DE2163381A1

DE2163381A1 - Dihaloalkoxyphenyl-urea derivs - with pre-emergence herbicidal activity

Info

Publication number: DE2163381A1
Application number: DE19712163381
Authority: DE
Inventors: Masahiro Kodaira; Saito Junichi Mitaki; Fukazawa Nobuo Hachioji; Tokio; Tamura Tatsuo Tokio; Kurihara Kozuo; Morishima Norihisa; Hachioji Tokio; Aya (Japan)
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-12-29
Filing date: 1971-12-21
Publication date: 1972-07-27
Also published as: JPS4825500B1

Abstract

Title cpds. of formula (I): (where R is alkyl); R1 is H or lower alkyl, and n is 4, 5 or 6) which have a non-selective herbicidal action at higher rates of application, and selective action at lower rates of application, are prepd. by reacting corresp. isocyanate with a corresp. amine or by reacting an amine of formula (IV): with a corresp. chlorocarbonyl cpd.

Description

Herbizide Komposition Die vorliegende Erfindung betrifft eine herbizide Komposition, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als Wirkstoff ein bestimmtes Harnstoffderivat der allgemeinen Formel enthält, worin R einen Alkylrest, R1 Wasserstoff oder ein niederes Alkyl und n eine qanze Zahl von 4 bis 6 bedeuten.Herbicidal Composition The present invention relates to a herbicidal composition which is characterized in that it uses a certain urea derivative of the general formula as active ingredient contains, where R is an alkyl radical, R1 is hydrogen or a lower alkyl and n is a qanze number from 4 to 6.

Bisher wurde Pentachlorphenol (PCP) für die Bekämpfunq von Hühnerhirse, einem in Reisfeldern auftretenden Unkraut, verwendet, es übt jedoch eine sehr starke Reizwirkung auf die Haut und die Schleimhäute des Menschen aus, außerdem ist die Formulierunq sehr schwierig herzustellen und das PCP wegen der starken toxischen Wirkung auf Fische und Schalentiere in Zeit und Ort der Anwendung stark beschränkt. So far, pentachlorophenol (PCP) has been used for the control of chicken millet, a weed found in rice fields, but it is very strong Irritant effect on the skin and the mucous membranes of humans, in addition, the Formulation very difficult to manufacture and the PCP because of its strong toxic properties Effect on fish and shellfish severely limited in time and place of application.

Zur Bekämpfung eines anderen In Reisfeldern auStrelenden Unkrautes, der Eleocharis acicoularis (Sumpfbinse), wurde bisher 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (MCP) verwenlet. dies lst für die Bekämpfung der Hühnerhirse unwirkium. To control other weeds that appear in rice fields, the Eleocharis acicoularis (swamp rush), was previously 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (MCP) used. this is ineffective for the control of the chicken millet.

Auf der Basis der Erkenntnis der herbiziden Wirksamkeit von Harnstoffverbindungen wurde die physioloqische Wirksamkeit der Harnstoffderivate untersucht. Dabei zeigte sich die ausqezeichnete selektive herbizide Wirksamkeit der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welche einen heterocyclischen Ring und durch Chloratome in 2-und 4-Stellung sowie durch eine Alkoxygruppe in 5-Stellunq substituierten Phenylkern aufweist, gegen in Reisfeldern auftretende Unkräuter, wie z.B. qrasartiqe, breitblättriqe und perennierende Unkräuter. Die Wirksamkeit tritt auch bei Behandlunq des Erdreichs vor dem Aufgehen der Samen auf. Es wurde gefunden, daß die genannten Verbindungen für die Ackerbauprodukte weit weniger schädlich sind. Based on the knowledge of the herbicidal effectiveness of urea compounds the physiological effectiveness of the urea derivatives was investigated. It showed the excellent selective herbicidal effectiveness of the new compounds of the general formula (I), which has a heterocyclic ring and is formed by chlorine atoms Phenyl nucleus substituted in the 2- and 4-position and by an alkoxy group in the 5-position against weeds occurring in rice fields, such as qrasartiqe, broadleaf triqe and perennial weeds. The effectiveness also occurs when the soil is treated before the seeds sprout. It has been found that the compounds mentioned for which arable products are far less harmful.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie im Vergleich zu herkömmlichen Herbiziden weit weniger schädlich für Reispflanzen und andere Ackerbauprodukte sind und mit größerer Sicherheit qehandhabt werden können. The compounds according to the invention are characterized in that they are far less harmful to rice plants than conventional herbicides and other crops and can be handled with greater certainty.

Verbindungen wie NIP (2,4-Dichlorphenyl-4'-nitro-Phenyl-äther). LINBON (3-3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1 methyl-harnstoff), DCMU (3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,ldimethyl-harnstoff) und ähnliche sind auch für die Bekämpfunq von anderen in Feldern auftretenden Unkräutern durch Bodenbehandlung vor dem Aufgehen der Samen geeiquet, ohne dabei schädliche Wirkung auf die Ackerbauprodukte auszuüben. Compounds such as NIP (2,4-dichlorophenyl-4'-nitro-phenyl-ether). LINBON (3-3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1 methyl urea), DCMU (3- (3,4-dichlorophenyl) -1, ldimethyl urea) and the like are also used to control other weeds that occur in fields by treating the soil before the seeds sprout, without damaging them To have an effect on arable produce.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen nichtselektive herbizide Wirksamkeit auf, wenn sie in qrößeren Mengen angewendet werden (5 bis 20 kcj pro Hektar), bei Anwendung in kleineren Mengen sind sie von ausqezeichneter selektiver herbizkler Wirksamkeit (0,5 bis 5 k pro Hektar), sie können daher als keimungshemmende Mittel zur Bekämpfunq von Unkräutern verwendet werden. Als Unkräuter werden in der Fotqe alle unerwünschten Pflanzen im allgemeinen hezeichnet. The compounds of the invention have nonselective herbicides Effectiveness when used in larger quantities (5 to 20 kcj per Hectares), when used in smaller quantities they are more highly selective herbiculous effectiveness (0.5 to 5 k per hectare), they can therefore be used as an anti-sprout agent Means for combating weeds are used. As weeds are used in the Photo refers to all undesirable plants in general.

-Wie schon oben angeführt, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen ausgezeichnete selektive herbizide Wirksamkeit auf, wenn sie in den oben angeführten Mengen eingesetzt werden (wie z.B. 0,5 bis 8 kq pro Hektar!; sie sind besonders gut für die Bekämpfung von in Reis- und anderen Feldern auftretenden Unkräutern gesiqnet. Die oben genannten Verbindungen sind wirksam gegen die nachstehend angeführten Unkräuter: Vulqärbezeichnung lateinische Bezeichnung dikotyle Pflanzen: Klebkraut Galium Sternmiere Stellaria Kamille Matriceria Franzosenkraut Gaünosoga Gänsefuß Chenopodium Brennessel Urtica Kreuzkraut Senecio Fuchsschwanz Amaranthus Portulak Portulaca monokotyle Pflanzen: Lieschqras Phleum Rispengras Poe Schwingelqres Festuce Fingergras Diqitarie Voqelkraut Eleusine Borstengras Setaria Trespe Bromus Hühnerhirse Echinochloe Im Geqensatz dazu sind die genannten Verbindungen unschädlich für die folgenden Ackerbauprodukte: dikotyle Ackerbauprodukte: lateinische Bezeichnung Senf Sinapis Raps Lepidium Baumwolle Gossypium Karotten Daucus Bohnen Phaseolus Kartoffeln Solanum Kaffee Coffea Zuckerrüben Beta Kohl Brassica Spinat Spinacia monokotyle Ackerbauprodukte: Mais Zea Reis Oryza Hafer Avena Gerste Hordeum Weizen Triticum Hirse Panicum Zuckerrohr Saccharum Die vorstehend angeführten Pflanzenarten sind als repräsentative Beispiele für die lateinisch bezeichneten Gattungen gedacht, die Wirksamkeit der erfindungsqemäßen Wirkstoffe ist jedoch nicht auf diese Arten beschränkt, sondern erstreckt sich auf alle ähnlichen Pflanzen. As already mentioned above, the compounds according to the invention have excellent selective herbicidal effectiveness when included in the above Quantities are used (such as 0.5 to 8 kq per hectare!; They are special good for controlling weeds found in rice and other fields sanctified. The above compounds are effective against those listed below Weeds: vulgar name, Latin name dicotyledonous plants: sticky herb Galium chickweed Stellaria chamomile Matriceria French herb Gaünosoga goose foot Chenopodium nettle urtica ragwort Senecio Foxtail Amaranthus purslane Portulaca monocotyledonous plants: Lieschqras Phleum Bluegrass Poe Schwingelqres Festuce Fingergrass Diqitarie Voqelkraut Eleusine Bristlegrass Setaria Trespe Bromus Chicken Millet Echinochloe In contrast to this, the compounds mentioned are harmless for the following arable products: dicotyledonous arable products: Latin name mustard Sinapis Rapeseed Lepidium Cotton Gossypium Carrots Daucus Beans Phaseolus Potatoes Solanum Coffee Coffea Sugar Beet Beta Cabbage Brassica Spinach Spinacia monocot Arable products: Corn Zea Rice Oryza Oats Avena Barley Hordeum Wheat Triticum Millet Panicum Sugar Cane Saccharum The plant species listed above are intended as representative examples of the Latin-named genera, however, the effectiveness of the active ingredients according to the invention is not in these ways limited but extends to all similar plants.

