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CN1250658C - 含暗黄油墨组合物的油墨组 - Google Patents

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CN1250658C
CN1250658C CNB018031110A CN01803111A CN1250658C CN 1250658 C CN1250658 C CN 1250658C CN B018031110 A CNB018031110 A CN B018031110A CN 01803111 A CN01803111 A CN 01803111A CN 1250658 C CN1250658 C CN 1250658C
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Abstract

本发明的油墨组,是至少包含标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物构成的油墨组,其特征在于,上述暗黄油墨组合物的亮度比上述标准黄油墨组合物的亮度低。只要采用本发明的油墨组,就可以实现色再现性和图像再现性优异的记录图像。

Description

含暗黄油墨组合物的油墨组
技术领域
本发明涉及至少包含亮度不同的两种黄色油墨组合物构成的油墨组。
背景技术
喷墨记录方法,是使油墨组合物的小滴飞洒并附着在纸等记录介质上进行印刷的方法。该方法的特征在于,使用比较廉价的装置可以以高速印刷高分辩率且高品位的图像。而且,利用该方法的喷墨记录装置,由于印字质量好、成本低、比较稳定的操作和图形形成能力,而在商业上被广泛地接受。
最近制备了多种彩色油墨组合物,通过喷墨记录来形成彩色图像。通常,是采用黄色油墨组合物(Y)、品红油墨组合物(M)和青色油墨组合物(C)的三色,根据情况,还可以加入黑色油墨组合物(K)的四色,来进行彩色图像的形成。
在使用这些油墨组合物的记录方法中,要像下述那样地对作为表示颜色指标的色调和亮度进行控制,并进行含广域自然色图像的印刷。色调,即红或蓝等所谓“色”,通过改变从油墨喷头喷出的青色、品红、黄色的各色点的比例加以控制。亮度,即鲜明度,是通过改变形成的点的密度加以控制。通过如此控制记录介质上形成的各色点的形成密度,就可以印刷广域自然色的图像。
另外,在最近,除了上述四色的油墨组合物以外,通过添加色浓度低(浅)的青色油墨组合物和色浓度低(浅)的品红油墨组合物的六色,还通过添加色浓度低(浅)的黄色油墨组合物的七色,由此形成彩色图像。对于这样的彩色图像形成中使用的油墨组合物,除了要求其自身具有良好的发色性,而且还要求与多种油墨组合物组合时发出良好的中间色。也就是说,对于油墨组合物和使用该油墨组合物的油墨组希望其具有图像再现性和广范的色再现性。
                      发明概要
本发明者们,新近研究发现,通过使用亮度不同的两种黄色油墨组合物,即,除了黄色油墨组合物以外,还使用比其亮度低的暗黄色油墨组合物,则可实现良好质量的图像,尤其是可以防止在形成的记录图像中发生粒状感的状态,而且还可以显著地扩大图像的色再现范围。本发明正是基于这些发现完成的。
因此,本发明的目的在于,提供可实现良好质量图像的、尤其是广范围的色再现性和图像再现性优良的彩色图像的油墨组。
而且,本发明的油墨组,是至少包含标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物构成的油墨组,其特征在于,上述暗黄油墨组合物的亮度比上述标准黄油墨组合物的亮度低。
另外,按照本发明的其他方案,本发明的油墨组是至少包含标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物构成的油墨组,其特征在于,关于上述暗黄油墨组合物的、从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性算出的L*a*b*表色系统的b*/a*的绝对值是等于或大于0.83,同时该b*值是等于或大于0,而且是比从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性算出的标准黄油墨组合物的b*值小的值。
                   附图的简单说明
图1是例示本发明的油墨盒优选方案的斜视图。其中,图1a示出具有容纳暗黄油墨组合物(DY)、标准黄油墨组合物(Y)、浅品红油墨组合物(LM)、品红油墨组合物(M)、浅青油墨组合物(LC)和青色油墨组合物(C)的6色油墨部的油墨盒。另外,图1b示出只由暗黄油墨组合物构成的油墨盒。图1c示出具有容纳暗黄油墨组合物(DY)、浅品红油墨组合物(LM)和浅青色油墨组合物(LC)的3色油墨部的油墨盒,图1d示出具有容纳暗黄油墨组合物(DY)和标准黄油墨组合物(Y)的2色油墨部的油墨盒,图1e示出具有容纳暗黄油墨组合物(DY)、标准黄油墨组合物(Y)、品红油墨组合物(M)和青色油墨组合物(C)的4色油墨部的油墨盒,而图1f示出具有容纳暗黄油墨组合物(DY)和黑色油墨组合物(K)的2色油墨部的油墨盒。
                  发明的具体说明
油墨组
本发明的油墨组,可用于使用油墨组合物的记录方式。所说的使用油墨组合物的记录方式,例如,可举出喷墨记录方式、用笔等的笔记录器具进行的记录方式、其他各种印字方式。本发明的油墨组,优选用于喷墨记录方法。
本发明的油墨组,是至少包含标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物构成的油墨组。另外,关于这里所说的暗黄油墨组合物将在后面进行叙述。
而且,按照本发明的第1方案,上述暗黄油墨组合物的亮度必须比标准黄油墨组合物的亮度低。
另外,按照本发明的第2方案,上述暗黄油墨组合物至少必须是,用从其用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性算出的L*a*b*表色系统的b*/a*的绝对值(|b*/a*|)示出的值是等于或大于0.83,优选的是等于或大于1.19,而且,其b*值是等于或大于0,优选的是10~50。而且,本发明的第2方案中,从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性算出的暗黄油墨组合物的b*值,是比从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性算出的标准黄油墨组合物的b*值小的值。
通常,对于明亮的区域(高亮度区域)的图像,只使用青色(C)、品红(M)、黄色(Y)和黑色(K)的四色油墨进行印刷时,必须产生稀疏地形成C、M、K点。这是因为,这些点鲜明,有时会使图像质量下降。另外,在稀疏地形成点时,从再现精细的图像信息看是不利的。
因此,除上述四色油墨组合物以外,通过添加浅青色油墨(LC)和浅品红油墨(LM)的六色,或再添加浅黄油墨(LY)的七色,形成彩色图像,来谋求记录图像的质量提高。通过使用这些浅色系列的油墨,在再现高亮度区域图像时,比只用四色的场合以更高的密度形成点,而且也可以再现精细部分的图像信息。
然而,与高亮度区域不同,通常难以通过利用LC、LM还有LY来改善含亮度低的区域(暗区)的图像质量。这是因为,对于暗区的图像而言,几乎不需要像高亮度区域场合那样稀疏地形成油墨点,所以不可能以高亮度区域场合采用的上述那样的措施谋求图像质量的改善。另外,对上述高亮度区域谋求改善图像质量时,同时也希望对于暗区的图像更进一步提高。
在油墨记录方法中再现中间色时,通常是将上述四色或六色的油墨多种组合起来使用,再现其色。此场合,根据所希望的中间色,来增加为再现该色所必须的油墨的种类和量,有时增加油墨向记录介质单位面积的喷入量。尤其是,在谋求提高暗区图像的质量时,有必要使油墨喷入量更进一步增大。
然而,在记录介质中,每单位面积上可喷入油墨的总量有限(以下有时称作“油墨占空极限”),不可能无限制地提高点密度。在记录介质上以超过油墨占空极限的量进行油墨记录时记录物上发生油墨渗出,有引起图像质量下降之虑。
因此,为了确保印字质量,有必要将油墨喷入量限制在油墨占空极限量的范围内,但是如此限制油墨的使用量时,关于记录图像的发色性和色再现范围不得不受到制约,则难以提高暗区的图像质量。为了提高发色性和扩大色再现范围考虑应积极地使用浓度浓的油墨,但是,色浓度浓的油墨的用量增加,通常,在记录图像中容易发生喷出的油墨点成为可见的状态,即在图像上有粒状感的状态。这必然使图像质量下降。
按照本发明,通过使用暗黄油墨组合物,和通过几种油墨组合起来呈现出的颜色,可以使用以暗黄油墨为基础的其他油墨来表现,所以,相同的色可以用更少的油墨量表现出来。以这样更少的油墨量达到色再现时,在油墨占空极限下,可以再使用另一种油墨,故可以更进一步提高记录图像质量和色再现性。按照本发明,由于使用暗黄油墨组合物,所以,从暗区能达到广域的色再现性这点上看是有利的。
另外,以往,通过使用色浓度大的油墨,例如品红油墨(特别是色浓度大的品红油墨)、青色油墨(特别是色浓度大的青色油墨)和黑色油墨所再现的色区颜色,可以通过换用本发明的暗黄色油墨组合物来表现,故可以减少使用色浓度大的油墨所要求的色区。因此,可以认为提高图像再现性的理由是,在记录图像中,使用色浓度大的油墨时图像中容易产生的粒状感状态可以被抑制所致。
即,按照本发明,除了通用的黄色油墨组合物,即标准黄油墨组合物以外,还调配暗黄油墨组合物,然后通过使用这两类黄油墨组合物进行彩色印刷,与按照以往使用一种黄色油墨组合物时的彩色印刷相比,使印刷物上的粒状性降低并容易扩大色再现性的范围。
而且,在本发明的油墨组中,由于暗黄油墨组合物是与标准黄油墨组合物组合起来使用的,所以对于记录介质可以重复喷入黄色油墨组合物,因此,与使用以往那样一种黄色油墨组合物的情况相比,可以提高形成的记录图像中的彩色发色性(或色调)。
暗黄油墨组合物
在本发明中,暗黄油墨组合物,只要满足上述亮度条件或由L*a*b*表色系统表示的上述色调条件,则基本上可以选择通用的黄色油墨组合物中采用的任何一种构成成分和组成。因此,可以采用与后面所述的标准黄油墨组合物中采用的构成成分相同的构成成分。
在本发明中,所说的“标准黄油墨组合物”,是在与上述的暗黄油墨组合物对比中使用的用语,只要是可以与暗黄油墨组合物一起使用的通用黄色油墨组合物中的任何一种都可以。而且,本发明中的标准黄油墨组合物,其用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱分析中,在波长350~500nm范围内的吸光度等于或大于1.0。
本发明的油墨组合物亮度和色调,由CIE(CommissionInternational del’Eclairage)加以标准化,并通过JIS(即JIS Z8729)中采用的L*a*b*表色系统的色差表示法加以规定。
在本发明中,所说的“油墨组合物的亮度(及其色调)”是指,优选的是,“从油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性算出的L*a*b*表色系统的亮度(及其色调)”,或者是“通过对白色度W是等于或大于90的记录介质,以1.48~2.22mg/cm2的量均匀地喷入油墨,从得到的记录物的光谱特性算出的L*a*b*表色系统的亮度(及其色调)”。
这里,所说的“从油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性算出的L*a*b*表色系统的亮度(及其色调)”指的是,将作为对象的油墨组合物,以体积为基准用水稀释1000倍,然后用分光光度计(使用的测定池为光路长1cm的石英池)对所得的稀释溶液进行光谱分析,从其结果算出的亮度(L*值)(及其色调(L*a*b*))。而且,在本发明中,求出该稀释溶液的L*值、a*值和b*值。此时,作为用于稀释用的水,可以使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸镏水等纯净水,或超纯净水。
另外,所说的“通过对白色度W等于或大于90的记录介质,以1.48~2.22mg/cm2的量均匀地喷入油墨,从得到的记录物的光谱特性算出的L*a*b*表色系统的亮度(及其色调)”,指的是,使用由CIE标准化后,通过JIS(即JIS Z 8715)中采用的方法规定的白色度W是等于或大于90的记录介质,其中以1.48~2.22mg/cm2,优选以1.85mg/cm2的量喷入油墨得到记录物,对于得到的该记录物,使用例如像石墨油脂(グレタグ)浓度计SPM-50(グレタグ社制)那样的装置,进行其光谱分析,从该结果计算出的亮度(L*值)(及其色调(L*a*b*))。
按照本发明的优选方案,当上述“油墨组合物的亮度”是从“油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的亮度”时,标准黄油墨组合物的亮度(L*值),与暗黄油墨组合物的亮度(L*值)之差是10~70,较优选的是20~60,更优选的是20~30。此时,如上所述,暗黄油墨组合物的亮度比标准黄油墨组合物的亮度低,而且,只要这些亮度具有如此的亮度之差,那么暗黄油墨组合物和标准黄油墨组合物的亮度各自都可以选择任何一种亮度。
