DE2040620A1

DE2040620A1 - Wasserloesliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE2040620A1
Application number: DE19702040620
Authority: DE
Inventors: Peter Dipl-Chem Dr Mischke
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1970-08-17
Filing date: 1970-08-17
Publication date: 1972-02-24
Also published as: FR2104416A5; DE2040620C3; JPS5124528B1; IT941690B; DE2040620B2; GB1354906A; CH567082A5

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen

- HOE 70 /F 151

Frankfurt (Main)-Höchst, den 14. August 1970 Dr.Mü/B

Wasserlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung '. ..

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche, reaktive Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1)

A-N-N-B

<^S03^H)m

(D-X-N-R₁-SO₂-Y) R

(D

entsprechen, in welcher A den Rest einer Azokomponente, die aufgrund der Anwesenheit einer phenolischen, naphtholischen oder enolischen Hydroxylgruppe oder einer primären, sekundären oder tertiären Arainogruppe kupplungsfähig ist, B den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, welche durch Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Carboxyl- oder SuIfonsäuregruppen sowie durch Halogenatorae substituiert sein können, R₁ eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y die Gruppierung -CH₂-CHg-Z oder -CH-CH₂, worin Z für einen anorganischen oder organischen, alkalisch abspaltbaren Rest oder die Hydroxylgruppe steht, X die Brückenglieder -CO- oder -SO₂-, D eine direkte Bindung oder die Gruppe

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-x~n

-NR-

oder -X

wobei die Gruppierung -D-X-N-R₁-SO₀-Y an A und / oder B gebunden

ist, m eine Zahl von O bis 6 und η eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten, und Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man a) die Diazoniumverbindungen aromatischer Amine der allgemeinen Formel (2)

H₀N - B - (D - X - N - R₁ - SO₀ - Y)

(2)

R- und Y die weiter oben genannten

in welcher B, D, X, R,
Bedeutungen haben, m, eine Zahl von O bis 6 und n, eine Zahl von O bis 3 bedeuten, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)

(SO₀H).

(Y-O₀S-R₁-N-X-D)_n -A-H ² M ⁿ2 R

(3)

worin A, D, X, R, R. und Y die weiter oben genannten Bedeutungen haben, m₂ eine Zahl von O bis 6 und n₂ eine Zahl von O bis 3 bedeuten, vereinigt, wobei die Azo- und Diazokomponenten so gewählt werden, dass die Summe von In₁ und m₂ höchstens 6, die Summe von n, und n_o mindestens 1 und höchstens 3 ist, oder

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b) Monoazofarbstoffsäurechloride der allgemeinen Formel (4)

A-N-N-B

(4)

-(D-X-Cl)

worin A_f B, D, X, m und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit Aminen der allgemeinen Formel (5)

H-N- R₁ - S (0)

(5)

in welcher R, R. und Y die vorstehend genannten Bedeutungen haben und ρ eine Zahl von 1 bis 3 darstellt, umsetzt und, falls ρ 1 oder 2 ist, mit Oxydationsmitteln behandelt«

Die aromatischen Kerne der Reste A, B und D können weitere Substituenten, wie beispielsweise Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylgruppen, Alkoxygruppen, wie Methoxy- und Äthoxygruppen, Arylreste, wie Phenylreste, Halogenatome, wie Fluor-, Chlor- und Bromatome, primäre, sekundäre und tertiäre Aminogruppen, Acy!aminogruppen, wie Acetyl- oder Acryloylaminogruppen, Acylgruppen, wie Propionylgruppen, ferner Cyan-, Nitro-, Alkylsulfon-, SuIfonsäureamid-, Carbonsäureamid- und / oder Trifluormethylgruppen, tragen.

Als Reste Z, die durch alkalisch wirkende Mittel abgespalten werden können, kommen beispielsweise folgende in Betracht: Halogenatome, wie ein Chlor- oder Bromatom, Alky!sulfonsäureester» oder Arylsulfonsäureestergruppen, Acyloxygruppen, wie beispiels-

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weise die Acetoxygruppe, weiterhin die Phenoxygruppe oder Dialky!aminogruppen, wie beispielsweise die Dimethyl- oder Diät hy laminogruppe, ferner die Thioschwefelsäureestergruppe, die Phosphorsäureestergruppe und insbesondere die Schv/efelsäureestergruppe.

Die Orydation der Thioäther- bzw. Sulfoxidverbindungen zu den SuIfonen gemäß Verfahrensvariante (b) kann nach verschiedenen Methoden erfolgen, beispielsweise mit Wasserstoffperoxid mit oder ohne Zusatz von Wolfram- oder Vanadinverbindungen als Katalysatoren, ferner mit Peressigsäure, Kaliumpermanganat oder Chromsäure je in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium.

Die Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1) bzw. die FarbstoffVorprodukte, in denen die Gruppierung -SO₂-Y eine ß~Hydroxyäthylsulfonylgruppe darstellt, können durch Behandeln mit SuIfatierungsmitteln, Phosphorj^lierungsmitteln, HaIogenierungsmitteln, Alkyl- oder Arylsulfonsäurehalogeniden, Alkyl- oder Arylcarbonsäurehalogeniden oder Alkyl- oder Arylcarbonsäureanhydriden in Reaktivfarbstoffe der genannten Formel (1) bzw. in die entsprechenden FarbstoffVorprodukte überführt werden, in denen die Gruppierung -SO₂-Y die Gruppierung -SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H, -SO₃-CH₂-CH₂-O-PO₃H₂, -SO^CHg-CH^Halogen oder -SO₂-CH₂-CH₂-O-ACyI bedeutet. Die so erhaltenen Produkte können ihrerseits durch Behandeln mit alkalisch wirkenden ™ Mitteln, wie beispielsweise Alkalihydroxid oder Alkalicarbonat, wie Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat, in Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel (1) bzw. entsprechende Vorprodukte überführt werden, in denen die Gruppierung -SO₂-Y die Gruppierung -SO₉-CH=CH₂ bedeutet. Die so erhaltenen Produkte können wiederum durch Umsetzung (Addition) mit Salzen der Thioschwefelsäure, wie Natriumthiosulfat, mit Dialkylaminen, wie Dimethyl- oder Diäthylamin, oder mit Phenol in Farbstoffe der genannten Formel (1) bzw. deren Vorprodukte überführt werden, in denen die Gruppierung -SO₂-Y die Gruppierung -SO₂-CH₂-CH₂-S-SO₃H, -SO₂-CH₂-CH₂-N(alkyl)₂

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oder -SO₂-CH₂-CH₂-O-/' \\ bedeutet.

