CN110234742A - 用于生产低芳烃含量的异链烷烃流体的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了用于制备流体的方法,所述流体的沸点范围为150℃至260℃,并且包含大于80重量%的异链烷烃以及低于50ppm的芳烃,所述方法包括步骤:在115℃至195℃的温度和30巴至70巴的压力下对含有大于85重量%低聚烯烃的进料进行催化氢化。本发明还提供通过本发明方法可获得流体以及所述流体的用途。
Description
技术领域
本发明涉及生产沸程窄且芳烃含量非常低的异链烷烃以及其用途。本发明涉及一种通过烯烃原料氢化来生产这些异链烷烃流体的方法。
背景技术
发现烃流体广泛用作溶剂,例如,在粘合剂、清洁液、爆炸物溶剂、装饰涂料和印刷油墨、用于例如在金属提取、金属加工或脱模和工业润滑剂等应用中使用的轻质油、以及钻井液。烃流体还可以用作粘合剂和密封剂体系如硅密封剂中的增量油,以及在塑化聚氯乙烯制剂中用作减粘剂,以及用作絮凝剂(例如在水处理、采矿操作或造纸中)的聚合物制剂中用作载体,并且还可以用作印刷糊料的增稠剂。烃流体还可以在广泛的各种其它应用(例如,化学反应)中用作溶剂。
烃流体的化学性质和组成根据流体的用途而显著变化。烃类流体的重要特性是通常由用于较重材料的ASTM D-86或ASTM D-1160真空蒸馏技术测定的蒸馏范围、闪点、密度、由ASTM D-611测定的苯胺点、芳烃含量、硫含量、粘度、颜色和折射率。
这些流体常常具有窄沸点范围,如根据ASTM D-86确定的从初始沸点(IBP)到最终沸点(FBP)的窄范围所示。初始沸点和最终沸点将根据流体的用途进行选择。然而,使用窄馏分提供了窄闪点的优点,这对于安全原因是重要的。窄馏分还带来重要的流体性质,例如更清楚限定的苯胺点或溶解能力,然后是粘度,以及用于系统(该系统中干燥很重要)的限定的蒸发条件,以及最终更清楚限定的表面张力。
为了产生该特定的流体,优选的原料通常是特定的汽油馏分,例如低硫进料。例如,典型的进料可以是氢化裂解的真空瓦斯油(vacuum gasoil,VGO)。
WO201161575公开了一种将低硫进料(通常为加氢裂化的真空瓦斯油)氢化成极低芳烃流体的方法。
其它类型的原料可用于生产这些特定流体,例如源自气-液工艺的烃馏分,由生物质或气体冷凝物获得的加氢脱氧的烃馏分。
WO2015/071160公开了对源自掺混物中气体到液体过程的烃原料进行氢化方法,用于产生低芳烃流体。
WO2016/185046和EP3095839公开了由生物质获得加氢脱氧的异构化烃馏分的氢化方法。
仍然需要用其它可获得的原料生产这些具有低芳烃含量和特定性质(例如苯胺点、溶解能力和限定的沸程)的特定流体。
本发明的一个目的是提供一种制备特定烃流体的方法,该方法不需要使用加氢裂化的真空瓦斯油(HCVGO)作为进料。
US2016/0312131公开了一种用于生产航空类烃(jet-range hydrocarbon)的方法。该文献内的方法涉及一个或多个稀释步骤。US2016/0312131没有公开使包含大于90重量%低聚烯烃的进料氢化的步骤。
WO2013/093227公开了用于从常压渣油或真空瓦斯油开始生产中间馏分的方法。该文献并未公开一种流体,该流体沸点范围为150℃至230℃且包含大于80%的异链烷烃和低于50ppm的芳烃。
本发明还提供新型异链烷烃流体,特别是通过本发明可获得的新型异链烷烃流体。
本发明的另一个目的是使用改进的流体作为工业溶剂清洁溶剂、树脂溶剂、粘合剂、聚合溶剂、印刷油墨、金属加工液、切削液、轧制油、EDM流体、涂料流体和涂料组合物、冲盂、保护液、洗手液、家用产品、气溶胶、复印机产品、油炉无味燃料、旨在用于化妆品制剂的液体。
发明概述
本发明提供了一种用于制备流体的方法,所述流体的沸点范围为150℃至260℃、优选150℃至230℃,并且包含大于80重量%的异链烷烃以及低于50ppm的芳烃,所述方法包括步骤:在115℃至195℃的温度和30巴至70巴的压力下对含有大于85重量%的、优选大于90重量%低聚烯烃的进料进行催化氢化。
根据一个实施方式,所述方法包括三个氢化阶段,优选在三个单独的反应器中进行。