按照本发明的优选方案,从暗黄油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的亮度是20~90,较优选是30~80。
另外,从标准黄油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的亮度等于或大于90,更优选的是等于或大于95。
按照本发明的优选方案,上述“油墨组合物的亮度”是“对白色度W等于或大于90的记录介质,以1.48~2.22mg/cm2的量,通过均匀地喷入油墨,从得到的记录物的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的亮度”时,标准黄油墨组合物的亮度(L*值),与暗黄油墨组合物的亮度(L*值)之差是20~70,较优选的是30~70,更优选的是50~70。而且,这里所说的标准黄油墨组合物的亮度与暗黄油墨组合物的亮度之差,是指对于上述记录介质,通过在每单位面积上喷入相同重量的标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物,以得到的记录物为基准测定各自的亮度,由此求出的差。此时,如上所述,暗黄油墨组合物的亮度比标准黄油墨组合物的亮度低,而且,只要这些亮度有这样的亮度差,那么暗黄油墨组合物和标准黄油墨组合物各自都可以选择任意亮度。
按照本发明的其他优选方案,对于暗黄油墨组合物的要求是,在油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱分析中,在波长350~500nm的范围内,至少有一个吸收极大的为优选。而且,这里的光谱分析,例如,可以用离子交换水将油墨组合物稀释1000倍,然后用分光光度计(日立制作所社制U-3000型)对其进行测定。因此,由于在波长350~500nm的波段存在吸收极大,所以呈蓝色的波长波段的光被吸收,从而在暗黄油墨组合物中可以具有作为蓝色的补充色的黄色成分。
按照本发明的较优选方案,对于暗黄油墨组合物的要求是,在油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱分析中,在波长350~500nm范围内的吸收极大值,至少比波长500~780nm范围内的吸收值大的为优选。
另外,按照本发明的其他较优选方案,对于暗黄油墨组合物的要求是,在油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱分析中,波长350~500nm范围内和波长500~780nm范围内分别具有吸收极大,并且波长350~500nm范围内的吸收极大值比波长500~780nm范围内的吸收极大值大的为优选。
而且这里所说的吸收极大,是指在规定的波长区域内显示最大吸光度的那一点,而所说的吸收极大值,是指此时的吸光度值。
因此,在可见光区域内,由于呈蓝色的波长350~500nm波段的光相对较多地被吸收,所以在暗黄油墨组合物中作为蓝色的补充色的黄色的色调表现变强。
按照本发明的更优选方案,对于暗黄油墨组合物的要求是,在油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱分析中,波长350~500nm范围内的光谱特性的积分值,优选是波长500~780nm范围内的光谱特性积分值的1.5~10倍,更优选的是2~5倍。这里,光谱特性的积分值,是从光谱分析中的光谱特性和作为用上述波长区域围起来的部分的面积求出的。
按照本发明的其他优选方案,油墨组合物的色调,如上所述,可以用油墨组合物的亮度条件进行规定,另外,可以用从油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的a*和b*值进行规定,还可以用从油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的亮度(L*值)、a*和b*值进行规定。
此时,从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的暗黄油墨组合物的L*a*b*表色系统的b*/a*的绝对值(|b*/a*|)等于或大于0.83,优选的是等于或大于1.19,而且其b*值等于或大于0,优选的是10~50。因此,b*/a*的绝对值和b*值在上述的范围内时,色再现性范围广,而且有利于进行图像再现性高的印刷。
按照本发明的其他更优选方案,从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的暗黄油墨组合物的b*值,是比从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的标准黄墨组合物的b*值小的值为优选。
而且,如上所述,按照本发明的第2方案,油墨组合物的色调(L*a*b*),可以不用如上所述的油墨组合物的亮度条件进行规定,而用从油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统进行规定。即,如上所述,在本发明的第2方案中,上述暗黄油墨组合物的必要条件至少是,用从其用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的b*/a*的绝对值(|b*/a*|)表示的值等于或大于0.83,优选的是等于或大于1.19,而且其b*值等于或大于0,优选的是10~50。而且,在本发明的第2方案中,从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的暗黄油墨组合物的b*值,是比从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的标准黄油墨组合物的b*值小的值。
另外,在本发明中,从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的标准黄油墨组合物的b*值,与从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的暗黄油墨组合物的b*值之差,等于或大于20的为优选。通过满足这样的色调条件,可以实现更广的色再现范围。
在本发明中,即使对于标准黄油墨组合物,也可以采用根据上述L*a*b*表色系统的色差表示法进行规定。在此场合,从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的标准黄油墨组合物的L*a*b*表色系统的b*/a*绝对值等于或大于1.73,优选的是等于或大于2.75,而且b*值优选的是等于或大于50,更优选的是60~90。
按照本发明的更优选方案,暗黄油墨组合物中的b*值优选在10~50的范围内,而标准黄油墨组合物中的b*值在60~90的范围内是优选的。
按照本发明的其他优选方案,油墨组合物的色调(L*a*b*),可以用从记录物的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统进行规定,所说的记录物是通过对于白色度W等于或大于90的记录介质,以1.48~2.22mg/cm2,优选的是以1.85mg/cm2的量喷入油墨得到的。
此时,暗黄油墨组合物的L*a*b*表色系统的b*/a*的绝对值(|b*/a*|)等于或大于0.83,优选的是等于或大于1.19,而且其b*值优选的是等于或大于0,因此,b*/a*的绝对值和b*值在上述那样的范围内时,色再现性范围广,而且有利于进行图像再现性高的印刷。
按照本发明的其他更优选方案,优选的是,从按上述操作得到的记录物的光谱特性计算出的暗黄油墨组合物的b*值,是比同样操作计算出的标准黄油墨组合物的b*值小的值。
另外,在本发明中,优选的是,从按上述操作得到的记录物的光谱特性计算出的标准黄油墨组合物的b*值,与同样操作计算出的暗黄油墨组合物的b*值之差等于或大于30。通过满足这样的色调条件,可以实现更广的色再现性范围。
另外,在本发明中,优选的是,从按上述操作得到的记录物的光谱特性计算出的标准黄油墨组合物的L*a*b*表色系统的b*/a*的绝对值等于或大于1.73,优选的是等于或大于2.75,而且b*值等于或大于40。
按照本发明的优选方案,暗黄油墨组合物,是至少含有着色剂、水溶性有机溶剂和水构成的。
着色剂
在本发明中,用于暗黄油墨组合物的着色剂,可从染料或颜料中进行适当地选择。另外,染料和颜料还可以根据需要进行适当地组合使用。
在本发明中,作为染料,可以使用直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、活性染料、分散染料、还原染料以及可溶性还原染料等通常喷墨记录中使用的各种染料。
在本发明的暗黄油墨组合物中,使用染料作为着色剂的场合,添加到该油墨组合物中的染料量优选的是0.2~20重量%,更优选的是0.5~10重量%。
另一方面,作为颜料,没有特别的限制,可以使用无机颜料,有机颜料。作为无机颜料,除了氧化钛和氧化铁之外,还可以使用由接触法、炉法、热法等已知的方法制备的炭黑。另外,作为有机颜料,可以使用偶氮颜料(包括偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等),多环式颜料(例如,酞菁颜料、苝颜料、苝酮(ペリノン)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮系颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹诺酞酮型(キノフラロン)颜料等),染料螯合物(例如,碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
这些颜料,可以用分散剂或表面活性剂分散到水性介质中,以所得到的颜料分散液形式添加到油墨组合物中。作为这样的分散剂,可以使用制造颜料分散液惯用的分散剂,例如高分子分散剂。
作为分散剂的优选例,可以举出阳离子型分散剂、阴离子型分散剂、非离子型分散剂等。作为阴离子型分散剂的例子,可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基亚乙基酯共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-丁烯酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物。另外,作为阴离子型表面活性剂的例子,可以举出十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的铵盐等,作为非离子型表面活性剂的例子,可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等,可以单独使用它们,也可以将2种或多于2种混合起来使用。按照本发明的优选方案,作为分散剂优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸系水溶性树脂。
而且,该颜料分散液中含有的分散剂和表面活性剂,作为油墨组合物的分散剂和表面活性剂发挥作用的事实,已为本领域技术人员所熟知。
在本发明的暗黄油墨组合物中,使用颜料作为着色剂时,颜料向该油墨组合物中的添加量,优选的是0.1~20重量%,更优选的是0.2~10重量%。
本发明中,作为着色剂,既可以从上述染料和颜料的各组中选择单独一种使用,也可以从上述各组中或各组之间选择多种将它们组合起来使用。
本发明中,暗黄油墨组合物,只要能呈现上述那样的亮度和/或色调的任何一种着色剂均可使用。因此,不使用黄色着色剂也可以制备暗黄油墨组合物,但是,按照本发明的优选方案,作为暗黄油墨组合物的着色剂,优选的是至少要含有黄色着色剂。因而,作为着色剂,或者在黄色着色剂中加入适量的品红着色剂和青色着色剂,或者在黄色着色剂中加入适量的黑色着色剂,由此也可以制备暗黄油墨组合物。而且,这里所说的黄色着色剂,指的是可发出所说的黄色的染料或颜料。
本发明中,作为黄色着色剂,即黄色系染料或颜料的具体例,例如,可以举出C.I.酸性黄1、3、11、17、19、23、25、29、36、38、40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、127、131、135、142、162、164、165,C.I.直接黄1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、142、144,C.I.反应性黄1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、42,C.I.食用(フ一ド)黄3、4,C.I.溶剂溶解性黄15、19、21、30、109,和C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、150、151、154、155、180、185等。本发明的暗黄油墨组合物中可以使用的黄色系以外的其他着色剂,例如,后述的其他色调的染料和颜料,更具体地是从后述的品红着色剂、青色着色剂和黑色着色剂中适当加以选择。
