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CN113195431B - 车辆用夹层玻璃及车辆 - Google Patents

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CN113195431B CN202080006986.7A CN202080006986A CN113195431B CN 113195431 B CN113195431 B CN 113195431B CN 202080006986 A CN202080006986 A CN 202080006986A CN 113195431 B CN113195431 B CN 113195431B
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Abstract

一种车辆用夹层玻璃,其具备:配置于车外侧的第一夹层玻璃部件、配置于车内侧的第二夹层玻璃部件、以及配置于所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间的中间膜,所述中间膜具有反射红外线的红外线反射层、以及包含着色剂的着色层,在所述中间膜中,所述红外线反射层配置于较所述着色层靠所述第二夹层玻璃部件侧,且所述着色层配置于较所述红外线反射层靠所述第一夹层玻璃部件侧,所述车辆用夹层玻璃满足特定第一构成或特定第二构成。

Description

车辆用夹层玻璃及车辆
技术领域
本发明涉及一种使用有中间膜的车辆用夹层玻璃。另外,本发明涉及一种具备所述车辆用夹层玻璃的车辆。
背景技术
夹层玻璃即便受到外部冲击而破损,玻璃的碎片的飞散量也比较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃被广泛地使用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃通过将夹层玻璃用中间膜夹入2片玻璃板之间而制造。
车辆所使用的夹层玻璃要求较高的隔热性。为了提高隔热性,有时会使用具备红外线反射层的中间膜。
下述专利文献1、2中记载有一种夹层玻璃,其在2片夹层玻璃部件之间配置中间膜而成。所述中间膜具有红外线反射层、以及包含作为有机色素的花青类化合物的树脂层。另外,专利文献2中记载有优选以使该夹层玻璃的红外线反射层位于外部空间侧,且使该夹层玻璃的树脂层位于内部空间侧的方式安装夹层玻璃的主旨。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2014/200108A1
专利文献2:WO2014/021406A1
发明内容
本发明所要解决的技术问题
在具备具有反射红外线的红外线反射层、以及包含着色剂的着色层的中间膜的夹层玻璃中,光在夹层玻璃的表面反射时,反射色有时会混有红褐色或彩虹色等。尤其是在背景颜色较暗的环境下使用夹层玻璃的情况下,反射色的混色更加突出。另外,尤其是在夹层玻璃上附着有水滴的情况等,由于反射色的混色,水滴的混色会被突出。结果,存在有损夹层玻璃的美观的情况。需要说明的是,这样的反射色的混色,通常在具备不具有红外线反射层的中间膜的夹层玻璃中不会成为问题,而在具备具有红外线反射层的中间膜的夹层玻璃中会成为重大的问题。这样的反射色的混色的问题,是具备具有红外线反射层的中间膜的夹层玻璃的特有的问题。
本发明的目的在于提供一种车辆用夹层玻璃,其是具备具有反射红外线的红外线反射层、以及包含着色剂的着色层的中间膜的夹层玻璃,其能够抑制反射色的混色。另外,本发明的目的也在于提供一种具备所述车辆用夹层玻璃的车辆。
解决技术问题的技术手段
根据本发明的广泛的方面,可提供一种车辆用夹层玻璃(本说明书中,有时也将“车辆用夹层玻璃”简记为“夹层玻璃”),其具备配置于车外侧的第一夹层玻璃部件、配置于车内侧的第二夹层玻璃部件、以及配置于所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间的中间膜;且所述中间膜具有反射红外线的红外线反射层、以及包含着色剂的着色层,在所述中间膜中,所述红外线反射层相较于所述着色层配置于更靠近所述第二夹层玻璃部件侧,且,所述着色层相较于所述红外线反射层配置于更靠近所述第一夹层玻璃部件侧,且满足下述第一构成或下述第二构成。
第一构成:将所述着色层夹入2片透明玻璃之间得到叠层体时,所述着色层为满足以下的构成A及以下的构成B两者的层。
构成A:将所述叠层体在波长650nm处的吸光度设为A650、将所述叠层体在波长550nm处的吸光度设为A550、将所述叠层体在波长450nm处的吸光度设为A450时,A650/A550的值、A650/A450的值及A550/A450的值分别为0.6以上1.4以下。
构成B:所述叠层体的可见光透射率为82%以下。
第二构成:所述着色层包含炭黑作为所述着色剂。
本发明的夹层玻璃的一个特定方面中,所述夹层玻璃满足所述第一构成。
本发明的夹层玻璃的一个特定方面中,所述夹层玻璃满足所述第二构成。
本发明的夹层玻璃的一个特定方面中,所述着色层包含热塑性树脂。
本发明的夹层玻璃的一个特定方面中,所述中间膜具有包含热塑性树脂的树脂层,且在所述中间膜中,所述树脂层相较于所述红外线反射层配置于更靠近所述第二夹层玻璃部件侧。
本发明的夹层玻璃的一个特定的方面中,将车辆用夹层玻璃在波长650nm处的吸光度设为A650'、将车辆用夹层玻璃在波长550nm处的吸光度设为A550'、将车辆用夹层玻璃在波长450nm处的吸光度设为A450'时,车辆用夹层玻璃的总平面面积100%中,A650'/A550'的值、A650'/A450'的值及A550'/A450'的值分别为0.6以上1.4以下的部分的平面面积为30%以上。
本发明的夹层玻璃的一个特定的方面中,将车辆用夹层玻璃在波长650nm处的吸光度设为A650'、将车辆用夹层玻璃在波长550nm处的吸光度设为A550'、将车辆用夹层玻璃在波长450nm处的吸光度设为A450'时,车辆用夹层玻璃在纵向上的中央的位置且横向上的中央的位置上的A650'/A550'的值、A650'/A450'的值及A550'/A450'的值分别为0.6以上1.4以下。
本发明的夹层玻璃的一个特定的方面中,所述夹层玻璃具有弯曲的凸表面,且所述弯曲的凸表面是所述第一夹层玻璃部件的外侧的表面。
根据本发明的广泛的方面,可提供一种具备车辆主体、以及所述车辆用夹层玻璃的车辆。
发明效果
本发明的车辆用夹层玻璃具备配置于车外侧的第一夹层玻璃部件、配置于车内侧的第二夹层玻璃部件、以及配置于所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间的中间膜。本发明的车辆用夹层玻璃中,所述中间膜具有反射红外线的红外线反射层、以及包含着色剂的着色层。在所述中间膜中,所述红外线反射层相较于所述着色层配置于更靠近所述第二夹层玻璃部件侧,且所述着色层相较于所述红外线反射层配置于更靠近所述第一夹层玻璃部件侧。本发明的车辆用夹层玻璃满足所述第一构成或所述第二构成。本发明的车辆用夹层玻璃由于具备所述构成,因此在具备具有反射红外线的红外线反射层、以及包含着色剂的着色层的中间膜的夹层玻璃中,能够抑制反射色的混色。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的第一实施形态的车辆用夹层玻璃的截面图。
图2是示意性地表示本发明的第二实施形态的车辆用夹层玻璃的截面图。
图3(a)、(b)、(c)及(d)是表示实施例中所得到的车辆用夹层玻璃的观察结果的照片。
图4(a)、(b)、(c)、(d)及(e)是表示比较例中所得到的车辆用夹层玻璃的观察结果的照片。
具体实施方式
以下,对本发明的详细情况进行说明。
本发明的车辆用夹层玻璃(以下,有时简记为“夹层玻璃”)具备配置于车外侧的第一夹层玻璃部件、配置于车内侧的第二夹层玻璃部件、以及配置于所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间的中间膜。
本发明的夹层玻璃中,所述中间膜具有反射红外线的红外线反射层、以及包含着色剂的着色层。本发明的夹层玻璃中,在所述中间膜中,所述红外线反射层相较于所述着色层配置于更靠近所述第二夹层玻璃部件侧,且,所述着色层相较于所述红外线反射层配置于更靠近所述第一夹层玻璃部件侧。
本发明的夹层玻璃满足下述第一构成或下述第二构成。
第一构成:将所述着色层夹入2片透明玻璃之间得到叠层体时,所述着色层为满足以下的构成(A)及以下的构成(B)两者的层。
构成(A):将所述叠层体在波长650nm处的吸光度设为A650、将所述叠层体在波长550nm处的吸光度设为A550、将所述叠层体在波长450nm处的吸光度设为A450时,A650/A550的值、A650/A450的值及A550/A450的值分别为0.6以上1.4以下。
构成(B):所述叠层体的可见光透射率为82%以下。
第二构成:所述着色层包含炭黑作为所述着色剂。
本发明的车辆用夹层玻璃由于具备所述构成,因此在具备具有反射红外线的红外线反射层、以及包含着色剂的着色层的中间膜的夹层玻璃中,能够抑制反射色的混色。本发明的车辆用夹层玻璃能够提高该夹层玻璃的美观性。
就本发明的车辆用夹层玻璃而言,即便在背景颜色较暗的环境下使用该夹层玻璃的情况下,也能够抑制反射色的混色。另外,本发明的车辆用夹层玻璃由于可抑制反射色的混色,因此即便在该夹层玻璃上附着有水滴的情况下,也能够抑制水滴的混色。因此,本发明的车辆用夹层玻璃及具备该夹层玻璃的车辆即便在夜间时或雨天时也能够提高美观性。
本发明的夹层玻璃具有(车外侧)第一夹层玻璃部件/着色层/红外线反射层/第二夹层玻璃部件(车内侧)的结构。所述中间膜由于具有所述红外线反射层、以及所述着色层,因此具有至少2层的结构。所述中间膜可具有2层以上的结构,可以具有3层的结构,也可以具有3层以上的结构。所述中间膜除所述红外线反射层及所述着色层以外,也可以具有包含热塑性树脂的树脂层。本发明的夹层玻璃例如可具有(车外侧)第一夹层玻璃部件/着色层/红外线反射层/树脂层/第二夹层玻璃部件(车内侧)的结构。