Die oben angeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach dem in der Folge beschriebenen Verfahren hergestellt werden. The compounds of the general formula (I) listed above can be prepared by the process described below.

worin R, R1 und n die wie bei Formel (1) angefüh-rte Bedeutung haben.wherein R, R1 and n have the same meaning as for formula (1).

In der oben angeführten Reaktionsgleichung bedeutet R Alkylqruppen, wie z.B. Methyl, Äthyl, n-(oder iso-)-Propyl, n-(iso-, sec.- oder tert.-)Butyl, n-(iso-, neo-oder tert.-)Amyl, n-(oder iso-)Hexyl und dergleichen. In the reaction equation given above, R denotes alkyl groups, such as methyl, ethyl, n- (or iso -) - propyl, n- (iso-, sec.- or tert .-) butyl, n- (iso-, neo- or tert-) amyl, n- (or iso-) hexyl and the like.

Rl sind die oben angeführten niederen Alkylaruppen, n ist eine der ganzen Zahlen 4, 5 oder 6. Rl are the lower alkyl groups listed above, n is one of the whole numbers 4, 5 or 6.

Als Beispiele für die substituierten Phenylisocyanate der allgemeinen Formel (11) seien die folgenden qenannt: 214-Dichlor-5-methoxy-, 2,4-Dichlor-5-äthoxy-, 2,4-Dichlor-5-n-propoxy-, 2,4-Dichlor-5-iso-propoxy-, 2,4-Dichlor-5-n-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-iso-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-sec.-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-n-amyloxy-, 2,4-Cichlor-5-n-hexyloxyphenyl-isocyanat und dergleichen. As examples of the substituted phenyl isocyanates of the general Formula (11) are the following: 214-dichloro-5-methoxy-, 2,4-dichloro-5-ethoxy-, 2,4-dichloro-5-n-propoxy, 2,4-dichloro-5-iso-propoxy, 2,4-dichloro-5-n-butoxy, 2,4-dichloro-5-iso-butoxy -, 2,4-dichloro-5-sec-butoxy-, 2,4-dichloro-5-n-amyloxy-, 2,4-cichloro-5-n-hexyloxyphenyl isocyanate and the same.

Zu den Iminen der allgemeinen Formel (III) qehören z.B. Pyrrolidin, Piperidin, 2-Methylpiperidin, 3-Methylpiperidin, 4-Methylpiperidin, 2-Äthylpiperidin, 3-Äthylpiperidin, 4-Äthylpiperidin oder N,N-Hexamethylenimin und dergleichen. The imines of the general formula (III) include, for example, pyrrolidine, Piperidine, 2-methylpiperidine, 3-methylpiperidine, 4-methylpiperidine, 2-ethylpiperidine, 3-ethylpiperidine, 4-ethylpiperidine or N, N-hexamethyleneimine and the like.

Die genannten chemischen Reaktionen werden vorzugsweise in einem inerten, organischen Lösungsmittel durchgeführt. The chemical reactions mentioned are preferably in one inert organic solvent carried out.

Zu diesem Zweck werden vorzugsweise aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe (die auch halogenisiert sein können), wie z,B. Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Chlorbenzol, Toluol, Xylol, usw., Äther, wie z.B. Diäthyläther, Dibutyläther, Dioxan oder Tetrahydrofuran und dergleichen, niedrig siedende Alkohole, wie z.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol und dergleichen, und Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon oder Methylisobutylketon und derqleichen, verwendet, Auch können niedere, aliphatische Nitrile, wie z.B. Acetonitril oder Propionitril, zu diesem Zweck eingesetzt werden. For this purpose, aliphatic or aromatic are preferred Hydrocarbons (which can also be halogenated), e.g. Gasoline, methylene chloride, Chloroform, carbon tetrachloride, benzene, chlorobenzene, toluene, xylene, etc., ether, such as diethyl ether, dibutyl ether, dioxane or tetrahydrofuran and the like, low-boiling alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and the like, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone or methyl isobutyl ketone and the like. Lower, aliphatic nitriles, such as e.g. Acetonitrile or propionitrile, can be used for this purpose.

Diese Reaktionen können innerhalb eines weiten Bereiches durchgeführt werden. Im allgemeinen werden sie bei Temperaturen von -20oC bis zum Siedepunkt des eingesetzten Lösungsmittels, vorzugsweise -innerhalb eines Bereichs von O bis 100°C. durchgeführt. These reactions can be carried out within a wide range will. Generally they are used at temperatures from -20oC to the boiling point of the solvent used, preferably within a range from 0 to 100 ° C. carried out.

Die genannten Reaktionen werden vorzugsweise unter normalem Druck durchgeführt, dies kann jedoch auch bei erhöhtem oder vermindertem Druck qeschehen. The reactions mentioned are preferably carried out under normal pressure carried out, but this can also qeschehen under increased or reduced pressure.

Eine weitere Herstellungsart der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist nachstehend angeführt: worin R, R1 und n die wie bet Formel (I) angegebene Bedeutung haben.Another method of preparation of the compounds of the general formula (I) is given below: in which R, R1 and n have the meaning given for formula (I).

In dem oben angeführten Reaktionsschema sind die substituierten Aniline der allgemeinen Formel (iv) z.B.; 2,4-dichlor-5-methoxy-, 2,4-Dichlor--äthoxy-. In the above reaction scheme are the substituted anilines of the general formula (iv) e.g. 2,4-dichloro-5-methoxy-, 2,4-dichloro-ethoxy-.

2,4-Dichlor-5-n-propoxy-, 2,4-Dichlor-5-iso-propoxy-, 2;4-Dichlor-5-n-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-iso-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-sec.-butoxy-2,4-Dichlor-5-n-amyloxy- oder 2,4-Dichlor-5-n-hexyloxy-anilin und dergleichen. 2,4-dichloro-5-n-propoxy-, 2,4-dichloro-5-iso-propoxy-, 2; 4-dichloro-5-n-butoxy-, 2,4-dichloro-5-iso-butoxy-, 2,4-dichloro-5-sec.-butoxy-2,4-dichloro-5-n-amyloxy- or 2,4-dichloro-5-n-hexyloxy-aniline and the like.

Als Beispiele für die Carbamoylchloride der alles meinen Formel (V) seien Pyrrodinyl-, Piperidino-2-Methylpiperidino-, 3-Methylpiperidino-, 4-Methylpiperidino-, 2-Äthylpiperidino-, 3-Äthylpiperidino-, 4-Äthylpiperidino- oder Hexamethylen-iminocarbamoylchlorid und dergleichen genannt. As examples of the carbamoyl chlorides of all my formula (V) be pyrrodinyl, piperidino-2-methylpiperidino, 3-methylpiperidino, 4-methylpiperidino, 2-ethylpiperidino, 3-ethylpiperidino, 4-ethylpiperidino or hexamethylene iminocarbamoyl chloride and the like called.

Wie schon erwähnt, werden die genannten Reaktionen vorzugsweise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittels und, nach Bedarf, eines Säurebindemittels durchgeführt. Zu diesem Zweck kdnnen die Carbonate und Bicarbonate von Alkalimetallenf wie z.B. As already mentioned, the reactions mentioned are preferably in Presence of an inert organic solvent or diluent and, if necessary, carried out an acid binder. For this purpose you can use the carbonates and bicarbonates of alkali metals such as e.g.

