) complexing agents 0.1-2% by weight h) optical brighteners 0.1-1% by weight i ) Enzymes, preferably proteolytic enzymes 0-1.5% by weight j) Perfume 0-2% by weight and possibly water as the rest.
Besonders geeignet sind Waschmittel der folgenden Zusammensetzung:Detergents with the following composition are particularly suitable:
a) Gemische aus Tetraacetylethylendiamin und Pentaacethylglucose, vorzugsweise im Verhältnis 1 : 1 4 - 14 Gew.-% b) eine oder mehrere Perverbindungen 8 - 25 Gew.-% c) Tenside und Gerüststoffe 20 - 60 Gew.-% d) ein oder mehrer Korrosionsinhibitoren 5 - 11 Gew.-% e) ein oder mehrere Füllstoffe 13 - 26 Gew.-% f) Vergrauungsinhibitoren 0,7 - 1,2 Gew.-% g) Komplexbildner 0,2 - 1 Gew.-% h) optische Aufheller 0,1 - 0,6 Gew.-% Die erfindungsgemäßen Waschmittel liegen im allgemeinen in fester Form, wie z. B. als Pulver oder als Granulat vor und werden bei Gebrauch entsprechend mit Wasser gemischt bzw. der Waschflotte zugesetzt. Geeignete Anwendungskonzentrationen hängen von dem jeweiligen Verwendungszweck ab. Geeigneterweise werden 0,25-2,5%, vorzugsweise 0,5 - 2 % und insbesondere 0,5 - 1 % angewandt.a) mixtures of tetraacetylethylenediamine and pentaacethylglucose, preferably in a ratio of 1: 1 4–14% by weight b) one or more per compounds 8–25% by weight c) surfactants and builders 20–60% by weight d) one or several corrosion inhibitors 5-11% by weight e) one or more fillers 13-26% by weight f) graying inhibitors 0.7-1.2% by weight g) complexing agents 0.2-1% by weight h) optical brighteners 0.1 - 0.6% by weight The detergents according to the invention are generally in solid form, such as. B. before as a powder or granules and are mixed accordingly with water or added to the wash liquor. Suitable application concentrations depend on the respective intended use. Suitably 0.25-2.5%, preferably 0.5-2% and in particular 0.5-1% are used.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel finden insbesondere Verwendung zum Waschen und gleichzeitigem Desinfizieren von Wäsche, insbesondere bei tiefen Temperaturen. Besondere Bedeutung kommt der Verwendung der erfindungsgemäßen Tieftemperaturwaschmittel zum Waschen von Wäsche, insbesondere solcher aus synthetischen Fasern, im Krankenhaus und medizinischen Bereich zu. Die erfindungsgemäßen Waschmittel wurden hinsichtlich ihrer desinfizierenden Wirkung gemäß den Richtlinien für die Prüfung und Bewertung chemischer Desinfektionsverfahren (Stand vom 1.2.1984) der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie (DGHM) untersucht und es wurde gefunden, daß die Waschmittel der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgezeichnete Mittel zum Waschen und Desinfizieren von Wäsche jeglichen Materials sind. Sie weisen neben ausgezeichneten reinigenden Eigenschaften sehr gute mikrobizide Wirksamkeit auf, d. h. sie sind sowohl ausgezeichnet bakteriostatisch, fungistatisch, bakterizid und fungizid als auch viruzid wirksam. Ferner wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Waschmittel nicht toxisch, nicht aggressiv und nicht korrosiv sind. Mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln ist es möglich, die Waschmittel in geringerer Konzentration zu verwenden und die Wäsche bei tiefen Temperaturen geringeren Einwirkungszeiten auszusetzen.The detergents according to the invention are used in particular for washing and disinfecting laundry at the same time, in particular at low temperatures. Of particular importance is the use of the low-temperature detergents according to the invention for washing laundry, in particular those made of synthetic fibers, in hospitals and in the medical field. The detergents according to the invention were tested for their disinfectant effect in accordance with the guidelines for the testing and evaluation of chemical disinfection processes (as of February 1, 1984) of the German Society for Hygiene and Microbiology (DGHM) and it was found that the detergents of the composition according to the invention were excellent agents for Washing and disinfecting laundry of any material. In addition to excellent cleaning properties, they have very good microbicidal activity, ie. H. they are both bacteriostatic, fungistatic, bactericidal and fungicidal and also virucidal. It was also found that the detergents according to the invention are non-toxic, non-aggressive and non-corrosive. With the detergents according to the invention, it is possible to use the detergents in a lower concentration and to expose the laundry to lower exposure times at lower temperatures.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung. i) Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme 0 - 1 Gew.-% j) Parfüm 0 - 0,5 Gew.-% sowie ggf. Wasser als Rest.The following examples serve to further explain the present invention. i) enzymes, preferably proteolytic enzymes 0-1% by weight j) perfume 0-0.5% by weight and optionally water as the remainder.