Geeignete SuIfatierungsmittel sind hierbei beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure sowie Chlorsulfonsäure und Amidosulfonsäure oder andere Schwefeltrioxid abgebende Verbindungen. Geeignete Phosphorylierungsinittel sind hierbei beispielsweise konsentrierte Phosphorsäure, Pyro-, Meta- oder Polyphosphorsäure, Polyphosphorsäurealkylester, Phosphoroxiehlorid oder Gemische aus Phosphorsäure und Phosphor- (V)-oxid. Als Halogenierungsmittel können beispielsweise Thionylchlorid oder Thionylbromid verwendet werden.

Als Azokomponenten kommen beispielsweise folgende Verbindungen in Betracht:

Aeetessigsäurearylide, Pyrazolone, insbesondere. S-Pyrazolone, die in 4-Stellung kuppeln, wie 3-Methyl~5-pyrazolon, l-Phenyl-3- · methyl~5-pyrazolon, l-(2'-, 3'- oder 4'-SuIfophenyl^S-raethyl-S-pyrazolon, l-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure, 5-Pyrazolon-3-carbonsäureester und -amide, l-(6^l-Chlor-2'-methyl-4^l-sulfophenyl) 3-methyl-5-pyrazolon, ferner Phenole und Hydroxychinoline, wie 8-Hydroxychinoline, wie 8-Hydroxychinolin-sulfonsäuren, Salicylsäure, Oi- oder ß-Naphthole, öC- oder ß-Naphthylamine, vor allem aber Naphtholsulfonsäuren, Aminonaphtholsulfonsäuren, . Acylaminonaphtholsulfonsäuren, die auch reaktive Gruppen, beispielsweise einen ß-Sulfatoäthylsulfonylrest, einen Acryloylamino-, 2,6-Dichlor-s-triazinylamino- oder einen 2-Chlor-6-aminos-triazinylaminorest, enthalten können, ferner 2,3-Oxynaphthoesäure und 2,3-Oxynaphthoesäurearylide.

Die Isolierung der nach den vorstehend beschriebenen Verfahren erhältlichen neuen Monoazofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid, und/oder durch Ansäuern mit einer Mineralsäure oder durch Eindampfen der neutralen oder schwach sauren wäßrigen Farbstofflösungen, vorzugsweise bei mäßig erhöhter Temperatur und vermindertem Druck, oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgeraisches„

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Die Umsetzung (Kondensation) der Monoazofarbatoffsäurechloride der genannten Formel (4) mit den Aminen der genannten Formel (5) kann erfolgen, indem man die beiden Reaktionskomponenten in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium zwischen etwa 0° und etwa 120° C, vorzugsweise zwischen 20° und 80° C, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls unter Zusatz katalytischer Mengen an Pyridin zur Umsetzung bringt.

Die Ausgangsverbindungen der erfindungsgemäßen Farbstoffe können hergestellt werden, indem man beispielsweise 1 Mol eines Säurechlorids der Azokomponente A bzw. der Diazokomponente B der allgemeinen Formel

A-D-X-Cl (6) beziehungsweise B-D-X-Cl (7)

in welchen A, B, D und X die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in bekannter Weise mit 1 Mol eines ungesättigten aliphatischen Amins, wie zum Beispiel Allylamin, umsetzt und an die Doppelbindung des Säureamids 2-Mercaptoäthanol bei Temperaturen zwischen 50° und 180° C mit Hilfe katalytischer Mengen eines Radikalbildner oder von Schwefel addiert.

Die hierbei erhaltenen ß-Hydroxyäthylthioätherverbindungen der allgemeinen Formel (8)

bzw. B

D-X-N-R₁-S-CH₂-CH₂-OH (8)

in der A, B, D, X, R und R₁ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, können auch hergestellt werden, indem man 1 Mol eines Säurechlorids der allgemeinen Formeln (6) oder (7) mit 1 Mol eines Halogenalkylamins umsetzt und die Kondensationsprodukte mit 2-Mercaptoäthanol und Natriuma.lkoholat in Alkohol erwärmt.

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/ MB

ι ■

Bei beiden Reaktionswegen kann die Reihenfolge der beiden Reaktionsstufen beliebig gewählt werden. Die so erhältlichen Ausgangsverbindungen der genannten Formel (8) werden noch zu den entsprechenden Sulfonen oxidiert, wie weiter oben in Erläuterung der Verfahrensvariante (b) bereits beschrieben wurde.

Es ist aber auch möglich, Aminoverbindungen der weiter oben genannten allgemeinen Formel (5) mit den Säurechloriden der Azo- oder Diazokomponenten umzusetzen. Die Reaktionsbedingungen können hierbei so sein, wie sie weiter oben hinsichtlich der Umsetzung von Monoazofarbstoffen mit den Aminen der Formel (5) beschrieben werden. -

Die nach den beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben oder Bedrucken verschiedener Fasermaterialien, wie beispielsweise Wolle, Seide, Polyamidfasermaterialien und Leder, insbesondere jedoch zum Färben oder Bedrucken von nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien, wie beispielsweise Baumwolle, Zellwolle und Leinen. Sie können vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben beispielsweise auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften und guter Alkalibeständigkeit.