按照本发明的更优选方案,暗黄油墨组合物,作为其着色剂,是至少包含第1着色剂和黄色以外的第2着色剂构成的。其中,所用的第1着色剂,指的是可以发出所说的黄色的黄色着色剂。
在使用染料作为暗黄油墨组合物的着色剂时,作为上述第1着色剂的优选具体例,可以举出选自下式(I)和(II)表示的化合物中的至少1种染料:
式中:
R1、R1′、R2和R2′独立地表示CH3或OCH3,A和A′是独立地具有下列任一结构的基团:
Figure C0180311100254
Figure C0180311100255
Figure C0180311100256
M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,n是1或2的整数
更优选的是,该第1着色剂是选自C.I.直接黄50、55、86、132、173中的染料。
另外,在使用染料作为着色剂时,优选的第2着色剂是选自品红染料、青色染料和黑色染料中的至少1种染料。
其中,作为第2着色剂可以使用的品红染料,包含凡是能够显示品红色的任何1种染料,但是,优选的是,选自下述(III)表示的化合物:
式中:
M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,
R3表示Cl或用下式表示的基团:
Figure C0180311100262
式中:
X表示至少被1个SO3M取代的苯胺基,
Y表示OH、Cl或吗啉代基,
R4表示H、Cl、SO3M或C1~C4的烷基。或以下式(IV)表示的化合物:
Figure C0180311100263
式中:
α表示C1~C4的烷基或烷氧基、或用OH、SO3H、COOM取代的苯基或萘基,
β表示H或下式表示的基团:
Figure C0180311100271
其中,
R5表示H、或用OHCOOH取代的C1~C4的烷基,
R6表示用OH、OCH3、OC2H5、SO3M或COOM取代C1~C4的的烷基或苯基,
R7表示OH、COOH或NHR8
R8表示SO3M或COOH取代的C1~C4烷基,
M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类。作为第2着色剂可以使用的品红染料,既可以从上式(III)和式(IV)表示的化合物中选择1种单独使用,也可多种混合使用。
作为用式(III)表示的化合物的具体例可列举出下列化合物:
Figure C0180311100281
Figure C0180311100283
Figure C0180311100291
Figure C0180311100312
Figure C0180311100313
作为用式(IV)表示的化合物的具体例可列举出下列的化合物。
Figure C0180311100321
Figure C0180311100322
Figure C0180311100323
Figure C0180311100332
Figure C0180311100333
Figure C0180311100341
Figure C0180311100342
Figure C0180311100343
另外,作为第2着色剂可以使用的青色染料,包含凡是能够显示青色的任何1种染料,但是优选的是,选自下式(V)表示的化合物:
式中:R9表示OH、COOM或R10COOM,其中R10表示C4~C9烷基,M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,
l、m和n分别是0~4的数,而且(l+m+n)=4。作为青色染料,可以从上式(V)表示的化合物中选择1种单独使用,或者多种混合使用。
作为用式(V)表示的化合物的具体例,可以举出C.I.直接蓝86、87、199等。
作为第2着色剂可以使用的黑色染料,包含可以显示黑色的任何1种染料,但是可以举出的优选例是,C.I.直接黑195、C.I食用黑2、C.I.硫化黑1和C.I.反应性黑31、35等。作为该黑色染料,既可以从上述组中选择1种单独使用,也可以多种混合使用。
如上所述,通过将暗黄油墨组合物的着色剂限定为特定的染料,则可以得到耐光性、耐气体性、耐湿性和耐水性等的图像坚牢度优良的印刷物。另外,这样的油墨组合物,在油墨的网眼堵塞稳定性和保存稳定性等方面都是有利的。
作为暗黄油墨组合物的着色剂的染料,除上述特定的第1和第2着色剂以外,还可以使用别的染料。作为这样的着色剂,可以从常用的染料中适当地选择。
在本发明的更优选方案中,在使用颜料作为暗黄油墨组合物的着色剂时,作为上述第1着色剂优选的具体例,可以举出选自C.I.颜料黄74、93、109、110、128、138、150、151、154、155、180和185中的至少1种颜料,更优选例可以举出的是C.I.颜料黄74、109、110、128或154。
另外,在使用颜料作为着色剂的场合,作为第2着色剂的具体例,可以举出选自青色着色剂的C.I.颜料蓝15:3、15:4、60,品红着色剂的C.I.颜料红122、202、209,C.I.颜料紫19和黑色着色剂炭黑中的至少1种颜料,更优选的可以举出选自C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料红122和炭黑中的至少1种颜料。
如上所述,通过将暗黄油墨组合物的着色剂限定为特定的颜料,则可以得到耐光性和耐气体性等的图像坚牢性优异的、且色再现范围更好的印刷物。另外,这样的油墨组合物,在油墨的网眼堵塞稳定性和保存稳定性等方面都好。
对于作为暗黄油墨组合物着色剂的颜料,除上述特定的第1和第2着色剂以外,还可以使用别的颜料。作为这样的着色剂,例如,可以从后述的颜料组中进行适当选择。
在暗黄油墨组合物的着色剂是颜料的场合,该第1着色剂的添加量,相对于该暗黄油墨组合物,优选的是0.1~10%重量,更优选的是0.2~8重量%,而该第2着色剂的添加量,相对于该暗黄油墨组合物,优选的是0.1~10重量%,更优选的是0.2~8%重量,以上述的量将第1着色剂和第2着色剂添加到暗黄油墨组合物中时,从网眼堵塞稳定性、保存稳定性、喷出稳定性等可靠性方面看、以及从发色性、色再现范围等印字质量等方面看都是有利的。
水、水溶性有机溶剂、和其他的任意成分
在本发明中,作为暗黄油墨组合物的主溶剂,合适的是水或水与水溶性有机溶剂的混合液。水,可以使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸镏水等纯净水或超纯净水。另外,更适宜的是,使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行灭菌的水,由此可以防止油墨组合物长期保存时发生霉菌和细菌。
作为水溶性有机溶剂的例子,可以举出高沸点有机溶剂。高沸点有机溶剂,由于可以防止油墨组合物的干燥,所以,可以防止喷头的网眼堵塞。作为高沸点有机溶剂的优选例,可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1,2,6-己烷三醇、硫二醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类;乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、三甘醇单丁基醚等多元醇的烷基醚类;尿素、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、三乙醇胺等。高沸点有机溶剂的添加量没有特别限制,但相对于油墨组合物优选的是2~50重量%左右,更优选的是5~40重量%左右。
按照本发明的一个优选方案,暗黄油墨组合物还可以含有浸透促进剂。作为浸透促进剂的优选例可以举出,乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单-正丙基醚、乙二醇单-异丙基醚、二甘醇单-异丙基醚、乙二醇单-正丁基醚、乙二醇单叔丁基醚、二甘醇单-正丁基醚、三甘醇单-正丁基醚、二甘醇单-叔丁基醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单-叔丁基醚、丙二醇单-正丙基醚、丙二醇单-异丙基醚、丙二醇单-正丁基醚、二丙二醇单正丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单正丙基醚、二丙二醇单异丙基醚的多元醇烷基醚类。
按照本发明的另一个优选方案,暗黄油墨组合物还可以含有表面活性剂,目的是为了促进浸透和获得喷出可靠性和良好的图像。作为表面活性剂的例子,可以举出,阴离子型表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的铵盐等);非离子型表面活性剂(例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等);以及炔属二醇系表面活性剂。这些可以单独使用或两种或多于两种并用。
作为本发明中可以使用的炔属二醇系表面活性剂优选具体例,可以举出用下式(a)表示的化合物。
上式中,0≤m+n≤50,R1*、R2*、R3*和R4*独立地表示烷基,优选碳原子数1~6的烷基。
在用上式(a)表示的化合物中,特别优选例可举出的是2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7一二醇、3,6一二甲基-4-辛炔-3,6一二醇、3,5一二甲基-1-己炔-3-醇等。作为用上式(a)表示的炔属二醇系表面活性剂也可以用市售品,作为其具体例可以举出サ-フイノ-ル82、104、440、465、485或TG(任何一个都可以从Air Products andChemicals.Inc.购到)、オルフインSTG、オルフインE1010(商品名)(以上产品由日信化学社制)。
表面活性剂的添加量,相对于油墨组合物,优选的是0.1~5重量%左右的范围,更优选的是0.2~3重量%左右的范围。而且,在本发明中,暗黄油墨组全物的表面张力,优选的范围是15~50mN/m左右,更优选的范围是25~40mN/m左右。
在本发明中,暗黄油墨组合物,还可以添加防喷嘴网眼堵塞剂、防腐剂、抗氧剂、导电率调节剂、pH调节剂、溶解助剂、粘度调节剂和氧吸收剂等。
作为防腐剂的例子,可以举出安息香酸钠、五氯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-二苄基噻唑啉-3-酮(Arecia社的弗洛克赛璐(プロキセル)CRL、弗洛克赛璐BDN、弗洛克赛璐GXL、弗洛克赛璐XL-2、弗洛克赛璐TN)等。
另外,作为pH调节剂、溶解助剂或抗氧剂的例子,可以举出二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类及其衍生物,氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等无机盐类,氢氧化铵、季铵碱(四甲基铵等)、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等的碳酸盐类以及磷酸盐等,或者N-甲基-2-吡咯烷酮、尿素、硫脲、四甲基脲等尿素类、四氧嘧啶(アロハネト)、甲基四氧嘧啶等四氧嘧啶类,缩二脲、二甲基缩二脲、四甲基缩二脲等缩二脲类等,L-抗坏血酸及其盐。
另外,在本发明中,上述其他的任意成分,可以单独使用,或者在各组内和在各组之间选择多种混合使用。
在本发明中,暗黄油墨组合物的所有成分的量,优选的是要使油墨组合物的粘度20℃下达到等于或低于10mPa·s那样进行选择。
其他的油墨组合物
按照本发明的优选方案,油墨组,除包含标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物以外,还可以包含品红油墨组合物和青色油墨组合物。
按照本发明的其他优选方案,油墨组,除包含标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物以外,还可以包含色浓度不同的二种品红油墨组合物和色浓度不同的二种青色油墨组合物。而且,这里所说的色浓度不同的二种品红油墨组合物,是由浓度大的品红油墨组合物(以下有时简称品红油墨组合物),和浓度低的品红油墨组合物(以下有时称作浅品红油墨组合物)构成。另外,所说的色浓度不同的二种青色油墨组合物,是由浓度大的青色油墨组合物(以下有时简称青色油墨组合物),和浓度低的油墨组合物(以下有时称作浅青色油墨组合物)构成。浅品红油墨组合物和浅青色油墨组合物,通过适当选择着色剂和其他成分以及适当改变它们的配合量,则可以通过降低其色浓度而进行制造。
按照本发明的另一个优选方案,该油墨组还包含黑色油墨组合物。另外,按照本发明的油墨组,进一步根据需要,还可以包含橙色油墨组合物和/或绿色油墨组合物。