本发明的夹层玻璃在车辆中可以如下方式进行安装:在车外(外部空间)与从车外受到热射线入射的车内(内部空间)之间的开口部处,使所述第一夹层玻璃部件位于所述车外侧的方式。这种情况下,太阳光等热射线被红外线反射层充分地反射。因此,本发明的夹层玻璃能够提高隔热性。
本发明的夹层玻璃满足所述第一构成或所述第二构成。本发明的夹层玻璃可满足所述第一构成,也可以满足所述第二构成,也可以满足所述第一构成及所述第二构成两者。
通过使本发明的夹层玻璃具备所述第一构成,能够发挥出本发明的效果。
在所述第一构成中,制作所述叠层体时所使用的所述透明玻璃的厚度优选为2.5mm。
所述叠层体优选为以如下方式进行制作。
将着色层夹入2片透明玻璃之间,得到压接前叠层体。将所得到的压接前叠层体放入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度脱气20分钟,其后,保持脱气的状态移至烘箱内,进一步以90℃保持30分钟进行真空压制,将压接前叠层体进行预压接。在高压釜中在135℃及压力1.2mPa的条件下将经过预压接的压接前叠层体压接20分钟,得到叠层体。
制作所述叠层体时的所述着色层例如可通过以下的方法而得到。
(1)将中间膜的各层间剥离而得到着色层的方法。需要说明的是,也可以将夹层玻璃利用液态氮等进行冷却,其后,将夹层玻璃部件与中间膜剥离,并将已剥离的中间膜的各层间剥离而得到着色层。(2)使用与中间膜的着色层的材料相同的材料(组合物)制作具有与该着色层相同厚度的着色层(吸光度及可见光透射率测定用着色层)的方法。
所述叠层体为了测定各吸光度及可见光透射率而制作。
就抑制反射色的混色的观点而言,A650/A550(叠层体在波长650nm处的吸光度相对于叠层体在波长550nm处的吸光度之比)的值为0.6以上1.4以下。就更有效地抑制反射色的混色的观点而言,A650/A550(叠层体在波长650nm处的吸光度相对于叠层体在波长550nm处的吸光度之比)的值优选为0.7以上,更优选为0.8以上,优选为1.3以下,更优选为1.2以下。
就抑制反射色的混色的观点而言,A650/A450(叠层体在波长650nm处的吸光度相对于叠层体在波长450nm处的吸光度之比)的值为0.6以上1.4以下。就更有效地抑制反射色的混色的观点而言,A650/A450(叠层体在波长650nm处的吸光度相对于叠层体在波长450nm处的吸光度之比)的值优选为0.7以上,更优选为0.8以上,优选为1.3以下,更优选为1.2以下。
就抑制反射色的混色的观点而言,A550/A450(叠层体在波长550nm处的吸光度相对于叠层体在波长450nm处的吸光度之比)的值为0.6以上1.4以下。就更有效地抑制反射色的混色的观点而言,A550/A450(叠层体在波长550nm处的吸光度相对于叠层体在波长450nm处的吸光度之比)的值优选为0.7以上,更优选为0.8以上,优选为1.3以下,更优选为1.2以下。
就更有效地抑制反射色的混色的观点而言,A650(叠层体在波长650nm处的吸光度)优选为0.1以上,更优选为0.2以上,优选为0.4以下,更优选为0.3以下。
就更有效地抑制反射色的混色的观点而言,A550(叠层体在波长550nm处的吸光度)优选为0.1以上,更优选为0.2以上,优选为0.4以下,更优选为0.3以下。
就更有效地抑制反射色的混色的观点而言,A450(叠层体在波长450nm处的吸光度)优选为0.1以上,更优选为0.2以上,优选为0.4以下,更优选为0.3以下。
叠层体在波长650nm处的吸光度、波长550nm处的吸光度、波长450nm处的吸光度例如可使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”)进行测定。
就抑制反射色的混色的观点而言,所述叠层体的可见光透射率为82%以下。就更有效地抑制反射色的混色的观点而言,所述叠层体的可见光透射率优选为70%以下,更优选为50%以下,进一步优选为20%以下,特别优选为10%以下。就提高夹层玻璃的透明性的观点而言,所述叠层体的可见光透射率优选为1%以上,更优选为17%以上,进一步优选为75%以上。
所述叠层体的可见光透射率可使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”),并依据JIS R3106:1998在波长380nm~780nm下进行测定。
通过使本发明的夹层玻璃具备所述第二构成,能够发挥出本发明的效果。即,通过使所述着色层包含炭黑,能够有效地抑制反射色的混色。
需要说明的是,在本发明的夹层玻璃具备所述第一构成的情况下,所述红外线反射层可包含炭黑,也可以不含。在本发明的夹层玻璃具备所述第一构成的情况下,所述着色层可包含炭黑,也可以不含。在本发明的夹层玻璃具备所述第一构成的情况下,所述着色层优选为包含炭黑作为所述着色剂。
将夹层玻璃的波长650nm处的吸光度设为A650',将夹层玻璃的波长550nm处的吸光度设为A550',将夹层玻璃的波长450nm处的吸光度设为A450'。
夹层玻璃的总平面面积100%中,A650'/A550'(夹层玻璃的波长650nm处的吸光度相对于夹层玻璃的波长550nm处的吸光度之比)的值为0.6以上1.4以下的部分的平面面积优选为30%以上,更优选为50%以上。若所述平面面积为所述下限以上,则能够更有效地抑制反射色的混色。
夹层玻璃的总平面面积100%中,A650'/A450'(夹层玻璃的波长650nm处的吸光度相对于夹层玻璃的波长450nm处的吸光度之比)的值为0.6以上1.4以下的部分的平面面积优选为30%以上,更优选为50%以上。若所述平面面积为所述下限以上,则能够更有效地抑制反射色的混色。
夹层玻璃的总平面面积100%中,A550'/A450'(夹层玻璃的波长550nm处的吸光度相对于夹层玻璃的波长450nm处的吸光度之比)的值为0.6以上1.4以下的部分的平面面积优选为30%以上,更优选为50%以上。若所述平面面积为所述下限以上,则能够更有效地抑制反射色的混色。
夹层玻璃通常具有纵向、横向、以及厚度方向。
夹层玻璃的纵向上的中央的位置和横向上的中央的位置上的A650'/A550'的值优选为0.6以上,更优选为0.7以上,进一步优选为0.8以上,优选为1.4以下,更优选为1.3以下,进一步优选为1.2以下。所述A650'/A550'是夹层玻璃的波长650nm处的吸光度相对于夹层玻璃的波长550nm处的吸光度之比。若所述A650'/A550'的值为所述下限以上及所述上限以下,则能够更有效地抑制反射色的混色。
夹层玻璃的纵向上的中央的位置和横向上的中央的位置上的A650'/A450'的值优选为0.6以上,更优选为0.7以上,进一步优选为0.8以上,优选为1.4以下,更优选为1.3以下,进一步优选为1.2以下。所述A650'/A450'是夹层玻璃的波长650nm处的吸光度相对于夹层玻璃的波长450nm处的吸光度之比。若所述A650'/A450'的值为所述下限以上及所述上限以下,则能够更有效地抑制反射色的混色。
夹层玻璃的纵向上的中央的位置和横向上的中央的位置上的A550'/A450'的值优选为0.6以上,更优选为0.7以上,进一步优选为0.8以上,优选为1.4以下,更优选为1.3以下,进一步优选为1.2以下。所述A550'/A450'是夹层玻璃的波长550nm处的吸光度相对于夹层玻璃的波长450nm处的吸光度之比。若所述A550'/A450'的值为所述下限以上及所述上限以下,则能够更有效地抑制反射色的混色。
夹层玻璃的波长650nm处的吸光度、波长550nm处的吸光度、波长450nm处的吸光度例如可使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”)进行测定。
以下,一边参照图,一边说明本发明的具体实施形态。
图1是示意性地表示本发明的第一实施形态的车辆用夹层玻璃的截面图。
图1所示的车辆用夹层玻璃11具有第一夹层玻璃部件1、第二夹层玻璃部件2、以及中间膜3。第一夹层玻璃部件1是配置于车外侧的夹层玻璃部件。第二夹层玻璃2是配置于车内侧的夹层玻璃部件。中间膜3为夹层玻璃用中间膜。在中间膜3的第一表面3a上叠层有第一夹层玻璃部件1。在中间膜3的与第一表面3a相反的第二表面3b上叠层有第二夹层玻璃部件2。中间膜3具有红外线反射层31、着色层32、以及树脂层33。中间膜3具有3层的结构。在中间膜3中,红外线反射层31相较于着色层32配置于更靠近第二夹层玻璃2侧。在中间膜3中,着色层32相较于红外线反射层31配置于更靠近第一夹层玻璃部件1侧。在中间膜3中,树脂层33相较于红外线反射层31配置于更靠近第二夹层玻璃部件2侧。
在红外线反射层31的第一表面31a侧配置并叠层有着色层32。在红外线反射层31的与第一表面31a相反的第二表面31b侧配置并叠层有树脂层33。在中间膜3中,红外线反射层31为中间层。在中间膜3中,着色层32及树脂层33分别为保护层,在本实施形态中为表面层。红外线反射层31配置并夹入树脂层33与着色层32之间。因此,中间膜3具有以着色层32、红外线反射层31、树脂层33的顺序依次叠层而成的多层结构(着色层32/红外线反射层31/树脂层33)。
中间膜3配置并夹入第一夹层玻璃部件1与第二夹层玻璃部件2之间。
在着色层32的外侧的表面32a上配置并叠层有第一夹层玻璃部件1。在树脂层33的外侧的表面33a上配置并叠层有第二夹层玻璃部件2。
车辆用夹层玻璃11具有(车外侧)第一夹层玻璃部件1/着色层32/红外线反射层31/树脂层33/第二夹层玻璃部件2(车内侧)的结构。
图2是示意性地表示本发明的第二实施形态的车辆用夹层玻璃的截面图。
图2所示的车辆用夹层玻璃11A具有第一夹层玻璃部件1、第二夹层玻璃部件2、以及中间膜3A。第一夹层玻璃部件1为配置于车外侧的夹层玻璃部件。第二夹层玻璃2为配置于车内侧的夹层玻璃部件。中间膜3A为夹层玻璃用中间膜。在中间膜3A的第一表面3Aa上叠层有第一夹层玻璃部件1。在中间膜3A的与第一表面3Aa相反的第二表面3Ab上叠层有第二夹层玻璃部件2。中间膜3A具有红外线反射层31、以及着色层32。中间膜3A具有2层的结构。在中间膜3A中,红外线反射层31相较于着色层32配置于更靠近第二夹层玻璃2侧。在中间膜3A中,着色层32相较于红外线反射层31配置于更靠近第一夹层玻璃部件1侧。
在红外线反射层31的第一表面31a侧配置并叠层有着色层32。中间膜3A具有以着色层32、红外线反射层31的顺序依次叠层而成的多层结构(着色层32/红外线反射层31)。
