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DE2432486C3 - Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure durch Oxidation von Methacrolein - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure durch Oxidation von Methacrolein

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DE2432486C3
DE2432486C3 DE19742432486 DE2432486A DE2432486C3 DE 2432486 C3 DE2432486 C3 DE 2432486C3 DE 19742432486 DE19742432486 DE 19742432486 DE 2432486 A DE2432486 A DE 2432486A DE 2432486 C3 DE2432486 C3 DE 2432486C3
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Germany
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methacrolein
methacrylic acid
catalyst
oxidation
catalysts
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DE19742432486
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DE2432486A1 (de
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Masato Kawakami
Ituo Nishiwaki
Haruo Yamanouchi
Yoshinori Yokohama Yoshida
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Japan Synthetic Rubber Co Ltd
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Description

entspricht, wobei M Li, Na, K, Rb oder Cs und X Tl, Zr1Cr1Co, Fe, Nb1Ti1Zn, In oder Ta bedeuten und im Fall von M = O auch X = O ist, und daß man die Oxidation bei 250 bis 500°C und einer Kontaktzeit des Methacroleins mit dem Katalysator von O1! bis 20 Sekunden durchführt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure durch Oxidation von Methacrolein mit molekularem Sauerstoff in der Gasphase bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Inertgas und Wasserdampf sowie eines neben Molybdän, Vanadin und Wolfram mindestens ein weiteres Metall enthaltenden Oxidkatalysators.
Verschiedene Katalysatoren und Verfahren wurden bereits zur Erzeugung von Methacrylsäure durch katalytische Gasphasenoxidation von Methacrolein angegeben, doch diese Katalysatoren und Verfahren haben Nachteile und sind in den meisten Fällen zur industriellen Anwendung nicht geeignet. Auch wenn Katalysatoren mit guten Ergebnissen existieren, haben sie oft eine geringe Reproduzierbarkeit, so daß man sich auf befriedigende Ergebnisse nicht verlassen kann.
Bekannt ist beisoielsweise ein Verfahren der eingangs genannten Art, bei dem der verwendete Oxidkatalysator außer Molybdän, Vanadin und Wolfram mindestens noch Antimon und ein oder mehrere Elemente der Gruppe Blei, Silber, Kupfer, Zinn, Titan und Wismut enthält (DE-OS 20 50 155).
Außerdem sind hierfür Oxidkatalysatoren auf Basis von Molybdän, Vanadin und Antimon (DT-OS 20 38 763), Molybdän, Phosphor und einem der Metalle Niob, Tantal, Titan (DE-OS 22 51 364) und Molybdän, Phosphor, Wolfram oder Magnesium und Vanadin oder Wismut (DE OS 22 öl 208) bekannt.
Andererseits sind ein aus einem Verbundoxid von Molybdän, Nickel und Vanadin bestehender und ein aus einem Verbundoxid von Molybdän, Nickel und Wolfram bestehender Katalysator zur Erzeugung von Acrylsäure aus Acrolein bekannt (DE-OS 16 18 331). Für diesen Zweck ist schließlich ein Oxidkatalysator auf Basis von Molybdän, Wolfram und Vanadin mit zusätzlichen Gehalten an Eisen und/oder Nickel beschrieben worden (FR-PS 20 32 915). Hinweise auf die Herstellung von Methacrylsäure aus Methacrolein finden sich in diesem Zusammenhang nicht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Verfahren der eingangs genannten Art unter Abänderung der Katalysatorzusammensetzung so auszugestalten, daß man eine gesteigerte Methacrylsäureausbeute bei guter Reproduzierbarkeit im industriellen Maßstat erzielt.