根据一个实施方式,氢化条件为如下:
-压力:40至60巴,并且优选约50巴;
-温度:125至185℃,并且优选135至175℃;
-液时空速(LHSV):0.1-3小时-1、优选0.2-2小时-1、并且最优选0.3-1小时-1;
-氢处理速率:50至300Nm3/吨进料,优选60至200Nm3/吨进料,并且最优选80至130Nm3/吨进料。根据另一实施方式,进料包含大于90重量%低聚烯烃,最优选大于95重量%的低聚烯烃。
根据本发明的另一实施方式,低聚烯烃进料选自下组:丁烯三聚物(也称为三聚丁烯)馏分以及丙烯四聚物(也称为四聚丙烯)馏分。
根据本发明的另一实施方式,低聚烯烃进料包括大部分C12烯烃。
根据另一实施方式,该方法包括:(i)在氢化步骤之前、或氢化步骤之后、或在氢化步骤之前和之后,进行分馏步骤;或者(ii)该方法包括三个氢化阶段,优选在三个单独的反应器中进行;或者(iii)(i)以及(ii)。
根据另一实施方式,流体的沸点为170℃至220℃,优选180℃至210℃,并且/或者沸程为小于90℃,优选小于80℃,更优选不大于60℃,更优选不大于40℃,有利的是10℃至20℃。
根据另一实施方式,流体包含大于90重量%链烷烃,优选大于93重量%的链烷烃,更优选大于97重量%的链烷烃。
根据另一实施方式,流体包含大于80重量%异链烷烃,优选大于85重量%的异链烷烃,更优选大于90重量%的异链烷烃。
根据另一实施方式,流体包含小于10重量%正链烷烃,优选小于8重量%的正链烷烃,更优选小于5重量%的正链烷烃。
根据另一实施方式,流体包含以重量计小于50ppm的芳烃,优选以重量计小于20ppm的芳烃,更优选以重量计小于10ppm的芳烃。
根据另一实施方式,流体包含少于10重量%的环烷烃、优选包含少于7重量%的环烷烃,并且有利的是包含少于3重量%的环烷烃。
根据另一实施方式,由此产生的流体具有:
-小于10重量%、特别是小于7%以及甚至小于3%的环烷烃含量;以及/或者
-大于80重量%、特别是大于85%以及甚至大于90%的异链烷烃含量;以及/或者
-小于10重量%、特别是小于8%以及甚至小于5%的正链烷烃含量;以及/或者
-150℃至260℃、优选150℃至230℃的根据ASTM D86的沸点,优选170℃至220℃,更优选180℃至210℃;以及/或者
-小于5mgBr/l00g流体、优选小于2mgBr/l00g流体、更优选小于1mgBr/l00g流体的溴指数(brome index)。
本发明还提供通过本发明方法可获得的流体。
本发明还提供使用所述流体作为工业溶剂、清洁溶剂、树脂溶剂、粘合剂、聚合溶剂、印刷油墨、金属加工液、切削液、轧制油、EDM流体、涂料流体和涂料组合物、冲盂(cupping)、保护液、洗手液、家用产品、气溶胶、复印机产品、油炉无味燃料、旨在用于化妆品制剂的液体。
发明实施方式的详述
本发明涉及一种用于制备流体的方法,所述流体的沸点为150℃至260℃、优选150℃至230℃,并且包含大于80重量%的异链烷烃以及低于50ppm的芳烃,所述方法包括步骤:在115℃至195℃的温度和30巴至70巴的压力下对含有超过85重量%、优选超过90重量%低聚烯烃的进料进行催化氢化。
本发明的方法允许制备非常合适用于各种不同工业应用的异链烷烃流体。
本发明的方法允许特别制备在沸点、芳烃和异链烷烃含量、溶解能力和粘度方面具有特定特征的异链烷烃流体。
首先将公开原料,随后公开氢化步骤和相关分馏步骤,最后公开流体。
原料
原料或者简称进料是进料,其是在石油化学领域中所实施的烯烃低聚方法的结果。
所实施的低聚方法使得低级裂解馏分中所含烯烃转化为含有超过6个碳原子的更高级的烯烃(也称为C6+烯烃)。
文献中公开了多个低聚过程。这些方法大多数用于产生异烯烃低聚物。
US2005/0288471公开了一种由烃流生产1-丁烯或2-丁烯的低聚物(特别是辛烯和十二碳烯)的方法,所述烃流由具有4个碳原子的支链或直链烃化合物组成,并且包含具有4个碳原子的支链或直链烯烃化合物。该方法能够由包含具有4个碳原子的直链和支链烯烃化合物的馏分制备基本无支链的辛烯和十二碳烯。
