DE1542648C3 - Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer Mischung aus Wasserstoff und Wasserdampf nach dem Wasserdampf-Eisen-Prozeß - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer Mischung aus Wasserstoff und Wasserdampf nach dem Wasserdampf-Eisen-ProzeßInfo
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Description
Der Wasserdampf-Eisen-Prozeß ist ein bekanntes Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff, bei dem
Kohlenmonoxid und Wasserstoff, die in einem Generator erzeugt worden sind, zur Reduktion von
Fe3O4 zu FeO und metallischem Eisen eingesetzt
werden. Das FeO und das metallische Eisen werden dann bei erhöhter Temperatur mit Wasserdampf
unter Erzeugung eines Gemisches aus Wasserstoff und nicht umgesetztem Wasserdampf oxydiert.
In der DT-PS 574 081 ist ein Verfahren zur Aufarbeitung von Koksofengasen beschrieben, wobei
diese unter Gewinnung von Wasserstoff nach dem
ίο Eisen-Wasserdampf-Verfahren als Reduktionsmittel
für das dabei gebildete Eisenoxid verwendet werden. Gemäß dieser Arbeitsweise werden die dabei erhaltenen
wasserdampfhaltigen, von einem Teil des Wasserstoffs und dem größten Teil des Schwefels befreiten
Rückstandgase ohne Zwischenkühlung über von außen auf etwa 12000C erhitzten Koks geleitet und
dadurch in ein praktisch kohlenwasserstofffreies Gemisch von Wasserstoff, Kohlenoxid und Stickstoff umgewandelt.
Die Umsetzung des angereicherten Geneso ratorgases in einer zweiten Stufe zur Erzeugung von
zusätzlichem Wasserstoff und Wasserdampf wird in dieser Patentschrift nicht gelehrt.
Die DT-PS 680 786 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff nach dem Eisenkontaktprozeß
unter Zusammenarbeiten von zwei Eisenkontaktschächten, bei dem in der Reduktionsphase
das anfangs aus dem ersten Kontaktschacht entweichende arme Abgas im Überhitzer unter Zusatz von
Luft verbrannt wird, während das beim Fortschreiten des Reduktionsprozesses entweichende hochwertigere
Abgas nach Abstellung der Luft durch den Überhitzer in den zweiten, bis dahin nicht reduzierten
Eisenkontaktschacht geleitet wird, worauf es gegebenenfalls völlig unter Luftzusatz verbrannt wird.
Diese Patentschrift vermittelt die Lehre, das gleiche Reduktionsgas durch zwei Kontaktschächte zu führen,
um eine maximale Ausnutzung der darin enthaltenen reduzierenden Komponenten zu erzielen.
Der Wasserdampf-Eisen-Prozeß unterliegt thermodynamischen Beschränkungen, so daß es nur möglich ist, etwa 60 %> des in dem Generatorgas enthaltenen Wasserstoffs und Kohlenmonoxids zur Reduktion von Eisenoxid zu metallischem Eisen auszunutzen.