中间膜3A配置并夹入第一夹层玻璃部件1与第二夹层玻璃部件2之间。
在着色层32的外侧的表面32a上配置并叠层有第一夹层玻璃部件1。在红外线反射层31的第二表面(外侧的表面)31b上配置并叠层有第二夹层玻璃部件2。
车辆用夹层玻璃11A具有(车外侧)第一夹层玻璃部件1/着色层32/红外线反射层31/第二夹层玻璃部件2(车内侧)的结构。
需要说明的是,在着色层32与红外线反射层31之间、以及红外线反射层31与树脂层33之间分别也可以配置其他层。着色层32与红外线反射层31、以及红外线反射层31与树脂层33分别优选为直接叠层。作为其他层,可列举粘接层、包含聚对苯二甲酸乙二酯等的层。
以下,说明构成本发明的车辆用夹层玻璃的各部件的其他详细情况。
(中间膜)
<红外线反射层>
所述红外线反射层反射红外线。所述红外线反射层只要具有反射红外线的性能,则无特别限定。
作为所述红外线反射层,可列举附金属箔的树脂膜、在树脂层上形成有金属层及介电层的多层叠层膜、多层树脂膜及液晶膜等。这些膜具有反射红外线的性能。
所述红外线反射层尤其优选为附金属箔的树脂膜、多层树脂膜或液晶膜。这些膜在红外线的反射性能方面相当优异。因此,通过这些膜的使用,可得到隔热性更高、能够更长时间地维持较高的可见光透射率的夹层玻璃。
所述附金属箔的树脂膜具备树脂膜、以及叠层于该树脂膜的外表面的金属箔。作为所述树脂膜的材料,可列举聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚萘二甲酸乙二酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚胺基甲酸酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂及聚酰亚胺树脂等。作为所述金属箔的材料,可列举铝、铜、银、金、钯、以及包含这些合金等。
所述在树脂层上形成有金属层及介电层的多层叠层膜是在树脂层(树脂膜)上以任意的层数交替地有叠层金属层及介电层的多层叠层膜。需要说明的是,所述在树脂层上形成有金属层及介电层的多层叠层膜优选为金属层及介电层全部交替地叠层,但也可以具有金属层/介电层/金属层/介电层/金属层/金属层/介电层/金属层之类的一部分未交替地叠层的结构部分。
作为所述多层叠层膜的所述树脂层(树脂膜)的材料,可列举与所述附金属箔的树脂膜中的树脂膜的材料相同的材料。作为所述多层叠层膜的所述树脂层(树脂膜)的材料,可列举聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚(4-甲基戊烯-1)、聚偏二氟乙烯、环状聚烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、尼龙6、11、12、66等聚酰胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚酯、聚苯硫醚及聚醚酰亚胺等。作为所述多层叠层膜中的所述金属层的材料,可列举与所述附金属箔的树脂膜中的所述金属箔的材料相同的材料。可在所述金属层的两面或者单面赋予金属或者金属的混合氧化物的涂层。作为所述涂层的材料,可列举ZnO、Al2O3、Ga2O3、InO3、MgO、Ti、NiCr及Cu等。
作为所述多层叠层膜中的所述介电层的材料,例如可列举氧化铟等。
所述多层树脂膜是多个树脂膜叠层而成的叠层膜。作为所述多层树脂膜的材料,可列举与所述多层叠层膜中的所述树脂层(树脂膜)的材料相同的材料。所述多层树脂膜中的树脂膜的叠层数为2以上,可以是3以上,也可以为5以上。所述多层树脂膜中的树脂膜的叠层数可以是1000以下,也可以是100以下,也可以是50以下。
所述多层树脂膜也可以是具有不同的光学性质(折射率)的2种以上的热塑性树脂层交替地或无规则地以任意的层数叠层而成的多层树脂膜。该多层树脂膜以可得到所需的红外线反射性能的方式而构成。
作为所述液晶膜,可列举将反射任意波长的光的胆固醇液晶层以任意层数叠层而成的膜。该液晶膜以可得到所需的红外线反射性能的方式而构成。
就良好地发挥出本发明的效果的观点而言,所述红外线反射层优选为包含炭黑。
所述红外线反射层是所述附金属箔的树脂膜的情况下,优选所述附金属箔的树脂膜中的所述树脂膜包含所述炭黑。
所述红外线反射层是在所述树脂层上形成有金属层及介电层的多层叠层膜的情况下,优选为所述多层叠层膜中的所述树脂层(树脂膜)包含所述炭黑。
所述红外线反射层为所述多层树脂膜的情况下,优选为所述多层叠层膜中的所述树脂层(树脂膜)包含所述炭黑。
<着色层及树脂层>
针对所述着色层、以及与所述红外线反射层及所述着色层两者不同的树脂层(例如,车辆用夹层玻璃具有(车外侧)第一夹层玻璃部件/着色层/红外线反射层/树脂层/第二夹层玻璃部件(车内侧)的结构的情况下的该树脂层)进行说明。
热塑性树脂:
所述着色层优选为包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(1))。所述着色层优选为包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))作为热塑性树脂(1)。所述树脂层优选为包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(2))。所述树脂层优选为包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))作为热塑性树脂(2)。
所述热塑性树脂(1)与所述热塑性树脂(2)可以相同,也可以不同。所述热塑性树脂(1)及所述热塑性树脂(2)分别可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)分别可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为所述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚胺基甲酸酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚烯烃树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚苯乙烯树脂及离子聚合物树脂等。也可以使用除这些以外的热塑性树脂。
所述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的组合使用,着色层及树脂层对夹层玻璃部件及红外线反射层等其他层的粘接力更进一步提高。
所述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛将聚乙烯醇(PVA)缩醛化而制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如可通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70摩尔%~99.9摩尔%的范围内。
所述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,更优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若所述平均聚合度为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。若所述平均聚合度为所述上限以下,则着色层及树脂层的成形变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度可通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。
所述聚乙烯醇缩醛树脂所包含的缩醛基的碳原子数并无特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛并无特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。若所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为3以上,则着色层及树脂层的玻璃化转变温度充分地变低。
所述醛并无特别限定。通常可更优选地使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可列举甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选为正丁醛。所述醛可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为28摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下,进一步优选为32摩尔%以下。若所述羟基的含有率为所述下限以上,则着色层及树脂层的粘接力更进一步提高。另外,若所述羟基的含有率为所述上限以下,则着色层及树脂层的柔软性变高,着色层及树脂层的操作变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率以百分率表示键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量所求出的摩尔分率的值。所述键合有羟基的亚乙基量例如可依据JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下,特别优选为15摩尔%以下,最优选为3摩尔%以下。若所述乙酰化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若所述乙酰化度为所述上限以下,则夹层玻璃的耐湿性变高。
所述乙酰化度以百分率表示键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量所求出的摩尔分率的值。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相溶性变高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用以制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