在Axens开发的PolynapthaTM方法中,丙烯和/或混合的烯烃在一系列固定床反应器中以催化方式进行低聚。通过反应器温度调节控制转化率和选择性,同时通过进料-流出物热交换和中间反应器冷却来去除反应热。对反应器部分流出物进行分馏,产生LPG萃余液、汽油和中间馏分例如煤油或柴油。该技术非常适合用于对现有的磷酸聚合单元进行改造。
生产烯烃的另一个可能的方法是来自Axens的SelectopolTM方法。该方法是PolynaphthaTM方法的变体,其使用相同的催化剂,但是以较低的苛刻度(severity)使用。
取决于原料质量和产物分布,低级烯烃转化率通常为90%至99%。
该进料也称为烯烃馏分。用于本发明方法进料的烯烃馏分包含小于5重量%的链烷烃、优选小于2%的链烷烃、更优选小于1%的链烷烃。
根据ASTM D1319测量,用于本发明方法进料的烯烃馏分包含大于90重量%的烯烃、优选大于92%的烯烃、更优选大于95%的烯烃。
根据NF M 07059测量,进料通常包含以重量计小于2ppm的硫,优选以重量计小于1ppm的硫,更优选以重量计小于0.5ppm的硫。
根据HPLC(EN ISO 12916)测量,进料通常还包含少于10重量%的芳烃、优选少于8%的芳烃、更优选少于5%的芳烃。
根据EN ISO 3405,流体的沸点通常为170℃至280℃,优选180℃至250℃,更优选180℃至220℃。
通常,根据方法ASTM D4052测量的进料在15℃下的密度为小于或等于0.800g/cm3。
根据一个实施方式,根据方法ASTM D4052测量的进料的密度为小于或等于0.800g/cm3,并且该进料主要由沸点为170℃至280℃的烯烃馏分组成。
根据另一实施方式,进料包含以重量计少于2ppm的硫以及少于10%的芳烃。优选地,进料包含以重量计少于1ppm的硫以及少于8%的芳烃。更优选地,进料包含以重量计少于0.5ppm的硫以及少于5%的芳烃。
根据另一实施方式,进料包含少于5重量%的链烷烃、大于90%的烯烃以及少于10%的芳烃。优选地,进料包含少于2重量%的链烷烃、大于92%的烯烃以及少于8%的芳烃。更优选地,进料包含少于1重量%的链烷烃、大于95%的烯烃以及少于5%的芳烃。
根据本发明的另一实施方式,进料由包括大部分C12烯烃的烯烃馏分组成。
根据本发明的另一实施方式,进料由包括大部分支链(异)C12烯烃的烯烃馏分组成。
根据本发明的另一实施方式,进料由包括大部分支链(异)C12烯烃的烯烃馏分组成,所述大部分支链(异)C12烯烃选自丁烯三聚物馏分和丙烯四聚物馏分。
根据本发明的另一实施方式,进料由包括大部分支链(异)C12烯烃的烯烃馏分组成,所述大部分支链(异)C12烯烃选自沸程为170℃至220℃的丁烯三聚物馏分。
根据本发明的另一实施方式,进料由包括大部分支链(异)C12烯烃的烯烃馏分组成,所述大部分支链(异)C12烯烃选自沸程为150℃至260℃的丙烯四聚物馏分。
优选地,在本发明的含义内,术语“大部分(的)”是指“大于50重量%、优选至少70重量%,更优选至少90重量%,更优选至少95重量%”。
氢化步骤
从烯烃低聚得到的原料随后进行氢化。优选地,从烯烃低聚得到的原料是丙烯三聚物馏分,并且理想的是包含大多数12个碳原子的烯烃的三正丁烯馏分。原料可以任选地进行预分馏。
氢化步骤允许烯烃转化为链烷烃,并且并几乎消除所有芳族化合物。本发明方法特别有效地将正烯烃和/或异烯烃馏分转化为低芳烃异链烷烃流体。
在氢化单元中使用的氢气通常是高纯度氢气,例如,具有超过99%的纯度,但是也可以使用其它等级。
氢化在一个或多个反应器中发生。反应器可包含一个或多个催化床。催化床通常是固定床。
使用催化剂进行氢化。典型的氢化催化剂包括但不限于:二氧化硅和/或氧化铝载体或沸石上的镍、铂、钯、铼、铑、钨酸镍、镍钼、钼、钼酸钴、钼酸镍。优选的催化剂是Ni基的,并且负载在氧化铝载体上,其比表面积在100至200m2/g催化剂之间变化。
氢化条件通常为如下条件:
压力:30巴至70巴、优选40巴至60巴、并且最优选约50巴;
-温度:115℃至195℃,优选125℃至185℃,并且最优选135℃至175℃;
-液时空速(LHSV):0.1-3小时-1、优选0.2-2小时-1、并且最优选0.3-1小时-1;
