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DE2414808A1 - MONOLITHIC FIREPROOF BODY - Google Patents

MONOLITHIC FIREPROOF BODY

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DE2414808A1
DE2414808A1 DE19742414808 DE2414808A DE2414808A1 DE 2414808 A1 DE2414808 A1 DE 2414808A1 DE 19742414808 DE19742414808 DE 19742414808 DE 2414808 A DE2414808 A DE 2414808A DE 2414808 A1 DE2414808 A1 DE 2414808A1
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DE
Germany
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alumina
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crystals
silicon carbide
clay
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Jun Louis J Trostel
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Saint Gobain Abrasives Inc
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Norton Co
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    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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Description

betreffend:
Monolithischer feuerfester Körper
concerning:
Mono lithisch he refractory body r

Die Erfindung betrifft monolithische polykristallin Sinterkörper auf der Basis von Tonerds für Auskleidung von Schacht-Öfen, Tiegeln oder Düsen zur Aufnahm von Metallschme-Iseii u*ägL. und enthält 15 bis 50 Gew.~$ Slliciumearbiakora dispergiert in eier Tonerde vorzugsweise in einer Körnung zwischen etwa 3,36 und 0,35 mm. Jedoch in Qedeia Fall aollen zumindest 75 % gröber als 0,149 mm sein. Derartige Körper zeichnen sich durch überragende thermische Stabilität und Temperaturwechselbeständigkeit aus·The invention relates to monolithic polycrystalline sintered bodies on the basis of alumina for lining shaft furnaces, crucibles or nozzles for receiving metal melts and the like. and contains 15 to 50% by weight of silicon arbiakora dispersed in egg clay, preferably in a grain size between about 3.36 and 0.35 mm. However, in the Qedeia case, at least 75 % should be coarser than 0.149 mm. Such bodies are characterized by outstanding thermal stability and resistance to temperature changes

Sintertonerdekörper sind hervorragende feuerfeste Auskleidungen für Öfen, neigen Jedoch zum Reißen oder Spaltung bei schnellen Tomperaturänderungen. Die Erfindung betrifft mm neue SintörtonerdGkörpor verbesserter Tempereturwochselbeständigkeit, indem in die Körper grobes Slliciumcarbidlrorn eingebaut wird.Sintered clay bodies are excellent refractory linings for furnaces, but tend to crack or split with rapid temperature changes. The invention relates to new sintered alumina bodies of improved temperature week resistance by incorporating coarse silicon carbide particles into the bodies.

Aus der' US-PS 2 770 552 ist ein Siliciumcarbid gehalt vonFrom the 'US-PS 2,770,552 a silicon carbide is content of

409842/0798409842/0798

1A-44 676 — 2 —1A-44 676 - 2 -

17»5 bis 25 % in Tonerde bekannt. Diese Körper v/erden bei zumindest 16500C gebrannt. Sie sollen bessere Warmfestigkeit und Druckfestigkeit besitzen als Siliciumcarbid oder Torserde. Wegen der relativ groben Tonerde sind für entsprechende Festigkeit relativ hohe Brenntemperaturen erforderlich. Dolchs Brenntemperaturen wandeln einen Teil des SiliciiMicarbids zu Kieselsäure um, welche ihrerseits unter Bildung von Hullit mit Tonerde reagiert, so daß die Körper zusammenkleben. Deiters ist die Anwendung von 50 bis 70 % Siliciumcarbid in einem Aluniiiiösilicatischen System bekannt«17 »5 to 25 % known in clay. These bodies v / ground fired at at least 1650 0 C. They should have better heat resistance and compressive strength than silicon carbide or tors earth. Because of the relatively coarse alumina, relatively high firing temperatures are required for the appropriate strength. Dolch's firing temperatures convert part of the SiliciiMicarbids to silicic acid, which in turn reacts with clay to form hullite, so that the bodies stick together. Furthermore, the use of 50 to 70 % silicon carbide in an aluminum silicate system is known.

