DE1496358A1 - Electrode for accumulators - Google Patents
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Description
, Patentanwalt · ', Patent attorney '
Dr.-lnq. Ackmqflfl
DUISBURG
2iegter.trae.32 1496358 Dr.-lnq. Ackmqflfl
DUISBURG
2iegter.trae.32 1496358
Yardney International Corp» in New York (UBA)Yardney International Corp »in New York (UBA)
Dr.Dr.
Elektrode für AkkumulatorenElectrode for accumulators
Die Erfindung "betrifft eine Elektrode für elektrochemische '" Vorrichtungen, insbesondere für Akkumulatoren, und ein Verfahren zur-Herstellung dieser Elektrode© Sie ist ebenfalls auf eine elektrochemische Vorrichtung gerichtet,welcheThe invention "relates to an electrode for electrochemical '" Devices, in particular for accumulators, and a method for the production of this electrode © It is also directed to an electrochemical device which
diese Elektroden enthalt· ^these electrodes contain · ^
Bei der Herstellung von Elektroden für elektrochemische Vorrichtungen ist bereits vorgeschlagen worden, das elektrochemisch aktive Metall oder eine Verbindung davon, z.B-· ein Oxyd, Hydroxyd o» dgl·, in Pulverform in einer Storm zur Bildung einer Elektrodenplatte zu pressen« In einigen Bei-, spielen ist weiter vorgeschlagen worden, ein Bindemittel zu verwenden, das die'metallischen Teile der Elektrode zv&- sammenhälteIn the manufacture of electrodes for electrochemical devices it has already been proposed that the electrochemically active metal or a compound thereof, for example an oxide, hydroxide or the like, be pressed in powder form in a stream to form an electrode plate. play has also been proposed to use a binder which die'metallischen parts of the electrode zV & - sammenhälte
Nach diesem bekannten Verfahren hergestellte Elektroden las- ä Electrodes produced by this known method las- ä
sen hinsichtlich ihrer mechanischen Festigkeit viel zu wün- rMuch to be desired in terms of their mechanical strength
sehen übrigo Sie sind im wesentlichen sehr brüchig und .t schwierig zu transportieren und bei den verschiedenen " . »See also They are essentially very brittle and .t difficult to transport and with the various ".»
Operationen, denen sie unterworfen werden, schwierig zu J handhaben» Darüberhinaus ist die Anwendung dieser Verfahren · 'Operations to which they are subjected difficult to J handle »In addition, the application of these procedures is · '
auf Grund der herzustellenden Dünne der Elektroden sehr be- Ivery important due to the thinness of the electrodes to be produced
grenzt» jborders »j
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung vom - . Elektroden der oben genannten Art mit einer guten mechani-The object of the present invention is the development of -. Electrodes of the type mentioned above with good mechanical
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sehen Festigkeitο Dabei sollen dünngepreßte Elektroden mit einer guten mechanischen Festigkeit herstellbar sein, wobei die Elektroden eine Dicke unter 3®P- kaben· Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung eines: Verfahrens zur Herstellung von Elektroden dieser Art. Die Erfindung erstreckt sieh weiterhin auf die Entwicklung einer elektrochemischen Vorrichtung, in welcher die neuartigen Elektroden eingelagert sind.see strength o It should be possible to produce thin-pressed electrodes with good mechanical strength, with the electrodes having a thickness of less than 3®P kaben · The object of the present invention is to develop a: Method for producing electrodes of this type Development of an electrochemical device in which the new electrodes are embedded.