氢处理速率:50至300Nm3/吨进料,优选60至200Nm3/吨进料,并且最优选80至130Nm3/吨进料。
取决于进料品质,反应器中的温度通常可以是约150℃至160℃,并且压力通常可以是约50巴,而液时空速通常可以是约0.6小时-1,并且处理速率通常为约80Nm3/吨进料至130Nm3/吨进料。
本发明的氢化过程可以分多个阶段进行。可以具有两个或三个阶段,优选三个阶段,优选在三个独立反应器中的三个阶段。第一阶段将进行硫捕集,使基本上所有不饱和化合物氢化,以及使高达约90%的芳烃氢化。离开第一反应器的流出物基本不含硫。在第二阶段,芳烃继续氢化,并且高达99%的芳烃被氢化。第三阶段是精整阶段,允许芳烃含量低至300ppm或甚至更低,如低于100ppm,或甚至低于50ppm。第三阶段可以允许流体的溴指数(brome index)下降至低于5mgBr/l00g流体或更低的值,例如,低于2mgBr/l00g流体或者甚至低于1mgBr/l00g流体。
催化剂可以在每个反应器中以不同或基本相等的量存在,例如,对于三个反应器,催化剂的重量为0.05-0.5/0.10-0.70/0.25-0.85,优选0.07-0.25/0.15-0.35/0.4-0.78,并且最优选0.10-0.20/0.20-0.32/0.48-0.70。
还可以具有两个氢化反应器,而不是三个氢化反应器。
第一反应器也可以由以摇摆模式交替操作的双反应器制成。这可用于填充和排出催化剂:因为第一反应器包含最早中毒的催化剂(基本上所有的硫都被捕获在催化剂中和/或催化剂上),所以应该经常进行更换。
可以使用一个反应器,其中安装有两个、三个或更多个催化床。
可能需要在再循环时插入骤冷以使反应器或催化床之间的流出物冷却,以控制反应温度并因此控制氢化反应的水热平衡。在一个优选实施方式中,没有这样的中间冷却或骤冷。
在一个实施方式中,所获得的产物和/或分离的气体至少部分再循环至氢化阶段的入口。该稀释有助于将反应的放热维持在受控限度内,在第一阶段尤为如此。再循环还允许在反应之前进行热交换以及更好的温度控制。
离开氢化单元的流包含氢化产物和氢气。闪蒸分离器用于将流出物分离为气体(主要是剩余的氢气)和液体(主要是氢化烃)。该过程可以使用三个闪蒸分离器进行,一个是高压的,一个是中压的,并且一个是低压的(非常接近于大气压力)。
在闪蒸分离器顶部收集的氢气可以再循环至氢化单元的入口或者氢化单元中反应器之间的不同水平处。
分馏阶段可以在约大气压力下进行,或者,其可以在约10至50毫巴、更优选20至40毫巴、甚至更优选约30毫巴的真空压力下进行。
可以运行分馏阶段,以使得可以从分馏塔同时取出各种烃流体,并且其沸程可以预先确定。
因此,分馏可以发生在氢化之前、氢化之后、或者氢化之前和之后。
氢化反应器、分离器和分馏单元因此可以直接连接而无需使用中间罐。通过调整进料,特别是进料的初始和最终沸点,可以直接生产具有所需初始和最终沸点的最终产品而无需中间罐。此外,该氢化和分馏的集成允许使热集成优化,并减少设备数量和节省能源。
本发明的流体
根据本发明方法产生的本发明的流体在苯胺点或溶解能力、分子量、蒸气压、粘度、用于系统(其中干燥很重要)的限定蒸发条件、以及限定的表面张力方面具有突出的性质。此外,本发明的流体是无味的,并且具有低倾点。
本发明氢化过程所获得的流体是具有非常低芳烃含量的异链烷烃流体。
典型地,本发明的异链烷烃流体包含11至13个碳原子、优选12个碳原子。
本发明的异链烷烃的根据ASTM D86的沸点为150℃至260℃、优选150℃至230℃,优选170℃至220℃,甚至更优选180℃至210℃,并且由于非常低的芳烃含量,还呈现出提高的安全性。
改进的流体的沸程优选不大于90℃,优选不大于80℃,更优选不大于60℃,更优选不大于40℃,有利的是10℃至20℃。
本发明的流体是链烷烃流体。根据气相色谱GC所测量,其典型地含有大于90重量%的链烷烃,优选大于93重量%的链烷烃,并且更优选大于97重量%的链烷烃。
本发明的流体主要是异链烷烃,并且根据气相色谱GC所测量,其包含大于80重量%异链烷烃,优选大于85重量%的异链烷烃,更优选大于90重量%的异链烷烃。这些流体可以被认定为异链烷烃流体。