在本发明中,作为标准黄油墨组合物的着色剂,只要是能显示黄色的任何一种色剂都可以使用,且可以使用染料或颜料中的任何一种。因此,可以使用在上述暗黄油墨组合物一项中所列举的染料或颜料中的任何一种。在标准黄油墨组合物中,作为着色剂可优选使用黄色着色剂,作为这样的黄色着色剂,例如,可以适当选择使用上述暗黄油墨组合物一项中列举的黄色着色剂。对于标准黄油墨组合物的着色剂以外的其他成分,没有特别限制,任何一种通用的都可以,但优选的是从上述暗黄油墨组合物的场合相同构成成分中进行适当选择。
在本发明中,作为包含在品红油墨组合物中的着色剂,只要能显示品红色的任何一种都可以使用。同样地,作为包含在青色油墨组合物中的着色剂,只要能显示青色的任何一种都可以使用,另外,作为包含在黑色油墨组合物中的着色剂,只要能显示黑色的任何一种都可以使用。即,在这些油墨组合物中,作为着色剂,与上述暗黄油墨组合物的场合一样,无论是染料还是颜料均可使用。
在品红油墨组合物中,作为着色剂可以优选使用品红着色剂,作为这样的品红色着色剂,具体地可以举出,例如,C.I.酸性红1、6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、37、42、51、52、57、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、119、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、198、209、211、215、219、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321、322,C.I.直接红1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230、231,C.I.反应性红1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63、64,C.I.溶剂溶解性红1,C.I.食用红7、9、14,C.I.颜料红5、7、12、41、48、48(Ca)、48(Mn)、54、57、57(Ca)、57:1、58、63、68、81、112、122、123、168、184、202等。
在青色油墨组合物中,作为着色剂可以优选使用青色着色剂,作为这样的青色着色剂,具体的可以举出,例如,C.I.酸性蓝1、7、9、15、22、23、25、27、29、40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、171、182、183、184、187、192、199、203、204、205、229、234、236、249,C.I.直接蓝1、2、6、15、22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249,C.I.反应性蓝1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、39、40、41、43、44、46,C.I.溶剂溶解性蓝1、5、41,C.I.还原蓝4、29、60,C.I.食用蓝1、2,C.I.碱性蓝9、25、28、29、44,C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:34、15:4、16、17、22、60等。
在黑色油墨组合物中,作为着色剂可以优选使用黑色着色剂,作为这样的黑色着色剂,具体地可以举出,例如,C.I.酸性黑1、2、7、24、26、29、31、48、50、51、52、58、60、62、63、64、67、72、76、77、94、107、108、109、110、112、115、118、119、121、122、131、132、139、140、155、156、157、158、159、191,C.I.直接黑17、19、22、32、38、51、56、62、71、74、75、77、94、105、106、107、108、112、113、117、118、132、133、146、154、168,C.I.反应性黑1、3、4、5、6、8、9、10、12、13、14、18,C.I.溶剂溶解性墨1,C.I食用黑2等。进一步也可以举出,三菱化学制的No.2300,No.900,MCF88,No.33,No.40,No.45,No52,MA8,MA100,No2200B等的颜料,コロンビア社制的Raven5750,Raven5250,Raven5000,Raven3500,Raven1255,Raven700等的颜料,キヤボツト社制的Regal 400R,Regal 330R,Rega 1660R,Mogul L,Monarch700,Monarch 800,Monarch 880,Monarch 900,Monarch 1000,Monarch 1100,Monarch 1300,Monarch 1400等的颜料,デグツサ社制的Color Black FW1,Color Black FW2,Color Black FW2V,Color Black FW18,Color Black FW200,Color Black FWS150,ColorBlack S160,Color Black S170,Printex 35,Printex U,PrintexV,Printex 140U,Special Black 6,Special Black 5,Special Black4A,Special Black 4等。
在这些品红油墨组合物、青色油墨组合物和黑色油墨组合物中,对于着色剂以外的其他成分,没有特殊的限制,任何一种通用的都可以使用,但优选的是从与上述暗黄油墨组合物的场合相同的构成成分中适当选择。
记录方法
本发明的油墨组,可以在使用该油墨组中包含的油墨组合物的图像记录方法中使用。对于使用该油墨组合物的记录方法,例如,可以举出喷墨记录方法、丝网印刷方法、采用由笔等书写工具的记录方法和其他各种印刷方法。按照本发明,可以提供,使上述油墨组中包含的油墨组合物附着在记录介质上进行印字的记录方式,特别是将按照本发明的油墨组中包含的油墨组合物的液滴喷出并将该液滴附着在记录介质上进行印刷的喷墨记录方法,只要采用使用按照本发明的油墨组的记录方法,就可以使广范围的色再现性和图像再现性良好的图像形成成为可能。
因此,按照本发明的优选方案,可提供一种记录方法,该方法是将油墨组合物附着在记录介质上进行印字的记录方法,该方法使用上述本发明的油墨组。
另外,按照本发明的更优选方案,可以提供一种喷墨记录方法,该方法是使油墨组合物的液滴喷出并使该液滴附着在记录介质上进行印字的喷墨记录方法,该方法使用上述油墨组。
进一步按照本发明,还可以提供采用上述记录方法记录的记录物。
油墨盒
按照本发明的优选方案,可以提供一种油墨盒,该油墨盒至少备有容纳上述油墨组中包含的暗黄油墨组合物的油墨容纳部。具体可例示出如图1b所示那样形态的油墨盒。这样的油墨盒可以单独使用,但是也可以与容纳标准黄油墨组合物和其他通用的油墨组合物的其他油墨盒组合使用。
按照本发明的一个优选方案,还提供一种油墨盒,它将构成上述油墨组的各油墨组合物,分别独立地容纳在间隔开的油墨容纳部中。具体的可举出如图1a和图1c~1f所示那样的油墨盒。另外,在图1a的场合,还可举出的是,除容纳黑色油墨组合物的油墨容纳部以外,还具有7色油墨容纳部的油墨盒。这样,可以在同一个油墨盒内分别容纳多种颜色的油墨组合物,与各色油墨组合物单独容纳的场合相比,可以紧凑地构成整体油墨盒,就这点而言是有利的。
另外,对于这样的同一个油墨盒中分别容纳多种颜色油墨组合物的油墨盒,可以将各色油墨容纳部的大小制成相同的,但是,在根据油墨色预定油墨用量多少的情况下,也可以适当变更各个油墨容纳部的大小。
例如,在印刷彩色图像时消耗各种油墨,而印刷文件等黑白图像时则主要消耗黑色油墨。因此,与彩色图像印刷中主要使用的油墨组合物的油墨容纳部相比,要使黑色油墨组合物的油墨容纳部加大,并且要设计成油墨盒中的油墨大致同时用尽,从而可以减少无用丢弃的油墨量。
按照本发明的其他优选方案,提供一种油墨盒组,该油墨盒组是将多个独立的油墨盒加以组合而构成的油墨盒组,该油墨盒组包括容纳上述油墨组中含有的暗黄油墨组合物构成的暗黄油墨盒,和容纳上述油墨组中含有的标准黄油墨组合物构成的标准黄油墨盒。
这样,由于使用的各色油墨组合物分别由各自的油墨盒构成,在达到各色油墨完全用尽时也无需交换油墨盒,因此,没有油墨未用完而被丢弃的现象。由此,可以高效地使用油墨盒。
按照本发明的更优选方案,该油墨盒组还包含,容纳品红油墨组合物构成的品红油墨盒,和容纳青色油墨组合物构成的青色油墨盒。
按照本发明的其他更优选方案,该油墨盒组还包含,容纳色浓度不同的二种品红油墨组合物中的浓度浅的品红油墨组合物构成的浅品红油墨盒、和容纳色浓度不同的二种品红油墨组合物中的浓度大的品红油墨组合物构成的品红油墨盒以及容纳色浓度不同的二种青色油墨组合物中的浓度浅的青色油墨组合物构成的浅青色油墨盒、和容纳色浓度不同的二种青色油墨组合物中的浓度大的青色油墨组合物构成的青色油墨盒。
按照本发明的更优选方案,该油墨盒组进一步还包含,容纳黑色油墨组合物构成的黑色油墨盒。
按照本发明的另一个优选方案,油墨盒组,是采用物理手段将上述油墨盒组中包含的油墨盒中的至少2个加以相互组合构成的。通过把由单独色构成的油墨盒加以组合并进行物理地结合,则在重视处理性的场合,有时是有利的。
而且,这里所说的“采用物理手段相互结合”,对该手段没有特别的限定,除了在油墨盒中分别设置相互结合的结构而使其结合的情况以外,还包含用螺栓等连接部件结合的情况、和采用粘接而结合的情况等。另外,这里所说的结合,也包括根据需要可分离的结合状态。
喷墨记录装置
按照本发明的优选方案,提供一种喷墨记录装置,该装置是喷出油墨组合物的液滴并将该液滴附着在记录介质上进行印字的喷墨记录装置,该装置配备有上述油墨盒、和为将容纳在该油墨盒中的油墨组合物喷出的记录头、和将油墨组合物从该油墨盒供给记录头的装置。
另外,按照本发明的另一个优选方案,提供一种喷墨记录装置,该装置是喷出油墨组合物的液滴并将该液滴附着在记录介质上进行印字的喷墨记录装置,该装置配备有上述的油墨盒组,和为喷出容纳在构成该油墨盒组的油墨盒中的油墨组合物的记录头、和将油墨组合物从该油墨盒供给该记录头的设备。
通过使用按照本发明的喷墨记录装置,可以使广范围的色再现性和图像再现性好的图像形成成为可能。
                        实施例
下面,通过实施例具体地说明本发明,但这些实施例并不限定本
发明的范围。
实验A
油墨组合物的调制
将各成分按下述表1中所示的配比进行混合,使用孔径8μm膜滤器进行压滤,调制暗黄油墨组合物A1~A8。
而且,其中油墨的各成分,是以相对于油墨组合物总量的重量%表示各成分的重量。
表1
                            暗黄油墨组合物(单位:重量%)
  A1   A2   A3   A4   A5   A6   A7   A8
  着色剂   C.I.酸性黄23   2.6   3.9
  C.I.酸性红52   0.4   1.2
  C.I.酸性蓝9   0.4   0.6
  C.I.直接黄132   1.47   2.05   1.86   2.05   2.05
  C.I.直接黄86   0.93   0.59   0.53   0.59   0.59
  C.I.直接黑195   0.6   0.24   0.24   0.6
  C.I.颜料蓝15:3   0.5
  C.I.颜料黄128   4
  C.I.颜料红122   0.75
  用式M-4表示的品红着色剂   1   0.5
  C.I.直接蓝199   0.8   0.4   0.4
  用式M-13表示的品红着色剂   0.6   0.5
  水溶性有机溶剂等   甘油   10   10   10   10   10   10   10   10
  乙二醇   2
  二甘醇   8   6
  三甘醇   8   7   5   7   8
  三甘醇单丁基醚   10   10   10   5   10   10   10
  2-吡咯烷酮   2
  オルフインE1010(日信化学社制)   2   2   1   2   2   2
  オルフインSTG(日信化学社制)   2   2
  分散剂   苯乙烯-丙烯酸共聚物   1.8
  pH调节剂   三乙醇胺   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  防腐剂   Proxel XL-2(AVECIA制)   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  水   其余量   其余量   其余量   其余量   其余量   其余量   其余量   其余量
油墨组合物特性的测定
α)从油墨组合物的水稀释溶液求出的特性
各油墨组合物的水稀释溶液的光谱特性,是使用分光光度计U-3000(日立制作所株式会社制)测定的。在测定时,向1ml油墨中加入离子交换水使达1000ml,然后用光路长1cm的石英池以透射方式对其进行测定。