Es ist nun festgestellt worden, daß die mechanische Festigkeit derartiger Elektroden durch Einlagerung organischer oder anorganischer Fäden gesteigert werden kann» Der Ausdruck "Fäden" ist hierbei im breitesten Sinne gemeint und ;\ umfaßt auch alle Typen von fadenähnlichen Strukturen unabhäng von der einzelnen länge β It has now been found that the mechanical strength of such electrodes can be increased by incorporating organic or inorganic threads . \ also includes all types of thread-like structures independent of the individual length β
Bei der Durchführung des Verfahrens nach vorliegender Erfindung werden die Fäden vorzugsweise wahllos in demL metallischen Osydpulver oder anderen Metallverbindungen, die zur Bildung des elektrochemisch aktiven Materials der Elektrode verwendet werden^ wahllos verteilt» Diese Fäden werden bei der Herstellung eines feuchten Breies aus dem Pulver und den Fäden mit oder ohne Hilfe eines Binders verteilt» Bei einer Ausführungsform dieser Erfindung wird die erhaltene Mischung aus Fäden und Pulvern getrocknet, gemahlen und dann in eine Form gepresst» Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird die Mischung auf einen Träger angebracht, abgestreift, in Platten geschnitten und dann getrocknet· Wenn dieses Pulver zusammengedrückt.When performing the method of the present invention the threads are preferably indiscriminately in the metallic oxide powder or other metal compounds, the to form the electrochemically active material of Electrode used are ^ randomly distributed »these threads are used in the production of a moist pulp from the Powder and the filaments distributed with or without the aid of a binder »In one embodiment of this invention, the obtained mixture of threads and powders dried, ground and then pressed into a mold. In another embodiment of the invention, the mixture is poured into a Brackets attached, stripped, cut into panels and then dried · When this powder is squeezed.
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ist, hat die gefertigte Platte eine -mechanische Stabilität und große Festigkeit auf Grund der mechanischen Einlagerung der Fädeno Dieses Verfahren erlaubt die Herstellung einer faserigen Platte durch klassische Herstellungsverfahren wie Pressen, Rollen uo dgl„ Wenn die Fäden von metallischer Natur sind, .wird ein zusätzlicher" Vorteil dureh eine Steigerung der Leitfähigkeit erreichteis, has made a plate -mechanical stability and high strength due to the mechanical storage of the threads o This process allows the preparation of a fibrous sheet by conventional manufacturing methods such as pressing, rolling or the like u "If the threads of metallic nature, .If an additional "advantage was achieved through an increase in conductivity
Bei der Herstellung der Elektroden nach vorliegender Erfindung können verschiedenartige Fäden verwendet werden·» Sie umfassen natürliche, "bearbeitete natürliche und s^rn-•fehetische organische Fäden, natürliche' und künstlich hergestellte Mineralfäden ebenso wie metallische Fäden, Z0B0 kleine Drahtfäden, Flitterfäden und metallische Wolle« Diese Fäden können entweder allein oder in Kombination mit anderen Fadenarten verwendet werden© So können beispielsweise für bestimmte Anwendungsbereiche sowohl Cellulosefaden als auch Kunststoff-Fäden in Verbindung mit Cadmium- . Metallfäden verwendet werden«, Weiterhin können in einigen Anwendungsbereichen in vorteilhafter Weise Fäden mit Metallen imprägniert werden, insbesondere elektrisch leitende Metalle© Beispielsweise kann metallisches Silber in den Zwischenräumen von Cellulosefaden niedergeschlagen werden, wie auch Kunststoff oder Silber chemisch mit dem Fadenmaterial in der Form eines Silbercellulosates kombiniert werden kann.In the production of the electrodes according to the present invention, different types of threads can be used · »They include natural," processed natural and s ^ rn- • defective organic threads, natural "and man-made mineral threads as well as metallic threads, Z 0 B 0 small wire threads, Tinsel and metallic wool «These threads can be used either alone or in combination with other types of thread Wise threads are impregnated with metals, especially electrically conductive metals © For example, metallic silver can be deposited in the interstices of cellulose thread, just as plastic or silver can be chemically combined with the thread material in the form of a silver cellulose.