Beispiel 1 ,

28,6 Gewichtsteile 4-Aminobenzoesäure-N^t-Y'-(ß-hydroxyäthylsulfonyD-propylamid werden in 85 Volumenteile konz. Schwefelsäure bei 50° C eingetragen, die klare Lösung eine Stunde nachgerührt und auf 0° bis 5° C abgekühlt. Man tropft bei dieser Temperatur langsam 31,78 Gewichtsteile Nitrosylschwefelsäure (4Ö %ig) ein, läßt 15 Minuten bei 5° C und anschließend 30 Minuten bei Raumtemperatur nachrühren, gibt die Lösung auf zerstoßenes Eis, rührt 30 Minuten bei einer Temperatur unter 10° C nach und zerstört einen gegebenenfalls noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäuren

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In diese Lösung läßt man bei einer Temperatur unter 10° C eine vorgekühlte Kupplungslösung von 37,4 Gewichtsteilen l_(4«_Sulfophenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure (76 %ig) in 700 Volumenteilen Wasser zutropfen, gibt 43 Gewichtsteile Natriumsulfat zu und stellt durch Einstreuen von Calciumcarbonat auf pH 6 bis 6,5 ein. Nach beendeter Kupplung wird vom ausgeschiedenen Gips abgesaugt, mit warmem Wasser gut nachgewaschen und der gebildete Monoazofarbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

CO-NH-(CII₉) „-S0₉-CH₉-CH_o-0S0„H 2 3 2 2 2 ό

entspricht, durch Sprühtrocknung isoliert. Man erhält ein gelb~ oranges, salzhaltiges Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff ergibt auf Baumwollgewebe in Gegenwart von Natriumbicarbonat einen goldgelben Druck von sehr guten Licht- und Waschechtheiten.

Das genannte 4-Aminobenzoesäure-N'-Y' (ß-hydroxyäthylsulf onyl)-propylaraid wird wie folgt gewonnen:

Das 4-Nitrobenzoylallylamid wird in bekannter Weise dadurch gewonnen, dass man 4-Nitrobenzoylchlorid mit Allylamin in einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung bei 60° bis 70° C zur Umsetzung bringt. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von 118° bis 119° C. Zur Herstellung des Thioäthers werden 103 Gewichtsteile 4-Nitrobenzoylallylamid in der Schmelze bei 120° bis 140° C mit 40 Gewichtsteilen 2-Mercaptoäthanol unter dem katalytischen Einfluß von 0,1 Gewichtsteil Azoisobuttersäurenitril umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird bei 50° bis 70° C in wäßriger Lösung mit 107 Gewichtsteilen 32%igem Wasserstoffperoxid mit 0,5 Gewichteteil Wolframsäure als Katalysator zum SuIfon oxydiert, das einen Schmelzpunkt von 119 bis 120° C besitzt. Die Reduktion der Nitro-

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gruppe mit Eisen in essigsaurem Medium liefert schließlich das 4-Arainoben2oesäure-N^l-xK (ß-hydroxyäthylsulfonyl)~propylamid

irom Schmelzpunkt 131 bis 132° C.

Führt man die Addition von 2-Mercaptoäthanol an ein Allylamid, beispielsweise 3~Nltro~4-metho3EybenEolsulf onsäureallylamid in Gegenwart katalytischer Mengen von Schwefel durch, so lagert wie schon bekannt, das 2-Mercaptoäthanol in umgekehrter Weise an die Doppelbindung des Allylamids an und man erhält nach Oxydation zum SuIfon und nach Reduktion der Nitrogruppe die Verbindung der Formel

CHo i ³

[O₂-NH-CH₂-CH-So₂-CH₂-CH₂-OH

Beispiel 2

43 Gewichtsteile des Schwefelsäureesters der am Ende des Beispiels 1 beschriebenen Verbindung werden in 150 Volumenteilen Wasser unter Zugabe von Natriumcarbonat neutral gelöst und mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung versetzt. Dann läßt man die Lösung in ein Gemisch aus 35 Volumenteilen konzentrierter | Salzsäure und 100 Gewichtsteilen zerstoßenem Eis langsam einfließen. Nach beendeter Diazotierung gibt man 1 Gewichtsteil Amidosulfonsäure zu und vereinigt mit einer neutralen Lösung von 41,2 Gewichtsteilen G-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-S-sulfonsäure (68,2%ig) in 200 Volumenteilen Wasser,

Man kuppelt bei 10° bis 15° C und im pH-Bereich 6 bis 6,5, der durch Einstreuen von Natriumcarbonat gehalten wird. Der entstandene Farbstoff, der als freie Säure der Formel

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CHgCO-NH—^j

K)

OCH,

CH,

entspricht, wird durch Sprühtrocknung isoliert. Man erhält ein orangerotes Pulver, das in Wasser mit oranger Farbe gut löslich ist. Der Farbstoff ergibt in Gegenwart von Natriumcarbonat auf Baumwollgewebe einen klaren, farbstarken orangen Druck, der gegenüber Waschbehandlungen und Lichteimvirkung sehx* beständig, ist.

Beispiel 3

25,4 Gewichtsteile 4-Aminobenzoesäure-N'-Y'~(ß-hydroxyäthylmercapto)-propylamid werden in üblicher Weise in 150 Volumenteilen Eiswasser unter Zugabe von 45 Volumenteilen 5n Salzsäure mit etwa 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung bei 0° bis 5 C diazotiert. Diese Diazoniumsalzlösung vereinigt man mit einer gekühlten, neutralen Losung von 57.7 Gewichtsteilen 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure (73,5%ig) in 250 Volumenteilen Wasser. Durch Einstreuen von Natriumcarbonat kuppelt man im pH-Bereich 6 bis 6,5.

