DE19852621A1

DE19852621A1 - Permanentes Mittel zum Ausrüsten von Fasern oder aus Faser bestehenden Produkten

Info

Publication number: DE19852621A1
Application number: DE1998152621
Authority: DE
Inventors: Matthias Koch; Friedhelm Nickel
Original assignee: Hansa Textilchemie GmbH; TH Goldschmidt AG
Current assignee: Hansa Textilchemie GmbH; Evonik Operations GmbH
Priority date: 1998-11-14
Filing date: 1998-11-14
Publication date: 2000-05-18
Also published as: EP1137840A2; WO2000029663A2; WO2000029663A3; AU1162400A

Abstract

Die Erfindung betrifft permanente Mittel zum Ausrüsten von Fasern oder aus Fasern bestehenden Produkten, die Herstellung dieser Mittel und deren Anwendung in Zubereitungen für die Oberflächenbehandlung von Fasern oder aus Fasern bestehenden Produkten. DOLLAR A Das permanente Mittel hat die allgemeine Formel DOLLAR F1 wobei, DOLLAR A R·1· für einen Rest einer polyisocyanatfunktionellen Verbindung, deren NCO-Gehalt nach der Umsetzung mit R·2· und/oder R·3· bis zu 3 Gew.-%, bezogen auf das Formelgewicht, beträgt, DOLLAR A R·2· für einen Rest eines üblichen Weichgriffmittels mit wenigstens einem aciden H-Atom, DOLLAR A R·3· für einen Rest eines üblichen Hydrophilierungsmittels mit wenigstens einem aciden H-Atom, DOLLAR A x für eine ganze Zahl gleich oder größer 1 und DOLLAR A y für eine ganze Zahl gleich oder größer 0 steht.

Description

Die Erfindung betrifft permanente Mittel zum Ausrüsten von Fasern oder aus Fasern bestehenden Produkten, die Herstellung dieser Mittel und deren Anwendung in Zubereitungen für die Oberflächenbehandlung von Fasern oder aus Fasern bestehenden Produkten.

Die DE 44 30 165 A1 betrifft die Verwendung von hydrophil modifizierten Polyisocyanaten zur Herstellung von Textilmaterialien mit waschpermanentem Glanz.

Die DE 196 28 018 A1 betrifft Oxyalkylen-Gruppen aufweisende Organosilicium verbindungen mit Einheiten der Formel

wobei R gleich oder verschieden ist, einen einwertigen halogenierten oder nicht halogenierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, X gleich oder verschieden ist, ein Chloratom oder ein Rest der Formel -OR¹ ist, wobei R¹ einen Alkylrest, der durch ein Ethersauerstoffatom substituiert sein kann, bedeutet,
a 0 oder 1 ist,
b 0, 1, 2 oder 3,
c 0, 1, 2 oder 3, und die Summe a + b + c ≦ 4 ist und
A ein Rest der Formel

ist, wobei R² einen linearen oder verzweigten, substituierten oder nicht substituierten zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der Ether-, Amin-, Sulfid-, Ester-, Amid-, Carbonat-, Harnstoff- und Urethangruppen enthalten oder nicht enthalten kann, darstellt,
B gleich oder verschieden ist, X, -NR₂ ¹, -O-C(= O)-R¹, -SR¹ oder ein Rest der Formel

NR³R²[O-CH(CH₃)-CH₂)_d][OCH₂CH₂]_e[O(CH₂)₄]_fOR⁴ (III)

bedeutet, wobei X, R¹ und R² die oben dafür angegebene Bedeutung haben, R³ gleich oder verschieden ist, ein Wasserstoffatom oder die Bedeutung von R hat, R⁴ die Bedeutung von R³ hat oder einen Rest der Formel

-C(=O)-R, -R²NR₂ ³, -NR³R²-, -R²NR₂ ³H⁺X^-

darstellt, d, e und f eine ganze Zahl von 0-200 ist, mit der Maßgabe, daß die Summe d + e + f ≧ 1 ist und B pro Polymermolekül mindestens einen Rest der Formel (III) enthält.

US-A-5,158,575 betrifft permanente hydrophile Silicontextilbehandlungsmittel, die auf Zellulose enthaltenden Textilien hergestellt werden, um eine dauerhafte hydrophile Weichheit und dauerhafte Bügeleigenschaften zu verleihen. Das Siliconfinish wird hergestellt aus einer wäßrigen Lösung von Glyoxal, einem reaktivem organisch modifiziertem Siliconcopolymer, einem Glycol und einem Säurekatalysator. Die Behandlungslösung wird auf die Textilien aufgebracht und durch Erhitzen bei erhöhter Temperatur vernetzt, um das Silicon an die Zellulose zu binden.

US-A-4,401,698 betrifft silylierte organische Polymere, die auf Textilmaterialien aufgebracht werden können, um diesen hydrophile Eigenschaften zu verleihen. Diese werden hergestellt durch Umsetzung einer polymeren organischen Säure mit silylierten aminofunktionellen Polyethern. Die resultierende Zusammensetzung kann dann vernetzt werden, um den damit behandelten Textilmaterialien dauerhafte hydrophile Eigenschaften zu verleihen.

Ziel der Erfindung ist es ein Mittel bereitzustellen, daß die Oberflächeneigenschaften von faserartigen Produkten dahingehend permanent beeinflußt, daß durch die Kombination von griffgebenden Komponenten, gegebenenfalls hydrophilierenden Komponenten und geeigneten Vernetzern Produkte erhalten werden, die hinsichtlich des Weichgriffs und der Benetzbarkeit den unterschiedlichsten Anforderungen genügen, während dem Stand der Technik nach Produkte verwendet werden, die entweder weich, hydrophob und bedingt waschbeständig oder aber weich und hydrophil mit unzureichender Permanenz sind.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung in einer ersten Ausführungsform sind permanente Mittel der allgemeinen Formel (I)

Die erfindungsgemäßen permanenten Mittel setzen sich aus den Resten folgenden Komponenten zusammen, die in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines Katalysatorsystems miteinander umgesetzt werden, wobei
R¹ für einen Rest einer polyisocyanatfunktionellen Verbindung, deren NCO-Gehalt nach der Umsetzung mit R² und/oder R³ bis zu 3 Gew.-% bezogen auf das Formelgewicht beträgt,
R² für einen Rest eines üblichen Weichgriffmittels mit wenigstens einem aciden H- Atom,
R³ für einen Rest eines an sich üblichen Hydrophilierungsmittels mit wenigstens einem aciden H-Atom,
x für eine ganze Zahl gleich oder größer 1 und
y für eine ganze Zahl gleich oder größer 0 steht,
wobei y so gewählt wird, daß bei y = 0 permanent hydrophobe Oberflächen eigenschaften und bei y < 0 permanent hydrophile Oberflächeneigenschaften erzielt werden.