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Die folgenfen Beispiele nennen typische Fäden, die in Übereinstimmung mit dieser Erfindung verwendet werden können: Kunstseide, Baumwolle, Nylon, Acrylnitril, Cadmium, Nickel, Zink, Silber, Glasfaden usw«The following examples name typical threads that are in conformity Can be used with this invention: rayon, cotton, nylon, acrylonitrile, cadmium, nickel, Zinc, silver, glass thread, etc. "
Die Menge an Fäden, die in einer vorgesehenen Elektrode eingelagert werden, hängt von dem betreffenden Metall, Metalloxyd· oder anderen verwendeten Verbindungen ab-und von den technischen Bedingungen der elektrochemischen Einrichtung. Im wesentlichen werden diese jedoch etwa 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das" Gewicht des elektrochemischen aktiven Materials, betragen«The amount of threads that are stored in a provided electrode depends on the metal, metal oxide or other compounds used and on the technical conditions of the electrochemical device. Essentially, however, these will be about 0.1 to 3 percent by weight, based on the "weight of the electrochemically active material"
Wie bereits ausgeführt ist, kann nach einer Ausführungsform dieser Erfindung auch ein Binder in die Elektrode eingelagert werdeno "Viele Arten von Bindern, die nach dem Stand der Technik bekannt sind, können für diesen Zweck verwendet werden« Besonders vorteilhaft ist Carboxylmethylzellulose, .t Polyvinylalkohol oder eine Kombination der beiden in verschiedenen Verhältnissen« Die Menge des Binders kann ebenfalls variieren und vorzugsweise, zwischen 0,1 bis 5 Gewichtsprozent des Binders, bezogen auf das aktive Material, liegen«As already stated, according to one embodiment of this invention, a binder can also be incorporated into the electrode. "Many types of binders known from the prior art can be used for this purpose." Carboxylmethyl cellulose, t polyvinyl alcohol or a combination of the two in different proportions «The amount of the binder can also vary and is preferably between 0.1 to 5 percent by weight of the binder, based on the active material«
Das Verfahren nach dieser Erfindung ist zur Herstellung zahlreicher Metallelektroden geeignet« Es kann beispielsweise zur Herstellung von Cadmium-, Silber-, Zink-, Nickel-, Eisen-, Quecksilbereleketroden usw« verwendet werden, wobei das Material, das zur Bildung der Elektrode verwendet, wird, in der Form gepulverter Metalle oder gepulverter Metallver-The method of this invention is for manufacture suitable for numerous metal electrodes «For example for the production of cadmium, silver, zinc, nickel, iron, mercury electrodes etc. are used, whereby the material used to form the electrode is in the form of powdered metals or powdered metal powder
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bindungen angewandt wird· Es ist jedoch insbesondere geeignet zur Herstellung von Cadmiumelektroden, wobei das verwendete Cadmium in der Form von Oadmiumoxyd gebraucht wird·bindings is applied · However, it is particularly suitable for the production of cadmium electrodes, the cadmium used in the form of oadmium oxide will·
Bei der Herstellung von Elektroden der genannten Art können ebenfalls übliche Zusätze verwendet werden, die zwecks Verbesserung oder Steigerung der Elektrofdeneigenschafte eingelagert, werden· So kann beispielsweise Material zugesetztIn the manufacture of electrodes of the type mentioned, conventional additives can also be used, which are incorporated in order to improve or increase the electrode properties, · For example, material can be added
werden, welches die Leitfähigkeit der Elektrode verbessert* Weiterhin kann Material zugegeben werden, welches die Entgasungseigenschaften der Batterie reduziert oder die Batterie vor einem Umschlagen schützt· which improves the conductivity of the electrode * Furthermore, material can be added which reduces the degassing properties of the battery or protects the battery from turning over
Die folgenden Beispiele zeigen weiter das Wesen der vorlie-The following examples further show the nature of the
; . sich; . themselves
gehden Erfindung. Es ist o'edoch selbstverständlich, daß/die Erfindung nicht auf diese beschränkt·go to invention. It goes without saying, however, that / the Invention not limited to this
5OO g Gadmiumoxydpulver, welches 5% Kickelpulver enthält, wurde zu einer Paste mit 125 cm* einer 0,5%-igen wässerigen Lösung von Polyvinylalkohol (Viskosität 4-6 cps, Hydrolyse 98,5 bis 100%), 125 da? einer 0,5%-igen wässerigen Lösung von Carboxymethylcellulose (Viskosität 7° cps) und 0,5 g Kunstseidefäden (6,55 mm lang, 1,5 Denier) verarbeitet· Die Paste wurde an der Luft bei Raumtemperatur getrocknet bis ein festes Produkt entstand· Dieses wurde zerkleinert bis es durch ein 80-Maschen-Sieb (AS(EM) durchging· Das Pulver wurde in eine Form eingebracht, die etwa 4,45 cm. breit und 6,67 cm lang war, und wurde dann bei Raumtemperatur bei5OO g of gadmium oxide powder, which contains 5% kickel powder, became a paste with 125 cm * of a 0.5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (viscosity 4-6 cps, hydrolysis 98.5 to 100%), 125 da? a 0.5% aqueous solution of carboxymethyl cellulose (viscosity 7 ° cps) and 0.5 g of rayon threads (6.55 mm long, 1.5 denier). The paste was dried in air at room temperature until a solid product · This was crushed until it passed through an 80-mesh sieve (AS (EM) · The powder was placed in a mold that was approximately 4.45 cm. wide and 6.67 cm. long, and was then allowed to stand at room temperature at
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ο einem Druck von etwa 1,5 bis 2,3 t pro cm gepresst. Dieο pressed at a pressure of around 1.5 to 2.3 t per cm. the
Blattendicke lag zwischen 0,38 Ms 0,5 mm.Leaf thickness ranged from 0.38 ms to 0.5 mm.