Der Wasserdampf-Eisen-Prozeß unterliegt thermodynamischen Beschränkungen, so daß es nur möglich ist, etwa 60 %> des in dem Generatorgas enthaltenen Wasserstoffs und Kohlenmonoxids zur Reduktion von Eisenoxid zu metallischem Eisen auszunutzen.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens und einer Vorrichtung, durch welche der
Wasserstoff und das Kohlenmonoxid des Generatorgases bei dem Wasserdampf-Eisen-Prozeß wirksamer
ausgenutzt werden können, wodurch die Menge an verbrauchtem Generatorgas, die sonst verlorengehen
würde, verringert wird.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß der Wasserdampf-Eisen-Prozeß wirtschaftlich in großtechnischem
Maßstab durchgeführt werden kann, wenn das dabei gebildete verbrauchte Generatorgas
durch Umsetzung mit einem kohlenstoffhaltigen Material und Luft an Wasserstoff und Kohlenmonoxid
angereichert wird und dieses angereicherte Generatorgas anschließend wieder in dem Wasserdampf-Eisen-Prozeß
eingesetzt wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Mischung aus Wasserstoff und
Wasserdampf nach dem Wasserdampf-Eisen-Prozeß, bei dem in einer ersten Reaktionszone Wasserdampf
und Luft mit kohlenstoffhaltigen Materialien umgesetzt werden unter Bildung eines Wasserstoff und
Kohlenmonoxid enthaltenden Generatorgases, das in einer zweiten Reaktionszone mit Eisenoxid umgesetzt
wird unter Reduktion des Eisenoxids zu einem niedri-
geren Oxid und zu metallischem Eisen, und bei dem in einer dritten Reaktionszone das niedrigere Eisenoxid
und metallisches Eisen mit Wasserdampf umgesetzt werden unter Bildung von Wasserstoff und nicht
umgesetztem Wasserdampf, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das dabei erhaltene verbrauchte Generatorgas
in einer vierten Reaktionszone durch Umsetzung mit einem kohlenstoffhaltigen Material und
Luft mit Wasserstoff und Kohlenmonoxid angereichert wird, das so angereicherte Generatorgas in
einer fünften Reaktionszone mit Eisenoxid umgesetzt wird, um dieses zu einem niedrigeren Eisenoxid und
metallischem Eisen zu reduzieren, und daß das niedrigere Eisenoxid und das metallische Eisen in einer
sechsten Reaktionszone mit Wasserdampf umgesetzt werden, unter Bildung von weiterem Wasserstoff und
nicht umgesetztem Wasserdampf.
Die Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung, bestehend aus einem ersten
Gasgenerator zur Erzeugung von Wasserstoff und so Kohlenmonoxid, einer ersten Wasserdampf-Eisen-Einrichtung
mit einem ersten Eisenreduktionsgefäß und einem ersten Eisenoxydationsgefäß, einer Einrichtung
zur Einführung von Eisenoxid und Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltendem Generatorgas
aus dem ersten Gasgenerator in das erste Eisenreduktionsgefäß, einer Einrichtung zur Einführung
des reduzierten Eisenoxids und des metallischen Eisens aus dem ersten Eisenreduktionsgefäß in das
erste Eisenoxydationsgefäß ist gekennzeichnet durch einen zweiten Gasgenerators zur Erzeugung eines
Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Generatorgases, eine Einrichtung 15 zur Einführung des
verbrauchten Generatorgases aus dem ersten Eisenreduktionsgefäß 10 in den zweiten Gasgenerator 5,
eine zweite Wasserdampf-Eisen-Einrichtung mit einem zweiten Eisenreduktionsgefäß 20 und einem
zweiten Eisenoxydationsgefäß 23, eine Einrichtung zur Einführung von Eisenoxid und des angereicherten
Generatorgases in das zweite Eisenreduktionsgefäß 20 und eine Einrichtung 22 zur Einführung des reduzierten
Eisenoxids und des metallischen Eisens aus dem zweiten Eisenreduktionsgefäß 20 in das zweite
Eisenoxydationsgefäß 23, in dem eine Mischung aus Wasserstoff und nicht umgesetztem Wasserdampf gebildet
wird.
Das Verfahren gemäß der Erfindung ist ein integriertes Gesamtverfahren, dessen Bedeutung auf der
Kombination der einzelnen Verfahrensstufen beruht. Daß durch dieses Verfahren die nachstehend näher
erläuterten bedeutenden Vorteile erreicht werden können, war bei Kenntnis der bekannten, auf dem
Wasserdampf-Eisen-Prozeß beruhenden Verfahren nicht vorherzusehen.
Das für die Reduktion von Eisenoxid zu metallischem Eisen bei dem Wasserdampf-Eisen-Prozeß verwendete
Gas ist ein Generatorgas. Ein typisches, frisches Generatorgas hat nachstehende Zusammensetzung
(%>):
CO .
CO2
H2 .