Als Katalysatorsystem können beispielsweise tertiäre Amine, insbesondere Triethylamin, N-Methylpiperidin, N,N,N',N'-Tetramethyl-1,3-propandiamin, N,N- Dimethylcyclohexylamin, 1,4-Diazabicyclo-(2.2.2)-octan, 1,2-Dimethylimidazol sowie zinnorganische Verbindungen, insbesondere Tetra-n-butylzinn, Tri-n-butylzinnacetat, Di-n-butylzinndiacetat, Di-n-butylzinndilaurat, Di-n-butylzinndichlorid, Dimethylzinn dichlorid sowie Mischungen davon eingesetzt werden.

R¹ steht erfindungsgemäß für einen Rest eines oder mehrerer üblicher Polyiso cyanate, denen als Basis übliche Diisocyanate und/oder übliche höher funktionelle Polyisocyanate mit einer mittleren NCO-Funktionalität von 2,0 bis 4,4 zugrunde liegen. Diese Komponenten können alleine oder im Gemisch vorliegen.

Beispiele für übliche Diisocyanate sind aliphatische Diisocyanate wie Tetramethyldiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat (1,6-Diisocyanatohexan), Octa methylendiisocyanat, Decamethylendiisocyanat, Dodecamethylendiisocyanat, Tetradecamethylendiisocyanat, Trimethylhexandiisocyanat oder Trimethyl hexandiisocyanat, cycloaliphatische Diisocyanate wie 1,4-, oder 1,3- oder 1,2-Diiso cyanatocyclohexan, 4,4'-Di(isocyanatocyclohexyl)methan, 1-Isocyanato-3,3,5-tri methyl-5-(isocyanatomethyl)cyclohexan (Isophorondiisocyanat) oder 2,4- oder 2,6- Diisocyanato-1-methylcyclohexan sowie aromatische Diisocyanate wie 2,4- oder 2,6- Toluylendiisocyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat, p-Xylylendiisocyanat, 2,4'- oder 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, 1,3- oder 1,4-Phenylendiisocyanat, 1-Chlor-2,4- phenylendiisocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, Diphenylen-4,4'-diisocyanat, 4,4'- Diisocyanato-3,3'-dimethyldiphenyl, 3-Methyldiphenylmethan-4,4-diisocyanat oder Diphenylether-4,4'-diisocyanat. Es können auch Gemische der genannten Diisocyanate vorliegen.

Bevorzugt werden hiervon aliphatische Diisocyanate, insbesondere Hexa methylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat.

Als übliche höher funktionelle Polyisocyanate eignen sich beispielsweise Triiso cyanatotoluol oder 2,4,4'-Triisocyanatodiphenylether oder Gemische aus Di-, Tri- und höheren Polyisocyanaten.

Von besonderem Interesse sind aufgrund ihrer geringeren Vergilbungsneigung übliche aliphatische höher funktionelle Polyisocyanate der folgenden Gruppen:

a) Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate von aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Diisocyanaten. Besonders sind hierbei die entsprechenden Isocyanato-Isocyanurate auf Basis von Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat. Bei den vorliegenden Isocyanuraten handelt es sich insbesondere um einfache Tris-isocyanatoalkyl- bzw. Trisisocyanatocycloalkyl- Isocyanurate, welche cyclische Trimere der Diisocyanate darstellen, oder um Gemische mit ihren höheren, mehr als einen Isocyanuratring aufweisenden Homologen. Die Isocyanato-Isocyanurate haben im allgemeinen einen NCO- Gehalt von 8 bis 30 Gew.-%, insbesondere 15 bis 25 Gew.-%, und eine mittlere NCO-Funktionalität von 2,2 bis 4,5.
b) Uretdiondiisocyanate mit aliphatisch und/oder cycloaliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen, vorzugsweise von Hexamethylendiisocyanat oder Iso phorondiisocyanaten abgeleitet. Bei Uretdiondiisocyanaten handelt es sich um cyclische Dimerisierungsprodukte von Diisocyanaten.
c) Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate mit aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen, insbesondere. Tris(6-isocyanatohexyl)biuret oder dessen Gemische mit seinen höheren Homologen. Diese Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate haben im allgemeinen einen NCO-Gehalt von 18 bis 25 Gew.-% und eine mittlere NCO-Funktionalität von 3 bis 4,5.
d) Urethan- und/oder Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate mit aliphatisch oder cycloaliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen, wie sie bei spielsweise durch Umsetzung von überschüssigen Mengen an Hexa methylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanaa mit einfachen mehrwertigen Alkoholen wie Trimethylolpropan, Glycerin, 1,2-Dihydroxypropan oder deren Gemischen erhalten werden können. Die Urethan- und/oder Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanate haben im allgemeinen einen NCO-Gehalt von 12 bis 20 Gew.-% und eine mittlere NCO-Funktionalität von 2,5 bis 3.
e) Oxadiazintriongruppen enthaltene Polyisocyanate, vorzugsweise von Hexamethylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat abgeleitet.

Von besonderem Interesse sind aliphatische Polyisocyanate, deren NCO-Gehalt bis zu 90% blockiert ist. Übliche Blockierungsmittel sind dem Fachmann bekannt.

Besonders bevorzugt sind Blockierungsmitted, die im gewünschten Temperaturbereich von 70 bis 180°C wieder abspalten und die gewünschten Reaktionen eingehen. Beispiele solcher Blockierungsmittel sind Acetonoxim, Butanonoxim, Caprolactam, Phenol, Malonester, Isononylphenol, Bisulfit.

Für die erfindungsgemäßen Mittel wird der Einsatz teilweiser blockierter aliphatische Diisocyanate und teilweiser blockierter aliphatischer höherer Polyisocyanate besonders bevorzugt.

Die beschriebenen Diisocyanate und/oder höher funktionalisierten Polyisocyanate werden zur Überführung in modifizierte Polyisocyanate, die für die Erfindung besonders bevorzugt werden, mit NCO-reaktiven Verbindungen umgesetzt.