Insbesondere geeignet sind Waschmittel, die die folgende Zusammensetzung aufweisen:Detergents which have the following composition are particularly suitable:
a) Gemisch aus Tetraacetylethylendiamin und Pentaacetylglucose im Verhältnis 1 : 1 6 - 12 Gew.-% b) eine oder mehrere Perverbindungen 10 - 20 Gew.-% c) Tenside und Gerüststoffe 35 - 50 Gew.-% d) ein oder mehrer Korrosionsinhibitoren 6 - 10 Gew.-% e) ein oder mehrere Füllstoffe 15 - 22 Gew.-% f) Vergrauungsinhibitoren 1 Gew.-% g) Komplexbildner 0,2 - 0,6 Gew.-% h) optische Aufheller 0,2 - 0,5 Gew.-% i) Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme 0,5 Gew.-% j) Parfüm 0,5 Gew.-% sowie ggf. Wasser als Rest.a) Mixture of tetraacetylethylenediamine and pentaacetylglucose in a ratio of 1: 1 6-12% by weight b) one or more per compounds 10-20% by weight c) surfactants and builders 35-50% by weight d) one or more corrosion inhibitors 6-10% by weight e) one or more fillers 15-22% by weight f) graying inhibitors 1% by weight g) complexing agents 0.2-0.6% by weight h) optical brighteners 0.2- 0.5% by weight i) enzymes, preferably proteolytic enzymes 0.5% by weight j) perfume 0.5% by weight and optionally water as the remainder.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Waschmittel kann in üblicher Weise erfolgen, z.B. können die erfindungsgemäßen Waschmittel durch einfaches Vermischen der Bestandteile in den angegebenen Mengen in einem Pulvermischer sowie gegebenenfalls anschließendes Granulieren hergestellt werden. Es ist auch möglich, die erfindungsgemäßen Waschmittel so herzustellen, daß man mehrere Komponenten zu s. g. Vorgemischen, vorzugsweise unter gleichzeitiger Granulierung, vermischt und dann diese Vorgemische miteinander oder mit weiteren Einzelbestandteilen vermischt. Eine weitere Variante besteht darin, daß man die Einzelbestandteile zu einem wäßrigen, pastenförmigen Ansatz vereinigt und anschließend diesen Ansatz der Sprühtrocknung unterwirft. Beispiele 1-14The detergents according to the invention can be prepared in a customary manner, for example the detergents according to the invention can be prepared by simply mixing the constituents in the amounts stated in a powder mixer and, if appropriate, then granulating. It is also possible to prepare the detergents according to the invention in such a way that several components are mixed into so-called premixes, preferably with simultaneous granulation, and these premixes are then mixed with one another or with further individual components. Another variant consists in combining the individual components to form an aqueous, pasty batch and then subjecting this batch to spray drying. Examples 1-14
Unter Verwendung der in Tabelle I angegebenen Bestandteile wurden Waschmittel hergestellt.Detergents were prepared using the ingredients listed in Table I.