Zur Vervollständigung der Elektrode wurde eine Silberplattf welche aus gewalztem Silberplattenmaterial hergestellt war, auf die ungefähre Größe der Blatte geschnitten und ein Silbe rs tat» wurde auf eine Ecke der Blatte aufgeschweißt« Sie wurde dann zwischen ein Haar der vorstehend beschriebenen Blatten zwischengelegt und die genannte An-Ordnung wurde zur Bildung der endgültigen Elektrode zusammengepresst· A silver plate was added to complete the electrode which was made of rolled silver plate material, cut to the approximate size of the sheet and a syllable rs tat "was welded onto a corner of the sheet" It was then sandwiched between a hair of the above-described sheets and the above-mentioned arrangement was compressed to form the final electrode
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß Baumwoilfäden anstelle der Kunstseidefäden verwendet wurden· ■The procedure according to Example 1 was repeated with the difference, that cotton threads were used instead of rayon threads · ■
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß metallische Cadmiumfäden von etwa 0,0127 mm Dicke und von 1,6 bis 6,4· mm. lange verwendet wurden,The procedure according to Example 1 was repeated with the difference, that metallic cadmium filaments about 0.0127 mm thick and from 1.6 to 6.4 mm. have been used for a long time,
Es wurde eine lösung durch Mischen von 60 car einer 0,5%-igei wässerigen Lösung von Bolyvinylalkohol und 240 oar einer 0,5 %-igen wässerigen Lösung von Carboxymethylcellulose hergestellt· Der Bolyvinylalkohol war 98,5 "bis 100% hydrolysiert und hatte eine Viskosität zwiaBfcan 4· bis 6.eps» Die Carboxymethylcellulose hatte eine Viskosität von 70 cps»A solution was prepared by mixing 60 car of a 0.5% aqueous solution of -igei Bolyvinylalkohol and 240 oar of a 0.5% aqueous solution of carboxymethyl cellulose · The Bolyvinylalkohol was "hydrolyzed from 98.5 to 100% and had a Viscosity between 4 · to 6.eps »The carboxymethyl cellulose had a viscosity of 70 cps»
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1/2 g Kunstseidefäden von einer Länge von etwa 6,4 mm und mit einem Denier von 1,5 wurde in die vorstehend "bereitete Lösung eingetaucht ο Die Mischung wurde in einen Mischer gefüllt und bis zur Erhaltung einer gleichen thixotropen Suspension in Bewegung gehalten«1/2 g rayon threads about 6.4 mm long and 1.5 denier was made into the "prepared" above Solution immersed ο The mixture was in a blender filled and kept in motion until an equal thixotropic suspension is obtained «
300 g gepulvertes Cadmium, welches 5% gepulvertes: Hiekel enthielt, wurde zu 300 car der Suspension zugegeben, so daß ein Brei gebildet wurde· Der Brei wurde zwischen zwei Lagen eines Trägerpapieres (Aidex_Papier) gefüllt und unter einem oszillierenden Abstreifblatt durchgezogen, so daß lange Streifen Elektrodenmaterial gebildet wurden« Die so gebildeten Streifen wurden an der Luft bei Raumtemperatur getrocknet und die Elektrodenplatten der passenden Große herausgeschnitten» Die Elektrodenplatten wurden dann bei300 g powdered cadmium, which is 5% powdered: Hiekel contained, was added to 300 car the suspension, so that a pulp was formed · The pulp became between two Layers of a backing paper (Aidex_Papier) filled and underneath an oscillating scraper blade, so that long strips of electrode material were formed The strips formed were air-dried at room temperature and the electrode plates of the appropriate size cut out »The electrode plates were then at
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Drücken von etwa 0,3 bis 2,3 t pro cm zu einer Dichte von. etwa 20 bis 50% als Kadmium der theoretischen Dichte des Metallkadmiums verdichtete Die Dicke der Platten lag etwa zwischen 0,3 bis 0,5 mm*Pressures from about 0.3 to 2.3 t per cm to a density of. about 20 to 50% as cadmium of the theoretical density of the Metal cadmium compacted The thickness of the plates was about between 0.3 to 0.5 mm *