R² steht erfindungsgemäß für einen Rest eines üblichen Weichgriffmittels mit mindestens einem aciden H-Atom,

A) auf der Basis eines siliconfreien Weichgriffmittels zur zusätzlichen Erzielung einer geringeren Entflammbarkeit von Synthesefasern wie z. B. Polyester Füllfasern bei der erfindungsgemäßen Anwendung des permanenten Mittels.
Hierbei handelt es sich insbesondere um Reaktionsprodukte von Fettsäuren mit Aminen, Polyaminen, Alkanolaminen wie sie üblicherweise zur Weichgriff ausrüstung verwendet werden. Besonders bevorzugt werden Umsetzungspro dukte von Cocosfettsäure, Palmitinsäure, Talgfettsäuren, Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, Behensäure und Ölsäure mit Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Diethylentriamin, Diisopropylmethylamin, Triethylentetramin sowie Tetraethylenpentamin. Die Umsetzungsprodukte können gegebenenfalls mit üblichen Alkylierungsmittel quaterniert werden. Hierzu verwendet man üblicherweise Dimethylsulfat, Benzylchlorid, Methyltosylat.
Zur Verbesserung der Dispergierbarkeit und/oder Benetzbarkeit können die Reaktionsprodukte auch Polyoxyalkylenreste enthalten. Die Anbindung der Reste kann auch durch das Einkondensieren von Polyoxyalkylenen oder durch eine Alkoxylierung der Reaktionsprodukte erfolgen.
B) Zur Erzielung eines besonders fließenden weichen Griffs hochwertiger Bekleidungsartikel sowie guter Entknitterungseigenschaften der mit dem erfindungsgemäßen permanenten Mittel ausgerüsteten Ware werden übliche siliconhaltige Weichgriffmittel mit der allgemeinen Formel (II)
eingesetzt, wobei
n = eine Zahl von 0 bis 300 ist,
m = eine Zahl von 0 bis 20 ist,
n + m < = 30 ist,
X¹, X² und X³ so gewählt sind, daß wenigstens ein Rest eine H-acide Gruppe aufweist,
wobei die Reste X¹, X² und X³ unabhängig voneinander aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkoxy- oder Hydroxyreste oder Alkylglycolreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder eine Gruppe M-Z bedeuten, wobei Z der Rest
ist,
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ jeweils für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einem Alkenylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei die Alkyl- oder Alkylenreste Hydroxylgruppen aufweisen können;
R⁸, R⁹ jeweils für ein Wasserstoffatom und/oder einen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einem Alkylenrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei die Alkyl- oder Alkylenreste Hydroxylgruppen aufweisen können oder gegebenenfalls Fluor-, Chlor- oder Brom-substituierte C₁- bis G₁₀-Alkylreste,
R¹⁰ für einen -O- oder NR¹¹-Rest, R¹¹ für einen Alkyl oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoffrest,
o = 1 bis 4,
A^⊖ für ein anorganisches oder organisches Anion, das von einer üblichen physiologisch verträglichen Säure herrührt, insbesondere Essigsäure, L- Hydroxycarbonsäuren und aromatische Carbonsäuren,
R¹⁹ für ein Wasserstoffatom oder C₁- bis C₂₀-Alkyl, insbesondere C₁- bis C₄-Alkyl, oder C₂- bis C₂₀-Alkenyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Glycidyl, Oxethyl, Phenyl, Trialkylphenyl, Tolyl, Benzyl, Furfuryl oder Tetrahydrofurfuryl,
A für Propylen oder insbesondere Ethylen, wobei auch blockweise gemischt ethoxilierte und propoxilierte Verbindungen auftreten können,
p = 3 bis 50, insbesondere 8 bis 25,
K^⊕ für ein anorganisches oder organisches Kation, insbesondere Alkalimetallkationen und Ammoniumverbindungen,
M für einen zweiwertiger Rest, ausgewählt aus der Gruppe
wobei das quarternäre N-Atom des Restes Z mit dem Rest M über das zur C-OH- Gruppe im Rest M benachbarte Kohlenstoffatom verbunden ist, die elektrisch neutralen Reste Z hingegen können mit einem Rest M der folgenden Gruppe verknüpft sein
-(CH₂)_q -NR¹²-(CH₂)_r- -(CH₂)_s-
wobei,
q, s = 1 bis 18,
r = 2, 3 oder 4,
R¹² für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls Fluor-, Chlor- oder Brom substituierter C₁- bis C₁₀-Alyklrest stehen.

Für die erfindungsgemäße Verwendung zur Erzielung permanenter hydrophober Oberflächeneigenschaften werden bevorzugt elektrisch neutrale aminofunktionelle Polydimethylsiloxane eingesetzt. Im Gegensatz dazu werden zur Erzielung permanenter hydrophiler Oberflächeneigenschaften Polydimethylsiloxane mit ionischen Gruppen bzw. Polyalkoxygruppen bevorzugt eingesetzt.

R³ steht erfindungsgemäß für einen Rest einer hydrophilen Verbindung mit wenigstens einem aciden H-Atom, hierbei ist die Ionizität der hydrophilen Verbindung abhängig von der Verträglichkeit des erfindungsgemäßen Mittels mit anderen Textilhilfsmitteln. Somit kann mit Hilfe eines anionischen-, kationischen- bzw. nicht ionischen Rest R³ das permanente Mittel den gewünschten Anforderungen angepaßt werden.