根据GC所测量,本发明的流体包含小于10重量%正链烷烃,优选小于8重量%的正链烷烃,更优选小于5重量%的正链烷烃。
根据GC所测量,本发明的流体包含小于10重量%的环烷烃,优选小于7重量%的环烷烃,更优选小于3重量%的正链烷烃。
根据UV光谱,本发明的异链烷烃流体、或简称为本发明的流体典型地包含以重量计小于50ppm的芳烃,优选小于20ppm的芳烃,更优选小于10ppm的芳烃。这使得其适用于建筑流体组合物以及工业产品。
根据一个实施方式,本发明的异链烷烃流体包含大于80重量%的异链烷烃、小于10重量%的环烷烃以及小于50ppm的芳烃。优选地,本发明的异链烷烃流体包含大于85重量%的异链烷烃、小于7重量%的环烷烃以及小于20ppm的芳烃。更优选地,本发明的异链烷烃流体包含90重量%的异链烷烃、小于3重量%的环烷烃以及小于10ppm的芳烃。
根据第二实施方式,本发明异链烷烃流体包含大于80重量%的异链烷烃、小于10重量%的正链烷烃、小于10重量%的环烷烃以及小于50ppm的芳烃。优选地,本发明异链烷烃流体包含大于85重量%的异链烷烃、小于8重量%的正链烷烃、小于7重量%的环烷烃以及小于20ppm的芳烃。更优选地,本发明异链烷烃流体包含90重量%的异链烷烃、小于5重量%的正链烷烃、小于3重量%的环烷烃以及小于10ppm的芳烃。
根据另一实施方式,本发明的异链烷烃流体包含大于80重量%的异链烷烃、小于10重量%的正链烷烃、小于10重量%的环烷烃、小于50ppm的芳烃,并且其沸点范围为150℃至260℃,优选150℃至230℃。优选地,本发明的异链烷烃流体包含大于85重量%的异链烷烃、小于8重量%的正链烷烃、小于17量%的环烷烃、小于20ppm的芳烃,并且其沸点范围为170℃至220℃。更优选地,本发明的异链烷烃流体包含90重量%的异链烷烃、小于5重量%的正链烷烃、小于3量%的环烷烃、小于10ppm的芳烃,并且其沸点范围为180℃至210℃。
本发明的异链烷烃流体还具有极低的硫含量,以重量计通常低于5ppm、甚至低于3ppm、并且优选低于1ppm,其水平太低而不能被通常的低硫分析仪检测到。
根据ISO 2977,本发明的异链烷烃流体还具有70℃至90℃、优选75℃至85℃、更优选82℃的苯胺点。
根据ASTM D97,本发明的异链烷烃流体还具有低于-50℃、优选低于-60℃的倾点。
根据ASTM D 2710,本发明的异链烷烃流体还具有优选小于5mgBr/l00g流体、优选小于2mgBr/l00g流体、更优选小于1mgBr/l00g流体的溴指数。
除非另有说明,否则所有百分比和ppm均以重量计。
单数和复数可互换使用以表示流体。
这些特征使得其适用于各种各样的用途,例如,工业溶剂、清洁溶剂、树脂溶剂、粘合剂、聚合溶剂、印刷油墨、金属加工液、切削液、轧制油、EDM流体(放电加工)、涂料流体和涂料组合物、冲盂、保护液、洗手液、家用产品、气溶胶、复印机产品、油炉无味燃料、旨在用于化妆品制剂的液体。
在所有这些预见的用途中,根据具体用途和组成来选择初始沸点至最终沸点的范围。
改进的流体的异链烷烃性质允许改进低温性质。本发明的异链烷烃流体还可以用作新型改进的溶剂,特别是作为树脂溶剂、粘合剂和聚合溶剂。溶剂-树脂组合物可以包含溶解在流体中的树脂组分,该流体占组合物总体积的5%至95%。
可以使用改进的流体代替目前用于油墨、涂料等的溶剂。
改进的流体还可以用于溶解树脂,例如,热塑性丙烯酸树脂、热固性丙烯酸树脂、氯化橡胶、环氧树脂(单组分或双组分)、烃(如烯烃、萜烯树脂、松香酯、石油树脂、香豆酮-茚、苯乙烯-丁二烯、苯乙烯,甲基苯乙烯、乙烯基-甲苯、聚氯丁二烯、聚酰胺、聚氯乙烯和异丁烯)、酚醛树脂,聚酯和醇酸树脂、聚氨酯和改性聚氨酯、硅酮和改性硅酮(MS聚合物)、脲、乙烯基聚合物和聚乙酸乙烯酯。
可以使用改进的流体和流体-树脂掺混物的特定应用类型的实例包括涂料、清洁组合物和油墨。对于涂料,掺混物优选具有高树脂含量,即,20体积%至80体积%的树脂含量。对于油墨,掺混物优选包含较低浓度的树脂,即,5体积%至30体积%。
在另一实施方式中,可以添加各种颜料或添加剂。
改进的流体可以用作用于清除烃的清洁组合物。