Zur Fertigung der Elektroden wurde ein Stück eines gewalzten Silbermaterials zur Größe der Elektrodenplatte geschnitten. Eine Silberzunge wurde angeschweißt oder anderswie an einer Ecke der Akkuplatte befestigt« Die nun geformte Platte wurde dann zwischen zwei Elektrodenplatten, die nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellt wurden, zwi-A piece of a rolled one was used to manufacture the electrodes Cut the silver material to the size of the electrode plate. A silver tongue was welded or otherwise on one Corner of the battery plate attached «The now formed plate was then between two electrode plates made after the above described processes were produced between
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schengelegt und die ganze Einrichtung wurde in einer Presse mit geeigneten Drücken zusammengepresst, so daß eine gleichmäßige Struktur erhalten wurde·and the whole facility was put in a press pressed together with suitable pressures, so that a uniform Structure was obtained
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Das.Verfahren nach. Beispiel 1 wurde wiederholt mit der. Ausnahme, daß Silberoxydpulver anstelle von Gadmiumoxyd verwendet wurde»The.procedure according to. Example 1 was repeated with the. Exception that silver oxide powder instead of gadmium oxide was used"
Das "Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß Zinkoxydpulver anstelle des Cadmiumoxydpulvers verwendet«, wurde o The "procedure according to Example 1 was repeated with the difference that zinc oxide powder was used instead of cadmium oxide powder," was o
Ä Die nach den Beispielen 1 bis 6 hergestellten Elektroden' können in geeigneten Silber-Kadmium-, Nickel-Kadmium- oder Silber-Zink-Batterien bekannter Bauart verwendet werdene· Elektroden nach "den Beispielen 1. bis 4 haben beispielsweise in den Batterien Verwendung gefunden, die im US-Patent; 2 994 729 offenbart sinde Sie wurden anstelle der Kadmium-Elektroden verwendet., die dort genannt sind. Die verwendeten positiven Elektroden«waren gesinterte Silberelektroden^ ' die durch den Stand der Technik bekannt sind (vgl© IIS-Patent 2 818 462), mit oder ohne eingebettete metallische Ä The electrodes prepared according to Examples 1 to 6 'may in suitable silver-cadmium, nickel-cadmium or silver-zinc batteries known type are used e · Electrode according to "Examples 1 to 4 have, for example, in the batteries using They were used in place of the cadmium electrodes mentioned there. The positive electrodes used were "sintered silver electrodes" which are known from the prior art (cf. © IIS -Patent 2 818 462), with or without embedded metallic
W · Platten» wobei das Silber in dem geladenen Zustand in der lorm von Silberoxyd und/oder Silberperoxyd ist· W · Plates »where the silver in the charged state is in the form of silver oxide and / or silver peroxide ·
Der verwendete Elektrolyt war eine 30 bis 50%-ige wässerige KOH-Lösung und war vorzugsweise 40#-ige Das zur Anwendung gekommene Separatorsystem ist das gleiche, das in den genannten. Patenten gezeigt ist, nämlich eine Π-förmige Umhüllung aus einem semipermeable!! Material, wie Gellophan, Polyvinylalkohol. Das SeparatorsystenL kann ebenfalls Ionenaustauscher enthalten·The electrolyte used was a 30 to 50% aqueous KOH solution and was preferably 40 # e -ig The time application of separator system is the same as that mentioned in the. Patents is shown, namely a Π-shaped envelope made of a semipermeable !! Material such as gellophane, polyvinyl alcohol. The separator system can also contain ion exchangers
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Die Erfindung "bleibt nicht auf das. Ausführungsbeispiel beschränkt, sondern es sind zahlreiche Änderungen durchführbar, ohne daß der Rahmen der Erfindung überschrittenThe invention "does not remain limited to the embodiment limited, but numerous changes can be made without exceeding the scope of the invention
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