另外,油墨组合物的L*、a*、b*值,是使用彩色分析程序(U-3000附带的彩色分析程序),从所测定的光谱特性求出,进而,对于各油墨组合物求出b*/a*的绝对值(|b*/a*|)。再求出各暗黄油墨组合物的b*值与分别使用的标准黄油墨组合物的b*值之差。另外,还求出各暗黄油墨组合物的亮度与标准黄油墨组合物的亮度之间的亮度差。
通过光谱分析,确认在对于各油墨组合物得到的光谱特性中,是否在波长350~500nm范围内有吸收极大,并求出在波长350~500nm范围内和波长500~780nm范围内的吸收极大值。然后,对于该光谱特性,通过使用U-3000附带的程序,求出波长350~500nm范围内的光谱特性的积分值(面积),和波长500~780nm范围内的光谱特性的积分值(面积),并求出这些积分值之比(面积比)。
关于各暗黄油墨组合物得到的这些结果,如下表2所示。
另外,表2中的标准黄油墨组合物,分别表示,PM-800C用油墨盒(IC5CL05(セイコ一エプソン株式会社制))、EPSON Stylus Color760(以下有时简称作“SC-T60”)用油墨盒(SO20191(セイコ一エプソン株式会社制))、和MC-2000用油墨盒(MC5CL01(セイコ一エプソン株式会社制))的黄色油墨。对于这些各标准黄油墨组合物,与暗黄油墨组合物同样地进行测定,其结果也一并示于表2中。
表2
                          暗黄油墨组合物              标准黄油墨组合物
    例A1α     例A2α     例A3α     例A4α     例A5α     PM-800C     SC-760     MC-2000
  暗黄油墨组合物     A1     A2     A3     A4     A1     -     -     -
  L*     69.8     81.4     47.2     77.7     69.8     98.1     97.0     96.6
  a*     -28.8     -15.5     -6.81     -19.9     -28.8     -17.1     -17.0     -17.5
  b*     38.3     44.0     25.3     33.2     38.3     60.4     88.7     60.0
  与标准黄油墨的亮度差     28.3     16.7     50.9     18.9     27.2     -     -     -
  与标准黄油墨的b*差     22.0     16.4     35.1     26.8     50.4     -     -     -
  |b*/a*|     1.33     2.84     3.72     1.67     1.33     3.54     5.22     3.44
  面积(350~500nm)     134.0     209.2     206.1     132.9     134.0     -     -     -
  面积(500~780nm)     68.7     34.0     147.8     60.7     68.7     -     -     -
  积分值之比(面积比)     1.95     6.15     1.39     2.19     1.95     -     -     -
例A1α
将充填了暗黄油墨组合物A1的油墨盒装入喷墨打印机PM-800C(セイコ一エプソン株式会社制)并在评价用纸(PM照像用纸:セイコ一エプソン株式会社制)上进行印字。在印刷时,使用为暗黄油墨专门制作的打印驱动器。
印字方法,首先,使用只装入填充了暗黄油墨组合物的油墨盒的喷墨打印机PM-800C,并且只对使用暗黄油墨的部分进行印字,接着,在该印刷物上,使用装入了PM-800C用黑色油墨盒(IC1BK05(セイコ一エプソン株式会社制))和彩色油墨盒(IC5CL05(セイコ一エプソン株式会社制))的上述打印机,对剩下部分进行印字,形成彩色图像。通过进行这样的印刷,可以与使用黑色、青色、浅青色、品红、浅品红、黄色、和暗黄的7色构成的油墨组进行同样的印刷。
另外,与上述相同地操作,再进行例A1α中的对照物印刷。作为该对照物印刷,使用通常的PM-800C用油墨盒,即使用上述的PM-800C用的黑色油墨盒和彩色油墨盒,进行黑色、青色、浅青色、品红、浅品红、和黄色的6色的印刷。
例A2α
除了使用暗黄油墨组合物A2代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物A1外,与例A1α同样地进行印刷。关于例A2α中的对照物印刷也与例A1α场合同样进行印刷。
例A3α
除了使用暗黄油墨组合物A3代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物A1以外,与例A1α同样地进行印刷。关于例A3α中的对照物印刷也与例A1α场合同样进行印刷。
例A4α
除了使用暗黄油墨组合物A4(颜料系油墨组合物)代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物A1,并且作为评价用打印机和评价用纸分别使用MC-2000(セイコ一エプソン株式会社制)和MC照像用纸(セイコ一エプソン株式会社制)以外,与例A1α同样地进行印刷。而且,其中作为MC-2000用黑色油墨盒使用MC1BK01(セイコ一エプソン株式会社制),作为MC-2000用彩色油墨盒使用MC5CL01(セイコ一エプソン株式会社制)。
关于例A4α中的对照物的印刷,与例A1α的情况相同,使用通常的MC-2000用油墨盒,即上述的MC-2000用的黑色油墨盒和彩色油墨盒,使用黑色、青色、浅青色、品红、浅品红、和黄色的6色进行印刷。
例A5α
除了使用EPSON Stylus Color 760(セイコ一エプソン株式会社制)作为评价打印机以外,与例A1α同样地进行印刷。即使用暗黄油墨组合物A1作为暗黄油墨。而且,其中作为EPSON Stylus Color 760用黑色油墨盒,使用SO20189(セイコ一エプソン株式会社制),而作为彩色油墨盒则使用SO20191(セイコ一エプソン株式会社制)。通过使用这样的EPSON Stylus Color 760进行印刷,则可进行与使用黑色、青色、品红、黄色和暗黄5色构成的油墨组进行相同的印刷。
关于例A5α中的对照物印刷,也与例A1α场合同样地进行印刷。即,作为对照物印刷,使用通常的EPSON Stylus Color 760用油墨盒,即上述的EPSON Stylus Color 760用的黑色油墨盒和彩色油墨盒,进行黑色、青色、品红和黄色的4色印刷。
β)从通过喷入油墨组合物得到的记录物求出的特性
以1.85mg/cm2的量对规定的记录介质分别喷入各种油墨组合物,对于得到的各记录物,使用石墨油脂(グレタグ)浓度计SPM-50(ダレタグ社制)测定其光谱特性。作为使用的记录介质,使用PM照像用纸和印像纸2(都是セイコ一エプソン株式会社制)。这些都是白色度为至少90的记录介质。另外,印字试验中使用的油墨组合物和记录介质的组合,如下述的例A1β~A8β中所示。
如上所述,从基于记录物测定的光谱特性,求出各油墨组合物的亮度,同时还求出与标准黄油墨组合物的亮度之差。同样地,求出各油墨组合物的b*/a*绝对值(|b*/a*|),还求出各暗黄油墨组合物的b*值和分别使用标准黄油墨组合物的b*值之差。
例A1β
除了使用暗黄油墨组合物A5代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物A1以外,与例A1α同样地进行印刷。关于在例A1β中的对照物也与例A1α场合同样地进行印刷。
例A2β
除了使用暗黄油墨组合物A6代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物A1以外,与例A1α同样地进行印刷。关于在例A1β中对照物也与例A1α场合同样地进行印刷。
例A3β
除了使用暗黄油墨组合物A7代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物A1以外,与例A1α同样进行印刷。关于在例1β中的对照物也与例A1α场合同样地进行印刷。
例A4β
除了使用暗黄油墨组合物A8代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物A1以外,与例A1α同样地进行印刷。在例A1β中即使涉及对照物也与例A1α场合用同样操作进行印刷。
例A5β~A8β
除使用印像纸2(セイコ一エプソン株式会社制)代替作为记录介质的PM照像用纸以外,分别与例A1β~A4β各例同样的进行印刷。在例A5β~A8β的各例中,即使涉及对照物,也分别与例A1β~A4β场合同样的进行印刷。
涉及各暗黄油墨组合物得到的这些结果如下表3中所示。
另外,表3中的标准黄油墨组合物,分别表示PM-800C用油墨盒(IC5CL05(セイコ一エプソン株式会社制)的黄色油墨。关于该标准黄油墨组合物,与暗黄油墨组合物同样地进行测定的结果也一并示于表3中。
表3
                                       暗黄油墨组合物            标准黄油墨组合物
  例A1β   例A2β   例A3β   例A4β   例A5β   例A6β   例A7β   例A8β
  暗黄油墨组合物   A5   A6   A7   A8   A5   A6   A7   A8   -   -
  记录介质                      PM照像用纸                     印像纸2   PM照像用纸   印像纸2
  L*   29.4   29.4   32.2   18.5   24.4   24.9   26.9   19.2   86.47   86.6
  a*   -10.2   0.99   -6.65   1.24   -6.73   -0.18   -5.7   -0.26   5.21   10.4
  b*   18.99   20.1   25.6   8.35   6.8   7.54   12   4.02   101.3   99.9
  与标准黄油墨的亮度差   57.1   57.1   54.3   67.9   62.2   61.7   59.7   67.4   -   -
  与标准黄油墨的b*差   93.1   92.4   87.9   95.9   82.3   81.2   75.7   93.0   -   -
  |b*/a*|   1.86   20.3   3.85   6.73   1.01   41.9   2.11   15.5   19.5   9.6
评价试验A1:粒状性
按照上述例A1α~A5α和例A1β~例A8β,印刷出从各色调(红(R)、绿(G)、蓝(B)、青、品红、黄)到黑的晕色图案。
然后,用下述条件扫描各印刷图案。
扫描器:DT-S1045AI(大日本スクリ-ン制造社制)
析像度:1300dpi
解析对象领域:512×512pixel(10×10mm)
然后,将扫描的图像数据转换成L*a*b*空间,对于L*成分的图像,实施二维FFT(二维高速傅里叶转换)后,转换成色座标系使成一维化,得到图像的维纳光谱的WS(u)。该结果是参考今河等著的「半色调彩色图像的噪声评价方法」(Hardcopy’96论文集,189-192页、1996年)得到的。
另外,表示视觉的空间频率特性的VTF(u),用下式(1),并假设清晰可视距离l为300mm进行求解。
VTF(u)=5.05exp(-0.138πlu/180){1-exp(0.1πlu/180)}   (1)
这些,是从WS(u)和VTF(u),最后通过下述式(2)计算出粒状性指数,并评价各种情况下的粒状性.
(粒状性指数)=a(L*)S(WS(u))0.5VTF(u)du        (2)
这里,作为上式(2)中的亮度校正的a(L*)使用下式(3)。它是只使用L*成分的单纯值,而与使用8种喷墨打印机和pictrography的各9个水准亮度的灰色斑点的主观评价结果之间,是获得了相关系数为0.95的高的相互关系的独自的值。
a(L*)=((L*+16)/116)0.8                   (3)
如上所述,对于上述各例中的印刷图案,分别求出粒状性指数,并且也求出各例中对照物的粒状性指数,从这些,对各例求出使对照物的粒状性指数1.0时的值。对于得到的这些值,根据以下的基准进行评定。而且,在晕色图案中L*=30的部分(只是蓝色L*=15的部分)作为比较点使用。粒状性指数的值越小,形成的图像中的粒状性越小,显示高图像质量。
评价A:不到0.7
评价B:等于或大于0.7但小于1.0
评价C:等于或大于1.0
得到的结果如下表4和表5所示.