Im Anschluß an die Kupplung wird die Oxydation des Farbstoffsulf ids zum SuIfon in bekannter Weise mit 21,3 Gewichtsteilen Wasserstoffperoxid (32%ig) unter der katalytischen Wirkung von 0,1 Gewichtsteil Wolframsäure bei 50° bis 70° C durchgeführt. Die Ausfällung des Oxysulfonfarbstoffs, dem in Form der freien Säure die Struktur

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CO-NH OH

CO-NH-(CH₂)

SO₃H

zukommt, wird durch Einstreuen von Natriumchlorid vervollständigt. Nach Abfiltrieren und Trocknen wird zur Herstellung des Schwefelsäureesters das Farbstoffpulver in die dreifache Gewichtsmenge Monohydrat eingetragen und bis zur vollständigen Lösung gerührt. Dann gießt man die Farbstofflösung auf Eis, wobei der Esterfarbstoff ausfällt. Er wird abfiltriert, sodann in einer Mischung aus Eis und Wasser angerührt und nach dem Neutralisieren mit Kaliumbicarbonat durch Einstreuen von Kaliumchlorid ausgesalzen,, abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel ^

SO₃H

CO-NH-(CH₂)

und stellt ein dunkelrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. In Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln ergibt der Farbstoff auf Baumwollgewebe eine leuchtende Rotfärbung von sehr guter Lichtechtheit und Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen.

Das oben genannte 4-Aminobenzoesäure-N¹-V"-(ß-hydroxyätfaylmercapto)-propylamid wird wie folgt gewonnen: 78 Gewichtsteile 2-Mercaptoäthanol werden auf 80 bis 90° C erhitzt, mit 0,5 Gewichtsteil Azoxsobuttersäurenitril versetzt und dazu langsam 57 Gewichtsteile Allylamin eingetropft. Nach einigen Stunden hat sich das Allylamin umgesetzt. Die destillative

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Aufarbeitung liefert das '/^Aminopropyl-(ß-hydroxyäthyl)-sulfid als schwach gelblich gefärbte, viskose Flüssigkeit vom Siedepunkt 110 bis 112° C bei 0,4 Torr.

Dieses Sulfid wird in bekannter V/eise mit 4-NitrobenzoylChlorid in einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung bei 50° bis SO° C zur Umsetzung gebracht. Die Reduktion der Nitrogruppe mit Eisen in essigsaurem Medium liefert das oben angegebene Produkt.

Beispiel. 4

32 Gewichtsteile 3-Aminobenzolsulfonsäure-N'-methyi-N'-ß-(ß'~ hydroxyäthylsulfonyl)-äthylamid werden in 85 Volumenteile konzentrierte Schwefelsäure bei 10 bis 20° C eingetragen und über Nacht bei Raumtemperatur verrührt. Man kühlt die erhaltene klare Lösung dann auf O bis 5° C, läßt langsam 31,8 Gewichtsteile Nitrosylschwefelsäure (40%ig) eintropfen und rührt zunächst 15 Minuten bei 5° C und anschließend 30 Minuten bei Raumtemperatur nach. Dann gibt man die Diazoniumsalzlösung auf zerstoßenes Eis, rührt 30 Minuten bei einer Temperatur unter 10° C nach und zerstört einen gegebenenfalls noch vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure.

In diese Lösung läßt man bei 5 bis 10 C eine vorgekühlte Lösung von 30.4 Gewichtsteilen l-Naphthol-3.6-disulfonsäure in 600 Volumenteilen Wasser zutropfen und stellt durch langsames Einstreuen von Calciumcarbonat den pH-Wert 5,5 ein. Nach beendeter Kupplung wird vom ausgeschiedenen Gips abgesaugt, mit warmem Wasser nachgewaschen und die klare Farbstofflösung der Sprühtrocknung unterworfen.
Der orange Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

CH,

SO₂-N-CH₂-CH₂-So₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

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entspricht, ist in Wasser sehr gut löslich. Er eignet sich sehr gut zum Bedrucken und Färben von Daumwollgewebe, auf dem er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel leuchtend orange Drucke und Färbungen von sehr guter Waschechtheit und guter Lichtechtheit liefert. -

Das oben genannte 3-AminobenzoIsulfonsäure-N'-raethyl-N'-ß-(ß'-hydroxy-äthylsulfonyD-äthylamid wird wie folgt gewonnenί

Man bereitet eine 1-molare Natriuinäthylatlösung in 300 Volumenteilen Ethanol und gibt dazu 39 Gewichtsteile 2-Mercaptoäthanol. Dazu läßt man eine Lösung von 65 Gewichtsteilen 2-Chlor~N-methyl-äthylamin-hydrochlorid in 200 Volumenteilen Äthanol zutropfen und hält die Temperatur bei 35° bis 40° C. Zur Vervoll- λ ständigung der Umsetzung erhitzt man 30 Minuten auf 70 bis 75° C und filtriert bei Raumtemperatur vom ausgeschiedenen Natriumchlorid ab. Nach Abziehen des Alkohols geht der ß-N-Methylaminoäthyl-(ß'~hydroxyäthyl).~thioäther bei 118 bis 123° C / 4-5 Torr über.

Dieser Thioäther wird in bekannter Weise mit 3-Nitrobenzolsulfochlorid umgesetzt, das Reaktionsprodukt zum SuIfon oxydiert und schließlich die Nitrogruppe reduziert.

Nach dem angegebenen Verfahren läßt~^;. sich eine große Anzahl wertvoller Farbstoffe aufbauen, wenn anstelle des oben umgesetzten 2-Chlor-N-methyl-äthylamins andere Halogenalkylamine ™ (in Form ihrer Hydrochloride), wie beispielsweise H₂N-CH₂-CH₂-Cl, HN(C₃H₇)-CH₂-CH₂-Cl,
H₂N-CH₂-CH₂-CH₂-Cl, H₃N
HN(C₆H₁₁)-CH₂-CH₂-Cl,

H₂N-CH₂-CH-Cl , H₂N-CH₂-CH₂-CH-Cl eingesetzt werden.