改进的流体还可以在清洁组合物中使用,例如,用于去除油墨,更具体地是从印刷中去除油墨
在胶版印刷工业中,重要的是可以从印刷表面快速且彻底地去除油墨而不损害印刷机的金属或橡胶部件。此外,存在趋势:要求清洁组合物因为其不含或几乎不含任何芳族挥发性有机化合物和/或含卤素化合物而是环境友好的。进一步的趋势是该组合物满足严格的安全规定。为了满足安全规定,优选组合物的闪点大于60℃,更优选闪点大于63℃,甚至更优选闪点大于67℃,甚至更优选闪点高于70℃。这使它们在运输、储存和使用时非常安全。已经发现改进的流体具有良好的性能,因为在满足这些要求的同时能够容易去除油墨。
除非有相反说明,所有量以重量计。
实施例
以下实施例用于说明而非限制本发明。
实施例1
本实施例的目的在于描述根据本发明的方法制备烃流体。
在本发明中,市售的丁烯三聚物原料(通常是以C12为中心的异烯烃馏分)根据本发明的方法在镍氢化催化剂的存在下、在50巴的压力、0.6小时-1的液时空速(LHSV)和135℃至175℃的温度下进行氢化。
表1显示了正丁烯三聚物原料的特性。
表1
分析 | 标准 | 单位 | 值 |
在15℃的密度 | EN ISO 12185 | kg/m<sup>3</sup> | 771,0 |
芳烃含量 | HPLC(EN ISO 12916) | % | <5 |
链烷烃含量 | FIA ASTM D1319 | % | <0,3 |
烯烃含量 | FIA ASTM D1319 | % | >95 |
溴值(Bromine number) | ASTN D 1159 | g Br2/100g | 98,0 |
硫含量 | NF M 07059 | ppm | 0,1 |
蒸馏D86 | 标准 | 单位 | |
初始点 | EN ISO 3405 | ℃ | 192,2 |
2%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195,3 |
5%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195,6 |
10%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195,7 |
20%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 196,0 |
30%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 196,2 |
40%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 196,4 |
50%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 196,6 |
60%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 196,9 |
65%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 197,1 |
70%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 197,2 |
80%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 197,8 |
90%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 198,9 |
95%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 200,6 |
干燥点: | EN ISO 3405 | ℃ | 205,4 |
进行氢化过程,然后将氢化的馏分分馏成不同的馏分,主要馏分显示出下表2中给出的特性。
表2
分析 | 标准 | 单位 | 异链烷烃氢化蒸馏物 |
在15℃的密度 | EN ISO 12185 | kg/m<sup>3</sup> | 768,0 |
外观 | 目视 | - | 澄清且明亮 |