H0O
CH4
H2S
22,0
6,0
6,0
20,4
9,5
2,3
0,2
9,5
2,3
0,2
39,6
100,0
60 Bei der Reduktion laufen folgende Reaktionen ab:
Fe3O4+ H2:
FeO + H9:
FeO + H9:
CO + Fe3O1
3 FeO+ H2O
Fe + H2O
3 FeO + CO2
Fe + H2O
3 FeO + CO2
CO + FeO i: Fe + CO2
Thermodynamische Beschränkungen des Sauerstoff-Eisen-Systems
verhindern eine vollständige Ausnutzung des in dem Generatorgas enthaltenen Wasserstoffs
und Kohlenmonoxids zur Reduktion des Eisenoxids.
Aus dem gleichen Grund werden die Eisenoxide nicht vollständig zu metallischem Eisen reduziert, so
daß ein Gemisch von Fe3O4, FeO und Fe verbleibt.
Das Mengenverhältnis dieser Stoffe hängt vom Kreislauf der Feststoffe ab. Die nachstehende Tabelle I
zeigt die Gleichgewichtsverhältnisse von CO2 zu CO und H2O zu H2 für verschiedene Reaktionstemperaturen.
Tempe ratur |
Phase | Gleichgewichtsverhältnis | H2O/H2 |
0C | CO2/CO | 0,21 | |
500 | Fe3O4ZFe | 1,06 | 0,46 0,33 |
600 | Fe3O4/FeO FeO/Fe |
1,05 0,90 |
1,12 0,42 |
700 | Fe3O4/FeO FeO/Fe |
1,68 0,68 |
2,35 0,50 |
800 | Fe3O4/FeO FeO/Fe , |
2,40 0,55 |
4,50 0,58 |
900 | Fe3O4/FeO FeO/Fe |
3,24 0,47 |
Eine typische Temperatur, bei der die hier in Betracht kommenden Prozesse durchgeführt werden
können, beträgt 8000C. Bei dieser Temperatur betragen
die Gleichgewichtsverhältnisse von CO2 zu CO und H2O zu H2 2,40 bzw. 2,35 für die Reduktion
von Fe3O4 zu FeO. Berechnungen unter der Annahme
einer vollständigen Annäherung an den Gleichgewichtszustand zeigen, daß die prozentuale
Umwandlung von H2 und CO, welche die reduzierenden Komponenten darstellen, 59,5% beträgt.
Demgemäß gehen also mehr als 40% des potentiellen Reduziervermögens des Generatorgases verloren
und werden nicht ausgenutzt, wenn die Reduktion gemäß dem herkömmlichen Wasserdampf-Eisen-Prozeß
durchgeführt wird.
Durch die Erfindung können beträchtliche Einsparungen an kohlenstoffhaltigen Materialien, die bei
dem Wasserdampf-Eisen-Prozeß zur Anwendung kommen, erzielt werden, wenn in der Eisenoxid-Reduzierzone
verbrauchtes Generatorgas in einen zweiten Generator geleitet und mit kohlenstoffhaltigem
Material (z. B. Kohle von einem Hydrovergaser) und Luft umgesetzt werden, um das verbrauchte Generatorgas
mit H, und CO anzureichern. Das angereicherte Gas wird dann zu einer zweiten Reduktion
des Eisenoxids verwendet.
Die Reaktionen, die in dem zweiten Gaserzeuger auftreten, sind folgende:
H,O + C :£ H2 + CO
CO2 +C 3= 2CO
1 542
Da das verbrauchte Generatorgas wesentliche Mengen an Wasserdampf enthält, braucht dem zweiten
Gaserzeuger kein zusätzlicher Wasserdampf zugesetzt zu werden. Jedoch sind die vorstehend angegebenen
Reaktionen endotherm, und daher wird Luft in den weiten Gaserzeuger eingeführt, um einen Teil
der in den zweiten Gasgenerator eingeführten Kohle zu verbrennen und so die Wärme zur Durchführung
der Reaktionen zu schaffen. Es wird auch die hohe Vorerhitzung (760 bis 8150C) des verbrauchten
Generatorgases ausgenutzt
Die nachstehende Tabelle zeigt, bis zu welchen Werten das verbrauchte Generatorgas, welches das
erste Eisenoxidreduziergefäß verläßt, mit CO und H2
durch Umsetzung des Wasserdampfes und des Kohlendioxids des verbrauchten Generatorgases in
einem zweiten Gaserzeuger angereichert worden ist.