Als optischer Aufheller wurde das von Ciba Geigy vertriebene Produkt "Tinopol" eingesetzt (Di-natrium-4,4'-bis- 4-(p-methoxyanilino)-6-morpho lino -1,3,5-triazinyl-(2)-amino -stilben-2-2'disulfonat).The "Tinopol" product sold by Ciba Geigy was used as an optical brightener (disodium 4,4'-bis- 4- (p-methoxyanilino) -6-morpholino -1,3,5-triazinyl- (2) -amino -stilbene-2-2'disulfonate).
Das Produkt Genopol T 110 ist ein Polyglycoletherprodukt, das durch Umsetzung von geradkettigen, gesättigten C14- bis C42-Fettalkoholen mit 11 Mol Ethylenoxid erhalten wurde.The product Genopol T 110 is a polyglycol ether product which was obtained by reacting straight-chain, saturated C 14 to C 42 fatty alcohols with 11 moles of ethylene oxide.
Formel:Formula:
R-CH2O(CH2-CH2-O)nH,R-CH 2 O (CH 2 -CH 2 -O) n H,
wobei n 11 ist.where n is 11.
Das Produkt ist wachsartig, nahezu weiß und von weicher Konsistenz. Es besitzt die folgenden physikalischen Kenndaten:The product is waxy, almost white and has a soft consistency. It has the following physical characteristics:
Löslichkeit in Wasser (10 g/l): klarSolubility in water (10 g / l): clear
Dichte bei 50°C g/cm3: 0,98Density at 50 ° C g / cm 3 : 0.98
Brechungsindex bei 50°C: 1,451Refractive index at 50 ° C: 1.451
Tropfpunkt [°C]: ca. 40 Trübungspunkt [°C] im Wasser: 87 - 89Dropping point [° C]: approx. 40 cloud point [° C] in water: 87 - 89
Jodfarbzahl: ca. 1Iodine color number: approx. 1
Als Parfüm wurde ein Produkt mit der Bezeichnung "Cleany" oder ein übliches Zitrone-Parfüm eingesetzt. A product called "Cleany" or a common lemon perfume was used as the perfume.
Sämtliche Waschmittel zeigten im Waschversuch ausgezeichnete Wasch- und Reinigungseigenschaften.All detergents showed excellent washing and cleaning properties in the washing test.
Das gemäß Beispiel 12 hergestellte Waschmittel, das ein von der Firma Röhm, Darmstadt für Waschmittel hergestelltes proteolytisches Enzym aufweist, wurde hinsichtlich seiner Eigenschaften dem qualitativen Suspensionsversuch unterworfen. Der qualitativen Suspensionsversuch wurde gem. den Richtlinien der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie (Stand vom 1.2.1984) veröffentlicht in Hygiene + Medizin 9 (1984, Seiten 41-46), mhp-Verlag, Wiesbaden), durchgeführt. Es wurden die folgenden Testkeime verwendet:The detergent produced according to Example 12, which has a proteolytic enzyme produced by Röhm, Darmstadt for detergents, was subjected to the qualitative suspension test with regard to its properties. The qualitative suspension test was carried out in accordance with the guidelines of the German Society for Hygiene and Microbiology (as of February 1st, 1984) published in Hygiene + Medizin 9 (1984, pages 41-46), mhp-Verlag, Wiesbaden). The following test germs were used:
E.coli (ATCC 11229) Staph. aureaus (ATCC 6538) Candida albicans (ATCC 10231)E. coli (ATCC 11229) Staph. aureaus (ATCC 6538) Candida albicans (ATCC 10231)
Als Inaktivierungssubstanz wurde ein Gemisch aus:A mixture of:
3 % Tween 80 0,5 % Natriumthiosulfat 0,1 % Histidin 0,3 % Lecithin verwendet.3% Tween 80 0.5% sodium thiosulfate 0.1% histidine 0.3% lecithin was used.
Die bei diesen Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse zeigen deutlich die synergistische Wirkung, die durch das erfindungsgemäß verwendete Gemisch aus TAED und PAG (Verhältnis 1 : 1) erzielt wird, im Gegensatz zu den Ergebnissen, die mit PAG und TAED allein erhalten werden.The results obtained in these tests clearly show the synergistic effect which is achieved by the mixture of TAED and PAG (ratio 1: 1) used according to the invention, in contrast to the results which are obtained with PAG and TAED alone.