R³ steht vorzugsweise für den Rest einer Verbindung, die

A) nichtionisch der Formel
R¹³-Q-(AO)_t-H
entspricht, wobei R¹³ für C₁- bis C₂₀-Alkyl, insbesondere C₁- bis C₄-Alkyl, oder C₂- bis C₂₀-Alkenyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Glycidyl, Oxethyl, Phenyl, Trialkylphenyl, Tolyl, Benzyl, Furfuryl oder Tetrahydrofurfuryl,
Q für Schwefel oder Sauerstoff, insbesondere Sauerstoff,
A für Propylen oder insbesondere Ethylen, wobei auch blockweise gemischt ethoxilierte und propoxilierte Verbindungen auftreten können,
t für 3 bis 120, insbesondere 8 bis 50 steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel,
wobei
R¹³, Q, A, t die oben genannten Bedeutungen haben und M entweder ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe sein kann.
Es sind auch Polyalkylenglycole der Formel
HO-(AO)_t-H
einsetzbar, wobei A und t die oben genannten Bedeutungen haben;
B) anionisch sein kann, wobei die anionischen Verbindungen insbesondere Säuregruppen wie Carboxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Phosphorsäure gruppen enthalten. Die Säuregruppen können teilweise oder vollständig durch eine Base neutralisiert sein. Als hydrophile Verbindung mit mindestens einem aciden H-Atom kommen Hydroxycarbonsäuren wie 2-Hydroxyessigsäure, 3- Hydroxypropionsäure, 4-Hydroxybuttersäure oder Hydroxypivalinsäure sowie 2,2- Bis- und 2,2,2-Tris(hydroxymethyl)alkansäuren, beispielsweise 2,2-Bis(hydroxy methyl)essigsäure, 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionsäure, 2,2-Bis(hydroxymethyl)- buttersäure oder 2,2,2-Tris(hydroxymethyl)essigsäure sowie Hydroxysulfonsäuren wie 2-Hydroxypropan-1-sulfonsäure, 3-Hydroxypropansulfonsäure, 4- Hydroxybutansulfonsäure, 5-Hydroxypentansulfonsäure, N-Tris(hydroxymethyl)- methyl-2-aminoethansulfonsäure, N-Tris(hydroxymethyl)methyl-3-aminopropan sulfonsäure in Betracht. Die Säuren können auch durch Propoxylierung und/oder Ethoxylierung modifiziert sein;
C) eine alkylierbare oder protonierbare Funktion unter Ausbildung eines kationischen Zentrums enthalten kann. Insbesondere sind solche Funktionen aminischer Natur, welche sich leicht quaternieren oder protonieren lassen. Als derartige Verbin dungen kommen vorzugsweise Aminoalkohole der Formel
in Betracht, wobei,
R¹⁴, R¹⁵, R¹⁷ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein lineares oder verzweigtes C₁- bis C₂₀-Alkyl, insbesondere C₁- bis C₅-Alkyl, bedeuten oder zusammen mit dem N-Atom einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden, der noch ein O-Atom oder ein tertiäres N-Atom enthalten kann, insbesondere einen Piperidin-, Morpholin-, Piperazin-, Pyrrolidin-, Oxazolin- oder Dihydrooxazin-Ring, wobei die Reste R¹⁴ und R¹⁵ noch zusätzlich Hydroxylgruppen, insbesondere jeweils eine Hydroxylgruppe, tragen können, und
R¹⁶ eine C₂- bis C₁₀-Alkylengruppe, insbesondere eine C₂- bis C₆-Alkylengruppe, die linear oder verzweigt sein kann.

Als Aminoalkohole eignen sich vor allem Propanolamin, N-Methylpropanolamin, Ethanolamin, N-Methylethanolamin, N-Methyldietlhanolamin, N-Methyldi(iso)pro panolamin, N-Butyldiethanolamin, N-Butyldi(iso)proppanolamin, N-Stearyldi ethanolamin, N-Stearyldi(iso)propanolamin, N'N-Dimethylethanolamin, N,N- Dimethyl(iso)propanolamin, N,N-Diethylethanolamin, N,N-Dietyl(iso)propanolamin, N,N-Dibutylethanolamin, N,N-Dibutyl(iso)propanolamin, Tri(iso)propanolamin, -(2- Hydroxyethyl)morpholin, N-(2-Hydroxypropyl)morpholin, N-(2-Hydroxy ethyl)piperidin, N-(2-Hydroxypropyl)piperidin, N-Methyl-N'-(2-hydroxy ethyl)piperazin, N-Methyl-N'-(2-hydroxypropyl)piperazin, N-Methyl-N'-(4-hydroxy butyl)piperazin, 2-Hydroxyethyl-oxazolin, 2-Hydroxypropyl-oxazolin, 2-Hydroxy ethyldihydrooxazin, 2-Hydroxypropyldihydroxazin oder 3-Hydroxypropyl-dihydro oxazin.

Weiterhin kommen als derartige Verbindungen mit Stickstoffatomen vorzugsweise Diamine der allgemeinen Formeln A und B

in denen R¹⁴ bis R¹⁶ die oben genannten Bedeutungen haben und R¹⁸ C₁- bis C₅- Alkyl bezeichnet oder mit R¹⁴ einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring, insbesondere einen Piperazin-Ring, bildet, in Betracht.

Als Diamine A eignen sich vor allem N,N-Dimethyl-ethylendiamin, N,N-Diethyl ethylendiamin, N,N-Dimethyl-1,3-diamion-2,2-dimethylpropan, N,N-1,3-propylen diamin, N-(3-Aminopropyl)morpholin, N-(2-Aminopropyl)morpholin, N-(3-Amino propyl)piperidin, N-(2-Aminopropyl)piperindin, 4-Amino-1-(N,N-diethylamino)pen tan, 2-Amino-1-(N,N-dimethylamino)propan, 2-Amino-1-(N,N-diethylamino)propan oder 2-Amino-1-(N,N-diethylamino)-2-methylpropan.

Als Diamine B eignen sich vor allem N,N,N'-Trimethyl-ethylendiamin, N,N,N'- Triethyl-ethylendiamin, N-Methylpiperazin oder N-Ethylpiperazin.

Weiterhin können als Verbindungen mit mindestens einem aciden H-Atom auch Polyether(poly)ole mit eingebauten Stickstoffatomen, die durch Propoxylierung und/oder Ethoxilierung von Aminstickstoff aufweisenden Startermolekülen herstellbar sind, eingesetzt werden.

Vorteilhaft wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel in aprotisch aliphatischen oder aprotisch aromatischen Lösungsmittel durchgeführt, wobei als Lösungsmittel Toluol, Xylol, Aceton oder Essigsäureethylester eingesetzt werden kann.

Darüber hinaus ist es vorteilhaft das Reaktionsprodukt zur Anwendung in eine wäßrige Emulsion zu überführen, wobei zu den in einem der genannten Lösungsmittel gelösten, permanenten Mittel ein geeigneter Emulgator sowie eine organische oder anorganische Säure zugegeben werden.

Das Lösungsmittel läßt sich bei verminderten Druck entfernen; die sich dabei bildende hochviskose Zubereitung wird mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt. Je nach Zusammensetzung der genannten Komponenten bilden sich dabei milchig weiße bis wasserklare Emulsionen.

Als Emulgatoren eignen sich übliche Fettalkoholethoxylate in üblichen Mengen von 5 bis 60 Gew.-% bezogen auf das eingesetzte permanente Mittel. Die Zugabe der organischen oder anorganischen Säure, wie Salzsäure oder Essigsäure richtet sich nach der Basizität des Reaktionsproduktes, üblicherweise genügen 0,01 bis 5 Gew.-% zur Einstellung der üblichen pH-Werte von ca. 4 bis 6. Die Konzentration des permanenten Mittels kann je nach Anforderung 2 bis 80 Gew.-% bezogen auf die Zugbereitung betragen.

Weitere Bestandteile der permanenten Mittel können übliche Stellmittel wie beispielsweise Butyldiglykol, Propylenglykol, Ethylendiglykol sowie Netzmittel wie beispielsweise Dialkylsulfosuccinate und Fettalkoholethoxylate sein.