表4
  晕色图案  例A1α 例A2α   例A3α   例A4α   例A5α
A A A A A
  绿   A   A   B   A   A
  蓝   B   B   B   B   B
  青   A   A   A   A   A
  品红   A   A   A   A   A
  黄   B   B   B   B   B
表5
  晕色图案   例A1β   例A2β   例A3β   例A4β 例A5β   例A6β   例A7β   例A8β
  红   A   A   A   A   A   A   A   A
  绿   A   A   A   A   B   A   B   A
  蓝   B   B   B   B   B   B   B   B
  青   A   A   A   A   A   A   A   A
  品红   A   A   A   A   A   A   A   A
  黄   B   B   B   B   B   B   B   B
评价试验A2:色再现性
将含有统一到规定的L*值的各种色调的斑点图案,按照上述例A1α~A5α和例A1β~A8β进行印刷,并对它们进行测色,求a*、b*值,还求出规定的L*中的色再现范围。而且,印刷物的测色是使用测色机SPM-50(グレタグ社制)进行测定的。
具体地,将评价L*值设定为30、40和50,求出将各例对照物中的色再现面积设定为100%时的值,从得到的结果对色再现性进行如下的评价。
评价A:超过105%
评价B:100%~105%
评价C:低于100%
结果如下表6和表7所示。
表6
  例A1α   例A2α   例A3α   例A4α   例A5α
色再现范围  L*=30 A A A A A
  色再现范围  L*=40   A   B   A   A   A
  色再现范围  L*=50   B   B   B   B   B
表7
  例A1β   例A2β   例A3β 例A4β   例A5β 例A6β 例A7β 例A8β
  色再现范围  L*=30   A   A   A   A   A   A   A   A
  色再现范围  L*=40   A   A   A   A   B   A   A   B
  色再现范围  L*=50   B   B   B   B   B   B   B   B
试验B
油墨组合物的调制
以下述表8所示的配比混合各成分,使用孔径8μm膜滤器进行压滤,调制暗黄油墨组合物B1~B5。
其中油墨的各成分,各成分的重量是用相对于油墨组合物总量的重量%表示。
表8
           暗黄油墨组合物(单位:wt%)
  B1   B2   B3   B4   B5
  着色剂   C.I.直接黑195   0.75   0.5   0.6   0.6
  用式M-4表示的品红染料   1.9   0.5   0.4   0.5
  C.I.直接蓝199   0.9   0.1
  C.I.直接黄86   0.6   0.6   0.8   0.5   0.5
  C.I.直接黄173   2.0   2.0   2.9   1.9   1.9
  有机溶剂等   甘油   10   10   10   10   10
  二甘醇   6   6   6
  三甘醇   5   7
  二甘醇单丁醚   10   10   10
  オルフインE1010   2   2
  オルフインSTG   2   2   2
  pH调节剂   三乙醇胺   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  防腐剂   プロキセルXL-2   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  水   其余量   其余量   其余量   其余量   其余量
油墨组合物特性的测定
各暗黄油墨组合物的光谱特性,是采用分光光度计U-3000(日立制作所株式会社制)进行测定的,在测定时,往1ml油墨中加入离子交换水使达到1000ml,使用光路长1cm的石英池,以透射方式对其进行测定。
并且使用色彩分析程序(U-3000附带的色彩分析程序),从得到的光谱特性求出油墨组合物的L*、a*、b*值,再求出各油墨组合物的b*/a*的绝对值(|b*/a*|)。进一步再求出暗黄油墨组合物的b*值与标准黄油墨组合物的b*值之差。另外,求出各暗黄油墨组合物的亮度与标准黄油墨组合物的亮度之间的亮度差。
在各暗黄油墨组合物得到的光谱特性中,确认在被长350~500nm范围内是否有极大吸收,并求出波长350~500nm范围内的吸收极大值,并与波长500~780nm范围内的吸收值进行比较。其次,使用U-3000附带的程序,求出波长350~500nm范围内的光谱特性的积分值(面积)和波长500~780nm范围内光谱特性的积分值(面积),并求出这些积分值之比(面积比)。
各暗黄油墨组合物得到的这些结果,如下述表9所示。另外,表9中的标准黄油墨组合物,表示来自PM-800C用油墨盒(IC5CL05(セイコ一エプソン株式会社制))的黄色油墨组成。对于该标准黄油墨组合物,也与暗黄油墨组合物同样测定,结果一并示于表9中。
表9
                          暗黄油墨组合物   标准黄油墨组合物
  B1   B2   B3   B4   B5
  L*   74.6   73.1   81.4   72.7   73.1   98.1
  a*   -14.3   -5.63   -15.5   -6.92   -0.70   -17.1
  b*   25.5   30.1   44.0   22.4   25.4   60.4
  与标准黄油墨的亮度差   23.5   25.0   16.7   25.4   25.0   -
  与标准黄油墨的b*差   34.9   30.3   16.4   38.0   35.0   -
  |b*/a*|   1.78   5.34   2.83   3.25   36.4   3.54
  面积(350~500nm)   162.1195   171.1   209.2   151.6   155.5   -
  面积(500~780nm)   69.0   55.5   34.0   55.1   50.0   -
  积分值之比(面积比)   2.35   3.08   6.15   3.08   3.11   -
α)暗黄油墨组合物的印字试验
对于喷墨打印机PM-800C(セイコ一エプソン株式会社制)用的黑色油墨盒,使用填充暗黄油墨组合物替代黑色,使用该打印机在评价用纸(PM照像用纸(セイコ一エプソン株式会社制))上进行印字。而且,在印刷时,使用为暗黄油墨专门制作的打印驱动器。
分别对于各暗黄油墨组合物B1~B5进行印字试验,并分别进行下述的评价试验B1~B4。
评价试验B1:喷嘴网眼堵塞恢复性
将各暗黄油墨组合物B1~B5充填到上述PM-800C的喷头中,通过印字确认油墨从喷嘴喷出后,在不加盖子的状态下,在40℃的环境中放置1个月。放置后,打开打印机的电源,从达到全部喷嘴可以喷出时所需要的清洗操作次数,根据下述的评价标准判断油墨组合物的喷嘴网眼堵塞恢复性。
评价A:清洗1次
评价B:清洗2~4次
评价C:清洗5次
评价试验B2:耐光性
用各暗黄油墨组合物分别对记录介质进行全面印字(涂覆印刷),使用氙灯耐气候牢度试验仪Ci5000(アトラスエレクトリツクデバイス社制)进行6天耐光试验。试验后,用石墨油脂浓度计(グレタグ社制)求出本试验前后的ΔE*ab。从下式(i)求出ΔE*ab,根据下述评价标准从该结果判断各暗黄油墨组合物的耐光性。
    ΔE*ab=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2           (i)
评价A:ΔE*ab等于或小于10
评价B:ΔE*ab是10~20
评价C:ΔE*ab等于或大于20
评价试验B3:耐水性
用各暗黄油墨组合物对记录介质进行全面印刷(涂覆印刷),干燥后,将纯净水滴到该印刷物上,1分钟后调查印刷物的水滴痕迹。从其结果,根据下述标准判断各暗黄油墨组合物的耐水性
评价A:几乎没有水迹残留
评价B:有少量水迹残留
评价C:有相当量水迹残留
评价试验B4:耐湿性
用各暗黄油墨组合物对记录介质分别进行拔白文字印刷,接着在印刷干燥后,于40℃、85%RH的环境中放置3天。放置后,对于油墨的渗透情况,根据下述评价标准判断各暗黄油墨组合物的耐湿性。
评价A:拔白部分完全没有渗透
评价B:少量渗透但文字可辨认
评价C:相当量渗透文字难以辨认
这些评价试验B1~B4得到的结果,如下表10所示。
表10
                暗黄油墨组合物
  B1   B2   B3   B4   B5
  网眼堵塞性评价   C   B   B   A   A
  耐光性评价   A   A   A   A   A
  耐水性评价   A   A   B   A   A
耐湿性评价 A A B A A
β)使用油墨组的印字试验
例B1
将充填了暗黄油墨组合物B1的油墨盒装入喷墨打印机PM-800C(セイコ一エプソン株式会社制)并对评价用纸(PM照像用纸:セイコ一エプソン株式会社制)进行印字。在印刷时,使用为暗黄油墨专门制作的打印机驱动器。
印字方法,首先,使用只装入充填了暗黄油墨组合物的油墨盒的喷墨打印机PM-800C,只对使用暗黄油墨的部分进行印字,接着,使用安装有填充了表8记载的暗黄油墨以外的各彩色油墨组合物和黑色油墨组合物的油墨盒的上述打印机,对于该印刷物上剩余部分进行印字形成彩色图像。通过进行这样的印刷,则可以与使用黑色、青色、浅青色、品红、浅品红、黄色和暗黄7色构成的油墨组进行相同的印刷。
另外,与上述一样,在例B1中也进行对照物印刷。作为该对照物,使用上述表8中记载的彩色油墨和黑色油墨构成的油墨盒,使用黑色、青色、浅青色、品红、浅品红和黄色6色进行印刷。
例B2
除了使用暗黄油墨组合物B2代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物B1以外,与例B1场合同样进行印刷。即使涉及对照物也与例B1场合同样进行印刷。
例B3
除了使用暗黄油墨组合物B3代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物B1以外,与例B1场合同样进行印刷。即使涉及对照物也与例B1场合进行同样操作的印刷。
例B4
除了使用暗黄油墨组合物B4代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物B1以外,与例B1场合同样进行印刷。即使涉及对照物也与例B1场合进行同样操作的印刷。
例B5
除了使用暗黄油墨组合物B5代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物B1以外,与例B1场合同样进行印刷。即使涉及对照物也与例B1场合同样地进行印刷。
评价试验B5:粒状性
按照上述例B1~B5,印刷从各色调(红(R)、绿(G)、蓝(B)、青、品红、黄)到黑的晕色图案。
然后,用下述条件扫描各印刷图案。
扫描器:DT-S1045AI(大日本スクリ-ン制造社制)
析像度:1300dpi
解析对象领域:512×512pixel(10×10mm)
然后,与上述试验A1的情况相同,对于上述各例中的印刷图案,分别求出粒状性指数,另外,再求出各例中对照物的粒状性指数,由此,对各例求出设定对照物的粒状性指数为1.0时的值。对于得到的这些值,根据以下的标准进行评定。而且,把晕色图案中的L*=30的部分(只是蓝色L*=15的部分)作为比较点使用。粒状性指数值越小,形成的图像中的粒状性越小,图像的质量越高。
评价A:不到0.7
评价B:等于或大于0.7但不到1.0
评价C:等于或大于1.0
得到的结果,如下表11中所示。
评价试验B6:色再现性
按照上述例B1~B5,印刷含统一到规定的L*值的各种色调的斑点图案,对这些进行测色并求出a*、b*值,再求出规定的L*中的色再现范围。而且,印刷物的测色是使用测色机SPM-50(Gretag社)进行测定的。