Die bei den Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind aus den beiliegenden Figuren 1 - 3 ersichtlich.The results obtained in the investigations can be seen in the attached FIGS. 1-3.
Das gem. Beispiel 12 hergestellte Waschmittel wurde ferner dem nachfolgend beschriebenen Waschmitteltest im Vergleich zur Peressigsäure unterworfen: Die Konzentration der zu untersuchenden Produkte betrug 5 g pro Liter (= 0,5 %).The gem. Detergent prepared in Example 12 was further subjected to the detergent test described below in Subject to comparison to peracetic acid: The concentration of the products to be examined was 5 g per liter (= 0.5%).
Als Produkte wurden verwendet: a) Waschmittel gem. Beispiel 12 b) Peressigsäure (3,5 %ig, d.h. 0,5 % der 3,5%igen Peressigsäure entspricht einer Anwendungskonzentration von 0,0175 % Peressigsäure) c) physiologische Kochsalzlösung als Vergleich.The following products were used: a) detergent acc. Example 12 b) Peracetic acid (3.5%, i.e. 0.5% of the 3.5% peracetic acid corresponds to an application concentration of 0.0175% peracetic acid) c) Physiological saline solution as a comparison.
Die angewandte Testtemperatur betrug 40 C und der Test wurde 15 Minuten und 30 Minuten durchgeführt. Das Testverfahren bestand darin, daß keimbeladene Stoffläppchen (einer Größe von 10 × 10 cm) in die Waschmittellösung eingelegt wurden.The test temperature used was 40 ° C and the test was carried out for 15 minutes and 30 minutes. The test procedure consisted of placing germ-laden cloth lobes (10 × 10 cm in size) in the detergent solution.
Inaktivierungssubstanz: 3 % Tween 80Inactivating substance: 3% Tween 80
0,5 % Natriumthiosulfat0.5% sodium thiosulfate
0,1 % Histidin,0.1% histidine,
0,3 % Lecithin.0.3% lecithin.
Angewandte Testkeime: Staph. aureus (ATCC 6538) E. coli (ATCC 8739) Candida alb. (ATCC 10231)Test germs used: Staph. aureus (ATCC 6538) E. coli (ATCC 8739) Candida alb. (ATCC 10231)
Die bei der Untersuchung erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden TabelleⅡzusammengestellt.The results obtained in the investigation are summarized in the table below.
Diese Ergebnisse zeigen, daß das erfindungsgemäße pulverförmige Tieftemperaturwaschmittel der Peressigsäure in der mikrobiziden Wirksamkeit gleichkommt. Peressigsäure ist jedoch für die erfindungsgemäßen Zwecke nicht einsetzbar, da sie flüssig ist, ätzend wirkt, zu den gefährlichen Arbeitsstoffen zählt, nur begrenzt stabil ist, sehr korrosiv ist und Probleme bei der Handhabung (Schutzhandschuhe, Augenschutzbrille usw.) ergibt. Tabelle IIThese results show that the powdery low-temperature detergent according to the invention is equivalent to peracetic acid in its microbicidal activity. However, peracetic acid cannot be used for the purposes according to the invention, since it is liquid, has a caustic effect, is one of the hazardous substances, is only stable to a limited extent, is very corrosive and gives problems in handling (protective gloves, eye protection glasses, etc.). Table II
Tieftemp.-Waschm. Peressigsäure phys.NaCl-Lösg. Kontrolle gem. Beispiel 12Low temp. Peracetic acid phys.NaCl solution Control acc. Example 12
15' 30' 15' 30' 15' 30' KBE/ml15 '30' 15 '30' 15 '30' CFU / ml
Staph.aureus ATCC 6538 <10 <10 <10 < 10 3,6×107 2,3×108 8,1×109 Staph.aureus ATCC 6538 <10 <10 <10 <10 3.6 × 10 7 2.3 × 10 8 8.1 × 10 9
E.coli ATCC 8739 < 10 <10 <10 <10 2,2×107 3,2×108 6,0×109 Cand.alb.E.coli ATCC 8739 <10 <10 <10 <10 2.2 × 10 7 3.2 × 10 8 6.0 × 10 9 Cand.alb.