Als Ergebnis der Untersuchungen von Vielkompo nentenkatalysatoren mit Gehalt von Molybdän, die sich zur katalytischen Gasphasenoxidation eignen, fander die Erfinder, daß sich Methacrylsäure aus Methacroleir mit hoher Ausbeute und guter Reproduzierbarkeit ir Gegenwart eines Oxidationskatalysators herstellen läßt der aus einem Verbundoxid von vier metallischer Bestandteilen, nämlich Mo, Ni, V und W, in bestimmter Mengen besteht, oder eines Katalysators, der aus einerr Verbundoxid besteht, das weiter mindestens einer Alkalimetallbestandteil aus der Gruppe Li, Na, K, Rl und Cs zusätzlich zu den vier genannten Metalibestand teilen enthält, oder eines Katalysators, der aus einerr Verbundoxid besteht, das weiter wenigstens einer Bestandteil aus der Gruppe Tl, Zr, Cr, Co, Fe, Nb, Ti, Zn In und Ta zusätzlich zu den vier metallischer Bestandteilen und dem Alkalimetallbestandteil enthält. Die genannte Aufgabe wird daher erfindungsgemäl dadurch gelöst, daß die Zusammensetzung des verwen deten Katalysators — abgesehen vom Sauerstoffgehall — der empirischen Formel
MO20NI7 - I)Vi) 5 _ .Wo,; _ 2M0 - O.5X0- 2
entspricht, wobei M Li, Na, K, Rb oder Cs und X Tl, Zr Cr, Co, Fe, Nb, Ti, Zn, In oder Ta bedeuten und im Fall von M = O auch X = O ist, und daß man die Oxidation bei 250 bis 5000C und einer Kontaktzeit des Methacroleins mit dem Katalysator von 0,1 bis 2C Sekunden durchführt.
Die bevorzugten Alkalimetallbestanteile sind K, Rh und Cs.
is Wenn Methacrolein katalytisch in der Gasphase ir Gegenwart des Katalysators der angegebenen Zusammensetzung oxidiert wird, der aus einem Verbundoxic von Mo, Ni, V und W besteht, läßt sich die Methacrylsäure mit beträchtlich gesteigerter Ausbeute im Vergleich mit den hierfür bekannten Verbundoxidkatalysatoren erzeugen, wie auch die weite·" unter folgenden Vergleichsversuche zeigen werden. Wenr weiter ein Vielkomponentenkatalysator, der aus einerr Verbundoxid besteht, das außerdem wenigstens einer Alkalimetallbestandteil zusätzlich zu den vier metallischen Bestandteilen Mo, Ni, V und W enthält, verwendei wird, läßt sich die Ausbeute an Methacrylsäure noch vie mehr steigern. Wenn schließlich ein Vielkomponenten katalysator, der aus einem Verbundoxid besteht, da;
v; daneben wenigstens einen Metallbestandteil aus dei Gruppe Tl, Zr, Cr, Co, Fe, Nb, Ti, Zn, In und Ta zusätzlich zu den vier wesentlichen Metallbestandteilen Mo, Ni, \ und W und dem Alkalimetallbestaridteil enthält verwendet wird, lassen sich viel bessere Ergebnisse be
s-s der Umwandlung des Methacroleins, der Selektivitä' hinsichtlich der Methacrylsäure oder deren Ausbeute aus dem Methacrolein erzielen.
Der erfindungsgemäß einzusetzende Katalysator laß sich nach einem an sich auf dem Gebiet dei Oxidationsreaktionen bekannten Verfahren, nämlich durch Oxidvermischung oder Abdampfung zur Trockne oder gleichzeitige Ausfällung herstellen. Daher kanr man nicht nur Metalloxide, sondern auch irgendwelche dieser Metalle selbst, Metallsalze, metallische Säurer
<>s oder Basen als Ausgangsstoffe zum Herstellen dei Katalysatoren verwenden, solange sich diese Stoffe beim Calcinieren der Katalysatoren ohne weiteres in die Oxide umwandlen lassen. Zum Beispiel umfassen die
Ausgangsstoffe allgemein Nitrate, Salze organischer Säuren, Ammoniumsalze und Hydroxide.
Es ist zweckmäßig, den nach einem dieser Verfahren hergestellten Katalysator in einem Luftstrom bei 300 bis 7000C, vorzugsweise 350 bis 6000C, 2 bis 40 Stunden, vorzugsweise 5 bis 20 Stunden zu calcinieren.
Der erfindungsgemäß einzusetzende Katalysator kann ohne jeden Träger verwendet werden, jedoch wird er vorzugsweise zusammen mit einem Träger eingesetzt. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Trägern gehören die häufig bei Oxidationsreaktionen verwendeten Stoffe Kieselerde, Aluminiumoxid, feuerfeste Tonerde, Siliciumcarbid, Bimsstein und Aluminiumschwamm. Vorzugweise verwendet man als Träger Siliciumcarbid, Aluminiumoxid oder Kieselerde. Die Mengen der Katalysatorbestandteile, die von den Trägern aufzunehmen sind, hängen vom zur Herstellung des Katalysators angewendeten Verfahren ab, jedoch scheidet man davon vorzugsweise 1 bis 1000 Gewichtsteile, als Oxide gerechnet, auf 100 Gewichtsteilen des Trägers ab.