Die Erfindung betrifft nun einen Körper geringen Elastizitätsmoduls und höherer Temperaturwechselbeständigkeit , als dies bei bekannten Produkten der Fall war und zwar handelt es sich dabei um vollständig selbstgebundene Tonerdestrukturen, enthaltend grobes Korn von Siliciumcarbid, Die Hulltibilduag ist unterbundenj es findet sich ira Gemisch praktisch kein Silicat und die Brenntemperatur ist gering genug, um eine Bildung von Silicat durch Oxidation von Siliciumcarbid zu vermeiden. Entsprechende; Festigkeit erreicht man bei so niederen Brenntemperaturen, in dem man in die feine aktive Tonerde grobes Siliciumcarbidkorn verteilt und auf die erforderliche Festigkeit sintert bei Temperaturen von unter 1535°C. Die erhaltenen Produkte haben einen Elastizitätsmodul von etwa einem Drittel der äquivalent-gesinterten Tonerdekörper und erleiden keine Festigkeitsverminderung beim Aufheizen bis auf Temperaturen von etwa 1250 C, darüber hinaus haben sie höhere V/ärmeleitfähigkeit und Temperaturwechselbeständigkeit als die üblichen Produkte t die Siliciumcarbid in Tonerde enthalten. The invention now relates to a body with a low modulus of elasticity and higher resistance to temperature changes than was the case with known products, namely completely self-bonded alumina structures containing coarse grains of silicon carbide the firing temperature is low enough to avoid the formation of silicate due to the oxidation of silicon carbide. Appropriate; Strength is achieved at such low firing temperatures by distributing coarse silicon carbide grains into the fine active alumina and sintering to the required strength at temperatures below 1535 ° C. The products obtained have a modulus of elasticity of about one third of the equivalent-sintered alumina body and do not suffer any reduction in strength when heated to temperatures of about 1250 C, in addition they have higher V / ärmeleitfähigkeit and thermal shock resistance than conventional products t the silicon carbide alumina contained.

- 3 409842/0798 - 3 409842/0798

676 2< U808 676 2 < U808

Bevorzugte Ansätze i-Ür Platten oder Brennkapseln in öfen sind folgende:Preferred approaches i-Ür plates or saggers in ovens are the following:

Siliciumcarbid - 0,72 bis 2 mm (10-24 mesh) 35 % Tafelförmige Tonerde - ^0,59 mm (-28 mesh) 22 # Tafelförmige Tonerde - «*Ο,147 ram (-100 mesh) 20 ?ί Tafelförmige Tonerde - — 43 #um(-325 mesh) 8 # Reaktionsfähige TonerdeSilicon Carbide - 0.72 to 2 mm (10-24 mesh) 35 % Tabular Alumina - ^ 0.59 mm (-28 mesh) 22 # Tabular Alumina - «* Ο, 147 ram (-100 mesh) 20? Ί Tabular Alumina - - 43 #um (-325 mesh) 8 # Reactive clay

(mittlere Korngröße 2,5 /Um) 15 >'-(mean grain size 2.5 / um) 15> '-

Dextrin 1 Teil/l 00 TeileDextrin 1 part / l 00 parts

Trο ckengemischDry mix

Anmachwasser 3 Teile/100 TeileMixing water 3 parts / 100 parts

Trockengeniis chTrockengeniis ch

.Bei der tafelförmigen -Tonerde handelt es sich um handelsübliche Produkte, die durch Brennen von Bayer Aluminiumoxid erhalten wurden. Es 5.st im wesentlichen ^-Tonerde sehr hoher Reinheit.The tabular clay is commercially available Products obtained by firing Bayer Alumina. It 5.st essentially ^ - clay very high purity.

Ein wesentlicher Bestandteil obigen Gemisches,der in einer Menge zwischen 10 und 40 $5 des C-esaratgohaltes vorliegen muß, ist reaktionsfähige Tonerde,das ist eine hochreine oL-Tonerde mit einer durchs cimittlichen Körnung von «^ 4 Am» An essential component of the above mixture, which must be present in an amount between 10 and 40 $ 5 of the C-esaratgo content, is reactive clay, which is a high-purity oil clay with a mean grain size of "^ 4 Am"

Obiger Ansatz wird in eine entsprechende Form gefülltt gepreßt ( 3 t/sq.in), bei 82°C getrocknet und bei 145O°C gebrannt« Ein entsprechendes Erennprogramm ist eine Aufheisgeschwindigkeit von rund>7fißoc/h bis auf 14500C und Brennen während 4 h bei dieser Temperatur, woraufhin in 10 h im Ofen abgekühlt wird. Anstelle des Preßens kann man auch Schlickergruß heranziehen.The above mixture is filled in a corresponding mold pressed t (3 t / sq.in), dried at 82 ° C and at 145 ° ° C fired "is A corresponding Erennprogramm a Aufheisgeschwindigkeit of about> 7fiß o c / h up to 1450 0 C. and baking for 4 hours at this temperature, followed by cooling in the oven in 10 hours. Instead of pressing, you can also use slurry.