ATCC 10231 <10 < 10 <10 <10 3,5×1043,9×104 2,3×105 ATCC 10231 <10 <10 <10 <10 3.5 × 10 4 3.9 × 10 4 2.3 × 10 5
Bei den Waschmitteln gemäß Beispiel 1-14 kann anstelle von Natriumtripolyphosphat auch ein Gerüststoff auf der Basis eines Zeoliths mit dem gleichen Ergebnis eingesetzt werdenIn the detergents according to Example 1-14, instead of sodium tripolyphosphate, a builder based on a zeolite can also be used with the same result
Desgleichen kann anstelle von Natriummetasilicat auch Natriumdisilicat eingesetzt werden. Schließlich kann anstelle von EDTA auch das 2 Na-Salz dieser Säurue eingesetzt werden. Likewise, sodium disilicate can also be used instead of sodium metasilicate. Finally, the 2 Na salt of this acid can also be used instead of EDTA.

Claims

Patentansprüche Claims
1. Waschmittel auf Basis von Tensiden, Gerüststoffen, Per-Verbindungen und N, N, N', N'-Tetraacetylethylendiamin als Acetyldonator sowie gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich noch Pentaacetylglucose als weiteren Acetyldonator enthält.1. Detergent based on surfactants, builders, per compounds and N, N, N ', N'-tetraacetylethylene diamine as acetyl donor and optionally other auxiliaries and additives, characterized in that it additionally contains pentaacetyl glucose as a further acetyl donor.
2. Waschmittel nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß N, N, N', N'-Tetraacetylethylendiamin und Pentaacetylglucose zueinander im Verhältnis von 0,75 bis 1,25 : 1,25 bis 0,75, vorzugsweise etwa 1:1 vorliegen.2. Detergent according to claim 1, characterized in that N, N, N ', N'-tetraacetylethylene diamine and pentaacetyl glucose are present in a ratio of 0.75 to 1.25: 1.25 to 0.75, preferably about 1: 1 .
3. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch der Acetyldonatoren 2-20 Gew.-%, vorzugsweise 6-12 Gew.-% des Waschmittels ausmacht.3. Detergent according to claim 1, characterized in that the mixture of acetyl donors makes up 2-20 wt .-%, preferably 6-12 wt .-% of the detergent.
4. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Perverbindungen Natriumpercarbonat, Natriumcaroat, Natriumperborat, Natriumpercarbamid und/oder Magnesiummonoperoxyphthalat enthält.4. Detergent according to claim 1, characterized in that it contains sodium percarbonate, sodium caroate, sodium perborate, sodium percarbamide and / or magnesium monoperoxyphthalate as per compounds.
5. Waschmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des Gemisches der Acetyldonatoren zu den Perverbindungen 1:1 bis 3 beträgt.5. Detergent according to claim 4, characterized in that the ratio of the mixture of acetyl donors to the per-compounds is 1: 1 to 3.
6. Waschmittel an Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgende Zusammensetzung aufweist: a) Gemisch aus Tetraacetylethylendiamin und Pentaacetylglucose, vorzugsweise im Verhältnis 1:1 2-20 Gew.-% b) eine oder mehrere Perverbindungen 5-40 Gew.-% c) Tenside und Gerüststoffe 10-70 Gew.-% d) ein oder mehrere Korrosionsinhibitoren 3-15 Gew.-% e) ein oder mehrere Füllstoffe 8-40 Gew.-% f) Vergrauungsinhibitoren 0,5-2 Gew.-% g) Komplexbildner 0,1-2 Gew.-% h) optische Aufheller 0,1-1 Gew.-% i) Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme 0-1, 5Gew.-% j) Parfüm 0-2 Gew.-% sowie ggf. Wasser als Rest.6. Detergent according to claim 1, characterized in that it has the following composition: a) mixture of tetraacetylethylene diamine and pentaacetyl glucose, preferably in a ratio of 1: 1 2-20 wt .-% b) one or more per compounds 5-40 wt .-- % c) surfactants and builders 10-70% by weight d) one or more corrosion inhibitors 3-15% by weight e) one or more fillers 8-40% by weight f) graying inhibitors 0.5-2% by weight g) complexing agent 0.1-2% by weight h) optical brighteners 0.1-1% by weight i) enzymes, preferably proteolytic enzymes 0-1.5% by weight j) perfume 0-2% by weight and possibly water as the rest.