Die Bedingungen für die erfindungsgemäße katalytische Reaktion hängen von der Eigenart des Katalysators ab und stehen auch in Wechselbeziehung zu solchen Bedingungen wie Reaktionstemperatur, Kontaktzeit, Konzentration des Methacroleins usw.; sie lassen sich jedoch folgendermaßen definieren:
(1) Reaktionstemperatur: 250 bis 5000C, vorzugsweise 300 bis 400° C;
(2) Reaktionsdruck: Sowohl erhöhter Druck als auch erniedrigter Druck sind anwendbar, jedoch wird atmosphärischer Druck bevorzugt;
(3) Kontaktzeit: 0,1 bis 20 Sekunden, vorzugsweise 1 bis 10 Sekunden;
(4) Molverhältnis des Methacroleins zum Sauerstoff von 1 :0,5 bis 5,0, vorzugsweise 1 :1 bis 4;
(5) Molverhältnis des Methacroleins zum Dampf von 1 :1 bis 50, vorzugsweise 1 : 3 bis 30.
ίο Gewöhnlich verwendet man Luft als Sauerstoffquelle, doch kann man auch reinen Sauerstoff oder eine Mischung von Sauerstoff mit ienem inerten Gas, wie Stickstoff, Kohlendioxid, Helium, Argon oder einem gesättigten Kohlenwasserstoff (Methan, Äthan, Propan,
ι j Butan usw.), verwenden.
Das Reaktionsprodukt kann nach einem herkömmlichen Verfahren, z. B. durch Kondensation, Extraktion, Destillation oder einem anderen geeigneten Prozeß abgetrennt und gewonnen werden.
Die Erfindung soll nun anhand von Beispielen näher erläutert werden.
Die in den folgenden Beispielen angewandte Analyse wird mittels Gaschromatographie durchgeführt; die Umwandlung von Methacrolein, die Selektivitäten für
2s Methacrylsäure sowie die Einschrittausbeute an Methacrylsäure werden nach den folgenden Formeln berechnet:
Umwandlung des Methacroleins (Molprozent) =
zugeführtes Methacrolein — unrcagierles Methacrolein
jMo\)_ (Mol)
zugeführtes Methacrolein (Mol)
Selektivität für die Methacrylsäure (Molprozcnt) =
gebildete Methacrylsäure (Mol)
zugeführtes Methacrolein — unrcagiertes Methacrolein
(Mol) (Mol)
„. , . , ... ,.,.., , gebildete Methacrylsäure (Mol ,,.,.
Einschnttausbeute an Methacrylsäure (Molprozent) = -——^— --—r -—T——;-, -r- ■ 100
zugefuhrtes Methacrolein (Mol)
= Umwandlung · Selektivität
I IH)
Beispiel 1
55,2 g Ammoniumparamolybdat,
(NH4KMo7O24 · 4H2O,
1,8 g Amnioniummetavanadat, NH4VOj und 4,1g Ammoniumparawolframat,
(NH4),oW,204, ■ 5H2O
werden in 500 ml bzw. 200 ml bzw. 400 ml destilliertem Wasser aufgelöst; anschließend vermischt man die erhaltenen Lösungen. Eine wäßrige Lösung, die 45,5 g in 200 ml destilliertem Wasser aufgelöstes Nickelnitrat,
Ni(NO3)2 · 6H2O,
enthält, wird der erhaltenen gemischten Lösung zugesetzt und damit ausreichend verrührt. Dann wird der Lösung unter Umrühren tropfenweise Ammoniakwasser zugesetzt, um den pH-Wert der Lösung auf etwa 8 einzustellen. Durch den Zusatz von Ammoniakwasser bildet sich ein Niederschlag, doch wird die erhalten= inhomogene Lösung über einem Wasserbad bis zur Trockne ein- bzw. abgedampft, um die Katalysatorbestandteile auf 300 g Siliciumcarbid abzuscheiden. Nach der Abscheidung wird der erhaltene Katalysator bei 1300C 10 Stunden getrocknet und bei 5000C in einem Luftstrom 7 Stunden calciniert.
so 25 ml des erhaltenen Katalysators werden in ein hochtemperaturbeständiges Glasreaktionsrohr mit einem Innendurchmesser von 20 mm eingebracht. Dann leitet man ein Ausgangsmaterialgas mit einer molaren Zusammensetzung Methacrolein : Luft: Dampf von
ss 2,9 :22,0: 75,1 bei 370°C mit einer Raumgeschwindigkeit von 1000 h"1 durch das Reaktionsrohr (Kontaktzeit: 3,6 Sekunden).