Die vorstehend genannten Mittel können vorzugsweise bei der Ausrüstung von Fasern oder aus Fasern bestehenden Produkten in wäßrigen Bädern und Anwendungsflotten zur permanenten Beeinflussung griffgebender, gegebenenfalls hydrophilierender Oberflächeneigenschaften.

a) Ausführungsbeispiele Beispiel 1/2: (Synthese)

In einem 2-l-Dreihalskolben, der mit einem Rührer, Intensivkühler, Thermometer und Tropftrichter ausgerüstet war, wurden 0,2 Mol Dimethylaminopropylamin, 50 ml 2- Propanol vorgelegt und bei 20°C mit 0,2 Mol Essigsäure versetzt. Man ließ die Mischung 30 min bei 25°C reagieren und anschließend tropfte man 0,1 Mol Epoxidsiloxan der allgemeinen Formel

Beispiel 1: n = 28
Beispiel 2: n = 80
zu. Zuerst wurde das Reaktionsgemisch 0,5 h bei 25°C gerührt und anschließend wurde auf 90°C aufgeheizt. Anschließend wurde das Lösungsmittel bei 90°C und 0,2 bar abdestillert. Das Polysiloxanquat fiel als farbloses bis hellgelb gefärbtes, öliges Produkt an. Das Produkt wurde nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur filtriert.

Beispiel 3: (Synthese)

In einem 2-l-Dreihalskolben, der mit einem Rührer, Intensivkühler, Thermometer und Tropftrichter ausgerüstet war, wurden 0,1 Mol Dimethylaminopropylamin, 50 ml 2- Propanol vorgelegt und bei 20°C mit 0,1 Mol Essigsäure versetzt. Man ließ die Mischung 30 min bei 25°C reagieren und anschließend tropfte man 0,1 Mol Epoxid siloxan der allgemeinen Formel

Beispiel 3: n = 80; m = 12
zu. Zuerst wurde das Reaktionsgemisch 0,5 h bei 25°C gerührt und anschließend wurde auf 90°C aufgeheizt. Anschließend wurde das Lösungsmittel bei 90°C und 0,2 bar abdestillert. Das Polysiloxanquat fiel als farbloses bis hellgelb gefärbtes, öliges Produkt an. Das Produkt wurde nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur filtriert.

Beispiel 4: (Mittel)

Ein Gemisch von 10,4 g eines Polyhexamethylendiisocyanates mit einem NCO- Gehalt von 12,5% und 0,314 g (0,003114 mol) Triethylamin wurden in 20 ml Essig säureethylester gelöst. Bei Raumtemperatur wurden 2,17 g (0,025 mol) Butanonoxim, gelöst in 10 ml Essigsäureethylester zudosiert und anschließend für 60 Minuten auf 60°C erwärmt. Die abgekühlte, klare Reaktionslösung wurde nun langsam zu einer Lösung von 16 g K 4737 (Amingehalt, N = 1,09%) in 25 ml Essigsäureethylester gegeben. Die leicht trübe Lösung wurde noch für 60 Minuten auf 60°C erwärmt. Danach wurden zu dem Reaktionsgemisch 12,8 g C₁₀-Oxoalkohol mit 8 EO sowie 0,64 g 60%ige Essigsäure zugegeben und alle flüchtigen Bestandteile bei 70°C und einem Vakuum von ca. 25 mbar entfernt. Das klare bis schwach trübe, gelbliche Gemisch wurde anschließend unter kräftigen Rühren portionsweise mit 88,7 g Wasser versetzt. Man erhielt eine stabile Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 33 Gew.-%.

Beispiel 5: (Mittel)

Ein Gemisch von 2,6 g eines Polyhexamethylendiisocyanates mit einem NCO-Gehalt von 12,5% und 0,1 g (0,000158 mol) Dibutylzinndidodecanat und 5,78 g Tributylphenol-Polyglycolether mit 50 Ethylenoxideinheiten (OH-Gehalt = 0,67%) wurden in 20 ml Toluol gelöst und 1,5 Stunden auf 35°C erwärmt. Anschließend wurden 0,34 g (0,0039 mol) Butanonoxim, gelöst in 5 ml Toluol, zugegeben und weitere 1,5 Stunden bei 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einer Lösung von 8,95 g K 5035 (Amingehalt, N = 0,48%) in 10 ml Toluol zudosiert. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch für eine Stunde auf 50°C erwärmt. Anschließend wurden zu dem Reaktionsgemisch 7,88 g C₁₃-Oxoalkohol mit 6 EO sowie 0,39 g 60%-ige Essigsäure zugegeben und alle flüchtigen Bestandteile bei 70°C und einem Vakuum von ca. 25 mbar entfernt. Das trübe, schwach gelbliche Gemisch wurde anschließend unter kräftigen Rühren portionsweise mit 52,8 g Wasser versetzt. Man erhielt eine stabile Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 33 Gew.-%.

Beispiel 6: (Mittel)

Ein Gemisch von 2,6 g eines Polyhexamethylendiisocyanates mit einem NCO-Gehalt von 12,5% und 0,1 g (0,000158 mol) Dibutylzinndidodecanat wurden in 20 ml Toluol gelöst und mit einer Lösung, bestehend aus 0,98 g G10-Oxoalkohol mit 11 Ethylenoxideinheiten (OH-Gehalt = 2,65%), 0,4 g (0,00467 mol) Butanonoxim und 5 ml Toluol versetzt. Anschließend wurde die Mischung 1,5 Stunden bei 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einer Lösung von 10,4 g K 5073 (Amingehalt, N = 0,21%) in 10 ml Toluol zudosiert. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch für eine Stunde auf 50°C erwärmt. Anschließend wurden zu dem Reaktionsgemisch 3,22 g C₁₃-Oxoalkohol mit 5 EO; 3,22 g C₁₃-Oxoalkohol mit 8 EO sowie 0,32 g 60%-ige Essigsäure zugegeben und alle flüchtigen Bestandteile bei 70°C und einem Vakuum von ca. 25 mbar entfernt. Das trübe, schwach gelbliche Gemisch wurde anschließend unter kräftigen Rühren portionsweise mit 43,12 g Wasser versetzt. Man erhielt eine klare, stabile Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 33 Gew.-%.