Werden als Ausgangssubstanzen Hydroxyalkylamine verwendet, so kann man diese in Form ihrer Hydrochloride leicht mit Hilfe von Thionylchlorid in die oben genannten Chloralkylamine überführen,

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Man kann auch die Hydroxyalkylamin-schv/ofelsäureester herstellen und diese in bekannter Weise mit 2-Mercaptoäthaiiol zu den Aminoalkyl-(ß-hydroxyäthyl)-thioäthe>η umsetzen.

Beispiel 5

35,9 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 4 hergestellten Farbstoffs werden in 400 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Dazu tropft man bei 25° bis 30° C etwa 32 Gewichtsteile 33%iger Natronlauge bis zu einem konstanten pH-Wert von 12.0 bis 12.5. Man rührt kurze Zeit nach, stellt die Lösung durch Zugabe von Salzsäure neutral und isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

OH

HO₃S-

CH,

N - CH₂-CH₂-SO₂-CH=CH₂

Er eignet sich sehr gut zum Färben und Bedrucken von Baumwollgewebe, auf dem er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel orange Färbungen und Drucke von sehr guter Wasch- und guter Lichtechtheit liefert.

Beispiel 6

30,9 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 5 hergestellten Vinylsulfonylfarbstoffs werden in 350 Gewichtsteile Wasser eingetragen. Man erhitzt die Lösung auf 70 bis 75° C und versetzt sie bei dieser Temperatur mit 23,5 Gewichtsteilen kristallwasserhaltigem Natriumthiosulfat. Der pH-Wert wird durch Zugabe von 50%iger Essigsäure auf 5,7 bis 6,2 eingestellt und 3 Stunden durch Zugabe weiterer Säure gehalten.

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BAD ORIGINAL

lach Beendigung der Reaktion wird der Farbstoff durch Sprühtrocknung isoliert. Er entspricht in Form der freien Säure der Formel

CH₂-CH₂-SO₂-CH₂-CH₂-S-SO₃H

löst sich leicht mit oranger Farbe in Wasser und kann zum Färben und Bedrucken von Cellulosetextilien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel dienen, wobei orange wasch- und lichtechte

Färbungen und Drucke erhalten werden.

Beispiel 7

27,8 Gewichtsteile 3-Amino-4-methoxy-toluol-G-sulfonsäure (78 %ig) werden in 200 Gewichtsteilen Wasser unter Zugabe von verdünnter Natronlauge neutral gelöst und mit 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure versetzt. Man diazotiert in üblicher Weise bei 0 bis 5° C mit Natriumnitrit und Stumpft anschließend bis zu einem pH-Wert von 6.5 ab. Dann vereinigt man die erhalten© Diazosuspension mit einer Lösung von 46.4 Gewichtsteilen einer Verbindung der Formel

CH₃-CO-CH₂-CO-NH

CO-N -(CHg)₃-SO₂-CH₂-CH₂-OPO₃H₂

in 250 Volumenteilen Wasser und kuppelt durch Zugabe von Natrium= carbonat im pH-Bereich 6 bis 6,5. Der entstandene Farbstoff,, in Form der freien Säure der Formel

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OCH,

N-CH- CO-NH

CO-N- ( CH₀ ) _o~ SO₀-CH₀-CII₀-OPO^Ii₀

entspricht, fällt bei der Sprühtrocknung als gelbes Pulver an, das sich in Wasser mit grünstichig gelber Farbe löst. Der Farbstoff ergibt in Gegenwart von Natriumhydroxid und Natriumcarbonat auf Regeneratcellulose klare, grünstichiggelbe Färbungen von guten Licht- und Waschechtheiten.

Beispiel 8

55.1 Gewichtsteile der Verbindung der Formel

O-NH-

OOH ^N

SO₂-NH-CH₂-CH₂-SO₂-CH₂-CH₂-OSo₃H

werden in 350 Volumenteilen Wasser mit 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure versetzt und in üblicher Weise mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung bei 5 bis 10° C diazotiert. Die auf den pH-Wert 6 bis 6,5 eingestellte Diazolösung läßt man dann in eine Lösung von 39,3 Gewichtsteilen 8-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (92 %ig) in 150 Volumenteilen Wasser einfließen. Während der Kupplung wird der pH-Wert durch Zugabe von Natriumcarbonat bei 6 bis 6,5 gehalten. Nach beendeter Reaktion wird der neue Farbstoff durch Eindampfen der wäßrigen Lösung im Vakuum isoliert.

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entspricht in Form der freien Säure der Formel

CH₃-CO-NH OH

'SO₃H

N - N-

SO₃H

GOOH

CO-NH--

SO₂-NH-CH₂-CH₂-

CIL

OSO₃H

und stellt ein rotes Pulver dar, das (sich in Wasser mit roter Farbe löst. In Gegenwart von Natriumhydroxid■■ liefert er auf Baumwollgewebe brillante Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 9

Eine Lösung von 36.6 Gewichtsteilen des Schwefelsäureesters von 3-Arainobenzoesäure-N'~Y'-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-propylamid in 350 Volumenteilen Wasser wird mit 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung bei 5 bis 10° C in üblicher Weise diazotiert. Anschließend wird der pH-Wert 6 bis 6,5 eingestellt und mit einer neutralen Lösung von 43,9 Gewichtsteilen des Schwefelsäureesters von t-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-N-ß-Cß'-hydroxyäthylsulfonyl)-äthylamid in 300 Volumenteilen Wasser vereinigt. Durch Einstreuen von Natriumbicarbonat hält man den pH-Wert 5 bis 6 aufrecht. Nach beendeter Kupplung isoliert man den gebildeten Monoazofarbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

-N=N-

HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂-(CH₂)g-NH-

CO-NH-(CH₂)3-

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entspricht, durch Sprühtrocknung. Man erhält ein orangerotes, salzhaltiges Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst. Der Farbstoff ergibt auf Baumwollgewebe in Gegenwart von Natriumcarbonat einen rotstichig orangen Druck von sehr guten Licht- und Waschechtheiten.