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
Beispiele 2 bis 4
Katalysatoren mit verschiedenen Atomverhältnisseti der vier Metallbestandteile Mo, Ni, V und W werden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, und man führt die Oxidation des Methacroleins unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 1 durch.
Auch diese Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.
labcüc 1 Katalysator Ni V W Umwandlung von Seluktiviiiii tür hinschntlausbculi:
Beispiel Mo 10 1 ! Methacrolein
(7,1
Methacrylsäure
("/. j
an Methacrylsäure
c ..ι
Mr. 20 10 0,5 0,5 72,6 5X.8 42.7
1 21) 10 2 1 64.1 62.7 40.3
2 20 7 1 1 70.5 58.9 41.5
3 20 67.2 61,6 41.4
Beispiele 5 bis 9
Mo, Ni, V, W und ein Alkalimetall als Katalysatorbestandteile enthaltende Katalysatoren werden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß auch noch eine bestimmte Menge einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetallsa.'ies der Lösung nach dem Zusalz der wäßrigen Lösung des Nickelnitrats zugesetzt wird. Die Oxidation von Methacrolein führt man unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 1 durch.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt, worin ebenso wie in den weiteren Tabellen die Zusammensetzungsformeln der einzelnen Beispiele in Atomverhältnissen angegeben sind.
Beispiel 10
Ein Mo, Ni, V, W, Cs und Co enthaltender Katalysator wird in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß bestimmte Mengen einer wäßrigen Lösung von Cäsiumnitrat und einer wäßrigen Lösung von Kobaltnitrat der Lösung nach dem Zusetzen der wäßrigen Nickelnitratlösung zugesetzt
Tubelle 2
werden. Man führt die Oxidation von Methacrolein unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie im Ueispiel 1 durch.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Beispiele 11 bis 19 Ti, Cr, Fe, Zn, Zr, Nb, In, Ta oder Tl anstelle des Co-Bestandteils nach Beispiel 10 enthaltende Katalysatoren werden in der gleichen Weise wie im Beispiel 10 hergestellt. Man führt die Oxidation von Methacrolein unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 1 unter Verwendung dieser Katalysatoren durch.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Beispiele 20 bis 24
}u Katalysatoren mit verschiedenen Zusammensetzungen werden in der gleichen Weise wie im Beispiel 10 hergestellt. Man oxidiert Methacrolein unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 1 unter Verwendung dieser Katalysatoren.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
Beispiel
Nr.
Katalysator Umwandlung von
Methacrolein
Scleklivitäl Tür
Methacrylsäure
l-.inschriUausbeuie
an Methacrylsäure
<%) ("-■;,) <"■■>
5 Mo211NiI11V1WiLi11., 67,3 66.4 44.7
6 N^ O InN Ii Vi VV ι Ν ili ι τ 65.8 65.4 43.0
7 NO OiiiW I In V ι W ι Pv ι ~> 68,2 66,5 45.3
8 \4 OTIlN 1 1 IlV I Wl I^ hn T 67.7 65.3 44.2
'■) Mo21INiI11ViW1Cs1L2 69,1 66.3 45.8
Tabelle 3
Beispiel
Nr.
Katalysator Umwandlung von
Methacrolein
Selektivität für
Methacrylsäure
hinsdirillausbeutc
■in Methacrylsäure
.%» ("V|
12
13
14
15
16
17
IS
19
Mo2nNiI11V1W1Cs1L2Co,
Mo211NiIuV1WiCs1L2Ix,
Mo2nNiI11ViW1Cs111ZrI 68,4
72,1
68.7
66,9
70,5
''7.5
70.5
66.1
66.9
68.5
68,0
65,4
67,0
67.1
65.7
70.2
65.5
70.3
(i7.(i
"■> (1
46,5 47.1 46.0 44.9 46.3 47.3 46.1 46.6
45.:
51.5
Tabelle 4
Beispiel Nr.