所述缩醛化度以如下方式而求出。首先,求出从主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量、以及键合有乙酰基的亚乙基量的值。用所得到的值除以主链的总亚乙基量,求出摩尔分率。以百分率表示该摩尔分率所得的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选为根据通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法所测得的结果而算出。但是,也可以使用通过ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)及所述乙酰化度可根据通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法所测得的结果而算出。
所述中间膜中所包含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述中间膜的热塑性树脂的主成分(50重量%以上)优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
增塑剂:
就更进一步提高着色层的粘接力的观点而言,所述着色层优选包含增塑剂。就更进一步提高树脂层的粘接力的观点而言,所述树脂层优选包含增塑剂。在着色层及树脂层所包含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,着色层及树脂层尤其优选为包含增塑剂。包含聚乙烯醇缩醛树脂的层优选包含增塑剂。
所述增塑剂并无特别限定。作为所述增塑剂,可使用先前公知的增塑剂。所述增塑剂可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为所述增塑剂,可列举一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。所述增塑剂优选为有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液状增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可列举通过乙二醇与一元有机酸的反应所得到的二醇酯等。作为所述乙二醇,可列举三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可列举丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,可列举多元有机酸与具有碳原子数为4~8的直链或分支构造的醇的酯化合物等。作为所述多元有机酸,可列举己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可列举:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可以使用除这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用除所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,可列举磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等。
所述增塑剂优选为下述式(1)所表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
所述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基,R3表示亚乙基、异亚丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基。
所述增塑剂优选为包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH),更优选为包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
所述增塑剂的含量并无特别限定。在包含所述增塑剂的层(着色层或树脂层)中,相对于所述热塑性树脂100重量份,所述增塑剂的含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,进一步优选为35重量份以上。在包含所述增塑剂的层(着色层或树脂层)中,相对于所述热塑性树脂100重量份,所述增塑剂的含量优选为75重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下,特别优选为40重量份以下。若所述增塑剂的含量为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。若所述增塑剂的含量为所述上限以下,则夹层玻璃的透明性更进一步提高。
着色剂:
所述着色层包含着色剂。所述树脂层可包含着色剂,也可以不包含。所述树脂层中的着色剂的含量可少于所述着色层中的着色剂的含量。所述着色剂可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为所述着色剂,可列举颜料及染料等。
颜料与染料可以如下方式进行判别。
准备聚乙烯醇缩丁醛树脂(聚乙烯醇的聚合度1700,羟基的含有率30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩丁醛化度69摩尔%)。将该聚乙烯醇缩丁醛树脂100重量份、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、以及在所得到的树脂膜100重量%(聚乙烯醇缩丁醛树脂与3GO及着色剂的合计量100重量%)中为0.015重量%的量的着色剂进行混练,得到混练物。将该混练物进行挤出,得到厚度760μm的树脂膜。将该树脂膜配置于依据JIS R3106:1998所测得的可见光透射率为90%的2片透明玻璃(厚度2.5mm)之间,制作夹层玻璃。将所得到的夹层玻璃的雾度值为0.35%以上的着色剂定义为颜料。将雾度值未达0.35%的着色剂定义为染料。
所述颜料可以是有机颜料,也可以为无机颜料。所述有机颜料可以是具有金属原子的有机颜料,也可以是不具有金属原子的有机颜料。所述颜料可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为所述有机颜料,可列举:酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、二噁嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物及二噁嗪化合物等。
作为所述无机颜料,可列举:炭黑、钛黑、苯胺黑、石墨烯、氧化铁、氧化锌、氧化钨及氧化钛等。
就更有效地抑制反射色的混色的观点及容易满足所述第一构成的观点而言,所述着色层所包含的所述着色剂优选包含炭黑,更优选为炭黑。
所述炭黑的平均粒径优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上,优选为100μm以下,更优选为10μm以下。若所述平均粒径为所述下限以上及所述上限以下,则能够更进一步抑制反射色的混色,另外,能够容易满足所述第一构成。
所述平均粒径表示重量平均粒径。所述平均粒径可使用光散射测定装置,将Ar激光器作为光源,通过动态光散射法进行测定。作为所述光散射测定装置,例如可列举大冢电子公司制造的“DLS-6000AL”等。
在所述树脂层包含所述着色剂的情况下,所述树脂层所包含的所述着色剂优选为酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、二噁嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物或炭黑。
就有效地提高式样性及设计性、且有效地抑制由光及热引起的变色的观点而言,所述树脂层所包含的所述着色剂优选为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。需要说明的是,所述成分X也相当于下述隔热性物质。
所述成分X并无特别限定。作为成分X,可使用先前公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可列举酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物及所述酞菁的衍生物分别优选为具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物及所述萘酞菁的衍生物分别优选为具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物及所述蒽酞菁的衍生物分别优选为具有蒽酞菁骨架。
就更进一步提高隔热性的观点而言,所述成分X优选为酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁或萘酞菁的衍生物,更优选为酞菁或酞菁的衍生物。
就有效地提高隔热性、且持续长时间地以更高等级维持可见光透射率的观点而言,所述成分X优选含有钒原子或铜原子。所述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。所述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。就更进一步抑制夹层玻璃的多重像、更进一步提高隔热性的观点而言,所述成分X优选具有钒原子上键合有氧原子的结构单元。