Beispiel 10

48.7 Gewichtsteile des durch Kuppeln von diazotierter 4-Amino~lmethylbenzol-2-sulfonsäure auf l~(2'-Chloro-5'-sulfophenyl')-3-methyl-pyrazolon-(5) erhaltenen Farbstoffs der Formel

— OH

N=N

werden in bekannter Weise unter Kühlung in 300 Volumenteile Chlorsulfonsäure eingetragen und 2 Stunden lang auf 80° C erhitzt. Nach Abkühlen auf 60° C werden 40 Voluraenteile Thionylchlorid zugetropft. Nach 2-stündigem Rühren bei 60° läßt man abkühlen und gießt das Gemisch auf Eis. Das ausfallende Farbstoffdisulfochlorid wird abgesaugt und mit Eiswasser säurefrei gewaschen.

20,4 Gewichtsteile V-~Aminopropyl-(ß-hydroxyäthyl-)-sulfonhydroxychlorid vom Schmelzpunkt 155 bis 156° C und 25 g Natriumcarbonat werden in 250 Volumenteilen Wasser gelöst und auf 50° C erwärmt. In diese Lösung trägt man in kleinen Anteilen 52,4 Gewichtsteile des obigen Farbstoffdisulfochlorids ein und rührt anschließend noch 1 bis 2 Stunden bei 50° C nach.

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Nach Abkühlen wird der ausgeschiedene Bis-ß-hydroxyäthylsulfonfarbstoff abgesaugt, getrocknet und nach dem in Beispiel 3 angegebenen Verfahren verestert;

Der gebildete Monoazofarbstoffe der in Form der freien Säure der Formel

N « N

SO₂-IiH- ( CH₂ ) ₃- SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

-WH-(CH₂) 3-SO₂-CI-I₂-CH₂-OSO₃H

entspricht, wird durch Sprühtrocknung isoliert. Man erhält ein gelbes,¹ salzhaltiges Pulver, das sich gut in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff ergibt auf Baumwollgewebe in Gegenwart von Natriumcarbonat einen klaren, gelben Druck von hervorragender Licht- und sehr guter Waschechtheit.

In ähnlicher Weise, wie in den vorangegangenen Beispielen beschrieben ist, können die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Cellulosefasermaterialien Färbungen und Drucke, die sich durch ähnlich gute Echtheitseigenschaften auszeichnen.

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Azokomponente Diazokomponente

(Veresterung des ß-Hydroxyäthylsulfonfarbstoffs nach Beispiel 3) Farbton

l-Naphthol-4-sulfonsäure l-Naphthol-5-sulfonsäure l-Naphthol-3,6-disulfonsäure 3-Aminobenzolsulfonsäure-N'-ß-(ß'-hydroxyäthylsulfonyl)-äthylamid

3-Aminobenzolsulfonsäure-N'-ß-(ß'-hydroxyäthylsulfonyD-äthyiamid

3-Aminobenzolsulfonsäure-N'-ß-(ß^f-hydroxyäthylsulfony1)-äthylamid

l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 2-Aminobenzolsulfonsäure-N'-methyl-N'-ß-

(ß'-hydroxyäthylsulfonyl)-äthylamid

<o l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5- pyrazolon ο

5^ l-(2^t,5'-Dichlor-4^l-sulfophenyl)-3- _, methyl-5-pyrazolon 3-Aminobenzolcarbonsäure-N *-äthy1-N'-ß-(ß^f-hydroxyäthylsulf ony1)-äthylamid

3-Aminobenzolsulfonsäure-N'-cyclohexyl-N'- t -(ß-hydroxyäthy!sulfonyl)-n-butylamid

σ? 1,S-Dihydroxynaphthalin-3.6-disulfon- 4-Aminobenzolsulfonsäure-N'-äthy1-N'-S- ^* säure (ß-hydroxyäthylsulfony1)-n-butylamid

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure

l-Naphthol-5-sulfonsäure 3-Amino-4-methoxy-l-benzolcarbonsäure-N^fmethy1-N'-ß-(ß'-hydroxyäthylsulfony1)-äthylamid

4-Amino-2.5-dimethoxy-l-benzolsulfonsäure- N'-äthy1-N'-γ -(ß-hydroxyäthylsulfony1)-n-butylamid

3-Acetoacetylaminobenzolsulfonsäure- 4-Fluor-l-aminobenzol N ^f -methy1-N ^f- γ— (ß-hydroxyäthylsulfony1)-propylamid

rotstichiges Orange

Rot

Orange

Gelb

Goldgelb

Gelb

Rot

rotstichiges Orange

Rot

grünst ichiges Gelb

Azokomponente Diazokomponente

(Veresterung des ß~Hydroxyäthylsulfonfarbstoffs nach Beispiel 3)

Farbton

4-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-N-äthyl-N-ß-(ß*-hydroxyäthy!sulfonyl)-propylamid

4~Aminobenzolcarbonsäure-rf^t-isopropyl-N'~ ^(ß-hydroxyäthyisulfonyl)-n--butyl&mid

rotstichiges

Orange

Azokomponente .·.'.·

l-Acetoacetylamino-iS-inetnyi-ö-metnoxyx« benzol-4-s-alfonsäure

T-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-S-sulfonsäure

oe-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-S-"> sulfonsäure

^l-Benzoylaiaino-8-nydroxynaphthalin- ^4.6-dlsulfonsäure

CAje-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-O3 3.6-disulfonsäure

l-Benzoylamiao-8-.hydroxynaphthalin» 3,6-disulfonsäure

8-Äcetylamiao=-l-hydroxynaphthalin-4.6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-'3~carbQnsäure-(2 ^T-methoxypheny1-1^f)-amid

Diazokomponente

ö-ÄmxnoDenzolsuiionsaure-Jii '-4 '-sulf o- ~ pheny1-N^f-ß-(ß'-sulfatoäthy!sulfonyl)-äthylaiaid

3~Aiaino-4-iaethoxy~l-ben2;olsulf onsäure-N' ^-(ß-thiosulfato-äthylsulfonyl)-propylaBiid