Natritabicarbonat, Kaliumbicarbonat oder Natriumcarbonat, die Alkoholate von Alkalimetallen einschließlich Natrium-oder Kaliummethoxid und -Sthoxid, und aliphatische, aromatische oder heterocyclische, tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Diäthylanilin und Pyridin, verwendet werden.Sodium bicarbonate, potassium bicarbonate or sodium carbonate, the alcoholates of alkali metals including sodium or potassium methoxide and thoxide, and aliphatic, aromatic or heterocyclic, tertiary amines, such as triethylamine, Diethylaniline and pyridine can be used.

Die übrigen Reaktionsbedingungen wurden bereits angeführt. Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen werden entweder so, wie sie sind, mit Wasser verdünnt als Herbizide eingesetzt, es ist jedoch auch möglich, sie in jede andere beliebige, bei der Herstellung von landwirtschaftlichen Chemikalien übliche Formulierung zusammen mit landwirtschaftlichen Hilfsstoffen über-zuführen.The other reaction conditions have already been given. the Compounds prepared according to the invention are either as they are with Diluted water used as herbicides, however it is also possible to use them in any any other commonly used in the manufacture of agricultural chemicals Transfer the formulation together with agricultural auxiliaries.

Diese Formulierungen können entweder direkt oder auf eine gewünschte Konzentration verdünnt eingesetzt werden. These formulations can be used either directly or at a desired rate Concentration can be used diluted.

Unter den genannten landwirtschaftlichen Hilfsstoffen sind inerte Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel (Füll- oder Träqermittel) zu nennen. (Diese Substanzen werden verwendet, um den Wirkstoff auf die Unkräuter oder deren Lebensraum aufzubringen.) Als landwirtschaftliche Hilfsstoffe können außerdem auch versclliedene Arten von oberflächenaktiven Mitteln und/oder organischen Substanzen, wie z.B. The agricultural auxiliaries mentioned include inert ones To name solvents and / or diluents (fillers or carriers). (These Substances are used to deliver the active ingredient on the weeds or their habitat As agricultural auxiliaries, various Types of surfactants and / or organic substances, e.g.

Stabilisatoren, Spreitern (Klebern), Treibmittel für Aerosole, synergistischen Mitteln zur Erhaltung und Förderung der Wirksamkeit der Wirkstoffe eingesetzt werden.Stabilizers, spreaders (adhesives), propellants for aerosols, synergistic Means are used to maintain and promote the effectiveness of the active ingredients.

Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören Wasser, organische Lösungsmittel, aliphatische und alicyclische Kohlenwasserstoffe (z.B. n-Hexan Industriebenzin, wie Petroläther und lösliche Naphtha), Erdölfraktionen (Paraffinwachs, Petroleum, Leicht-, Mittel- und Schweröl,krosin und derqleichen), aromatische Kohlenwasserstoffe (wie Benzol, Toluol, Xylol, aromatische Erdölfraktionen und dergleichen), halogenierte Kohlenwasserstoffe (wie Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Tjetrachlorkohlenstoff, Trich3oräthylen, Äthylendibromid, Chlorbenzol usw.), Alkohole (wie Methylalkohol, Äthyl alkohol 1 Propyj alkohol ÄthylenqAykol und dergleichen), Äther (wie Äthyläther, Äthylenoxid, Dioxan oder derqleichen), Hydroxyäther (wie z.B. Äthylenglykolmonomethyläther und dergleichen), Ketone (wie z.B. Suitable solvents include water, organic solvents, aliphatic and alicyclic hydrocarbons (e.g. n-hexane industrial gasoline, such as petroleum ether and soluble naphtha), petroleum fractions (paraffin wax, petroleum, Light, medium and heavy oil, krosine and the like), aromatic hydrocarbons (such as benzene, toluene, xylene, aromatic petroleum fractions and the like), halogenated Hydrocarbons (such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, Trichlorethylene, ethylene dibromide, chlorobenzene, etc.), alcohols (such as methyl alcohol, Ethyl alcohol 1 Propyj alcohol ÄthylenqAykol and the like), ether (such as ethyl ether, Ethylene oxide, dioxane or the like), hydroxy ethers (such as ethylene glycol monomethyl ether and the like), ketones (e.g.

Aceton, Isophoron usw.), Ester (wie z.B. Äthylacetat, Amlacetat usw.), Amide (wie z.B. Dimethylformamld, Dimethylacetamid und dergleichen) und Sulfoxide (wie z.B. Dimethylsulfoxid und dergleichen) Als Beispiele für Verdünnungs- (Trägermittol) seien pulverisierte pflanzliche Stoffe oder mineralische Stoffe, wie z.B. Tone (wie Kaolinlt, Montmorillonit, Attapulqit und derqleichen), Talk, Pyrophillit, Glimmer, Gips, Vermiculit, Dolomit, Kalk, Apatit, gelöschter Kalk, Maqnesiumkalk, Kieselqur, anorganische Salze (wie z.B. Calciumcarbonat und derqleichen), Schwefel und Bimsstein, synthetische mineralische Pulver (wie z.B. hochdisperse Kleselsäure und Aluminiu synthetische Harze (wie z.B. Phenolharz, Harnstoffharz, Vinylchlorldharz und dergleichen) benannt. Als Beispiele für oberflächenaktive Mittel seien anionische oberflächenaktive Mittel, Alkylsulfatester (z.B. Natriumlaurylsulfat usw.), Arylsulfonate (wie z.B. Alkylarylsulfonatsalze, Natriumalkylnaphthalinsulfonat und derqleichen) kationische oberflächenaktive Mittel, Alkylamine (wie z.B.Acetone, isophorone, etc.), esters (such as ethyl acetate, amlacetate, etc.), Amides (such as dimethylformamide, dimethylacetamide, and the like) and sulfoxides (such as dimethyl sulfoxide and the like) As examples of dilution (Carrier medium) are powdered herbal substances or mineral substances, such as clays (such as kaolin oil, montmorillonite, attapulite and the like), talc, Pyrophillite, mica, gypsum, vermiculite, dolomite, lime, apatite, slaked lime, Magnesium lime, silica, inorganic salts (such as calcium carbonate and the like), Sulfur and pumice stone, synthetic mineral powders (such as highly dispersed Silicic acid and aluminum synthetic resins (such as phenolic resin, urea resin, Vinylchlorld resin and the like). As examples of surface active agents include anionic surfactants, alkyl sulfate esters (e.g. sodium lauryl sulfate etc.), aryl sulfonates (such as alkyl aryl sulfonate salts, sodium alkyl naphthalene sulfonate and the like) cationic surfactants, alkylamines (e.g.

Laurylamin, Stearyltrimethylammonlyumchlorid, Alkyldimethylpentylammoniumchlorld und dergleichen), Polyoxyä thylenalkylamine, nicht ionische oberflächenaktive Mittel, Polyoxyäthylenglycoläther (z.B. Polyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenalkylphenyläther und derqleichen), Polyoxyäthylenglykolester (wle z.B. lolyoxyäthylenfettsäureester und dergleichen), mehrwertige Alkoholester (wie z.B. Polyoxyäthylensprbitanmonolaurat und darqleichen), amphotere oberflächenaktive Mittel usw, genannt.Laurylamine, stearyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylpentylammonium chloride and the like), polyoxyethylene alkylamines, non-ionic surfactants, Polyoxyethylene glycol ether (e.g. polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether and the like), polyoxyethylene glycol esters (such as polyoxyethylene fatty acid esters and the like), polyhydric alcohol esters (such as polyoxyethylene prbitane monolaurate and like), amphoteric surfactants, etc. called.

Als Beispiele für weitere organische Substanzen seien ötabillsatoren, Spreiter (Kleber), wie z.B. landwirtschaftliche Seifen, Caseibnselfe, Natriumaiginat, Polyvinylalkohol (PVA), Einweichmittel, Cumaron- oder Indenharze, Polyvinylbutyläther und dergleichen, Treibmittel für Aerosole, wie z.B. halogenierte Kohlenwasserstoffe (Freon) und dergleichen, brennbare Stoffe fÜr Varräucherungsmittel. wie z.B. Examples of other organic substances are ötabillsators, Spreaders (glue), such as agricultural soaps, casein selfe, sodium aiginate, Polyvinyl alcohol (PVA), soaking agents, coumarone or indene resins, polyvinyl butyl ether and the like, aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons (Freon) and the like, flammable substances for varnishes. such as.