ao
Verbrauchtes Generatorgas % |
Veredeltes Generatorgas »/0 |
|
CO CO2 H2 Η,Ο CH4 H2S N2 |
0,1 19,8 8,9 21,0 3,3 0,2 38,6 |
26,5 7,2 11,1 5,2 3,9 0,3 45,8 |
100,0 | 100,0 |
35
Die Tabellen I und II zeigen den Vorteil der Anreicherung des Generatorgases in dem zweiten Gaserzeuger.
In dem angereicherten Generatorgas beträgt das Verhältnis von CO2 zu CO 0,27 und liegt damit
beträchtlich unterhalb des Gleichgewichtsverhältnisses von 0,55 bei 800° C, wie es in Tabelle I angegeben
ist. Deshalb wirkt das Gemisch von CO2 und CO in dem angereicherten Generatorgas auf die
FeO-Phase reduzierend. Das Verhältnis von H2O zu H2 in dem angereicherten Generatorgas beträgt
0,47. Dies wirkt nur schwach reduzierend auf FeO bei 800° C, da das Gleichgewichtsverhältnis 0,50 beträgt.
Jedoch kann der Wasserstoff zum Reduzieren von Fe3O4 zu FeO ausgenutzt werden. Wie nachstehend
erläutert wird, werden daher weniger Generatorgas und weniger kohlenstoffhaltige Materialien
benötigt, um eine gegebene Menge an Eisen zu reduzieren. Gleichfalls werden, wenn der in dem Wasserdampf-Eisen-Prozeß
erzeugte Wasserstoff und Wasserdampf einem Hydrogaserzeuger zugeführt werden, zur Erzeugung einer gegebenen Menge an Methan
weniger kohlenstoffhaltige Materialien verwendet, als erforderlich wäre, wenn der herkömmliche "Wasserdampf-Eisen-Prozeß
benutzt wird.
Die Zeichnung veranschaulicht in einem sehematischen
Fließband eine Ausführungsform des Verfahrens und der Vorrichtung zur Durchführung der
Erfindung.
In der Zeichnung ist die Erfindung in Verbindung mit einer Vorrichtung zur Erzeugung eines Gases
hohen Heizwerts aus kohlenstoffhaltigem Material durch Umsetzung dieses Materials mit Wasserstoff
und Wasserdampf in einem Hydrogaserzeuger 1 dargestellt. Kohlenstoffhaltiges Material wird dem Kopf
des Hydrogaserzeugers 1 durch eine Rohrleitung 2 zugeführt, und es passiert den Hydrogaserzeuger in
freiem Fall, einem Wirbelschichtbett oder bewegtem Bett. Es verläßt den Hydrogaserzeuger als Kohle
durch eine Leitung 3.
Die Leitung 3 führt die Kohle von dem Hydrovergaser zu einem ersten Gaserzeuger 4 und einem zweiten
Gaserzeuger 5. Wasserdampf und Luft, die in der nachstehend beschriebenen Weise in einem Wärmeaustauscher
6 erhitzt worden sind, werden durch eine Rohrleitung 7 zum Boden des Gaserzeugers 4 und
dann aufwärts durch die Kohle geführt. Diese wird vorzugsweise in der Reaktionszone des Gaserzeugers
in einem Wirbelschichtbett gehalten, da die Kohle aus dem Hydrovergaser in einem verhältnismäßig
feinteiligen Zustand vorliegt. Heißes Generatorgas (z.B. 982°C bei etwa 70 atü) gelangt durch eine
Rohrleitung 8 zu dem Wärmeaustauscher 6, wobei es die Luft und den Wasserdampf, die dem Gaserzeuger
4 zugeführt werden, erhitzt, und von dem Gaserzeuger durch eine Rohrleitung 9 zu dem Boden
eines ersten Eisenreduziergefäßes 10. Das Generatorgas strömt aufwärts durch die Reaktionszone des
Eisenreduziergefäßes 10 im Gegenstrom zu dem Eisenoxid (hauptsächlich Fe3O4), welches durch Förderung
mittels Wasserdampf oder Gas 11 dem Kopf des Reduziergefäßes zugeführt wird.