409847/079B409847 / 079B

1A-44 6/6 - 4 -1A-44 6/6 - 4 -

Außer ζντ Ofenauskleidung oder zu Ofeneinsätzen eignen sieh die -rli^ciungEgeiBäßen Kassen auch als Tiegel» oder r.-ü.-.t.nstc.iyx· cdcir andere Fornl·' -'per, die beträchtlichen Temperatur;'n.oerungen au/ige setzt sind.In addition to furnace lining or furnace inserts, the -rli ^ ciungEgeiBäß also suitable as crucibles or r.-ü .-. T.nstc.iyx · cdcir other formulas, the considerable temperature; 'n.oerungen au / ige sets are.

lh:*f, ~c ho π 'ion oMrc-n "bevorzugten Ansatz und Herstellungsverfahren nirA verschiedene Variationen möglich. Jedenfalls soll der Siliciunioarbid-Aiiteil zwischen 15 und lh: * f , ~ c ho π 'ion oMrc-n "preferred approach and manufacturing process, different variations are possible. In any case, the silicon carbide portion should be between 15 and

'/> α er cnen Πο^.-,ί betrauern, wobei zumindest 71J Toi7- gröber als GyI·;0 :λιϊϊ r;oin sollen. Bevorzugt liogt «r g Siliciu^oa^ic! zwischen 0,35 und 3,^56 mm vor (6 bis 46 mesh USSS). '/> α er can mourn Πο ^ .-, ί, whereby at least 7 1 J Toi 7 - coarser than GyI ·; 0: λιϊϊ r; oin should. Preferred liogt «rg Siliciu ^ oa ^ ic! between 0.35 and 3, ^ 56 mm in front (6 to 46 mesh USSS).

Dia bevorzugt angewandte Tonerde soll hohe Reinheit baritiirn und nicht wehr eic 4 :-' Kieselsäuro, 0,1 ^ Ilatriuiso'iid, 0,5 r> Bisenörcid (Fe0O7) und nicht mehr ds insgesamt 0,5 i? ro (CaO1 HgO, l'&iö)· E* können jedoch inerte Oxide vrie gcr.chmolzene oder gepinterte Zirkonerde oder Al'uminiu.r.2.iikoiiat bis zu 235e der Tonerde ersetzen. Ta die coir; Fall müßten die Grenzwerte des Siliciumcarbid^, neu fofitgosetzt werden und 2war auf VolumenbasJG bezogen ruf Produkte, die nur Tonerde enthalten (neben Siliciumcarbid natürlich). Dia preferably applied to high purity alumina baritiirn and not fortified eic 4: - 'Kieselsäuro, 0.1 ^ Ilatriuiso'iid, 0.5 r> Bisenörcid (Fe 0 O 7) and not more ds total of 0.5 i? Ro (CaO 1 HgO, l '& iö) E * can, however, replace inert oxides of molten or pintered zirconia or Al'uminiu.r.2.iikoiiat up to 235e of the alumina. Ta the coir; In this case, the limit values for silicon carbide would have to be re-established and 2was based on volume, ie products which only contain alumina (in addition to silicon carbide, of course).

Die Korngröße der Tonorde ist insofern wesentlich,als ausreichend hierbei eine aktive Tonerde vorliegen aiuß, Uii bei maximalen Brenntemperaturen von 1450 bis 1535°C entsprechende Festigkeit zu erreichen. Dies macht erforderlich, daß das gesamte Trockongemiech 10 bis h0 % ΤοΓ-.srde mit einer Körnung —4 /Um enthält.The grain size of the clay is important insofar as there is sufficient active clay to achieve a corresponding strength at maximum firing temperatures of 1450 to 1535 ° C. This makes it necessary that the entire dry matter contains 10 to h0% ΤοΓ .srde with a grain size of -4 / µm.

4098Δ?/079«4098Δ? / 079 «

Die rcGliche Tcnsrde sollte verschiedene Kornfraktioncn auxvio.icuin, um die entsprechende Dichte in Fertigprodukt (bis gri t; A)zu erreichen«The normal soil should be different grain fractions auxvio.icuin, in order to achieve the appropriate density in the finished product (up to gri t; A)

Dio eriliidungsgenäßen Gegenstände haben einen Slastisits.tsifiodul von 27 »10 dyn/cm gegenüber SintertonerAe E) it einoni Elastizitätsmodul von 75 bin 100 · 10. DerThe obstruction-compliant objects have a slastisits.tsifiodul of 27 »10 dynes / cm compared to sintered toners Ae) with a modulus of elasticity of 75 bin 100 · 10 . Of the

Bruchmoaul liegt boi Raumtemperatur boi £4 und bei 1'150w boi 150 kg,/cm2 (1200 bzw.Bruchmoaul is at room temperature boi £ 4 and at 1'150 w boi 150 kg / cm 2 (1200 resp.