Hitrit, Zinkpulver, Dicyandlamid, sauerstoffbildende Mittel, wie z.. Perchlorate, Dlchromate usw., wirkungserbaltende Mittel, wie z.B. Zjinksulfat, Eisenchlorid, Kupfernitrat und dergleichen, wirkungsfördernde Mittel (wle chloriertes Terphenyl), Dispersionsstabilisatoren (wie z.B. Cassin, Traqanth, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol und dergleichen, und synergistische Mittel qenannt.Hitrite, zinc powder, dicyandlamide, oxygen-forming agents, such as Perchlorates, dichromates, etc., effect-reducing agents such as zinc sulfate, ferric chloride, Copper nitrate and the like, active agents (such as chlorinated terphenyl), Dispersion stabilizers (such as Cassin, Traqanth, carboxymethyl cellulose, Polyvinyl alcohol and the like, and synergistic agents are mentioned.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in jede belLebige, bei der Herstellung von landwirtschaftlichen Chemikalien übliche Zubereitung übergeführt werden. The compounds according to the invention can be used in any living, at the usual preparation used in the manufacture of agricultural chemicals will.

Als Beispiele für die Zubereitungsformen seien Elfissiqe Zubereitungen (wie z.B. Emulsionen, benetzbare Pulver, Tabletten, wässrige Lösungen, Lösungen), Pulver, Granulate, Verräucherungs- und Vernebelungsmittel, Pasten und dergleichen genannt. Examples of the preparation forms are Elfissiqe preparations (such as emulsions, wettable powders, tablets, aqueous solutions, solutions), Powders, granules, fumigants and misters, pastes and the like called.

Die erfindungsgemäßen Herbizide werden i allgemeinen in Mengen von 0,0001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Wirkstoff, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Wirkstoff, eingesetzt. Dies gilt sowohl für die genannten als auch für die gebrauchsfertigen Zubereitunqsformen. The herbicides according to the invention are generally used in amounts of 0.0001 to 20% by weight, based on the active ingredient, preferably 0.05 to 10% by weight, based on the active ingredient. This applies to both the named and for the ready-to-use preparation forms.

Der Wirkstoffgehalt kann je nach der Art der Zubereitunq, Verfahren, Zweck, Zeit und Ort der Anwendung, dem Befall mit Unkraut und anderen Bedingungen variiert werden. The active ingredient content can vary depending on the type of preparation, process, Purpose, time and place of application, weed infestation and other conditions can be varied.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zusummen mit anderen landwirtschaftlichen Chemika len, wie Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Antivirusmitteln, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, feuchtigkeitsanziehenden Mitteln, wie z.B. Organophosphatester, Carbamate, Dithlo- (oder Ihiol) carbamate, Organoschwefelverbindungen, Dinitroverbindungen, organischen Chlorverbindingen oder Organometallverbindungen, Antibiotika, substituierten Diphenyläthern, Harnstoffverbindungen, Triazinverbindungen und/oder l)lingemltteln eingesetzt werden. The compounds of the invention can also be added together with others agricultural chemicals such as insecticides, acaricides, nematocides, antivirals, Herbicides, plant growth regulators, moisturizing agents, such as e.g. organophosphate esters, carbamates, dithlo- (or ihiol) carbamates, organosulfur compounds, Dinitro compounds, organic chlorine compounds or organometallic compounds, Antibiotics, substituted diphenyl ethers, urea compounds, triazine compounds and / or l) lingemltteln are used.

Die genannten Zubereitungen und auch die gebrauchsfertigen Präparate, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoff enthalten, können nach jedem beliebigen Verfahren des Sprühens, wie z.B. Versprühen von Flüssigkeiten, Pulvern, feinen Granulaten, Vernebeln, Zerstäuben, wie auch durch Aufgießen auf die Wasseroberfläche, Verräuchern, Bodenbehandlung (wie z.B. Vermischen, Besprengen, Berieseln und dergleichen), Oberflächenbehandlung (wie z.B. Bestreichen, das Anbringen von Streifen, Beschichten, Durchtränken, das Anbringen von Fängern) und auch nach dem sogenannten Ultra-Low-Volume-Verfahren, welches Wirkstoffkonzentrationen von 95 bis 100% ermöglicht, eingesetzt werden. The preparations mentioned and also the ready-to-use preparations, which contain the active ingredient according to the invention can by any desired method spraying, such as spraying liquids, powders, fine Granules, misting, atomizing, as well as by pouring onto the water surface, Smoking, soil treatment (such as mixing, sprinkling, sprinkling and the like), Surface treatment (such as painting, applying strips, coating, Soaking, attaching catchers) and also according to the so-called ultra-low-volume method, which enables active ingredient concentrations of 95 to 100% can be used.

Die Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit beträgt zwischen 3 und 1000 g/1O a, vorzugsweise 30 bis 300 q/10 a, bezoqen auf den Wirkstoff, sie kann jedoch nach Bedarf über- oder unterschritten werden. The amount of active ingredient per unit area is between 3 and 1000 g / 10 a, preferably 30 to 300 q / 10 a, based on the active ingredient, but it can be exceeded or not reached as required.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine herbizide Komposition, welche als Wirkstoff eine der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), ein Lösungs- und/oder Verdünnunqs-(Träger-)Mittel und - nach Bedarf - einen organischen Hilfsstoff enthält. The present invention relates to a herbicidal composition which as active ingredient one of the compounds of general formula (I), a solution and / or Diluent (carrier) agent and - if required - contains an organic auxiliary.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiters ein Verfahren zur Bekämpfung oder Abtötung von Unkräutern, welches darin besteht, daß auf die Unkräuter und/oder deren Lebensraum eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) entweder allein oder zusammen mit einem Lösuns- und/oder Verdünnungs- (Träger-)Mittel und/oder einem oberflächenaktiven Mittel und - nach Bedarf - einem organischen Hilfsmittel aufgebracht wird. The present invention further relates to a method of control or killing of weeds, which consists in that on the weeds and / or whose habitat is a compound of the general formula (I) either alone or together with a solvent and / or diluent (carrier) agent and / or a surface-active agents and - if necessary - an organic auxiliary applied will.

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen, welche jedoch nicht einschränkend sind, näher erläutert. Die Nummern der Verbindungen entsprechen jenen in der später angeführten Tabelle 3. The present invention is illustrated below with the aid of examples which, however, are not restrictive, explained in more detail. The numbers of the connections correspond to those in Table 3 below.

Beispiel 1 (benetzbares Pulver): 15 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 2, 80 Teile einer Mischung aus Kieselgur und Kaolin (1 : 5) und 5 Teile eines Emulgators Runnox (Polyoxyäthylenalkylaryläther) wurden vermalilen und zu einem benetzbaren Pulver vermischt, welches verdünnt auf die Unkräuter oder deren Lebensraum aufgesprfillt wurde.Example 1 (wettable powder): 15 parts of the compound according to the invention No. 2, 80 parts of a mixture of kieselguhr and kaolin (1: 5) and 5 parts of one Emulsifiers Runnox (Polyoxyäthylenalkylaryläther) were vermalilen and become one wettable powder mixed, which dilutes on the weeds or their habitat has been puffed on.

Beispiel 2 (Emulsion): 30 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 13, 30 Teile Xylol, 30 Teile Kawakasol (hochsiedende aromatische Kohlenwasserstoffe) und 10 Teile Sorpol (Polyoxyäthylenalkylaryläther) wurden unter rühren in eine Emulsion übergeführt, welche nach Verdünnung mit Wasser auf die Unkräuter oder deren Lebensraum aufgesprüht wurde.Example 2 (emulsion): 30 parts of the inventive compound no. 13, 30 parts xylene, 30 parts Kawakasol (high-boiling aromatic hydrocarbons) and 10 parts of Sorpol (polyoxyethylene alkylaryl ether) were stirred into an emulsion transferred, which after dilution with water on the weeds or their habitat was sprayed on.

Beispiel 3 (Pulver): 2 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 14 und 98 Teile eines Gemisches aus Talk und Ton (1 : 3) wurden zu einem Pulver vermahlen und auf die Unkräuter oder deren Lebensraum aufgesprüht.Example 3 (powder): 2 parts of compound no. 14 and 98 parts of a mixture of talc and clay (1: 3) were made into a powder ground and sprayed on the weeds or their habitat.