Das Generatorgas, das den ersten Gaserzeuger 4 verläßt, hat eine Temperatur zwischen etwa 927°
und 1093° C und wird in dem Wärmeaustauscher auf etwa 760° C gekühlt. Die Reduktion des Eisenoxids
zu Eisenoxid niedrigerer Oxydationsstufe und metallischem Eisen in dem Eisenreduktionsgefäß 10 wird
bei einer Temperatur von 760 bis 815° C durchgeführt,
und zwar in Abhängigkeit von der Umwälzgeschwindigkeit des Eisenoxids. In dem Eisenreduktionsgefäß
kann die Berührung in einem Wirbelschichtbett oder bei freiem Fall erfolgen, wobei Einbauten
zur Verlängerung der Verweilzeit der Feststoffe in dem Reaktor vorgesehen werden können.
Reduziertes Eisen gelangt durch eine Leitung 12 in die Reaktionszone eines Eisenoxydationsgefäßes 13,
in das Wasserdampf durch eine Rohrleitung 14 eingeführt wird. Wasserstoff und Wasserdampf, die bei
der Oxydation des Eisens gebildet worden sind, fließen vom Kopf des Eisenoxydationsgefäßes durch
Rohrleitungen 13 α und 1 α zu dem Hydrogaserzeuger 1. Das Eisenoxid (vorwiegend Fe,O,,) wird durch
einen Förderer 11 zu dem Eisenreduktionsgefäß 10 getragen. Vorzugsweise wird Wasserdampf zur Förderung
benutzt und dieser in dem Eisenoxydationsgefäß 13 wiederverwendet, nachdem er durch nicht
dargestellte herkömmliche Mittel von Feststoffen gereinigt worden ist.
Verbrauchtes Generatorgas verläßt das Eisenreduktionsgefäß 10 durch eine Leitung 15 und strömt
zum Boden eines zweiten Gaserzeugers 5, wo es in der Reaktionszone des Gaserzeugers mit Kohle, die
durch die Rohrleitung 3 zugeführt wird, und mit Luft, die in einem Wärmeaustauscher 16 erhitzt worden ist
und dem Gaserzeuger durch eine Rohrleitung 17 zugeführt wird, reagiert.
Das verbrauchte Generatorgas, Kohle und Luft reagieren gemäß den vorstehend angegebenen Gleichungen.
Dies führt zu einer Anreicherung des Generatorgases gemäß den in der vorstehenden Tabelle
II angegebenen Werten. Die Reaktionstempe-
ratur liegt zwischen etwa 927° und 1093° C. Das angereicherte, veredelte Generatorgas strömt durch eine
Rohrleitung 18 zu dem Wärmeaustauscher 16, wo es die dem Gaserzeuger 5 zugeführte Luft erhitzt, und
dann durch eine Rohrleitung 19 zum Boden eines zweiten Eisenreduziergefäßes 20. In der Reaktionszone des zweiten Eisenreduziergefäßes 20 erfolgen
die gleichen Reaktionen wie in dem ersten Eisenreduziergefäß 10. Das Generatorgas tritt mit Eisenoxid
in Berührung, welches durch einen Förderer 21 zugeführt wird. Reduziertes Eisen gelangt durch eine
Leitung 22 zu der Reaktionszone eines zweiten Eisenoxydationsgefäßes 23. Wasserdampf und Wasserstoff,
der in dem Eisenoxydationsgefäß 23 erzeugt worden ist, strömen durch eine Rohrleitung 24 zu der Rohrleitung
1 α und von dort zu dem Hydrovergaser 1.