3-Aminobenzolcarbonsäure~N'-o-(ß~sulfatoäthylsulfonyD-n-butylamid

S-Aminobenzolcarbonsäure-N'-o-Cß-sulfatoäthy!sulfonyl) n-butylamid

4~Aminobenzolsulfonsäure-K'-methy1-N'-ß~ (ß'-chlor-äthyl-sulfonyl)-propylamid

4-Aminobenzolcarbonsäure-N^T-propy1-H'- γ (ß-acetoxyäthy!sulfonyl)-propylamid

3~Amino-4-methoxy-l-benzolcarbonsäure-N^fxaethyl-N'-ß-Cß'-broiaäthyl-sulfonyl)-¹

äthylamid 3-Amino-4-Biethoxy~l-benzolcarbonsäure-N^f methy1-N^f-ß-(ß^f-bromäthy!-sulfonyl)~ äthylamid

Farbton

grunätichigöS

Gelb

Scharlach

gelbstichiges Orange

blaustichiges Rot

Rot

Azokomponente

Diazokomponente

Farbton

2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(2',4'-dimethoxy-5^f-chlorphenyl-1') amid

2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-N-isopropy1-N-ß-(ß^f-sulfat oäthy1-sulfonyD-äthylamid

2-Acetylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure

1- L"2^f,4'-Bis-(2",5^M-disulfophenyl). cc triazinyl-(6)-amino]-S-naphthol-3,6-ο disulfonsäure

"^ Phenol

3-Amino-toluol

Salicylsäure

Resorcin

3-Methyl-N,N-diäthylanilin 3-Amino-4-carboxy-l-benzolsulfonsäure-N^T-benzy1-N·- y· -(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-n-butylamid

3-Amino-4-carboxyl-l-benzolsulfonsäure-N'-äthyl-N'-γ-(ß-phenoxyäthyl-sulfonyl)-propylamid

S-Amino-ö-chloro-l-benzolsulfonsäure-N'-ß-(ß'-sulfato-äthylsulfonyl)-äthylamid

2-Amino-4-methyl-5-chloro-l-benzolsulfonsäure-N'-'v*' -(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-nbutylamid, Methylsulfensäureester

2-Amino-8-sulfo-6-naphthalinsulfonsäure-N'-ß-(ß'-sulfato-äthylsulfonyl)-äthyla:nid

2-Amino-8-sulfo-6-naphthalinsulfonsäure-N'-ß-(ß'-sulfato-äthylsulfonyl)-äthylamid

2jrAmino-5. 8-naphthalindisulf onsäure-bis-[N'-ß-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-n-butylamid J

2-Amino-5. 8-naphthalindisulfonsäure-bls-[n^T~ß-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-n-buty1-amidl

2-Amino-5,8-naphthalindisulfonsäure-bis-Qi^T-äthyl-N'- ^'-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-propylamid!

blaustichiges Rot

rotstichiges Orange

Rot

Gelb

rotstichiges Gelb

Gelbbraun

Orange

Azokomponente

Diazokomponente

Farbton

ίο oo σ

8-Hydroxychinolin-4-sulfonsäure

4-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-N-methy1-N-ß-(ß^r-sulf atoäthylsulfonyl) ■ n-butylamid

I^(2'-Chlor-4·-aminotriazinyl-(6)-amino)-8-naphthol-3.6-disulfonsäure

l-(2',4'-Dihydroxy-triazinyl-(6)-amino)-8-naphtbol-4,6-disulfonsäure

—*■ l-Acryloylamino-e-naphthol^, 6-di- <■*> sulfonsäure

l-(2',4'-Dichlortriazinyl-(6)~amino)· 8-naphthol-3.6-disulfonsäure

3-Methyl-5-pyrazol.on-l-phenyl.-4 · sulfonsäure-N--r-(ß-sulfatoäthylsulfonyD-propylaiaid 2-Amino-5,8-naphthalindisulfonsäure-bis-[x'-äthyl-N¹- ^-(.ß-sulf atoäthylsulf onyl)-propylamid]

2-Amino-5,8-naphthalindisulfonsäure-bis-

[N'-n-butyl-N'-ß-Cß'-sulfatoäthylsulfonyl).

ß-methyl-äthylamid]

2-Amino-5,8-naphthalindisulfonsäure-bis-[n »-n-buty1-N'-ß-(ß»-sulfatoäthylsulfonyl). ß-methyl-äthylamidj

lrAihino-S.T-naphthalindisulfonsäure-bis-JjN'- S -(ß-phosphat oäthylsulf onyl)-butylamid]

3-Brom-4-aminobenzolsulfonsäure-N'-ß-(ß'-hydroxyäthy!sulfonyl)-ß-methyläthylamid, p-Toluolsulfonsäureester

2-Methyl-4-amino-5-methoxy-l-benzolsulfonsäure-N '-methy1-N'- γ -(ß-sulfato-äthy1-sulfonyl)-n-butylamid

Orange

blaustichiges Rot

b1aus tichiges Rot

2-Methyl-4-amino-5-methoxy-l-benzolsulfon- Goldgelb säure-N'-methyl-N'-y-(ß-sulfato-äthylsulfonyl)-n-butylamid

Azokomponente Diazokomponente

Farbton

S-Methyl-ö-pyrazolon-l-j^',5'-dichlor- 4-Cyan-l-aminobenzol phenyl-4'-sulfonsäure-N-ß-(ß'-sulfatoäthylsulfonyD-äthylamidJ

S-Methyl-S-pyrazolon-l-[2',5'-dichlor- 4-Butyl-l-aminobenzol phenyl-4'-sulfonsäure-N-ß-(ß'-sulfatoäthylsulf onyD-äthylamid |

l-Naphthol-3.6.8-trisulfonsäure

1-J4'-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-o phenyl] -S-methyl-ö-pyrazolon