Beispiel 4 (Pulver): 1,5 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 23, 2 Teile eines organischen Phosphatesters, 0,5 Teile Isopropylhydrogenphosphat und 96 Teile eines Gemisches aus Talk und Ton (1 : 3) wurden vermahlen und zu einem Pulver vermischt, das auf die Unkräuter und/oder deren Lebensraum aufgebracht wurde.Example 4 (powder): 1.5 parts of compound no. 23.2 parts of an organic phosphate ester, 0.5 part of isopropyl hydrogen phosphate and 96 parts of a mixture of talc and clay (1: 3) were ground and made into one Mixed powder that has been applied to the weeds and / or their habitat.

Beispiel 5 (Granulat): 10 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 26, 10 Teile Bentonit, 78 Teile eines Gemisches aus Talk und Ton (1: 3) und 2 Teile Ligninsulfonat wurden vermischt, dem entstandenen Gemisch wurden 25 Teile Wasser hinzugefügt, die Mischung wurde innig vermengt und mittels Ausstoßgranulator in ein Granulat von 375 bis 750/U (20 bis 40 Mesh) übergeführt, welches bei 40 bis 50 C getrocknet und dann nach einem Sprühverfahren auf die Unkräuter und/ oder deren Lebensraum aufgebracht wurde.Example 5 (granules): 10 parts of compound no. 26, 10 parts of bentonite, 78 parts of a mixture of talc and clay (1: 3) and 2 parts Lignosulfonate were mixed, the resulting mixture was 25 parts of water added, the mixture was mixed intimately and using an output granulator converted into a granulate of 375 to 750 / U (20 to 40 mesh), which at 40 to 50 C and then sprayed onto the weeds and / or theirs Habitat was applied.

Beispiel 6 (Granulat): 95 Teile eines Tongranulates mit einer Teilchengrößenverteilung von 0,2 bis 2 mm wurden in einen Drehmischer gegeben, dann wurde eine Lösung aus 5 Teilen der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 27 in einem anorganischen Lösungsmittel gleichmäßig während des Drehens auf das Granulat aufgesprüht, dieses wurde dann bei 40 bis 500C getrocknet und das fertige Granulat auf die Unkräuter und deren Lebensraum verstreut.Example 6 (granules): 95 parts of clay granules with a particle size distribution 0.2 to 2 mm was placed in a rotary mixer, then a solution was made out 5 parts of inventive compound no. 27 in an inorganic solvent sprayed evenly onto the granules while turning, this was then dried at 40 to 500C and the finished granules on the weeds and their Scattered habitat.

Beispiel 7 (ölige Zubereitung): 0,5 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 30, 20 Teile Versicoal AR-50 (eine hochsiedende aromatische Verbindung) und 79,5 Teile Deobase (geruchloses Kerosin) wurden unter Rühren in eine ölige Zubereitung übergeführt, welche auf die Unkräuter und deren Lebensraum aufgesprüht wurde.Example 7 (oily preparation): 0.5 part of the compound according to the invention No. 30, 20 parts Versicoal AR-50 (a high-boiling aromatic compound) and 79.5 parts of deodorant base (odorless kerosene) were converted into an oily preparation with stirring transferred, which was sprayed on the weeds and their habitat.

Die ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit der erfindungsqemäßen- Verbindungen ist aus den nachstehend angeführten Versuchen mit in Reis- und anderen Feldern auftretenden Unkräutern ersichtlich. The excellent herbicidal effectiveness of the compounds according to the invention is from the experiments listed below with occurring in rice and other fields Weeds can be seen.

Test Nr. 1 Test bei Bodenbehandlung unter Uberschwemmungsbedingungen (Topftest) gegen in Reisfeldern auftretende Unkräuter.Test No. 1 Test of soil treatment under flood conditions (Pot test) against weeds occurring in rice fields.

Zubereitung des Wirkstoffgemisches: Trägermittel: 5 Gewichtsteile Aceton (oder 5 Gewichtsteile Talk) Emulgator: 1 Gewichtsteil Benzyloxypolyqlykoläther Ein Gewichtsteil des genannten Wirkstoffes wurde mit der genannten Menge und dem oben angeführten Emulgator vermischt, um eine Emulsion oder ein benetzbares Pulver herzustellen, das vor der Anwendung mit Wasser verdünnt wurde.Preparation of the active ingredient mixture: Carrier: 5 parts by weight Acetone (or 5 parts by weight of talc) emulsifier: 1 part by weight of benzyloxypolyqlycol ether A Part by weight of the active ingredient mentioned was with the amount mentioned and the above the listed emulsifier mixed to produce an emulsion or a wettable powder, which has been diluted with water before use.

Testverfahren: Ein Wagnertopf (1/5000 a) wurde mit Reisfelderde gefüllt, unter Wasser gesetzt und dann wurden in den Topf zwei Reissetzlinge (Gold South Wind) im Drei- bis Vierblattstadium eingepflanzt. Nach dem Einwurzeln der Reissetzlinge wurden die Samen von Hühnerhirse und breitblättrigen Unkräutern in den Topf gesät und Sumpfbinsen einqesetzt.Test procedure: A Wagner pot (1/5000 a) was filled with rice field soil, put under water and then two rice seedlings (Gold South Wind) planted in the three to four leaf stage. After the rice seedlings are rooted the seeds of barn millet and broad-leaved weeds were sown in the pot and rushes used.

Das Erdreich wurde 6 cm tief unter Wasser gesetzt und die erfindungsgemäße Verbindung wurde mittels Pipette darauf aufgebracht. Nach der Behandlung mit Chemikalien wurde der Spiegel des Uberschwemmungswassers zwei Tage lang täglich um 2 - 3 cm gesenkt und dann auf 3 cm Tiefe gehalten. Nach vier Wochen wurden die herbizide Wirkung und das Ausmaß der Schädigung der Reispflanzen bewertet und entsprechend der nachstehend angeführten Skala von O bis 5 klassifiziert. The soil was placed 6 cm deep under water and the invention Compound was applied to it by means of a pipette. After treatment with chemicals the level of the floodwater increased by 2 - 3 cm daily for two days lowered and then held to a depth of 3 cm. After four weeks the herbicidal Effect and extent of damage to rice plants assessed and accordingly on the scale below from 0 to 5.

Bewertung der herbiziden Wirkung: Als Bezugswert gilt O % herbizide Wirkung für die unbehandelte Kontrollfläche. Evaluation of the herbicidal effect: The reference value is O% herbicidal Effect for the untreated control area.