所述着色层100重量%中,所述着色剂的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.002重量%以上,进一步优选为0.003重量%以上,特别优选为0.004重量%以上,最优选为0.005重量%以上。所述着色层100重量%中,所述着色剂的含量优选为0.05重量%以下,更优选为0.04重量%以下,进一步优选为0.03重量%以下,特别优选为0.02重量%以下,最优选为0.01重量%以下。若所述着色剂的含量为所述下限以上及所述上限以下,则能够更进一步抑制反射色的混色,另外,能够容易满足所述第一构成。
所述着色层100重量%中,所述炭黑的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.002重量%以上,进一步优选为0.003重量%以上,特别优选为0.004重量%以上,最优选为0.005重量%以上。所述着色层100重量%中,所述炭黑的含量优选为0.18重量%以下,更优选为0.16重量%以下,进一步优选为0.14重量%以下,特别优选为0.12重量%以下,最优选为0.1重量%以下。若所述炭黑的含量为所述下限以上及所述上限以下,则能够更进一步抑制反射色的混色,另外,能够容易满足所述第一构成。
在所述树脂层包含所述着色剂的情况下,所述树脂层100重量%中,所述着色剂的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.002重量%以上,进一步优选为0.003重量%以上,特别优选为0.004重量%以上,最优选为0.005重量%以上。在所述树脂层包含所述着色剂的情况下,所述树脂层100重量%中,所述着色剂的含量优选为10重量%以下,更优选为9重量%以下,进一步优选为8重量%以下,特别优选为7重量%以下。若所述着色剂的含量为所述下限以上,则式样性及设计性更进一步提高。若所述着色剂的含量为所述上限以下,则隔着夹层玻璃的视认性更进一步提高。
隔热性物质:
所述着色层可包含隔热性物质,也可以不包含。所述树脂层可包含隔热性物质,也可以不包含。所述着色层中的隔热性物质的含量可少于所述树脂层中的隔热性物质的含量。所述树脂层优选包含隔热性物质。所述隔热性物质可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
所述隔热性物质优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X、或包含隔热粒子。在该情况下,也可以包含所述成分X及所述隔热粒子两者。需要说明的是,所述成分X也相当于所述着色剂。
所述成分X并无特别限定。作为成分X,可使用先前公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。所述成分X可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为所述成分X,可列举:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物及所述酞菁的衍生物分别优选为具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物及所述萘酞菁的衍生物分别优选为具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物及所述蒽酞菁的衍生物分别优选为具有蒽酞菁骨架。
就更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言,所述成分X优选为酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁或萘酞菁的衍生物,更优选为酞菁或酞菁的衍生物。
就有效地提高隔热性、且持续长时间地以更高等级维持可见光透射率的观点而言,所述成分X优选含有钒原子或铜原子。所述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。所述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。就更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言,所述成分X优选具有钒原子上键合有氧原子的结构单元。
包含所述成分X的层(着色层、或树脂层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上。包含所述成分X的层(着色层、或树脂层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若所述成分X的含量为所述下限以上及所述上限以下,则隔热性充分地变高,且可见光透射率充分地变高。例如,能够使可见光透射率为70%以上。
所述着色层可包含隔热粒子,也可以不包含。所述树脂层可包含隔热粒子,也可以不包含。所述着色层中的隔热粒子的含量可少于所述树脂层中的隔热粒子的含量。所述树脂层优选为包含所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性物质。通过隔热粒子的使用,能够有效地屏蔽红外线(热射线)。所述隔热粒子可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
就更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言,所述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选为由金属的氧化物而形成的粒子(金属氧化物粒子)。
长于可见光的波长780nm以上的红外线与紫外线相比,能量较小。然而,红外线的热作用较大,若红外线被物质吸收,则以热的形式而释出。因此,红外线通常被称为热射线。通过所述隔热粒子的使用,能够有效地屏蔽红外线(热射线)。需要说明的是,隔热粒子意指能够吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例,可列举:掺铝氧化锡粒子、掺铟氧化锡粒子、掺锑氧化锡粒子(ATO粒子)、掺镓氧化锌粒子(GZO粒子)、掺铟氧化锌粒子(IZO粒子)、掺铝氧化锌粒子(AZO粒子)、掺铌氧化钛粒子、掺钠氧化钨粒子、掺铯氧化钨粒子(CWO粒子)、掺铊氧化钨粒子、掺铷氧化钨粒子、掺锡氧化铟粒子(ITO粒子)、掺锡氧化锌粒子、掺硅氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。也可以使用除这些以外的隔热粒子。优选为金属氧化物粒子,其原因在于热射线的屏蔽功能较高,更优选为ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,尤其优选为ITO粒子或氧化钨粒子。尤其优选为掺锡氧化铟粒子(ITO粒子),其原因在于热射线的屏蔽功能较高、且容易获得,也优选为氧化钨粒子。
就更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言,氧化钨粒子优选为掺金属氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”中包含掺金属氧化钨粒子。作为所述掺金属氧化钨粒子,具体而言,可列举掺钠氧化钨粒子、掺铯氧化钨粒子、掺铊氧化钨粒子及掺铷氧化钨粒子等。
就更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言,尤其优选为掺铯氧化钨粒子。就更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言,该掺铯氧化钨粒子优选为以式:Cs0.33WO3所表示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为所述下限以上,则热射线之屏蔽性充分地变高。若平均粒径为所述上限以下,则隔热粒子的分散性变高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
包含所述隔热粒子的层(着色层、或树脂层)100重量%中,所述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上。包含所述隔热粒子的层(着色层、或树脂层)100重量%中,所述隔热粒子的含量优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若所述隔热粒子的含量为所述下限以上及所述上限以下,则隔热性充分地变高,且可见光透射率充分地变高。
金属盐:
所述着色层优选包含碱金属盐及碱土类金属盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。所述树脂层优选包含所述金属盐M。需要说明的是,碱土类金属意指Be、Mg、Ca、Sr、Ba、以及Ra的6种金属。通过所述金属盐M的使用,容易控制着色层或树脂层与红外线反射层及夹层玻璃部件的粘接性。所述金属盐M可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
所述金属盐M优选为包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1种金属。所述着色层中所包含的金属盐优选为包含K或Mg。所述树脂层中所包含的金属盐优选为包含K或Mg。
另外,作为所述金属盐M,可使用碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、以及碳原子数2~16的有机酸的碱土类金属盐。所述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的镁盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数2~16的羧酸钾盐,可列举乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
包含所述金属盐M的层(着色层、或树脂层)中的Mg及K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若Mg及K的含量的合计为所述下限以上及所述上限以下,则能够更进一步良好地控制着色层或树脂层与红外线反射层及夹层玻璃部件的粘接性。
紫外线屏蔽剂:
所述着色层优选包含紫外线屏蔽剂。所述树脂层优选包含紫外线屏蔽剂。通过紫外线屏蔽剂的使用,即便长时间使用夹层玻璃,可见光透射率也不易更进一步降低。所述紫外线屏蔽剂可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
所述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如可列举:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酰苯胺化合物)及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为所述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,例如可列举:铂粒子、利用二氧化硅包覆铂粒子的表面而得到的粒子、钯粒子及利用二氧化硅包覆钯粒子的表面而得到的粒子等。紫外线屏蔽剂优选为不是隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂。所述紫外线屏蔽剂更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如可列举氧化锌、氧化钛及氧化铈等。进而,关于所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,其表面可被包覆。作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可列举绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及有机硅化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,可列举二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)、以及2-(2'-羟基-3',5'-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等。就屏蔽紫外线的性能优异的方面而言,所述紫外线屏蔽剂优选为包含卤素原子的具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选为包含氯原子的具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举ADEKA公司制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可列举Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。
作为所述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2'-乙氧基-氧基酰苯胺(Clariant公司制造的“SanduvorVSU”)等氮原子上具有经取代的芳基等的草酸二酰胺类。
作为所述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
包含所述紫外线屏蔽剂的层(着色层、或树脂层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上。包含所述紫外线屏蔽剂的层(着色层、或树脂层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。若所述紫外线屏蔽剂的含量为所述下限以上及所述上限以下,则可更进一步抑制经过一段时间后的可见光透射率的降低。尤其是在包含所述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,通过使所述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,能够明显地抑制夹层玻璃的经过一段时间后的可见光透射率的降低。
抗氧化剂:
所述着色层优选为包含抗氧化剂。所述树脂层优选为包含抗氧化剂。所述抗氧化剂可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为所述抗氧化剂,可列举酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂是具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二-叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。可适宜地使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可列举:亚磷酸十三烷酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)酯乙酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己基氧基)磷等。可适宜地使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,例如可列举BASF公司制造的“IRGANOX245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业公司制造的“Sumilizer BHT”、堺化学工业公司制造的“H-BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长时间地持续维持夹层玻璃的较高的可见光透射率,包含所述抗氧化剂的层(着色层、或树脂层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,包含所述抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
其他成分:
所述着色层及所述树脂层分别也可以根据需要包含偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、除金属盐以外的粘接力调整剂、耐湿剂、萤光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
中间膜的其他详细情况:
所述中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,进一步优选为0.5mm以上,特别优选为0.8mm以上,优选为3mm以下,更优选为2mm以下,进一步优选为1.5mm以下。
所述红外线反射层的厚度优选为0.01mm以上,更优选为0.04mm以上,进一步优选为0.07mm以上,优选为0.3mm以下,更优选为0.2mm以下,进一步优选为0.18mm以下,特别优选为0.16mm以下。若所述红外线反射层的厚度为所述下限以上,则夹层玻璃的隔热性更进一步提高。若所述红外线反射层的厚度为所述上限以下,则夹层玻璃的透明性更进一步提高。
所述着色层的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.2mm以上,进一步优选为0.25mm以上,特别优选为0.3mm以上,优选为1.0mm以下,更优选为0.6mm以下,更优选为0.5mm以下,进一步优选为0.45mm以下,特别优选为0.4mm以下。若所述着色层的厚度为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。若所述着色层的厚度为所述上限以下,则夹层玻璃的透明性更进一步提高。
所述树脂层的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.2mm以上,进一步优选为0.25mm以上,特别优选为0.3mm以上,优选为1.0mm以下,更优选为0.6mm以下,更优选为0.5mm以下,进一步优选为0.45mm以下,特别优选为0.4mm以下。若所述树脂层的厚度为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。若所述树脂层的厚度为所述上限以下,则夹层玻璃的透明性更进一步提高。
所述中间膜可以是厚度均匀的中间膜,也可以为厚度变化的中间膜。所述中间膜的剖面形状可以是矩形,也可以为楔形。
中间膜可进行卷绕,制成中间膜的辊体。辊体可具备卷芯、以及卷绕于该卷芯的外周的中间膜。
所述中间膜的一端与另一端的距离优选为3m以下,更优选为2m以下,特别优选为1.5m以下,优选为0.5m以上,更优选为0.8m以上,特别优选为1m以上。
所述中间膜的制造方法并无特别限定。作为该中间膜的制造方法,可使用先前公知的方法。例如可列举将所述各成分进行混练并成形中间膜的制造方法等。优选为挤出成形的制造方法,其原因在于适合于连续的生产。尤其是所述着色层及所述树脂层优选通过挤出成形而形成。
所述混练的方法并无特别限定。作为该方法,例如可列举使用挤出机、塑性仪(Plastograph)、捏合机、班伯里混合机或砑光辊等的方法。其中,优选为使用挤出机的方法,其原因在于适合于连续的生产,更优选使用双轴挤出机的方法。需要说明的是,在制得所述中间膜时,可在分别制作着色层、红外线反射层、以及树脂层后将着色层、红外线反射层、以及树脂层进行叠层而得到中间膜,也可以将着色层、红外线反射层、以及树脂层通过共挤出进行叠层而得到中间膜。
另外,也可以在红外线反射层的表面涂布用以形成着色层及树脂层的组合物,形成着色层及树脂层,而得到中间膜。
就中间膜的制造效率优异的方面而言,优选着色层与树脂层包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂。
(第一、第二夹层玻璃部件)
作为所述第一、第二夹层玻璃部件,可列举玻璃板及PET(PolyethyleneTerephthalate,聚对苯二甲酸乙二酯)膜等。所述夹层玻璃不仅包含中间层夹入2片玻璃板之间的夹层玻璃,也包含中间层夹入玻璃板与PET膜等之间的夹层玻璃。夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体,优选为使用有至少1块玻璃板。优选所述第一、第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,且所述夹层玻璃包含至少1块玻璃板作为所述第一、第二夹层玻璃部件。尤其优选所述第一、第二夹层玻璃部件两者为玻璃板。