Beispiel 7: (Mittel)

Ein Gemisch von 2,1 g eines Polyisophorondiisocyanats mit einem NCO-Gehalt von 16,5% und 0,1 g (0,000158 mol) Dibutylzinndidodecanat wurden in 20 ml Toluol gelöst und mit einer Lösung, bestehend aus 1,05 g C₁₀-Oxoalkohol mit 11 Ethylenoxideinheiten (OH-Gehalt = 2,65%), 0,42 g (0,00492 mol) Butanonoxim und 5 ml Toluol versetzt. Anschließend wurde die Mischung 1,5 Stunden bei 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einer Lösung von 10,96 g K 5073 (Amingehalt, N = 0,21%) in 10 ml Toluol zudosiert. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch für eine Stunde auf 50°C erwärmt. Anschließend wurden zu dem Reaktionsgemisch 3,37 g C₁₃-Oxoalkohol mit 5 EG; 3,37 g C₁₃-Oxoalkohol mit 8 EO sowie 0,34 g 60%-ige Essigsäure zugegeben und alte flüchtigen Bestandteile bei 70°C, und einem Vakuum von ca. 25 mbar entfernt. Das trübe, schwach gelbliche Gemisch wurde anschließend unter kräftigen Rühren portionsweise mit 45,11 g Wasser versetzt. Man erhielt eine klare bis schwach trübe, stabile Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 33 Gew.-%.

Beispiel 8: (Mittel)

Ein Gemisch von 10,5 g eines Polyisophorondiisocyanats mit einem NCO-Gehalt von 16,5% und 0,5 g (0,00079 mol) Dibutylzinndidodecanat wurden in 60 ml Toluol gelöst und mit einer Lösung, bestehend aus 3,94 g C₁₀-Oxoalkohol mit 11 Ethylenoxideinheiten (OH-Gehalt = 2,65%), 1,6 g (0,0184 mol) Butanonoxim und 15 ml Toluol versetzt. Anschließend wurde die Mischung 1,5 Stunden bei 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einer Lösung von 8,84 g Di(palmitamidoethyl)amin (NH-Gehalt = 2,78%) in 10 ml Toluol zudosiert. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch für eine Stunde auf 50°C erwärmt. Anschließend wurden zu dem Reaktionsgemisch 5,64 g C₁₃-Oxoalkohol mit 5 EO; 5,64 g C₁₃-Oxoalkohol mit 8 EO, sowie 0,56 g 60%-ige Essigsäure zugegeben und alle flüchtigen Bestandteile bei 70°C und einem Vakuum von ca. 25 mbar entfernt. Das trübe, schwach gelbliche Gemisch wurde anschließend unter kräftigen Rühren portionsweise mit 75,58 g Wasser versetzt. Man erhielt eine klare bis schwach trübe, stabile Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 33 Gew.-%.

Beispiel 9: (Mittel)

Ein Gemisch von 10,5 g eines Polyisophorondiisocyanats mit einem NCO-Gehalt von 16,5% und 0,5 g (0,00079 mol) Dibutylzinndidodecanat wurden in 60 ml Toluol gelöst und mit einer Lösung, bestehend aus 2,14 g (0,0264 mol) Butanonoxim und 10 ml Toluol versetzt. Anschließend wurde die Mischung 1,5 Stunden bei 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einer Lösung von 8,84 g Di(palmitamidoethyl)amin (NH-Gehalt = 2,78%) in 10 ml Toluol zudosiert. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch für eine Stunde auf 50°C erwärmt: Anschließend wurden zu dem Reaktionsgemisch 4,77 g C₁₃-Oxoalkohol mit 5 EO; 4,77 g C₁₃-Oxoalkohol mit 8 EO, sowie 0,48 g 60%- ige Essigsäure zugegeben und alle flüchtigen Bestandteile bei 70°C und einem Vakuum von ca. 25 mbar entfernt. Das trübe, schwach gelbliche Gemisch wurde anschließend unter kräftigen Rühren portionsweise mit 63,96 g Wasser versetzt. Man erhielt eine klare bis schwach trübe, stabile Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 33 Gew.-%.

Beispiel 10: (Mittel)

Ein Gemisch von 10,5 g eines Polyisophorondiisocyanats mit einem NCO-Gehalt von 16,5% und 0,5 g (0,00079 mol) Dibutylzinndidodecanat wurden in 60 ml Toluol gelöst und mit einer Lösung, bestehend aus 3,94 g C₁₀-Oxoalkohol mit 11 Ethylenoxideinheiten (OH-Gehalt = 2,65%), 1,6 g (0,0184 mol) Butanonoxim und 15 ml Toluol versetzt. Anschließend wurde die Mischung 1,5 Stunden bei 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einer Lösung von 11,1 g Di(palmcarboxyethyl)-hydroxyethyl-methylammonium methosulfat. (OH-Gehalt = 2,51%) in 10 ml Toluol zudosiert. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch für eine Stunde auf 50°C erwärmt. Anschließend wurden zu dem Reaktionsgemisch 6,14 g C₁₃-Oxoalkohol mit 5 EO; 6,14 g C₁₃-Oxoalkohol mit 8 EO, sowie 0,61 g 60%-ige Essigsäure zugegeben und alle flüchtigen Bestandteile bei 70°C und einem Vakuum von ca. 25 mbar entfernt. Das trübe, schwach gelbliche Gemisch wurde anschließend unter kräftigen Rühren portionsweise mit 82,34 g Wasser versetzt. Man erhielt eine klare bis schwach trübe, stabile Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 33 Gew.-%.

Beispiel 11: (Mittel)

Ein Gemisch von 2,6 g eines Polyhexamethylendiisocyanates mit einem NCO-Gehalt von 12,5%, 0,1 g (0,000158 mol) Dibutylzinndidodecanat und 4,8 g Tributylphenol- Polyglycolether mit 50 Ethylenoxideinheiten (OH-Gelhalt = 0,67%) wurden in 20 ml Toluol gelöst und 1,5 Stunden auf 65°C erwärmt. Anschließend wurden 0,37 g (0,0043 mol) Butanonoxim, gelöst in 5 ml Toluol, zugegeben und weitere 1,5 Stunden bei 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einer Lösung von 8,4 g eines a,w-N- (Aminoethyl)aminopropylfunktionalisierten Aminosiloxans (Amingehalt, N = 1,03%) in 10 ml Toluol zudosiert. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch für eine Stunde auf 50°C erwärmt. Anschließend wurden zu dem Reaktionsgemisch 3,62 g C₁₃-Oxoalkohol mit 5 EO; 3,62 g C₁₃-Oxoalkohol mit 8 EO, sowie 0,36 g 60%- ige Essigsäure zugegeben und alle flüchtigen Bestandteile bei 70°C und einem Vakuum von ca. 25 mbar entfernt. Das trübe, schwach gelbliche Gemisch wurde anschließend unter kräftigen Rühren portionsweise mit 48,45 g Wasser versetzt. Man erhielt eine klare bis schwach trübe, stabile Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 33 Gew.-%.