Tabelle 1 Ergebnisse der Tests bei Bodenbehandlung unter Überschwemmungsbedingungen gegen in Reis feldern auftretende Unkräuter (Topftests) Verbin- Wirk- Herbizide Wirksamkeit gegen @@@@@@@@@ Wirkung dungs- stoff- Hühner- Cyperus Sumpf- breit- auf die nummer gehalt hirse m. binse blättrige Reis- (g/10 a) Unkräuter pflanzen 400 5 5 4 5 0 1 200 5 5 3-4 4-5 0 100 4 4 - 5 3 3 - 4 0 400 4-5 5 .4 5 0 2 200 4 5 4 4-5 0 100 3-4 4 3 3-4 0 400 5 5 4 - 5 5 0 3 200 4 4 4 4-5 0 100 3-4 3 3 3-4 0 4 400 5 5 4 5 0 200 4-5 4 3-4 4-5 0 100 3-4 3 3 3-4 0 5 400 4-5 5 4 4-5 0 200 4 4-5 3-4 4 0 100 3-4 3 3 3-4 0 400 4-5 5 4 4-5 0 6 200 4 4 3-4 4 0 100 3-4 3 3 3-4 0 7 400 5 5 4 5 0 200 5 4 3-4 4-5 0 100 4 3 3 @ 4 ° Herbizide Wi@k@amkeit @e@e@ schädliche Verbin- W1rk- ~ Wirkung dungs- stoff- Hühner- Cyperus Sumpf- breit- auf die nummer gehalt hirse m. binse blättrige Reis- (g/10 a) Unkräuter pflanzen 400 5 4- 5 4 4-5 0 8 200 5 4 4 4 0 100 5 3-4 3-4 3-4 0 400 5 4-5 4 5 0 9 200 4 4 3-4 4-5 0 100 3-4 3-4 3 4 0 400 4 - 5 4-5 4 - 5 4-5 0 10 200 4 4 4 4 0 100 3 3-4 3-4 3-4 0 400 5 4-5 4 5 0 11 200 4 4-5 4 4 0 100 3 3-4 3 3-4 0 400 5 5 4-5 5 0 12 200 4-5 5 4 5 0 100 3 4-5 3-4 4-5 0 400 5 5 5 5 0 13 200 5 5 4-5 5 0 100 5 5 4 5 - 0 400 5 5 5 5 0 14 200 5 5 4-5 5 0 100 5 5 4 5 0 400 5 4 4 4 - 5 0 15 200 4 4 4 4 0 100 3 3 3 3-4 0 400 5 5 4 4-5 0 16 200 5 5 3-4 4 0 100 4 4 3-4 3-4 0 Herbizide Wirksamkeit gegen schädliche Verbin- Wirk- Wirkung dungs- stoff- Hühner- Cyperus Sumpf- breit- auf die nummer gehalt hirse m. binse blättrige Reis- (g/10 a) Unkräuter pflanzen 400 5 4-5 4 5 0 17 200 4 4-5 4 4-5 0 100 3-4 4 3-4 3 0 400 5 5 5 5 0 18 200 5 5 4-5 5 0 100 4 4 4 4-5 0 400 5 5 5 5 0 19 200 5 5 4-5 5 0 100 5 5 4-5 5 0 400 5 5 4-5 5 0 20 200 5 5 4-5 4-5 0 100 5 5 4 4 0 400 5 5 5 5 0 21 200 5 5 4-5 4-5 0 100 4 4-5 4 4 0 400 5 5 5 5 0 22 200 4-5 5 4 4-5 0 100 4 4 3-4 4 0 400 5 5 4-5 5 0 23 200 5 5 4-5 5 0 100 4-5 5 4 5 0 400 5 5 5 5 0 24 200 5 5 4-5 4-5 0 100 4-5 4 4 3-4 0 400 5 5 4-5 5 0 25 200 5 4-5 4 4-5 0 100 4 4 3-4 4 0 Herbizide Wirksamkeit gegen schädliche Verbin- Wirk- Wirkung dung stoff- Hühner- Cyperus Sumpf- breit- auf die Nr. gehalt hirse m. binse blättrige Reis- (g/10 a) Unkräuter pflanzen 400 5 5 5 5 0 26 200 5 5 4-5 4-5 0 100 4 4-5 4 4 0 400 4-5 5 4-5 4-5 0 27 200 4 4 4 4 0 100 3 3-4 3 3-4 0 400 4-5 5 4 5 0 28 200 4 4-5 4 4-5 0 100 3 3-4 3 3-4 0 400 4-5 5 4 4-5 0 29 200 4-5 4 4 4 0 100 3-4 3 3-4 3-4 0 400 5 5 5 5 0 30 200 4-5 5 4 5 0 100 4 4 3 4 0 NIP (handelsüb- 500 5 4 5 5 3 liches 250 5 2 5 5 1 Präparat zu Vergleichs- 125 3 1 1 2 0 zwecken) unbe- handelte Kontroll- - 0 0 0 0 0 fläche Anmerkungen: l) Die Nummern der in der oben angeführten Tabelle genannten Verbindungen entsprechen jenen in Tabelle 3.Table 1 Results of the tests for soil treatment under flood conditions against weeds occurring in rice fields (pot tests) Combined, active, herbicidal effectiveness against @@@@@@@@@ effect manure- chickens- Cyperus swamp- wide- on the number content millet with rush leafy rice (g / 10 a) Plant weeds 400 5 5 4 5 0 1 200 5 5 3-4 4-5 0 100 4 4 - 5 3 3 - 4 0 400 4-5 5 .4 5 0 2 200 4 5 4 4-5 0 100 3-4 4 3 3-4 0 400 5 5 4 - 5 5 0 3 200 4 4 4 4-5 0 100 3-4 3 3 3-4 0 4 400 5 5 4 5 0 200 4-5 4 3-4 4-5 0 100 3-4 3 3 3-4 0 5 400 4-5 5 4 4-5 0 200 4 4-5 3-4 4 0 100 3-4 3 3 3-4 0 400 4-5 5 4 4-5 0 6 200 4 4 3-4 4 0 100 3-4 3 3 3-4 0 7 400 5 5 4 5 0 200 5 4 3-4 4-5 0 100 4 3 3 @ 4 ° Herbicides Wi @ k @ amkeit @ e @ e @ harmful Connection W1rk- ~ Effect manure- chickens- Cyperus swamp- wide- on the number content millet with rush leafy rice (g / 10 a) Plant weeds 400 5 4- 5 4 4-5 0 8 200 5 4 4 4 0 100 5 3-4 3-4 3-4 0 400 5 4-5 4 5 0 9 200 4 4 3-4 4-5 0 100 3-4 3-4 3 4 0 400 4 - 5 4-5 4 - 5 4-5 0 10 200 4 4 4 4 0 100 3 3-4 3-4 3-4 0 400 5 4-5 4 5 0 11 200 4 4-5 4 4 0 100 3 3-4 3 3-4 0 400 5 5 4-5 5 0 12 200 4-5 5 4 5 0 100 3 4-5 3-4 4-5 0 400 5 5 5 5 0 13 200 5 5 4-5 5 0 100 5 5 4 5 - 0 400 5 5 5 5 0 14 200 5 5 4-5 5 0 100 5 5 4 5 0 400 5 4 4 4 - 5 0 15 200 4 4 4 4 0 100 3 3 3 3-4 0 400 5 5 4 4-5 0 16 200 5 5 3-4 4 0 100 4 4 3-4 3-4 0 Herbicidal effectiveness against harmful Connect-effect-effect manure- chickens- Cyperus swamp- wide- on the number content millet with rush leafy rice (g / 10 a) Plant weeds 400 5 4-5 4 5 0 17 200 4 4-5 4 4-5 0 100 3-4 4 3-4 3 0 400 5 5 5 5 0 18 200 5 5 4-5 5 0 100 4 4 4 4-5 0 400 5 5 5 5 0 19 200 5 5 4-5 5 0 100 5 5 4-5 5 0 400 5 5 4-5 5 0 20 200 5 5 4-5 4-5 0 100 5 5 4 4 0 400 5 5 5 5 0 21 200 5 5 4-5 4-5 0 100 4 4-5 4 4 0 400 5 5 5 5 0 22 200 4-5 5 4 4-5 0 100 4 4 3-4 4 0 400 5 5 4-5 5 0 23 200 5 5 4-5 5 0 100 4-5 5 4 5 0 400 5 5 5 5 0 24 200 5 5 4-5 4-5 0 100 4-5 4 4 3-4 0 400 5 5 4-5 5 0 25 200 5 4-5 4 4-5 0 100 4 4 3-4 4 0 Herbicidal effectiveness against harmful Connect-effect-effect dung fabric- chickens- Cyperus swamp- wide- on the No. content of millet with rush leafy rice (g / 10 a) Plant weeds 400 5 5 5 5 0 26 200 5 5 4-5 4-5 0 100 4 4-5 4 4 0 400 4-5 5 4-5 4-5 0 27 200 4 4 4 4 0 100 3 3-4 3 3-4 0 400 4-5 5 4 5 0 28 200 4 4-5 4 4-5 0 100 3 3-4 3 3-4 0 400 4-5 5 4 4-5 0 29 200 4-5 4 4 4 0 100 3-4 3 3-4 3-4 0 400 5 5 5 5 0 30 200 4-5 5 4 5 0 100 4 4 3 4 0 NIP (commercially available 500 5 4 5 5 3 Liches 250 5 2 5 5 1 Preparation too Comparative 125 3 1 1 2 0 purposes) unconcerned acted Control - 0 0 0 0 0 area Notes: l) The numbers of the compounds listed in the table above correspond to those in Table 3.

2) Breitblättrige Unkräuter: Monochorla Vaginalis Carex dimorpholepis, etc. 2) Broad-leaved weeds: Monochorla vaginalis Carex dimorpholepis, Etc.

3) NIP: 2,4-Dichlorphenyl-4'-nitrophenyläther. 3) NIP: 2,4-dichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether.