kalalysaloi
Umwandlung von Selektivität Tür
Methacrolein Methacrylsäure
l'ünschritlausheute
an Methacrylsäure
Mo2uNi,„V|W|Li(,.jTI„.,
Μο,,,Νίι,,ν^,Κ,,,,Ιη,
Mo211Ni111V1W1K11-2TI1,.;
67.2
67,3
66,9
68,5
70,8
73,3
67,1
69,4
74,0
65,7
49,3
45.2
46.4
50,7
46,5
Beispiele 25 und 26
Katalysatoren mit der Zusammensetzungsformel M020N110V1W1 auf einem Aluminiumoxid- oder Kieselerdeträger anstelle des Siliciumcarbidträgers werden in der gleichen Weise wie im Beispiel I hergestellt. Methacrolein wird unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 1 unter Verwendung dieser Katalysatoren oxidiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufgeführt.
Tabelle 5 Träger Umwandlung von
Methacrolein
Selektivität für
Methacrylsäure
Einschritt·! ushculc
an Methacrylsäure
(1K.)
Beispiel
Nr.
Aluminiumoxid
Kieselerde
Beispiel 27
70,3
69,8
59,0
57,0
41,5
39,7
25
26
110,4 g Ammoniumparamolybdat, 3,6 g Ammoniummetavanadat und 8,2 g Ammoniumparawolframat werden in 11 bzw. 0,4 1 bzw. 0,8 1 destilliertem Wasser aufgelöst, und man vermischt die erhaltenen Lösungen miteinander. Man setzt der Lösung eine wäßrige Lösung von 91,0 g Nickelnitrat in 0,4 1 destilliertem Wasser zu und verrührt d.e Losung. Dann w>rd der Lösung Ammoniakwasser tropfenweise zugesetzt um den pH-Wert auf etwa 8 einzustellen. Danach wird die Lösung auf einem Wasserbad bis zur Trockene eingedampft. Die erhaltenen Rückstände werden in eine Eindampfschale übertragen und einer Hitzezersetzung von fünf Stunden bei 4000C in einem Muffelofen unterworfen. Das erhaltene Produkt wird in einer Kugelmühle 30 Minuten pulverisiert, und man vermischt die erhaltenen Katalysatorbestandteile gut mit 3 Gewichtsprozent Graphitpulver und pelletisiert mittels einer Tablettenpresse zu Tabletten von 5x5 mm Durchmesser. Der erhaltene Katalysator hat ein Atomverhältnis von Mo :Ni: V : W von 20 :10:1 :1.
26 ml des erhaltenen tablettenförmigen Katalysators werden in ein wärmebeständiges Glasreaktionsgefäß gg
ein Ausgangsgas mit einem Molverhältnis von Methacrolein : Luft: Dampf von 2,9:22,0:75,1 bei 3400C und einer Raumgeschwindigkeit von 1000 h-' durchströmen. Die zwei Stunden nach Beginn der Reaktion erhaltenen Ergebnisse sind folgende:
Umwandlung von Methacrolein: 70,8%,
Selektivität für Methacrylsäure:60,10/0,
Einschrittausbeute an Methacrylsäure: 42,5%.
Vergleicnsversucn
Ein Katalysator aus Mo^ViSbi auf Aluminiumschwamm wird gemäß der DE-OS 20 38 763 hergestellt, und man laßt ein Ausgangsgas mit einem Molverhältnis von Methacrolein : Luft: Dampf von 23:22,0:75,1 durch das gleiche Reaktionsgefäß wie im Beispiel 27 unter Verwendung des so hergestellten Katalysators strömen. Die Reaktionsbedingungen und die zwei Stunden nach Beginn der Reaktion erhaltenen Ergebnisse sind folgende:
Raumgeschwin Reaktions Umwandlung Selektivität Einschrittausbeute
digkeit temperatur von Methacrolein für Methacryl an Methacrylsäure
säure
(IT1) ( C) (%) (%) (%)
2400 350 25,1 28,1 7,1
1000 370 40.5 20.1 8.1
Vergleichsversuch 2
Katalysatoren aus Mo^PiNbsBii und Mo^. werden gemäß der DE-OS 22 51 364 hergestellt, und man läßt ein Ausgangsgas mit einem Molverhältnis von Methacrolein : Luft : Dampf von 2,9 : 22,0 : 75,1 durch das gleiche Reaktionsgefäß wie im Beispiel 27 unter Verwendung der so hergestellten Katalysatoren durchströmen. Die Reaktionsbedingungen sind folgende: Raumgeschwindigkeit: 1000 h1, Reaktionstemperatur: 360° C.