Beispiel 12: (Mittel)

Ein Gemisch von 2,6 g eines Polyhexamethylendiisocyanates mit einem NCO-Gehalt von 12,5% und 0,1 g (0,000158 mol) Dibutylzinndidodecanat wurden in 20 ml Toluol gelöst und mit einer Lösung, bestehend aus 0,94 g eines Polyoxyalkylenamins mit einem PO/EO-Verhältnis von 9/l (Amingehalt, N = 2,31%), 0,4 g (0,00467 mol) Butanonoxim und 5 ml Toluol versetzt. Anschließend wurde die Mischung 1,5 Stunden bei 35°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und zu einer Lösung von 10,4 g K 5073 (Amingehalt, N = 0,21%) in 10 ml Toluol zudosiert. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch für eine Stunde auf 50°C erwärmt. Anschließend wurden zu dem Reaktionsgemisch 3,21 g C₁₃-Oxoalkohol mit 5 EO, 3,21 g C₁₃-Oxoalkohol mit 8 EO sowie 0,32 g 60%-ige Essigsäure zugegeben und alle flüchtigen Bestandteile bei 70°C und einem Vakuum von ca. 25 mbar entfernt. Das trübe, schwach gelbliche Gemisch wurde anschließend unter kräftigen Rühren portionsweise mit 43,00 g Wasser versetzt. Man erhielt eine klare, stabile Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 33 Gew.-%.

Vergleichsbeispiel 1

Eine handelsübliche Mikroemulsion eines mit Ammoniumgruppen funktionalisierten Siloxans mit einem Feststoffgehalt von 30 Gew.-%.

Vergleichsbeispiel 2

Eine handelsübliche Mikroemulsion eines Aminosiloxans mit einem Feststoffgehalt von 30 Gew.-%.

Vergleichsbeispiel 3

Eine handelsübliche Emulsion eines organischen Weichmachers mit einem Feststoffgehalt von 20 Gew.-%.

Applikationsbeispiele

Zur Überprüfung des Griffes sowie der Hydrophilie der vorliegenden Erfindung wurden native bzw. synthetische Fasern oder aus Fasern bestehende Produkte mit folgendem Verfahren ausgerüstet:

Foulardverfahren

Zur Ausprüfung des Weichgriffs bzw. der Hydrophilie der Emulsionen A) bis L) wurden je ein Baumwollgewebe (125 g/m²) sowie ein Polyestermikrofasergewebe (140 g/m²) mit einer Flotte, die 35 g/l der entsprechenden Emulsion enthielt, foulardiert und auf 70% Flottenaufnahme abgequetscht. Anschließend bei 120°C während 3 Minuten getrocknet und 3 Minuten bei 150°C fixiert. Es resultierte ein sehr weicher, angenehmer, seidiger und eleganter Griff des ausgerüsteten textilen Substrats. Darüber hinaus wies die so ausgerüstete Ware eine hohe Sprung elastizität und verbesserte Entknitterungseigenschaften auf. Die Testergebnisse bezüglich des Weichgriffs sind in den Tabellen 1a) bzw. 2a), bezüglich der Hydrophilie in den Tabellen 1b) bzw. 2b) aufgeführt.

Testmethoden Griffbeurteilung

Zur Griffbeurteilung wurde ein erfahrenes Team zusammengestellt, das die anonymisierten Griffmuster, der mit den Emulsionen A) bis L) ausgerüsteten Gewebe, mit Hilfe des Handtests bewertet. Als Vergleichsprobe wurde jeweils ein unbehandeltes Gewebe den Testreihen zugegeben.

Prüfung der Hydrophilie

Zur Überprüfung der Hydrophilie wurde der TEGEWA-Tropfentest angewandt (Melliand 68, 1987, 581-583). Zur Durchführung des Testes wurde das ausgerüstete Gewebe auf einer geeigneten Spannvorrichtung horizontal so aufgespannt, daß es mit der Unterlage nicht in Berührung kommt. Aus einer Fallhöhe von 40 mm wurde ein Wassertropfen von 0,050 ml +/- 10% auf das Gewebe getropft. Sobald der Tropfen auf das Prüfmaterial trifft, wurde mit der Zeitmessung begonnen. Die Zeitmessung wurde abgestoppt, wenn der Tropfen vollständig in das Gewebe eingedrungen und der Glanz verschwunden ist oder länger als 300 Sekunden benötigt in das Prüfmaterial einzudringen. In diesem Fall wurde die Messung abgebrochen und es wurde der Wert "< 300 sec" sowie die aktuelle Ausbreitung angegeben. Die Ausbreitung wurde in Kett- und Schußrichtung in Millimetern bestimmt. In der Ergebnistabelle war die Ausbreitung des Tropfens zuerst in Kett- dann in Schußrichtung angegeben.

Waschvorgang

Die Waschvorgänge wurden in einer handelsüblichen Waschmaschine, Zanker Classic 8082, mit dem Waschgang für Buntwäsche bei 40°C mit einem handelsüblichen Vollwaschmittel, Persil phosphatfrei, durchgeführt. Zusätzlich wurde die Maschine mit einem Kilogramm Polyestergewebe als Füllmaterial bestückt. Anschließend wurden die Probanten bei Raumtemperatur über Nacht getrocknet.

Claims

1. Permanente Mittel der allgemeinen Formel
wobei
R¹ für einen Rest einer polyisocyanatfunktionellen Verbindung, deren NCO-Gehalt nach der Umsetzung mit R² und/oder R³ bis zu 3 Gew.-% bezogen auf das Formelgewicht beträgt,
R² für einen Rest eines üblichen Weichgriffmittels mit wenigstens einem aciden H- Atom,
R³ für einen Rest eines üblichen Hydrophilierungsmittels mit wenigstens einem aciden H-Atom,
x für eine ganze Zahl gleich oder größer 1 und
y für eine ganze Zahl gleich oder größer 0 steht.

2. Permanentes Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ für einen Rest eines oder mehrerer Polyisocyanate mit einer Basis eines Diisocyanats und/oder höher funktionellen Polyisocyanate mit einer mittleren NCO- Funktionalität von 2,0 bis 4,4.

3. Permanentes Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ für einen Rest eines aliphatischen und/oder cycloaliphatischen höher funktionellen Polyisocyanats mit einem NCO-Gehalt von 8 bis 30 Gew.-% und einer mittleren NCO-Funktionalität von 2,2 bis 4,5 steht.

4. Permanentes Mittel einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 90% der NCO-Gruppen der Polyisocyanate blockiert sind.

5. Permanentes Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R² für einen Rest auf Basis eines siliconfreien Weichgriffmittels mit wenigstens einem aciden H-Atom steht.