Esi dem bevorzugten eriindiiBgsgGKäSon Körper korai/il" es beim Brermer) su eirtesi gev/issen Kormvachötur,-; dor, /■■j.vnii.rJx oxids. Da zeigt sich also an dem Ferl'-igprad'akt-j Cad für optiiaale Ergebnisse die Tonerde in einer Größe --10 /un in einer Menge von zumindest 8 Ge\r*~% und --.-5O yim in einer Menge von ziiniindest 25 Gov/»->i vorliegen «oll,Esi the preferred eriindiiBgsgGKäSon body korai / il "es with the Brermer) su eirtesi gev / issen Kormvachötur, -; dor, /■■j.vnii.rJx oxids. So there is shown in the Ferl'-igprad'akt-j Cad for Optiiaale results the clay in a size --10 / un in an amount of at least 8 Ge \ r * ~% and --.- 50 yim in an amount of at least 25 Gov / "->i" oll,

Bio ie streit der Sintertouerdo ist umgokeivrt proportional deren Korngröße. Es ist also wünschen/sv/ für . festere Gcgonctände feinkriatalline !Eonerdo ^ iiabe-a; obwohl die Tonerdabindim^ in erster Linie Mb3r feines rekristallisiertes Aluminiumoxid erfolgt, so ist das erfindmigsgeaäße Pi'odukt doch relativ v/sich und ne einen niederen Elastizitätsmodul« VfUhronä die Alu g fest ist, enthält das Produkt swei PJ'-Bio he dispute of the Sintertouerdo is umgokeivrt proportional their grain size. So it's wishing / sv / for . firmer Gcgonctände fine kriatalline! Eonerdo ^ iiabe-a; although the Tonerdabindim ^ primarily Mb3r fine recrystallized alumina is done so is the inventive product is relatively v / itself and ne a low modulus of elasticity «VfUhronä die Alu g is solid, the product contains two PJ'-

(Aluininiursöxid und Siliciuaicarbid) laiti^-r unterschiedli chen Värmelehnungs koeffizienten, nämlich 9 x lO^^ hz\-:, kf5 x 10"6/grde Solche Unterschiede müssen zu Spannungen uiid Rissen im GefUge des Körpers führen. Dies wieder erklärt den geringen i!lastiz,itutcnodui Lind die Feßti*rkcitsv-;erte. Andererseits ißfc es gi-rade diese Kombination d^'_ hohen Wärmeleitfähigkeit, des geringen Elastizitätsmoduls und der verspannten Struktur,(Aluminum oxide and silicon carbide) laiti ^ -r different thermal expansion coefficients, namely 9 x 10 ^^ hz \ -:, k f 5 x 10 "6 / grd e Such differences must lead to tensions and cracks in the structure of the body. This again ! explains the low i lastiz, itutcnodui Lind * rkcitsv- the Feßti; erte other hand ißfc this combination gi-rade d ^ '_ high thermal conductivity, the low modulus of elasticity and the strained structure.

- 6 409842/0798 - 6 409842/0798

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

24H80824H808

1A-44 6761A-44 676

Vielehe i-.u bo.--crer Tc-moGratirrwechselboständigkeit als div; lu:':s.:iiLt^:i jCUrnor führt. So vr-'rde boinpielsv/oise ciiiü Soheiba mit oi.nem Durchmesser von 152 mm hinriclitlj.ch .1Ci^ TGuipüraturv/GchselbGständigkeit verglichen iT.il; hnndölcüblichsr Tonerde, Mullit und Siliciumcarbid· DJp Scheiben voirden in einem "Ofon auf 1200°C erhitxt vrici ^n der Luft bis zvjü Bruch, ab^raochreckt, oiifgülioiiit, Kb^eschrcfckt usw. Ilur das erfindungs^ei-täße Produkt hielt 10 VociiebI ϊ-us. Polygamy i-.u bo .-- crer Tc-mo lu: ': s.:iiLt^:i jCUrnor leads. So vr-'rde boinpielsv / oise ciiiü Soheiba with a diameter of 152 mm hinriclitlj.ch. 1 Ci ^ TGuipüraturv / self-reliance compared iT.il; Hand-oiled clay, mullite and silicon carbide disks are heated in an oven to 1200 ° C, in the air until they break, are cracked, cut off, dried, etc. Only the inventive product held 10 vocabulary ϊ-us.