Die erhaltenen Ergebnisse sind folgende:
Katalysatorzusamnienselzung
Reaktionszeit
(ID
Umwandlung von Methacrolein
Sclekli- liinschrittausbeute
vität für im Methacryl-
Meth- säure acrylsäure
Mo,,PiNb3Bi1
MoIjP1Ti(I5
Ta1,,
2
48
78,5 35,1 76,9 35,5 52,3
40,5
50,7
45,5
41,1 14,2
3<),0 16,2
Wie diese Ergebnisse zeigen, sind die Änderungen mit der Zeit erheblich. Da die Katalysatoren durch Methacrolein teilweise reduziert werden, beobachtet man, daß ihr Aussehen nach und nach bläulich wird. Daher ist die Lebensdauer der Katalysatoren problematisch.
Vergleichsversuch 3
Ein Katalysator aus M012P1W1V1 wird gemäß der DE-OS 22 61 208 hergestellt, und man läßt ein Ausgangsgas mit einem Molverhältnis von Methacrolein : Luft: Dampf von 2,9 : 22,0 : 75,1 durch das gleiche Reaktionsgefäß wie im Beispiel 27 unter Verwendung des so hergestellten Katalysators durchströmen. Die Reaktionsbedingungen sind folgende: Raumgeschwindigkeit: 1000 h~', Reaktionstemperatur: 360° C.
Man erzielt folgende Ergebnisse:
Kalalysatorzusammensetzung
Reaktionszeil
(h)
Umwandlung von Methacrolein
Selekti- Einschrittausbeute
vität für an Methacryl-
Melh- säure acrylsäure
Mo12P1W1V1
48
80,5 48,5 57,5
40,3
46,3 19,5
Beispiel 28
Es werden gleiche Versuche wie mit den Katalysatoren gemäß der DE-OS 22 51 364 und der DE-OS 22 61 208 unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Katalysators durchgeführt. Und zwar läßt man ein Ausgangsgas mit einem Molverhältnis von Methacrolein : Luft: Dampf von 2,9 : 22,0 : 75,1 durch das gleiche Reaktionsgefäß wie in den vorangehenden Versuchen unter Verwendung des Katalysators gemäß Beispiel durchströmen. Die Reaktionsbedingungen sind folgende:
Raumgeschwindigkeit: 1000 h -', Reaktionstemperatur: 370° C.
Ergebnisse:
Katalysatorzusammensetzung
Reaktionszeit
(h)
Umwandlung von Methacrolein Selektivität für
Methacrylsäure
Einschrittausbeute an Methacrylsäure
Mo20N MuV1 W1Cs0-2
2
48
69,5 62,3 67,0
71,5
46,6
44,5
Diskussion der Vergleichsversuche
(I)DE-OS 20 38 763
Diese Druckschrift bezieht sich auf die Oxidation von Acrolein, und nach den Versuchsergebnissen mit Methacrolein waren die Umwandlung, die Selektivität und die Ausbeute sämtlich bemerkenswert niedrig.
(2) DE-OS 22 51
Wenn man die Reaktion kontinuierlich für längere Zeit durchführt und die Katalysatoren nach dieser
11 12
Druckschrift verwendet, verringern sich die Werte 48 denen 2 Stunden nach dem Beginn der Reaktion. Stunden nach dem Beginn der Reaktion, insbesondere Dementsprechend verringert sich die Ausbeute bedie Umwandlung auf den halben Wert im Vergleich mit trächtlich.
(3) DE-OS 22 61 208
Auch die entsprechenden Werte beim Arbeiten nach erfindungsgemäß durchgeführten Beispiel 28 die Kata-
dieser Druckschrift sinken bei längerer Reaktionsdauer lysatoraktivität auch nach 48 Stunden andauernder
wie die Werte nach der DE-OS 22 51 364. Reaktion kaum. Dies ist einer der Hauptvorteile der
Im Gegensatz dazu verringert sich bei dem Erfindung bei ihrer praktischen Anwendung.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure durch Oxidation von Methacrolein mit molekularem Sauerstoff in der Gasphase bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Inertgas und Wasserdampf sowie eines neben Molybdän, Vanadin und Wolfram mindestens ein weiteres Metall enthaltenden Oxidkatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung des verwendeten Katalysators — abgesehen vom Sauerstoffgehalt — der empirischen Formel
    MO20NI7 - 1 iVo.5 - 2 W05 -1M0- u.iXll 2
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