具体地,设定评价L*值为30、40和50,求设定各例对照物中的色再现面积为100%时的值,从得到的结果,对色再现性,进行如下评价。
评价A:超过105%
评价B:100%~105%
评价C:低于100%
其结果,如下表12中所示。
表11
  晕色图案   例B1   例B2   例B3   例B4   例B5
  红   A   A   A   A   A
  绿   A   A   A   A   A
  蓝   B   B   B   B   B
  青   A   A   A   A   A
  品红   A   A   A   A   A
  黄   B   B   B   B   B
表12
  例B1   例B2   例B3   例B4   例B5
  色再现范围  L*=30   A   A   A   A   A
色再现范围  L*=40 A A B A A
  色再现范围  L*=50   B   B   B   B   B
试验C
油墨组合物的调制
按下述表13中所示的配比混合各成分,使用孔径4μm膜滤器进行压滤,调制暗黄油墨组合物C1和C2。同样地,分别按表13中所示的配比混合各成分,调制标准黄油墨组合物、品红油墨组合物、青色油墨组合物、浅品红油墨组合物、浅青色油墨组合物、和黑色油墨组合物。
另外,这里的油墨各成分,是用相对于油墨组合物总量的重量%表示各成分的重量。
表13
                                       油墨组合物(单位:重量%)
         暗黄    标准黄   品红   青色   浅品红   浅青   黑色
  C1   C2
  着色剂   C.I.颜料蓝15:3   0.5   2   0.6
  C.I.颜料红122   0.75   3.5   0.7
  C.I.颜料黄128   4   3.2   3.8
  炭黑   0.5   3
  水溶性有机溶剂等   甘油   8   10   10   13   12   18   21   12
  乙二醇   2   2   2   6   5   6   4
  二甘醇   8   4   6
  三甘醇单丁醚   5   5   5   5   5   5   5.5   8
  オルフインE1010   0.8   1   1   1   0.75   0.8   1   0.9
  pH调节剂   三乙醇胺   0.5   0.5   0.5   0.9   0.9   0.5   0.8   0.9
  分散剂   苯乙烯-丙烯酸共聚物   2.6   2.1   1.9   1.2   0.8   0.3   0.3   1.3
  防腐剂   プロキセルXL-2   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  水   其余量   其余量   其余量   其余量   其余量   其余量   其余量   其余量
油墨组合物特性的测定
使用分光光度计U-3000(日立制作所株式会社制)测定各暗黄油墨组合物的光谱特性。测定时向1ml油墨中加入离子交换水使达到1000ml,使用光路长1cm的石英池,以透射法对其进行测定。
另外,使用色彩分析程序(U-3000附带的色彩分析程序),从得到的光谱特性求出油墨组合物的L*、a*、b*值,再对于各油墨组合物求出b*/a*的绝对值(|b*/a*|)。进一步求出各暗黄油墨组合物的b*值与标准黄油墨组合物的b*值之差。另外,再求出各暗黄油墨组合物的亮度与标准黄油墨组合物的亮度之间的亮度差。
在对于各暗黄油墨组合物得到的光谱特性中,确认是否在波长350~500nm范围内有极大吸收,并求出波长350~500nm范围内的吸收极大值,再与波长500~780范围内的吸收值进行比较。其次,通过使用U-3000附带的程序,求出波长350~500nm范围内的光谱特性的积分值(面积)和波长500~780nm范围内的光谱特性的积分值(面积),并求出这些积分值之比(面积比)。
关于各暗黄油墨组合物得到的这些结果,如下表14中所示。另外,对于标准黄油墨组合物C也与暗黄油墨组合同样地进行测定,其结果一并示于表14中。
表14
  暗黄油墨组合物C1   暗黄油墨组合物C2   标准黄油墨组合物
  L*   77.7   75.2   96.6
  a*   -19.9   -8.5   -17.5
  b*   33.2   44.5   60.0
  与标准黄油墨的亮度差   18.9   21.4   -
  与标准黄油墨的b*差   26.8   15.5   -
  |b*/a*|   2.2   2.1   3.4
  面积(350~500nm)   132.9   144.6   -
  面积(500~780nm)   60.7   67.4   -
  积分值之比(面积比)   1.7   5.2   -
α)暗黄油墨组合物的印字试验
往喷墨打印机MC-2000(セイコ一エプソン株式会社制)用的黑色油墨盒中,充填暗黄油墨组合物代替黑色,使用该打印机在评价用纸(MC照像纸(セイコ一エプソン株式会社制))上进行印字。而且,印刷时,使用为暗黄油墨组合物专门制作的打印机驱动器。
分别用各暗黄油墨组合物C1和C2进行印字试验,分别进行下述的评价试验C1~C4。
评价试验C1:喷嘴网眼堵塞恢复性
将各暗黄油墨组合物C1和C2,填充到上述MC-2000的喷头中,通过印字确认油墨从喷嘴喷出后,在不加盖的状态下,于40℃的环境中放置1个月。放置后,打开打印机的电源,从达到全部喷嘴可以喷出时需要的清洗操作次数,并根据下述的评价标准判断油墨组合物喷嘴网眼堵塞恢复性。
评价A:清洗1次
评价B:清洗2~4次
评价C:清洗5次
评价试验C2:耐光性
分别将各暗黄油墨组合物对记录介质进行全面印字(涂覆印刷),使用氙灯气候牢度试验机Ci5000(アトラスエレクトリツクデバイス社制)进行6天耐光试验。试验后,用石墨油脂浓度计(グレタグ社制)求出本试验前后的ΔE*ab。从下式(i)求出ΔE*ab,根据下述评价标准从该结果判断各暗黄油墨组合物的耐光性。
    ΔE*ab=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2      (i)
评价A:ΔE*ab等于或小于10
评价B:ΔE*ab是10~20
评价C:ΔE*ab等于或大于20
评价试验C3:耐水性
将各暗黄油墨组合物对记录介质进行全面印刷(涂覆印刷)并进行干燥后,将纯净水滴到该印刷物上,调查1分钟后印刷物的水滴痕迹。从其结果,根据下述标准判断各暗黄油墨组合物的耐水性
评价A:几乎没有水迹残留
评价B:有少量水迹残留
评价C:有相当量水迹残留
评价试验C4:耐湿性
使用各暗黄油墨组合物对记录介质分别进行拔白文字印刷,然后,使印刷物干燥之后,于40℃、85%RH的环境中放置3天。放置后,对于油墨的渗透情况根据下述标准判断各暗黄油墨组合物的耐湿性。
评价A:拔白部分完全没有渗透
评价B:有少许渗透但文字可辨认
评价C:相当量渗透,文字辨认困难
这些评价试验C1~C4得到的结果,如下述表15中所示。
表15
  暗黄油墨组合物
  C1   C2
  网眼堵塞性评价   B   A
  耐光性评价   A   A
  耐水性评价   A   A
  耐湿性评价   A   A
β)使用油墨组的印字试验
例C1
将充填了暗黄油墨组合物C1的油墨盒装入喷墨打印机MC-2000(セイコ一エプソン株式会社制)并在评价用纸(MC照像用纸:セイコ一エプソン株式会社制)上进行印字。在印刷时,使用为暗黄油墨专门制作的打印机驱动器。
印字方法,首先,使用只装入充填了暗黄油墨组合物的油墨盒的喷墨打印机MC-2000,只对使用暗黄油墨的部分进行印字,其次,使用装入填充了表14记载的暗黄油墨组合物以外的各彩色油墨组合物和黑色油墨组合物的油墨盒的上述打印机,对剩余部分进行印字,形成彩色图像。通过进行这样的印刷,则可以与使用由黑色、青色、浅青色、品红、浅品红、黄色、和暗黄7色构成的油墨组进行相同的印刷。
另外,与上述一样,也在例C1中进行对照物印刷。作为该对照物印刷,使用上述表14中记载的彩色油墨和黑色油墨构成的油墨盒,用黑色、青色、浅青色、品红、浅品红、和黄色的6色进行印刷。
例C2
除了使用暗黄油墨组合物C2代替作为暗黄油墨的暗黄油墨组合物C1以外,与例C1同样进行印刷。例C2中即使涉及对照物也与例C1时进行同样操作的印刷。
评价试验C1:粒状性
按照上述例C1和C2,印刷从各色调(红(R)、绿(G)、蓝(B)、青、品红、黄)到黑的晕色图案。
然后,用下述条件扫描各印刷图案。
扫描器:DT-S1045AI(大日本スクリ-ン制造社制)
析像度:1300dpi
解析对象领域:512×512pixel(10×10mm)
其次,与上述试验A1的情况相同,对于上述各例中的印刷图案,分别求出粒状性指数,另外也求出各例中对照物的粒状性指数,由此,对各例求出设定对照物的粒状性指数为1.0时的值。对于得到的这些值,根据以下的标准进行评定。而且,把晕色图案中的L*=30的部分(只是蓝色L*=15的部分)作为比较点使用。粒状性指数值越小,形成的图像中的粒状性越小,图像的质量越高。
评价A:不到0.7
评价B:等于或大于0.7但不到1.0
评价C:等于或大于1.0
得到的结果,如下述表16中所示。
评价试验C2:色再现性
按照上述例C1和C2,印刷含统一到规定的L*值的各种色调的斑点图案,对这些进行测色并求出a*、b*值,并求出规定的L*中的色再现范围。而且,印刷物的测色是使用测色机SPM-50(Gretag社)进行测定的。
具体地,设定评价L*值为30和40,求设定各例对照物中的色再现面积为100%时的值,从得到的结果,对色再现性进行如下评价。
评价A:超过105%
评价B:100%~105%
评价C:低于100%
其结果,如下述表17中所示。
表16
  晕色图案   例C1   例C2
  红   A   A
  绿   A   A
  蓝   B   B
  青   A   A
  品红   A   A
  黄   B   B
表17
  例C1   例C2
  色再现范围  L*=30   A   A
  色再现范围  L*=40   A   B

Claims (63)

1.一种油墨组,该油墨组是至少由标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物构成的油墨组,其特征在于,上述暗黄油墨组合物的亮度比上述标准黄油墨组合物的亮度低。
2.按照权利要求1所述的油墨组,其中,油墨组合物的亮度,是从油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的亮度。
3.按照权利要求2所述的油墨组,其中,标准黄油墨组合物的亮度与暗黄油墨组合物的亮度之差是10~70。
4.按照权利要求2或3所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物的亮度是20~90.
5.按照权利要求2所述的油墨组,其中,标准黄油墨组合物的亮度是等于或大于90。
6.按照权利要求1所述的油墨组,其中,油墨组合物的亮度,是对于JISZ8715中规定的白色度W为等于或大于90的记录介质,以1.48~2.22mg/cm2的量均匀地喷入油墨,从由此得到的记录物的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的亮度。
7.按照权利要求6所述的油墨组,其中,油墨组合物的亮度,是在油墨对于记录介质的喷入量为1.85mg/cm2的条件下计算出的。
8.按照权利要求6或7所述的油墨组,其中,标准黄油墨组合物的亮度与暗黄油墨组合物的亮度之差是20~70。
9.按照权利要求1所述的油墨组,其中,对于暗黄油墨组合物,从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的b*/a*的绝对值等于或大于0.83,而其b*值大于0.