Verbrauchtes Generatorgas strömt von dem Eisenreduktionsgefäß 20 durch eine Rohrleitung 25 und
einen Expanderkompressor 26 und dann durch eine Leitung 27 zu einem Abwärmekessel 28 und von
dort durch eine Rohrleitung 29 zu einem Schornstein. Der Expanderkompressor 26 fördert Luft durch
Rohrleitungen 30, 31 und 32 und den Wärmeaustauscher 6 zu dem ersten Gaserzeuger 4. Er fördert
weiterhin Luft durch Rohrleitungen 30 und 33 und den Wärmeaustauscher 16 zu dem zweiten Gaserzeuger
5.
Der Abwärmekessel 28 liefert Wasserdampf durch eine Rohrleitung 34 zu dem ersten Gaserzeuger 4 und
durch Rohrleitungen 14 zu den Eisenoxydationsgefäßen 13 und 23.
Das Wasserdampf-Wasserstoff-Gemisch, das etwa 30 ,bis 50% Wasserstoff enthält, strömt von den
Eisenoxydationsgefäßen 13 und 23 durch die Rohrleitung 1 α direkt in den Hydrovergaser 1, da das gesamte
System bei dem gleichen Druck, vorzugsweise oberhalb etwa 35 atü, betrieben wird. Rohe Produktgase
verlassen den Hydrovergaser 1 durch eine Rohrleitung 35 zu einem Abwärmekessel 36 und strömen
dann durch eine Rohrleitung 37 zu einem Gasreinigungsabschnitt 38, wo Kohlendioxid, Schwefelwasserstoff
und organischer Schwefel durch herkömmliche Methoden entfernt werden. Der Wasserstoff und das
Kohlenmonoxid strömen durch eine Rohrleitung 39 zu einem katalytischen Methanisierungsreaktor 40,
von wo das Endproduktgas durch eine Rohrleitung 41 geht.
Die schematische Darstellung der Erfindung in der
ao Zeichnung soll nur in Form eines Fließbildes das Verständnis der Erfindung erleichtern. Pumpen,
Ventile u. dgl. sind zur Vereinfachung der Darstellung fortgelassen worden.
Die nachstehende Tabelle III vergleicht die Produktion einer Wasserstoff-Wasserdampf-Eisenanlage mit einem einzigen Gaserzeuger mit einer Wasserdampf-Eisenanlage gemäß der Erfindung, in der ein zweistufiger Gaserzeuger in der vorstehend beschriebenen Weise benutzt wird.
Die nachstehende Tabelle III vergleicht die Produktion einer Wasserstoff-Wasserdampf-Eisenanlage mit einem einzigen Gaserzeuger mit einer Wasserdampf-Eisenanlage gemäß der Erfindung, in der ein zweistufiger Gaserzeuger in der vorstehend beschriebenen Weise benutzt wird.
A Generator 1. Stufe |
B Generator 2. Stufe |
C Beide Stufen, Mittel |
D %> Verbesserung (über A) |
|
Mol H2 + CO erzeugt/Mol C ver wendet |
1,27 0,89 0,76 0,53 0,84 3,00 3,97 |
1,77 1,32 1,08 0,80 kein Wasserdampf 4,74 |
1,52 1,10 0,92 0,66 2,10 3,86 2,63 |
20 24 21 25 150 29 34 |
Mol H2 + CO erzeugt/Mol Luft verwendet Mol H2 erzeugt/Mol C verwendet Mol H2 erzeugt/Mol Luft verwendet Mol H2. erzeugt/Mol Wasserdampf zugeführt Mol Generatorgas/Mol C verwendet Mol verbrauchtes Generatorgas/ Mol H2 erzeugt |
Ein Vergleich der Spalten A und B zeigt, daß die zweite Stufe des Generators beträchtlich wirksamer
ist als die erste Stufe. Jedoch ist es nicht möglich, die erste Stufe fortzulassen. Es wird daher das erfindungsgemäße
Verfahren mit dem zweistufigen Generator mit dem herkömmlichen Verfahren mit einstufigem
Generator in Spalte D verglichen. Tabelle III zeigt auch den Vorteil des zweistufigen Generators
gegenüber zwei herkömmlichen einstufigen Generatoren, wobei jeder Generatorgas an eine Eisenreduziereinrichtung
abgibt und jedem die gleiche Menge an kohlenstoffhaltigem Material, wie jeder Stufe des
Gaserzeugers, zugeführt wird. 2 Mol Kohlenstoff (1 Mol zu jedem einstufigen Generator) würden 6 Mol
Generatorgas erzeugen, während 2 Mol Kohlenstoff in dem zweistufigen Generator 7,74 Mol Generatorgas
erzeugen, was einem Gewinn von 29% entspricht.