Die Herstellung der erfindungsgeriäSen Körper geschieht durch Mischen der Ausgangsstoffe, I'ornen, Trocknen des in^s und Brennen sv/ischsn 1300 und 15350C,The manufacture of the bodies according to the invention is done by mixing the starting materials, drying, drying the in ^ s and burning at 1300 and 1535 0 C,

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

4098Λ7/079 04098Λ7 / 079 0

Claims (4)

NACHGEREICHTSUBMITTED 2AH8082AH808 1Λ-44 6761-44 676 r irr ir ft Xt t «.η r>ryv ü c h eft Xt t «.η r> ryv ü c he 1» T'onolithiso'j^r feuerfester Gegenstand» "bcctuhend Iia WcSentliehen r:u3 ^ofcuadejion Teilchen von Aluminiumoxid w:0 1 »T'onolithiso'j ^ r refractory object» "bcctuhend Iia WcSentliehen r: u3 ^ ofcuadejion particles of alumina w: 0 kristalle« 05 bis i?0 Gev;.-?5 Aluminiuiaoxidkris-talle, 0 Mv 20 Csvr.-J:' Zirkoniumoxid, wobei" suaind'.u't 25 ?' der /:Xv.Min5.\rv· cxidkristcllo feiner als 50 /U.-·, ■ suaiiiceöt S ;', us.r Alv:--iniv-.i-oxitlkrictalle faincr als 10 /Utu und ?;v'3indest 73 Γ- deP niliciumcarbidkrietall^ gröber als 0,14? ^m sind*crystals «05 to i? 0 Gev; .-? 5 aluminum oxide crystals, 0 Mv 20 Csvr.-J: 'zirconium oxide, where"suaind'.u't25?' der /:Xv.Min5.\rv· cxidkristcllo finer than 50 /U.-·, ■ suaiiiceöt S; ', us.r Alv: - iniv-.i-oxitlkrictalle faincr than 10 / Utu and?; v'3 at least 73 Γ- deP silicon carbide crystal ^ are coarser than 0.14? ^ M * 2. Produkt nach Anspruch 1» dechn-eh β e ks nn-2. Product according to claim 1 »dechn-eh β e ks nn- E e i c h η G t , daß die Piliciusucarbitikristalle ei:ae l'cirmmg svi-ische.n. 0,35 und 3»36 vm bositaen.E eich η G t that the piliciusucarbitic crystals ei: ae l'cirmmg svi-ische.n. 0.35 and 3 »36 vm bositaen. 3. Produkt nach Anspruch 2 oder 3, dadurch g e k e η η zeichnet, daß die Tonerde -~0,1 ?- J^ 2or --- 4 ^ SlOj.,, -=r 0,5 ?5 Fe2O^ und -*z 0,5 ?i PlO enthält.3. Product according to claim 2 or 3, characterized GEK e η η is characterized in that the alumina - 0.1 ~ - J ^ 2 ^ o r --- 4 sloj ,, -.? R = 0.5 5 Fe 2 O ^ and - * z 0.5? I PlO contains. 4. Produkt nach Anspruch 1 bis 3, dadurch g e k e η η zeichnet , daß der Elastizitätsmodul ^ 35 s 10 dyn/cii ' und die QuerbiegefostigKei'C zumindest 70 kg/cm betragt·4. Product according to claim 1 to 3, characterized in that g e k e η η that the modulus of elasticity ^ 35 s 10 dyn / cii 'and the transverse flexural strength at least 70 kg / cm amounts to· 5· Produkt nach Anspruch 1 bis 4, dadurch g e k e η. η zeichnet, daß 10 bis 40 # reaktionsfähigeoC-Tonerde mit einer mittleren Korngröße ^-4 /Um in Versatz vorhanden v/ar·..5 · Product according to claim 1 to 4, characterized in that geke η. η shows that 10 to 40 # reactive oC-alumina with an average grain size of ^ - 4 / µm is present in offset v / ar · .. ORlGtNAL INSPECTEDORlGtNAL INSPECTED
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