作为所述玻璃板,可列举无机玻璃及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可列举浮法平板玻璃、热射线吸收板玻璃、热射线反射板玻璃、研磨板玻璃、压花板玻璃、夹丝板玻璃及绿玻璃等。所述有机玻璃是代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件分别优选为透明玻璃或热射线吸收板玻璃。就红外线透过率较高、夹层玻璃的隔热性更进一步提高的方面而言,所述第一夹层玻璃部件优选为透明玻璃。就红外线透过率较低、夹层玻璃的隔热性更进一步提高的方面而言,所述第二夹层玻璃部件优选为热射线吸收板玻璃。热射线吸收板玻璃优选为绿玻璃。优选所述第一夹层玻璃部件为透明玻璃、且所述第二夹层玻璃部件为热射线吸收板玻璃。所述热射线吸收板玻璃是依据JIS R3208的热射线吸收板玻璃。
所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件的各厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在所述第一、第二夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在所述第一、第二夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
所述第一、第二夹层玻璃部件可弯曲,也可以不弯曲。
所述车辆用夹层玻璃的制造方法并无特别限定。例如,将所述中间膜夹入所述第一、第二夹层玻璃部件之间,通过按压辊、或放入橡胶袋进行减压抽吸,而将残留于第一、第二夹层玻璃部件与中间膜之间的空气脱气。其后,以约70℃~110℃进行预压接而得到叠层体。继而,将叠层体放入高压釜、或进行加压,以约120℃~150℃及1mPa~1.5mPa的压力进行压接。如此,能够得到车辆用夹层玻璃。
(车辆用夹层玻璃的其他详细情况)
在所述车辆用夹层玻璃的使用时,在所述车辆的开口部中,以所述第一夹层玻璃部件位于车外侧(外部空间侧)的方式、且以所述第二夹层玻璃部件位于车内侧(内部空间侧)的方式将所述夹层玻璃安装于开口部。
具体而言,以第一夹层玻璃部件位于车外侧(外部空间侧)的方式、且以第二夹层玻璃部件位于车内侧(内部空间侧)的方式将夹层玻璃安装于开口部。即,以按照车外/第一夹层玻璃部件/着色层/红外线反射层/(树脂层/)第二夹层玻璃部件/车内的顺序进行配置的方式安装夹层玻璃。所述配置形态包括在车外与第一夹层玻璃部件之间配置有其他部件的情况,也包括在车内与第二夹层玻璃部件之间配置有其他部件的情况。
本发明的车辆具备车辆主体、以及所述车辆用夹层玻璃。所述车辆用夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及所述中间膜。在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述中间膜。在本发明的车辆中,第一夹层玻璃部件位于车外侧,且第二夹层玻璃部件位于车内侧。
本发明的车辆优选具备所述车辆用夹层玻璃作为车辆的窗玻璃。
作为所述车辆,可列举汽车、铁路车辆、飞机、以及船舶等。作为所述车辆主体,可列举汽车主体、铁路车辆主体、飞机主体、以及船舶主体等。
所述车辆用夹层玻璃可具有弯曲的凸表面,也可以不弯曲。所述车辆用夹层玻璃可以具有弯曲的凸表面且该弯曲的凸表面可以是所述第一夹层玻璃部件的外侧的表面。在该情况下,所述第一夹层玻璃部件的曲率半径可以大于所述第二夹层玻璃部件的曲率半径。所述车辆用夹层玻璃优选在一侧具有弯曲的凸表面,在另一侧具有平坦的表面或弯曲的凹表面。所述车辆用夹层玻璃优选在一侧具有弯曲的凸表面,在另一侧具有弯曲的凹表面。弯曲的凹表面可以是所述第二夹层玻璃部件的外侧的表面。
所述车辆用夹层玻璃可使用于车辆的前窗玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或天窗玻璃等。所述车辆用夹层玻璃可良好地用于汽车。所述车辆用夹层玻璃可良好地用于得到汽车的夹层玻璃。所述车辆用夹层玻璃可良好地用于汽车的前窗玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃及天窗玻璃。
所述前窗玻璃存在具有弯曲的凸表面的情况。
所述车辆用夹层玻璃也可以是平视显示器。所述车辆用夹层玻璃可具有平视显示器的显示区域。
以下列举实施例及比较例进一步详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。
在所使用的聚乙烯醇缩醛树脂中,使用碳原子数为4的正丁醛进行缩醛化。关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度及羟基的含有率通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定。需要说明的是,在通过ASTM D1396-92进行测定的情况下,也显示与依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
准备以下的材料。
(热塑性树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂(PVB,平均聚合度1700,羟基的含有率30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度68.5摩尔%)
(增塑剂)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(隔热粒子)
ITO粒子
CWO粒子
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二-叔丁基对甲酚)
(着色剂)
炭黑(Orion公司制造的“FW 200Carbon”,平均粒径1μm)
酞菁化合物(大日精化工业制造的“CYANINE BLUE 5029”)
阴丹士林(Dominion Resources公司制造的“Cromophtal Blue A3R”)
石墨烯(Sigma-Aldrich公司制造的“Graphene ink”)
钛黑(Mitsubishimaterials Electronic Chemicals公司制造的“12S”)
苯胺黑(东京色材公司制造的“No.3Aniline Black”)
准备以下的红外线反射层。
(红外线反射层)
Nano 90S(3M,超多层树脂膜,住友3M公司制造的“Multilayer Nano 90S”)
准备以下的夹层玻璃部件。
(夹层玻璃部件)
透明玻璃(厚度2.5mm)
(实施例1)
着色层的制作:
调配以下成分,利用混合辊充分地进行混练,得到用以形成着色层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(PVB,平均聚合度1700,羟基的含有率30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度68.5摩尔%)100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份
在所得到的着色层中为0.008重量%的量的炭黑
在所得到的着色层中为0.2重量%的量的Tinuvin326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司制造的“Tinuvin326”)
在所得到的着色层中为0.2重量%的量的BHT(2,6-二-叔丁基对甲酚)
通过挤出机将所得到的用以形成着色层的组合物进行挤出,得到下述表1所示的厚度的着色层。
树脂层的制作:
调配以下成分,利用混合辊充分地进行混练,得到用以形成树脂层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(PVB,平均聚合度1700,羟基的含有率30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度68.5摩尔%)100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份
在所得到的树脂层中为0.2重量%的量的Tinuvin326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司制造的“Tinuvin326”)
在所得到的树脂层中为0.2重量%的量的BHT(2,6-二-叔丁基对甲酚)
通过挤出机将所得到的用以形成树脂层的组合物进行挤出,得到下述表1所示的厚度的着色层。
红外线反射层、第一、第二夹层玻璃部件的准备:
作为红外线反射层,准备了Nano 90S。
作为第一、第二夹层玻璃部件,准备了透明玻璃(厚度2.5mm)。
车辆用夹层玻璃的制作:
将第一夹层玻璃部件、着色层、红外线反射层、树脂层、以及第二夹层玻璃部件依照该顺序进行叠层,得到具有第一夹层玻璃部件/着色层/红外线反射层/树脂层/第二夹层玻璃部件的构造的车辆用夹层玻璃。
(实施例2~19)
如下述表1、2、5所示改变中间膜的构成,除此以外,以与实施例1相同的方式得到具有第一夹层玻璃部件/着色层/红外线反射层/树脂层/第二夹层玻璃部件的构造的车辆用夹层玻璃。需要说明的是,实施例2~19中所制作的中间膜也与实施例1中所制作的中间膜相同,包含紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
(比较例1)
以与实施例1相同的方式得到着色层及树脂层。将第一夹层玻璃部件、树脂层、红外线反射层、着色层、以及第二夹层玻璃部件依照该顺序进行叠层,得到具有第一夹层玻璃部件/树脂层/红外线反射层/着色层/第二夹层玻璃部件的构造的车辆用夹层玻璃。需要说明的是,比较例1中所制作的中间膜也与实施例1中所制作的中间膜相同,包含紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