Der thermische Gesamtwirkungsgrad einer Kohlevergasungsanlage, die nur einen einstufigen Gaserzeuger
benutzt, beträgt 60%. Wenn gemäß der Erfindung ein zweistufiger Gaserzeuger Anwendung findet,
wird der thermische Wirkungsgrad der Anlage auf 68,2% erhöht, was eine sehr bedeutende Steigerung
des Wirkungsgrades bedeutet.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 509 624/41
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung einer Mischung aus Wasserstoff und Wasserdampf nach dem
Wasserdampf-Eisen-Prozeß, bei dem in einer ersten Reaktionszone Wasserdampf und Luft mit
kohlenstoffhaltigen Materialien umgesetzt werden unter Bildung eines Wasserstoff und Kohlenmonoxid
enthaltenden Generatorgases, das in einer zweiten Reaktionszone mit Eisenoxid umgesetzt
wird unter Reduktion des Eisenoxids zu einem niedrigeren Oxid und zu metallischem
Eisen und bei dem in einer dritten Reaktionszone das niedrigere Eisenoxid und metallisches Eisen
mit Wasserdampf umgesetzt werden unter Bildung von Wasserstoff und nicht umgesetztem Wasserdampf,
dadurch gekennzeichnet, daß das dabei erhaltene verbrauchte Generatorgas in einer vierten Reaktionszone durch Umsetzung mit
einem kohlenstoffhaltigen Material und Luft mit Wasserstoff und Kohlenmonoxid angereichert
wird, das so angereicherte Generatorgas in einer fünften Reaktionszone mit Eisenoxid umgesetzt
wird, um dieses zu einem niedrigeren Eisenoxid und metallischem Eisen zu reduzieren, und daß
das niedrigere Eisenoxid und das metallische Eisen in einer sechsten Reaktionszone mit Wasserdampf
umgesetzt werden unter Bildung von weiterem Wasserstoff und nicht umgesetztem Wasserdampf.
2. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, bestehend aus einem
ersten Gasgenerator zur Erzeugung von Wasserstoff und Kohlenmonoxid, einer ersten Wasserdampf-Eisen-Einrichtung
mit einem ersten Eisenreduktionsgefäß und einem ersten Eisenoxydationsgefäß, einer Einrichtung zur Einführung von
Eisenoxid und Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltendem Generatorgas aus dem ersten Gasgenerator
in das erste Eisenreduktionsgefäß, einer Einrichtung zur Einführung des reduzierten Eisenoxids
und des metallischen Eisens aus dem ersten Eisenreduktionsgefäß in das erste Eisenoxydationsgefäß,
gekennzeichnet durch einen zweiten Gasgenerator (5) zur Erzeugung eines Wasserstoff
und Kohlenmonoxid enthaltenden Generatorgases, eine Einrichtung (15) zur Einführung des
verbrauchten Generatorgases aus dem ersten Eisenreduktionsgefäß (10) in den zweiten Gasgenerator
(5), eine zweite Wasserdampf-Eisen-Einrichtung mit einem zweiten Eisenreduktionsgefäß
(20) und einem zweiten Eisenoxydationsgefäß (23), eine Einrichtung zur Einführung von
Eisenoxid und des angereicherten Generatorgases in das zweite Eisenreduktionsgefäß (20) und eine
Einrichtung (22) zur Einführung des reduzierten Eisenoxids und des metallischen Eisens aus dem
zweiten Eisenreduktionsgefäß (20) in das zweite Eisenoxydationsgefäß (23), in dem eine Mischung
aus Wasserstoff und nicht umgesetztem Wasserdampf gebildet wird.
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