10.按照权利要求9所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物的b*值,是比从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的标准黄油墨组合物的b*值小的值。
11.一种油墨组,该油墨组是至少由标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物构成的油墨组,其特征在于,上述暗黄油墨组合物的、从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的b*/a*的绝对值等于或大于0.83,而其b*值大于0,并且是比从用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的标准黄油墨组合物的b*值小的值。
12.按照权利要求10或11所述的油墨组,其中,标准黄油墨组合物的b*值与暗黄油墨组合物的b*值之差等于或大于20。
13.按照权利要求12所述的油墨组,其中,标准黄油墨组合物的b*/a*的绝对值是等于或大于1.73。
14.按照权利要求12所述的油墨组,其中,标准黄油墨组合物的b*/a*的绝对值等于或大于1.73,而且b*值等于或大于50。
15.按照权利要求9或11所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物的b*值在10~50的范围内,而且,标准黄油墨组合物的b*值在60~90的范围内。
16.按照权利要求1或11所述的油墨组,其中,对于白色度W等于或大于90的记录介质,以1.48~2.22mg/cm2的量均匀地喷入油墨,从由此得到的记录物的光谱特性计算出的暗黄油墨组合物的L*a*b*表色系统的b*/a*的绝对值等于或大于0.83,而且其b*值大于0。
17.按照权利要求16所述的油墨组,其中,b*/a*的绝对值和b*值,是在油墨对于记录介质的喷入量为1.85mg/cm2的条件下计算出的。
18.按照权利要求16所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物的b*值,是比标准黄油墨组合物的b*值小的值。
19.按照权利要求18所述的油墨组,其中,标准黄油墨组合物的b*值与暗黄油墨组合物的b*值之差等于或大于30。
20.按照权利要求19所述的油墨组,其中,标准黄油墨组合物的b*/a*的绝对值等于或大于1.73。
21.按照权利要求1或11所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物,其用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱分析中,在波长350~500nm的范围内至少有1个极大吸收。
22.按照权利要求21所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱分析中,在波长350~500nm范围内的吸收极大值比波长500~780nm范围内的吸收极大值大。
23.按照权利要求21所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱分析中,在波长350~500nm范围内的光谱特性的积分值,是波长500~780nm范围内的光谱特性的积分值的1.5~10倍。
24.按照权利要求1或11所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物,作为着色剂,至少包含选自下述式(I)和(II)表示的化合物中的至少1种的第1着色剂,和选自品红染料、青色染料和黑色染料中的至少1种的第2着色剂,所说的式(I)和(II):
Figure C018031110004C2
式中,
R1、R1′、R2和R2′独立地表示CH3或OCH3,A和A′是独立地具有下列任一结构的基团:
Figure C018031110004C4
M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,n是1或2的整数。
25.按照权利要求24所述的油墨组,其中,上述第1着色剂选自C.I.直接黄50、55、86、132、173。
26.按照权利要求24所述的油墨组,其中,上述第2着色剂选自品红染料、青色染料和黑色染料,
所说的品红染料选自用下式(III)表示的化合物:
Figure C018031110005C1
式中,
M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,
R3是表示Cl或以下式表示的基团:
其中,
X表示至少被1个SO3M取代的苯胺基,
Y表示OH、Cl或吗啉代基,
R4表示H、Cl、SO3M或C1~C4的烷基;或用下式(IV)表示的化合物:
式中,
α表示C1~C4的烷基或烷氧基,或被OH、SO3H、COOM取代的苯基或萘基,
β表示H、或以下式表示的基团:
Figure C018031110006C1
其中,
R5表示H、用OH或COOH取代的C1~C4的烷基,
R6表示用OH、OCH3、OC2H5、SO3M或COOM取代的C1~C4的烷基或苯基,其中M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,
R7表示OH、COOH或NHR8
R8表示用SO3M或COOH取代的C1~C4的烷基;
M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类;
所说的青色染料选自用下式(V)表示的化合物:
式中,
R9表示OH、COOM或R10COOM,其中R10表示C4~C9的烷基,M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,
l、m、n分别是0~4,且(l+m+n)=4;
所说的黑色染料选自C.I.直接黑195,C.I.食用黑2,C.I.硫化黑1或C.I.反应性黑31、35。
27.按照权利要求1或11所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物,作为着色剂,至少包含选自C.I.颜料黄74、93、109、110、128、138、150、151、154、155、180、和185中的至少1种的第1着色剂,和选自C.I.颜料蓝15:3、15:4、60,C.I.颜料红122、202、209,C.I.颜料紫19和炭黑中的至少1种的第2着色剂。
28.按照权利要求27所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物中的上述第1着色剂的添加量是0.1~10重量%,而且,上述第2着色剂的添加量是0.1~10重量%。
29.按照权利要求27所述的油墨组,其中,上述标准黄油墨组合物,作为着色剂包含选自C.I.颜料黄74、93、109、110、128、138、150、151、154、155、180和185中的至少1种。
30.按照权利要求1或11所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物,至少含有着色剂、水溶性有机溶剂和水。
31.按照权利要求30所述的油墨组,其中,上述着色剂是染料或颜料。
32.按照权利要求30所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物,作为着色剂至少含黄色着色剂。
33.按照权利要求30所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物,作为水溶性有机溶剂,含有多元醇的低级的烷基醚。
34.按照权利要求30所述的油墨组,其中,暗黄油墨组合物还含有表面活性剂。
35.按照权利要求34所述的油墨组,其中,上述表面活性剂是炔属二醇系表面活性剂。
36.按照权利要求1或11所述的油墨组,其中,还包含品红油墨组合物和青色油墨组合物。
37.按照权利要求27所述的油墨组,该油墨组还包含品红油墨组合物和青色油墨组合物,其中,
该品红油墨组合物作为着色剂,含有选自C.I.颜料红122、202、209和C.I.颜料紫19中的至少1种;而且,该青色油墨组合物作为着色剂,含有C.I.颜料蓝15:3、15:4和60中的至少1种。
38.按照权利要求1或11所述的油墨组,其中,还包含色浓度不同的两种品红油墨组合物,和色浓度不同的两种青色油墨组合物。
39.按照权利要求27所述的油墨组,该油墨组还包含色浓度不同的两种品红油墨组合物,和色浓度不同的两种青色油墨组合物、其中,
色浓度不同的两种品红油墨组合物,含有选自C.I.颜料红122、202、209和C.I.颜料紫19中的至少1种,分别独立地作为着色剂;而且
色浓度不同的两种青色油墨组合物,含有选自C.I.颜料蓝15:3、15:4和60中的至少1种,分别独立地作为着色剂。
40.按照权利要求36所述的油墨组,其中,还包含黑色油墨组合物。
41.按照权利要求37所述的油墨组,该油墨组还包含黑色油墨组合物,其中,
该黑色油墨组合物作为着色剂,至少含有炭黑。
42.按照权利要求1或11所述的油墨组,该油墨组用于喷墨记录方法。
43.一种记录方法,该方法是使油墨组合物付着在记录介质上进行印字的记录方法,其中,使用权利要求1~41的任一项所述的油墨组。
44.一种记录方法,该方法是喷出油墨组合物的液滴并将该液滴付着在记录介质上进行印字的喷墨记录方法,其中,使用权利要求1~41的任一项所述的油墨组。
45.一种记录物,该记录物是采用权利要求43或44所述的记录方法记录的。
46.一种油墨盒,该油墨盒至少配备有容纳权利要求1~42的任一项所述的油墨组中含有的暗黄油墨组合物的油墨容纳部。
47.一种油墨盒,该油墨盒将构成权利要求1~42的任一项所述的油墨组的各油墨组合物,容纳在分别独立地,隔开的油墨容纳部中。
48.一种油墨盒组,该油墨盒组是由多个独立的油墨盒组合构成的油墨盒组,其中包含,容纳权利要求1~42的任一项所述的油墨组中所含的暗黄油墨组合物构成的暗黄油墨盒,和容纳上述油墨组中所含的标准黄油墨组合物构成的标准黄油墨盒。
49.按照权利要求48所述的油墨盒组,该油墨盒组还包含容纳品红油墨组合物构成的品红油墨盒,和容纳青色油墨组合物构成的青色油墨盒。
50.按照权利要求48所述的油墨盒组,该油墨盒组还包含:
容纳色浓度不同的两种品红油墨组合物中浓度浅的品红油墨组合物构成的浅品红油墨盒;
容纳色浓度不同的两种品红油墨组合物中浓度大的品红油墨组合物构成的品红油墨盒;
容纳色浓度不同的两种青色油墨组合物中浓度浅的青色油墨组合物构成的浅青色油墨盒;
容纳色浓度不同的两种青色油墨组合物中浓度大的青色油墨组合物构成的青色油墨盒。
51.按照权利要求48~50的任一项所述的油墨盒组,该油墨盒组还包含容纳黑色油墨组合物构成的黑色油墨盒。
52.按照权利要求48~50的任一项所述的油墨盒组,该油墨盒组是将该油墨盒组中包含的油墨盒中的至少2个或多于2个,通过物理手段相互结合构成的。
53.一种喷墨记录装置,该装置是喷出油墨组合物的液滴并将该液滴付着在记录介质上进行印字的喷墨记录装置,该装置配备有:
权利要求46或47所述的油墨盒,和
用于喷出容纳在该油墨盒中的油墨组合物的记录头,和
将油墨组合物从该油墨盒供给该记录头的装置。
54.一种喷墨记录装置,该装置是喷出油墨组合物的液滴并将该液滴付着在记录介质上进行印字的喷墨记录装置,该装置配备有:
权利要求48~52的任一项所述的油墨盒组,和用于喷出容纳在构成该油墨盒组的油墨盒中的油墨组合物的记录头,和将油墨组合物从该油墨盒供给到该记录头的装置。
55.一种暗黄油墨组合物,该组合物是在至少采用标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物的两种黄色油墨组合物的记录方法中使用的暗黄油墨组合物,
该暗黄油墨组合物在权利要求1~35的任一项所述的油墨组中使用。
56.一种暗黄油墨组合物,该组合物是在至少采用标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物的两种黄色油墨组合物的记录方法中使用的暗黄油墨组合物,上述暗黄油墨组合物的亮度比上述标准黄油墨组合物的亮度低,
其中,作为着色剂,含有C.I.直接黑195,C.I.直接黄86和C.I.直接黄173。
57.按照权利要求56所述的暗黄油墨组合物,其中,作为着色剂,还含有用下式M-4表示的品红染料:
Figure C018031110010C1
58.按照权利要求57所述的暗黄油墨组合物,其中,作为着色剂,还含有C.I.直接蓝199。
59.一种暗黄油墨组合物,该组合物是在至少采用标准黄油墨组合物和暗黄油墨组合物的两种黄色油墨组合物的记录方法中使用的暗黄油墨组合物,上述暗黄油墨组合物的亮度比上述标准黄油墨组合物的亮度低,
其中,作为着色剂至少含有:
选自用下式(I)和(II)表示的化合物中的至少1种的第1着色剂,
Figure C018031110010C2
式中:
R1、R1′、R2和R2′独立地表示CH3或OCH3
A和A′是独立地具有下列任一结构的基团:
Figure C018031110011C1
M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,n是1或2的整数,和选自品红染料、青色染料和黑色染料中的至少1种的第2着色剂。
60.按照权利要求59所述的暗黄油墨组合物,其中,上述第1着色剂选自C.I.直接黄50、55、86、132、173。
61.按照权利要求59或60所述的暗黄油墨组合物,其中,上述第2着色剂选自品红染料、青色染料和黑色染料,
所说的品红染料选自用下式(III)表示的化合物:
Figure C018031110011C4
式中,
M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,
R3是表示C1或以下式表示的基团:
Figure C018031110012C1
其中,
X表示至少被1个SO3M取代的苯胺基,
Y表示OH、Cl或吗啉代基,
R4表示H、Cl、SO3M或C1~C4的烷基;
或用下式(IV)表示的化合物:
Figure C018031110012C2
式中,
α表示C1~C4的烷基或烷氧基,或被OH、SO3H、COOM取代的苯基或萘基;
β表示H、或以下式表示的基团:
其中,
R5表示H、用OH或COOH取代的C1~C4的烷基,
R6表示用OH、OCH3、OC2H5、SO3M或COOM取代的C1~C4的烷基或苯基,
R7表示OH、COOH或NHR8
R8表示用SO3M或COOH取代的C1~C4的烷基;
M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类;
所说的青色染料选自用下式(V)表示的化合物:
式中,
R9表示OH、COOM或R10COOM,其中R10表示C4~C9的烷基,M表示H、Li、Na、K、铵或有机胺类,
l、m、n分别是0~4,且(l+m+n)=4;
所说的黑色染料选自C.I.直接黑195,C.I.食用黑2,C.I.硫化黑1或C.I.反应性黑31、35。
62.按照权利要求59或60所述的暗黄油墨组合物,其中,油墨组合物的亮度是20~90,该油墨组合物的亮度是从油墨组合物用水稀释1000倍的稀释溶液的光谱特性计算出的L*a*b*表色系统的亮度。
63.按照权利要求62所述的暗黄油墨组合物,其中,油墨组合物的亮度是30~80。
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