Ergebnisse im Vergleich zur unbehandelten ontrollfläche: 5: herbizide Wirksamkeit mehr als 95% (Abtötung) 4: herbizide Wirksamkeit mehr als 80% 3: herbizide Wirksamkeit mehr als 50% 2: herbizide Wirksamkeit mehr als 30% 1: herbizide Wirksamkeit mehr als 10% 0: herbizide Wirksamkeit weniger als 10% (keine Wirkung).Results in comparison to the untreated on-roll area: 5: herbicidal Effectiveness more than 95% (kill) 4: herbicidal effectiveness more than 80% 3: herbicidal Effectiveness more than 50% 2: herbicidal effectiveness more than 30% 1: herbicidal effectiveness more than 10% 0: herbicidal effectiveness less than 10% (no effect).

Bewertung der schädlichen Wirkung auf die Reispflanzen: 5: schädliche Wirkung von mehr als 90% (tödlicher Schaden) 4: schädliche Wirkung von mehr als 50% 3: schädliche Wirkung von mehr als 30% 2: schädliche Wirkung weniger als 30% 1: schädliche Wirkung weniger als 10 0: schädliche Wirkung 0% (keine schädliche Wirkung).Assessment of the harmful effects on the rice plants: 5: harmful Effect of more than 90% (fatal damage) 4: harmful effect of more than 50% 3: harmful effect of more than 30% 2: harmful effect less than 30% 1: harmful effect less than 10 0: harmful effect 0% (no harmful Effect).

Test Nr. 2 Test bei Bodenbehandlung gegen verschiedene Pflanzen: Testverfahren: Testpflanzen wurden in Töpfe 20 x 30 cm eingesetzt und nach 24 Stunden wurde die in Test 1 beschriebene Testzubereitung in Mengen von 5, 2,5, 1 und 0,5 kg pro Hektar, bezogen auf den Wirkstoff, auf das Erdreich aufgebracht.Test No. 2 Test in soil treatment against different plants: Test method: Test plants were placed in pots 20 x 30 cm and after 24 hours the test preparation described in test 1 in quantities of 5, 2.5, 1 and 0.5 kg per hectare, based on the active ingredient, applied to the soil.

Nach 3 Wochen wurde die schädliche Wirkung auf die Testpflanzen untersucht und die herbizide Wirksamkeit entsprechend der Skala von 0 bis 5 bewertet.After 3 weeks, the harmful effect on the test plants was examined and rated the herbicidal effectiveness on a scale from 0 to 5.

0: keine Wirksamkeit 1: leichter Schaden oder leichte Wachstumsverzöqerung 2: beträchtlicher Schaden oder ebensolche Wachstumsverzögerung 3: starker Schaden (nur 50% der Samen aufgegangen) 4: die Pflanzen nach dem Aufgehen teilweise zerstört oder nur 25% der Samen aufgegangen 5: die Testpflanzen waren vollständig abgestorben oder keiner der Samen war 1 war aufgegangen. 0: no effectiveness 1: slight damage or slight growth retardation 2: considerable damage or growth retardation 3: severe damage (only 50% of the seeds sprouted) 4: the plants partially destroyed after sprouting or only 25% of the seeds sprouted 5: the test plants had completely died or none of the seeds was 1 had sprouted.

Die erzielten Ergebnisse sind aus der ; der nachstehend angeführten Tabelle 2 ersichilich.The results obtained are from the; the ones listed below Table 2 is shown.

T a b e l l e 2 Ergebnisse der Tests bei Bodenbehandlung gegen verschiedene Pflanzen Wirk- Wirk- stoff- Baum- Hühner- Portu- Gänse- Stern- Fuchs- Finger- Weizen Gerste Reis Mais stoff menge wolle hirse lak fuß miere schwanz gras kg/10 ha erfin- 5 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 5 dungs- 2,5 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5 gemäße Verbin- 1 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5 dung Nr. 19 0,5 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5 DCMU handels- 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 übliches Präparat 2,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 zu Ver- 1 4-5 4-5 5 4-5 4-5 5 5 5 5 5 5 gleichs- 0,5 4-5 4-5 5 4 4-5 5 4-5 4-5 4-5 4-5 5 zwecken Anmerkungen: 1) Die Nummern der Verbindungen entsprechen jenen in Tabelle 3 2) DCMU: 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethyl-harnstoff.Table 2 Results of tests on soil treatment against various plants Effective Active ingredient- Tree- Chicken- Portu- geese- Star- Fox- Finger- Wheat barley rice corn fabric amount wool millet lak foot miere tail grass kg / 10 ha invented 5 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 5 education 2.5 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5 appropriate Connect 1 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5 manure No. 19 0.5 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5 DCMU commercial 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 usual Preparation 2.5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 for 1 4-5 4-5 5 4-5 4-5 5 5 5 5 5 5 equal 0.5 4-5 4-5 5 4 4-5 5 4-5 4-5 4-5 4-5 5 purposes Notes: 1) The numbers of the compounds correspond to those in Table 3 2) DCMU: 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea.

Die Herstellung des erfindungsqemäßen Wirkstoffs wird nun anhand der nachstehend angeführten Versuchsbeispiele erläutert. The production of the active ingredient according to the invention will now be based on of the experimental examples given below.

Versuchsbeispiel Nr. 1 10,9 g 2,4-Dichlor-5-methoxyphenylisocyanat (0,05 Mol) wurden in 60 ml Dioxan aufgelöst und gerührt.Experimental example No. 1 10.9 g of 2,4-dichloro-5-methoxyphenyl isocyanate (0.05 mol) was dissolved in 60 ml of dioxane and stirred.

Zu dieser Lösung wurde bei 20 - 30°C eine Lösung von 9,3 g Piperidin (0,05 Mol) in 10 ml Dioxan hinzugetropft, das Reaktionsgemisch wurde über Nacht stehen gelassen, dann wurden unter Kühlung 120-160 ml Wasser unter Rühren hinzugefüqt, wodurch Kristalle ausgeschieden wurden. Die so erhaltenen Kristalle wurden abfiltriert, und nach erfolgter Trocknung wurde eine Ausbeute von 14,3 g N-(2,4-Dichlor-5-methoxyphenylearbamoyl)-piperidin erzielt. A solution of 9.3 g of piperidine was added to this solution at 20.degree.-30.degree (0.05 mol) in 10 ml of dioxane was added dropwise, the reaction mixture was left overnight left to stand, then 120-160 ml of water were added while stirring while cooling, whereby crystals separated out. The crystals obtained in this way were filtered off, and after drying was a yield of 14.3 g of N- (2,4-dichloro-5-methoxyphenylearbamoyl) piperidine achieved.

Ausbeute: Schmelzpunkt: 121 - 1220C Versuchsbeispiel Nr. 2 12,3 g 2,4-Dichlor-5-n-propoxyphenylisocyanat (0,05 Mol) wurden in 60 ml Äthyläther aufgelöst, zu der erhaltenen Lösung wurde unter Rübren eine Lösung von 3,6 9 Pyrrolidin (0,05 Mol) in 10 ml Äthyläther bei einer Temperatur von 20- 30 0C hinzugetropft. Nach beendigtem Zutropfen wurde das Reaktionsgemisch iiber Nacht stehen gelassen und die ausgeschiedenen Kristalle abfiltriert und getrocknet. Es wurden 13,9 g N-(2,4-Dichlor-5-npropoxyphenylcarbamoyl)-pyrrolidin erhalten.Yield: Melting point: 121-1220C Experimental example No.2 12.3 g of 2,4-dichloro-5-n-propoxyphenyl isocyanate (0.05 mol) were dissolved in 60 ml of ethyl ether, and a solution of 3.6 g of pyrrolidine (0.05 mol) was added to the resulting solution with stirring 10 ml of ethyl ether were added dropwise at a temperature of 20-30 0C. After the end of the dropwise addition, the reaction mixture was left to stand overnight and the crystals which separated out were filtered off and dried. 13.9 g of N- (2,4-dichloro-5-n-propoxyphenylcarbamoyl) pyrrolidine were obtained.