7. Waschmittel nach Anspruch 6 gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung:7. Detergent according to claim 6, characterized by the following composition:
a) Gemisch aus Tetraacetylethylendiamin und Pentaacetylglucose, vorzugsweise im Verhältnis 1:1a) Mixture of tetraacetylethylenediamine and pentaacetylglucose, preferably in a ratio of 1: 1
4-14 Gew.-% b) eine oder mehrere Perverbindungen 8-25 Gew.-% c) Tenside und Gerüststoffe 20-60 Gew.-% d) ein oder mehrere Korrosionsinhibitoren 5-11 Gew.-% e) ein oder mehrere Füllstoffe 13-26 Gew.-% f) Vergrauungsinhibitoren 0,7-1,2 Gew.-% g) Komplexbildner 0,2-1 Gew.-% h) optische Aufheller 0,1-0,6 Gew.-% i) Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme 0-1 Gew.-% j) Parfüm 0-0,5 Gew.-% sowie ggf. Wasser als Rest.4-14% by weight b) one or more per-compounds 8-25% by weight c) surfactants and builders 20-60% by weight d) one or more corrosion inhibitors 5-11% by weight e) one or more Fillers 13-26% by weight f) graying inhibitors 0.7-1.2% by weight g) complexing agents 0.2-1% by weight h) optical brighteners 0.1-0.6% by weight i ) Enzymes, preferably proteolytic enzymes 0-1% by weight j) Perfume 0-0.5% by weight and optionally water as the rest.
8. Waschmittel nach Anspruch 7 gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung :8. Detergent according to claim 7, characterized by the following composition:
a) Gemisch aus Tetraacetylethylendiamin und Pentaacetylglucose im Verhältnis 1:1 6-12 Gew.-% b) eine oder mehrere Perverbindungen 10-20 Gew.-% c) Tenside und Gerüststoffe 35-50 Gew.-% d) ein oder mehrere Korrosionsinhibitoren 6-10 Gew.-% e) ein oder mehrere Füllstoffe 15-22 Gew.-% f) Vergrauungsinhibitoren 1 Gew.-% g) Komplexbilner 0,2-0,6 Gew.-% i) Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme 0,5 Gew.-% j) Parfüm 0,5 Gew.-% sowie ggf. Wasser als Rest.a) mixture of tetraacetylethylenediamine and pentaacetylglucose in a ratio of 1: 1 6-12% by weight b) one or more per compounds 10-20% by weight c) surfactants and builders 35-50% by weight d) one or more corrosion inhibitors 6-10% by weight e) one or more fillers 15-22% by weight % f) graying inhibitors 1% by weight g) complexing agents 0.2-0.6% by weight i) enzymes, preferably proteolytic enzymes 0.5% by weight j) perfume 0.5% by weight and optionally Water as rest.
9. Verwendung eines Gemisches von N, N, N', N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Pentaacetylglucose (PA) in einem Per-Verbidungen enthaltenden Waschmittel.9. Use of a mixture of N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED) and pentaacetylglucose (PA) in a detergent containing per-compounds.
10. Ausführungsform nach Anspruch 9, daß TAED und PA in einem Gewichtsverhältnis von 0,75 bis 1,25 : 1,25 bis 0,75, vorzugsweise etwa 1:1 vorliegen. 10. Embodiment according to claim 9, that TAED and PA are present in a weight ratio of 0.75 to 1.25: 1.25 to 0.75, preferably about 1: 1.
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