(比较例2~7、12、13)
如下述表3、6所示改变中间膜的构成,除此以外,以与比较例1相同的方式得到具有第一夹层玻璃部件/树脂层/红外线反射层/着色层/第二夹层玻璃部件的构造的车辆用夹层玻璃。需要说明的是,比较例2~7、12、13中所制作的中间膜也与实施例1中所制作的中间膜相同,包含紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
(比较例8~11)
如下述表4所示改变中间膜的构成,除此以外,以与实施例1相同的方式得到具有第一夹层玻璃部件/着色层/红外线反射层/树脂层/第二夹层玻璃部件的构造的车辆用夹层玻璃。需要说明的是,比较例8~11中所制作的中间膜也与实施例1中所制作的中间膜相同,包含紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
(评价)
(1)叠层体的吸光度测定
针对所得到的着色层及树脂层,按照以下顺序制作具有透明浮法玻璃/着色层/透明浮法玻璃的构造的叠层体(1)、以及具有透明浮法玻璃/树脂层/透明浮法玻璃的构造的叠层体(2)。
将所得到的着色层夹入2片厚度2.5mm的透明浮法玻璃之间,得到压接前叠层体。将所得到的压接前叠层体放入橡胶袋内,以2.6kPa之真空度脱气20分钟,其后,在脱气的状态下移至烘箱内,进而以90℃保持30分钟进行真空加压,将压接前叠层体进行预压接。在高压釜中以135℃及压力1.2mPa的条件将经过预压接的压接前叠层体压接20分钟,得到叠层体(1)。
另外,使用所得到的树脂层代替所得到的着色层,利用与所述相同的方法得到叠层体(2)。
使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”)对所得到的叠层体(1)、(2)的波长650nm处的吸光度(A650)、波长550nm处的吸光度(A550)、波长450nm处的吸光度(A450)进行测定。根据所得到的各吸光度,算出以下的比。
A650/A550(叠层体(1)、(2)的波长650nm处的吸光度相对于叠层体(1)、(2)的波长550nm处的吸光度之比)
A650/A450(叠层体(1)、(2)的波长650nm处的吸光度相对于叠层体(1)、(2)的波长450nm处的吸光度之比)
A550/A450(叠层体(1)、(2)的波长550nm处的吸光度相对于叠层体(1)、(2)的波长450nm处的吸光度之比)
(2)叠层体的可见光透射率
使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”),依据JISR3106:1998对所得到的叠层体(1)、(2)的波长380nm~780nm处的可见光透射率(VisibleTransmittance)进行测定。
(3)夹层玻璃的可见光透射率
使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”),依据JISR3106:1998对所得到的夹层玻璃的波长380nm~780nm处的可见光透射率(VisibleTransmittance)进行测定。
(4)日照透射率(初期Ts2500(300nm~2500nm))的测定
使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”),依据JISR3106:1998求出所得到的夹层玻璃的波长300nm~2500nm处的日照透射率Ts(Ts2500)。
(5)透过色
使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”),依据JISZ8701:1999对所得到的夹层玻璃的透过色进行测定。需要说明的是,使用D65光源作为标准光,以10度视野的条件进行测定。
(6)反射色
使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”),依据JISZ8701:1999对所得到的夹层玻璃的透过色进行测定。需要说明的是,使用D65光源作为标准光,以10度视野的条件进行测定。
(7)水滴的混色
在所得到的夹层玻璃的第一夹层玻璃部件的外侧的表面上滴水。在背景颜色较暗的环境及背景颜色明亮的环境中,以目视观察水滴的混色。
[水滴的混色的判定基准]
○:未确认到水滴的混色
×:确认到水滴的混色
图3(a)、(b)、(c)、(d)是表示实施例中所得到的车辆用夹层玻璃的观察结果的照片。图3(a)、(b)、(c)、(d)是表示所述判定结果为“○”的情况下的观察结果的照片。
图3(a)是表示实施例1中所得到的夹层玻璃的观察结果的照片。图3(b)是表示实施例2中所得到的夹层玻璃的观察结果的照片。图3(c)是表示实施例3中所得到的夹层玻璃的观察结果的照片。图3(d)是表示实施例10中所得到的夹层玻璃的观察结果的照片。图3(a)、(b)、(c)是表示在背景颜色较暗的环境中所观察到的夹层玻璃的观察结果的照片。图3(d)是表示在背景颜色明亮的环境中所观察到的夹层玻璃的观察结果的照片。图3(a)、(b)、(c)、(d)中,对滴于第一夹层玻璃部件的外侧的表面上的水滴未观察到混色。
图4(a)、(b)、(c)、(d)、(e)是表示比较例中所得到的车辆用夹层玻璃的观察结果的照片。图4(a)、(b)、(c)、(d)、(e)是表示所述判定结果为“×”的情况下的观察结果的照片。
图4(a)是表示比较例1中所得到的夹层玻璃的观察结果的照片。图4(b)是表示比较例2中所得到的夹层玻璃的观察结果的照片。图4(c)是表示比较例3中所得到的夹层玻璃的观察结果的照片。图4(d)是表示比较例4中所得到的夹层玻璃的观察结果的照片。图4(e)表示比较例8中所得到的夹层玻璃的观察结果的照片。图4(a)、(b)、(c)是表示在背景颜色较暗的环境中所观察到的夹层玻璃的观察结果的照片。图4(d)、(e)是表示于背景颜色明亮的环境中所观察到的夹层玻璃的观察结果的照片。图4(a)、(b)、(c)中,对滴于第一夹层玻璃部件的外侧的表面上的水滴观察到红褐色的混色。图4(d)、(e)中,对滴于第一夹层玻璃部件的外侧的表面上的水滴观察到彩虹色的混色。需要说明的是,在图4(a)、(b)、(c)、(d)、(e)中,以箭头或圆表示观察到混色的水滴的一部分或区域。
将详细情况及结果显示于下述表1~6。需要说明的是,表中省略了紫外线屏蔽剂及抗氧化剂的记载。另外,表中,着色剂的含量及隔热粒子的含量为着色层或树脂层100重量%中的含量。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
需要说明的是,对使用具有平坦的表面的透明玻璃的夹层玻璃进行了评价。在使用实施例的中间膜而得到具有弯曲的凸表面、且该弯曲的凸表面为第一夹层玻璃部件的外侧的表面的夹层玻璃的情况下,也可以得到相同的评价结果。
符号说明
1...第一夹层玻璃部件
2...第二夹层玻璃部件
3、3A...中间膜
3a、3Aa...第一表面
3b、3Ab...第二表面
11、11A...车辆用夹层玻璃
31...红外线反射层
31a...第一表面
31b...第二表面
32...着色层
32a...外侧表面
33...树脂层
33a...外侧表面

Claims (9)

1.一种车辆用夹层玻璃,其具备:
配置于车外侧的第一夹层玻璃部件、
配置于车内侧的第二夹层玻璃部件、以及
配置于所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间的中间膜,
所述中间膜具有反射红外线的红外线反射层、以及包含着色剂的着色层,
所述中间膜中,所述红外线反射层相较于所述着色层配置于更靠近所述第二夹层玻璃部件侧,且所述着色层相较于所述红外线反射层配置于更靠近所述第一夹层玻璃部件侧,
所述车辆用夹层玻璃满足下述第一构成或下述第二构成:
第一构成:将所述着色层夹入2片透明玻璃之间得到叠层体时,所述着色层为满足以下构成A及以下构成B两者的层,所述着色层包含炭黑、钛黑、苯胺黑、或石墨烯作为所述着色剂:
构成A:将所述叠层体在波长650nm处的吸光度设为A650、将所述叠层体在波长550nm处的吸光度设为A550、将所述叠层体在波长450nm处的吸光度设为A450时,A650/A550的值、A650/A450的值及A550/A450的值分别为0.6以上1.4以下;
构成B:所述叠层体的可见光透射率为82%以下;
第二构成:所述着色层包含炭黑作为所述着色剂,所述炭黑的平均粒径为0.1μm以上10μm以下。
2.根据权利要求1所述的车辆用夹层玻璃,其满足所述第一构成。
3.根据权利要求1或2所述的车辆用夹层玻璃,其满足所述第二构成。
4.根据权利要求1或2所述的车辆用夹层玻璃,其中,所述着色层包含热塑性树脂。
5.根据权利要求1或2所述的车辆用夹层玻璃,其中,所述中间膜具有包含热塑性树脂的树脂层,
所述中间膜中,所述树脂层相较于所述红外线反射层配置于更靠近所述第二夹层玻璃部件侧。
6.根据权利要求1或2所述的车辆用夹层玻璃,其中,将车辆用夹层玻璃在波长650nm处的吸光度设为A650'、将车辆用夹层玻璃在波长550nm处的吸光度设为A550'、将车辆用夹层玻璃在波长450nm处的吸光度设为A450'时,车辆用夹层玻璃的总平面面积100%中,A650'/A550'的值、A650'/A450'的值及A550'/A450'的值分别为0.6以上1.4以下的部分的平面面积为30%以上。
7.根据权利要求1或2所述的车辆用夹层玻璃,其中,将车辆用夹层玻璃在波长650nm处的吸光度设为A650'、将车辆用夹层玻璃在波长550nm处的吸光度设为A550'、将车辆用夹层玻璃在波长450nm处的吸光度设为A450'时,车辆用夹层玻璃在纵向上的中央的位置且横向上的中央的位置上的A650'/A550'的值、A650'/A450'的值及A550'/A450'的值分别为0.6以上1.4以下。
8.根据权利要求1或2所述的车辆用夹层玻璃,其具有弯曲的凸表面,
所述弯曲的凸表面为所述第一夹层玻璃部件的外侧的表面。
9.一种车辆,其具备车辆主体以及权利要求1~8中任一项所述的车辆用夹层玻璃。
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