Ausbeute: Schmelzpunkt: 94- 970C Versuchsbeispiel Nr. 3 Zu einer Lösung von 12,3 g (0,05 Mol) 2,4-Dichlor-5-isopropoxyphenylisocyanat in 50 ml Äthyläther wurde unter Rühren bei einer Temperatur von 20- 300C eine Lösung von 3-Methyl-piperidin in 10 ml Äthyläther hinzugetropft, das Lösungsmittel wurde aus dem Reaktionsgemisch, nachdem dieses über Nacht stehen gelassen worden war, entfernt, der Rückstand wurde nach Abkühlung in Form von Kristallen ausgeschieden, die so entstandenen Kristalle abfiltriert und getrocknet und es wurden 13,3 g N-(2,4-Dichlor-5-isopropoxyphenylcarbamoyl)-3methyl-piperidin erhalten.Yield: Melting point: 94-970C Experimental example No.3 To a solution of 12.3 g (0.05 mol) of 2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl isocyanate in 50 ml of ethyl ether, a solution of 3-methylpiperidine in 10 ml of ethyl ether was added dropwise with stirring at a temperature of 20-300C The solvent was removed from the reaction mixture after it had been left to stand overnight, the residue was precipitated in the form of crystals after cooling, the crystals thus formed were filtered off and dried, and 13.3 g of N- (2.4 -Dichlor-5-isopropoxyphenylcarbamoyl) -3methyl-piperidine.

Ausbeute: 75% Schmelzpunkt: 68-70 0C Versuchsbeispiel Nr. 4 Zu einer Lösung von 13,0 g (0,05 Mol) 2,4-Dichlor-5-n-butoxyphenylisocyanat in 60 ml n-Hexan wurde eine Lösung von 0,5 g (0,05 Mol) Hexamethylenimin in 10 ml n-Hexan unter Rühren bei einer Temperatur von 20- 300C zugetropft, das Rühren wurde 1 Stunde nach beendigtem Zutropfen fortgesetzt und das Reaktionsgemisch über Nacht stehen gelassen. Die ausgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert und getrocknet und es wurden 6,5 g N-(2,4-Dichlor-5-butoxyphenylcarbamoyl)-hexamethylenimin erhalten.Yield: 75% Melting point: 68-70 ° C. Experimental example no.4 A solution of 0.5 g (0.05 mol) of hexamethyleneimine in 10 ml of n-hexane was added to a solution of 13.0 g (0.05 mol) of 2,4-dichloro-5-n-butoxyphenyl isocyanate in 60 ml of n-hexane Hexane was added dropwise with stirring at a temperature of 20-300C, stirring was continued 1 hour after the end of the dropping and the reaction mixture was left to stand overnight. The precipitated crystals were filtered off and dried, and 6.5 g of N- (2,4-dichloro-5-butoxyphenylcarbamoyl) hexamethyleneimine were obtained.

Ausbeute: 92% Schmelzpunkt: 62-630C. Yield: 92%. Melting point: 62-630C.

Die übrigen Verbindungen werden auf ähnliche Weise wie die in Tabelle 3 angeführten hergestellt. The remaining connections are made in a similar manner to those in table 3 listed.

Tabelle 3 Verbindung Strukturformel physikalische Kenndaten Nr. Siedepunkt OC/ mm Hg (Schmelzpunkt) (Brechungsindex nD20 ) Cl 1 Cl > NHCO G (126 - 127) CH30 C1 2 C1 zuNHCON 9 (121 - 122) CH30 C1 CH3 3 C1 4 NHCO (118 - 119) CH30 C1 a CH3 4 C1 > NHCON g (139 - 140) CH3O C1 5 Cl > NHCOCH3 CH3 (89 - 92) CH3O C1 6 Cl 4 NHCON C (85 - 87) CH3O C1 7 Cl > NHCON zu (123 - 125) C2H50 &1 8 Cl / NHCO (96 - 98) C 2H5 Cl CH3 9 Cl > NHOO zu (lol - 102) C2HsO Cl CH3 10 C1 zu NHCON (74 - 7) Ç2H50 C1 11 C1 > NHCON 3 CH3 (99 - 100) C2HO Cl 1g C1 f NHCON S (79 - 81) cl C1 13 C1 > NHCON g (94 - 97) n-C H,O Cl 14 Cl zu NHCON 9 (94 - 96) n-C3WO C1 C SCH3 15 C1 v NHOO O (89 - 913 n C3H70 3 16 cl- NHCON g (77 - 78) n-C3O Cl 17 Cl 9 NHCOCH3 (74 - 75) n-C3H?rO Cl C1 gt 18 cl I NHCON S t;67 - 69) n-C3H70 C1 19 Cl4£\ClNKC0N (108 - 110) iso-C3C IC1 20 Cl > NHCON zu (77 - 78) iso-C3+ 0 C1 CH3 2L YN MICC)rb 0,3 mm 21 C1 140 NHOON - 142 isOC3H7O 1 CH3 22 C1 v NHCO 4 (68 - 70) isa-C3H70 C1 23 C1- NHCO 0H3 (57 - 59) iso-C3 0 r 24 Cl zuNHCON 3 0 3 m iso-C3O ,C1 25 CP vNHCON01 (90 - 91) n-C4HgO .C1 26 C1- NHCOn (81 - 82) n-C4H90 Cl CH3 27 Cl /\ NHCON (95 - 96) n-C4H90 C1 .CH3 28 Cl NHCOCH3 (83 - 84) n- C4H90 29 C14 NHCO} CH3 CH3 (54-55) n-C4H90 Cl 30 Cl1 NHCO(62 - 63) n-C4H90 Table 3 Compound structural formula physical characteristics No. Boiling point OC / mm Hg (Melting point) (Refractive index nD20) Cl 1 Cl> NHCO G (126-127) CH30 C1 2 C1 to NHCON 9 (121 - 122) CH30 C1 CH3 3 C1 4 NHCO (118-119) CH30 C1 a CH3 4 C1> NHCON g (139 - 140) CH3O C1 5 Cl> NHCOCH3 CH3 (89-92) CH3O C1 6 Cl 4 NHCON C (85 - 87) CH3O C1 7 Cl> NHCON to (123 - 125) C2H50 &1 8 Cl / NHCO (96-98) C 2H5 Cl CH3 9 Cl> NHOO to (lol - 102) C2HsO Cl CH3 10 C1 to NHCON (74 - 7) Ç2H50 C1 11 C1> NHCON 3 CH3 (99 - 100) C2HO Cl 1g C1 f NHCON S (79 - 81) cl C1 13 C1> NHCON g (94 - 97) nC H, O Cl 14 Cl to NHCON 9 (94 - 96) n-C3WO C1 C SCH3 15 C1 v NHOO O (89-913 n C3H70 3 16 cl- NHCON g (77 - 78) n-C3O Cl 17 Cl 9 NHCOCH3 (74-75) n-C3H? rO Cl C1 gt 18 cl I NHCON S t; 67 - 69) n-C3H70 C1 19 Cl4 £ \ ClNKC0N (108 - 110) iso-C3C IC1 20 Cl> NHCON to (77 - 78) iso-C3 + 0 C1 CH3 2L YN MICC) rb 0.3 mm 21 C1 140 NHOON - 142 isOC3H7O 1 CH3 22 C1 v NHCO 4 (68-70) isa-C3H70 C1 23 C1- NHCO 0H3 (57 - 59) iso-C3 0 r 24 Cl to NHCON 3 0 3 m iso-C3O , C1 25 CP vNHCON01 (90 - 91) n-C4HgO .C1 26 C1- NHCOn (81 - 82) n-C4H90 Cl CH3 27 Cl / \ NHCON (95 - 96) n-C4H90 C1 .CH3 28 Cl NHCOCH3 (83-84) n- C4H90 29 C14 NHCO} CH3 CH3 (54-55) n-C4H90 Cl 30 Cl1 NHCO (62 - 63) n-C4H90

Claims

Patent claims: 1) Urea derivatives of the formula in which R is an alkyl radical, R1 is hydrogen or a lower alkyl and n is an integer from 4 to 6 2. Process for the preparation of urea derivatives of the formula in which R is an alkyl radical, R1 is hydrogen or a lower alkyl and n is an integer from 4 to 6, characterized in that an isocyanate compound of the formula wherein R has the abovementioned meaning with an amine compound of the formula in which R1 and n have the abovementioned meaning, or that an amine compound of the formula wherein R has the abovementioned meaning with a compound of the formula in which R1 and n have the meaning given above.

3. Herbicidal agent, characterized by a content of urea derivatives according to. Claim 1.

4. A method of combating weeds, characterized in that that urea derivatives according to claim 1 on weeds and / or their habitat can act.

5. Use of urea derivatives according to Claim 1 for combating of weeds.

6. Process for the preparation of herbicidal agents, characterized in that that urea derivatives according to claim 1 with extenders and / or surface-active Means mixed up.