"-¹ l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5- ^ pyrazolon

l-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure 4-Amino-2.5-dimethoxy-l-benzolcarbonsäure-N'-ß-(ß'-sulfato-äthylsulfonyl)-ß,ß-diraethyläthylamid

2-Amino-4-carbo3cy-5-chloΓ-l-benzolsulfonsäure-N'~ y--(ß-sulfatoäthylsulfonyl) -n-butylamid

3-(4'-Aininobenzoyl)-anido-l-benzolsulfonsäure-N-ß-(ß'-sulfatoäthylsulfonyl). 06 _t Qc. -dimethyl-äthylamid

4-(2 ^f-Amino-4'-carboxy-5'-chlor-benzol sulf)-amido-l-benzoyl-N-ß-(ß'-chloräthylsulfonyD-äthylaniid

Gelb

Rot

Gelb

Goldgelb

Rot

Claims

2Ό40620

PATENTANSPRÜCHE

i) Neue, wasserlösliche, reaktive Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel

-(SO₃H)

(D-X-N-R₁-SO₀-Y)

-N
R

entsprechen, in welcher A den Rest einer Azokomponente, die aufgrund der Anwesenheit einer phenolischen, naphtholischen oder enolischen Hydroxylgruppe oder einer primären, sekundären oder tertiärenAminogruppe kupplungsfähig ist, B den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, R ein Wasserstoff atom, eine niedere Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, welche durch Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Carboxy1- oder Sulfogruppen, sowie durch Halogenatome substituiert sein können, R₁ eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y die Gruppierung -CH₂-CH₃-Z oder -CH=CH₃, worin Z für einen anorganischen oder organischen, alkalisch abspaltbaren Rest oder die Hydroxylgruppe steht, X die Brückenglieder -CO- oder -SO₃-, D eine direkte Bindung oder die Gruppe

• X-NR

, -NR-X

-NR

oder -Χ-Γ

wobei die Gruppierung -D-X-N-R₁-SO₂-Y an A und /oder B gebunden

ist, m eine Zahl von 0 bis 6 und η eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten.

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2) Wasserlösliche, reaktive Monoazofarbstoffe der Formel A-N=N-B

<^S03^H>m

(X-H-(CH₂)₃-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H) H

worin Λ, B, X, ra und η die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
3) Wasserlösliche, reaktive Monoazofarbstoffe der Formel

oS) -A-N=N-B-X-NH-(CH₀)_o-S0_o-CH_o-CH_o-0-S0_qH

J Hl Δ 3 Δ & Δ Ο

worin A, B, X und m die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
4) Wasserlösliche, reaktive Monoazofarbstoffe der Formel

<^H03^S)m

X-NH-(CH₂)3-SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

worin A, X und m die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

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5) Farbstoff der Formel

HOOC

N - N

SO₃H
6) Farbstoff der Formel OH

N - N-

COKTI- (CH₀) 0--SO₀-CH₀-CH₀-O-SO₀H

Δ Ct Δ Δ Δ Ö

-CONH-(CH_n),
7) Farbstoff der Formel

CH₃CO-NH

— CONH-

iSOgH
8) Farbstoff der Formel

CONH-(CH₂)3-SO₂-CH₂-CH₂-O

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9) Farbstoff der Formel

• CO-NH OH

CONH-(CH₂)3-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H
10) Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher reaktiver Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

N=N

(D-X-N-R₁-SO₀-Y) 1 1 <2 η

in welcher A den Rest einer Azokomponente, die aufgrund der Anwesenheit einer phenolischen, naphtholischen oder enolischen Hydroxylgruppe oder einer primären, sekundären oder tertiären Aminogruppe kupplungsfähig ist, B den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, welche M durch Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Carboxyl- oder Sulfogruppen, sowie durch Halogenatome substituiert sein können, R- eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y die Gruppierung -CH₂-CH₂-Z oder -CH¹³CH₂, worin Z für einen anorganischen oder organischen, alkalisch abspaltbaren Rest oder die Hydroxylgruppe steht, X die Brückenglieder -CO- oder -SO₃-, D eine direkte Bindung oder die Gruppe

-X-N

-NR-X

-NR-

oder

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wobei die Gruppierung -D-X-N-R₁-SO₂-Y an A und /oder B gebunden

1st, m eine Zahl von O bis 6 und η eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man

a) die Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel (2)

(SOoH)_n, ι ο m,

-B-(D-X-N-R₁ - SO₀ - Y) (2)

X ^ηι

in welcher/D, X, R, R₁ und Y die vorstehend genannten Bedeutungen haben, M₁ eine Zahl von 0 bis 6 und n-^ eine Zahl von 0 bis 3 bedeuten, mit Azokoroponenten der allgemeinen Formel (3)

(Y- O₀S - R₁ - N - X - D) - A-H (3) L I 2 R

worin A, D,(R, R₁ und Y die weiter oben genannten Bedeutungen haben, m_o eine Zahl von O bis 6 und n« eine Zahl von O bis 3 bedeuten, vereinigt, wobei die Azo- und Diazokomponenten so gewählt werden, dass die Summe von m-, und m„ höchstens 6 und die Summe von n, und n„ mindestens 1 und höchstens 3 ist, oder

b) Monoazofarbstoffsäurechloride der allgemeinen Formel (4)

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A-N-N-B

(SO_qH)

(D-X-Cl)

(4)

worin A, B, D, X, m und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit Aminen der allgemeinen Formel (5)

H-N-R₁ - S (O) , -Y ι J. p~x

(5)

in welcher R, R.. und Y die vorstehend genannten Bedeutungen haben und ρ eine Zahl von 1 bis 3 darstellt, umsetzt, und falls ρ 1 oder 2 ist, mit Oxydationsmitteln behandelt.
11) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden oder nativer oder regenerierter Cellulose mit den in~Anspruch I^ genannten Farbstoffen.
12) Leder oder Fasernaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden oder nativer oder regenerierter Cellulose, die mit den in Anspruch 1 genannten Farbstoffen gefärbt oder bedruckt worden Bind.

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