6. Permanentes Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß R² für einen Rest eines Reaktionsproduktes von Fettsäuren mit Aminen, Polyaminen, Alkanolaminen, insbesondere Umsetzungs produkte von Cocosfettsäure, Palmitinsäure, Talgfettsäuren, Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, Behensäure und/oder Ölsäure mit Ethanolamin, Triethanolamin, Diethanolamin, Diethylentriamin, Diisopropylmethylamin, Triethylen tetramin und/oder Tetraethylenpentamin steht.

7. Permanentes Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzungsprodukte mit einem Alkylierungsmittel quaterniert sind, insbesondere Dimethylsulfat, Benzylchlorid und/oder Methyltosylat.

8. Permanentes Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzungsprodukte durch das Einkondensieren von Polyoxyalkylenen oder durch Alkoxylierung der Umsetzungsprodukte erfolgen.

9. Permanentes Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R² für einen Rest eines siliconhaltigen Weichgriffmittels mit wenigstens einem aciden H-Atom mit der allgemeinen Formel (II)
steht,
wobei
n = eine Zahl von 0 bis 300 ist,
m = eine Zahl von 0 bis 20 ist,
n + m < = 30 ist,
X¹, X² und X³ so gewählt sind, daß wenigstens ein Rest eine H-acide Gruppe aufweist,
wobei die Reste X¹, X² und X³ unabhängig voneinander aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkoxy- oder Hydroxyreste oder Alkylglycolreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder eine Gruppe M-Z
bedeuten, wobei Z der Rest
ist,
R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ jeweils für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei die Alkyl- oder Alkylenreste Hydroxylgruppen aufweisen können,
R⁸, R⁹ jeweils für ein Wasserstoffatom und/oder einen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylenrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei die Alkyl- oder Alkylenreste Hydroxylgruppen aufweisen können oder gegebenenfalls Fluor-, Chlor- oder Brom-substituierte C, bis C₁₀-Alkylreste,
R¹⁰ für eine -O- oder NR¹¹-Rest, R¹¹ für einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom steht,
o = 1 bis 4,
A^⊖ für ein anorganisches oder organisches Anion, einer physiologisch verträglichen Säure, insbesondere Essigsäure, L-Hydroxycarbonsäuren und aromatische Carbonsäure,
R¹⁹ für ein Wasserstoffatom oder C₁- bis C₂₀-Alkyl, insbesondere C₁- bis C₄ Alkyl, oder C₂- bis C₂₀-Alkenyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Glycidyl, Oxethyl, Phenyl, Trialkylphenyl, Tolyl, Benzyl, Furfuryl oder Tetrahydrofurfuryl,
A für Propylen oder Ethylen, insbesondere blockweise gemischt ethoxilierte und propoxilierte Verbindungen steht,
p = 3 bis 50, insbesondere 8 bis 25,
K^⊕ für ein anorganisches oder organisches Kation, insbesondere Alkalimetallkationen und Ammoniumverbindungen,
M für einen zweiwertigen Rest steht, ausgewählt aus der Gruppe
wobei das quarternäre N-Atom des Restes Z mit dem Rest M über das zur C-OH- Gruppe im Rest M benachbarte Kohlenstoffatom verbunden ist, die elektrisch neutralen Reste Z gegebenenfalls können mit einem Rest M ausgewählt aus der Gruppe
(CH₂)_q-NR¹²-(CH₂)_r- -(CH₂)_s-
verknüpft ist,
wobei,
q, s = 1 bis 18,
r = 2, 3 oder 4,
R¹² für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls Fluor-, Chlor- oder Brom substituierter C₁- bis C₁₀-Alyklrest steht.

10. Permanentes Mittel nach einem der Ansprüchen 1 bis 5 und 9, enthaltend elektrisch neutrale aminofunktionelle Polydimethylsiloxanreste.

11. Permanentes Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß Polydimethylsiloxanreste ionische Gruppen und/oder Polyalkoxygruppen enthalten.

12. Permanentes Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R³ für einen Rest einer hydrophilen Verbindung mit wenigstens einem aciden H-Atom steht, der anionische, kationische, zwitterionische oder nichtionische Eigenschaften aufweist.

13. Permanente Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R³ für den nichtionischen Rest
R¹³-Q-(AO)_t-H
steht, wobei
R¹³ für C₁- bis C₂₀-Alkyl, insbesondere C₁- bis C₄-Alkyl, oder C₂- bis C₂₀-Alkenyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Glycidyl, Oxethyl, Phenyl, Trialkylphenyl, Tolyl, Benzyl, Furfuryl oder Tetrahydrofurfuryl,
Q für Schwefel oder Sauerstoff, insbesondere Sauerstoff,
A für Propylen oder Ethylen, insbesondere blockweise gemischt ethoxilierte und propoxilierte Verbindungen steht,
t = 3 bis 120, insbesondere 8 bis 50,
besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel,

wobei
R¹³, Q, A, t die oben genannten Bedeutungen haben und M entweder ein Wasser stoffatom oder eine Methylgruppe sein kann.

14. Permanentes Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R³ für den anionischen Rest steht, enthaltend Säuregruppen, insbesondere Carboxylgruppen, Sulfonsäuregruppen oder Phosphorsäuregruppen.

15. Permanentes Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß Säuregruppen teilweise oder vollständig durch eine Base neutralisiert sind.

16. Permanentes Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile Verbindung mit wenigstens einem aciden H-Atom, insbesondere Hydroxycarbonsäuren, insbesondere 2- Hydroxyessigsäure, 3-Hydroxypropionsäure, 4-Hydroxybuttersäure oder Hydroxypi valinsäure, 2,2-Bis- und 2,2,2-Tris(hydroxymethyl)alkansäuren, beispielsweise 2,2- Bis(hydroxymethyl)essigsäure, 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionsäure, 2,2-Bis(hy droxymethyl)buttersäure oder 2,2,2-Tris(hydroxymethyl)essigsäure, Hydroxysulfon säuren, insbesondere 2-Hydroxypropan-1-sulfonsäure, 3-Hydroxypropansulfonsäure, 4-Hydroxybutansulfonsäure, 5-Hydroxypentansulfonsäure, N-Tris(hydroxy methyl)methyl-2-aminoethansulfonsäure, N-Tris(hydroxymethyl)methyl-3-aminopro pansulfonsäure umfaßt, die gegebenenfalls durch Propoxylierung und/oder Ethoxylierung modifiziert sind.

17. Verwendung des permanenten Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 bei der Ausrüstung von Fasern oder aus Fasern bestehenden Produkten in wäßrigen Bädern und Anwendungsflotten zur permanenten Beeinflussung von Oberflächeneigenschaften.