赛氏色度(Saybolt Colour) | NF M 07-003 | - | 30 |
20℃的折射率 | ASTM D 1218 | - | 1,4278 |
宾斯基-马丁闪点 | EN ISO 2719 | ℃ | 70,5 |
在20℃的粘度 | EN ISO 3104 | mm2/s | 1,754 |
在40℃的粘度 | EN ISO 3104 | mm2/s | 1,285 |
苯胺点 | ISO 2977 | ℃ | 79,3 |
链烷烃含量 | GC | % | 97,34 |
异链烷烃含量 | GC | % | 94,25 |
正链烷烃含量 | GC | % | 3,09 |
环烷烃含量 | GC | % | 2,66 |
芳烃含量 | UV光谱 | ppm | 8 |
溴指数 | ASTM D 2710 | mgBr/l00g | 0 |
苯含量 | ASTM D 6229 | ppm | 0 |
硫含量 | NF M 07059 | ppm | <0,1 |
蒸馏D86 | - | - | - |
初始点 | EN ISO 3405 | ℃ | 192,3 |
2%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 194,2 |
5%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 194,6 |
10%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 194,8 |
20%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195,1 |
30%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195,3 |
40%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195,5 |
50%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195,7 |
60%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195,8 |
65%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195,9 |
70%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 196,1 |
80%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 196,5 |
90%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 197,6 |
95%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 200,2 |
干燥点: | EN ISO 3405 | ℃ | 206,8 |
结果表明:根据本发明的产品的性质使其非常适合于烃流体应用。这些结果表明:根据本发明方法制备的产物不含硫并且具有非常低的芳烃含量,并且本质上是异链烷烃。
实施例2:
用与实施例1中的丁烯三聚物馏分原料相同的实验条件对丙烯四聚物原料(通常是以C12为中心的异烯烃馏分)进行氢化。
表3显示了丙烯四聚物原料的特性。
表3
分析 | 标准 | 单位 | 值 |
在15℃的密度 | EN ISO 12185 | kg/m<sup>3</sup> | 777.2 |
芳烃含量 | HPLC(EN ISO 12916) | % | <5 |
链烷烃含量 | FIA ASTM D1319 | % | <0.3 |
烯烃含量 | FIA ASTM D1319 | % | >95 |
溴值(Bromine number) | ASTN D 1159 | g Br2/100g | 95 |
硫含量 | NF M 07059 | ppm | 0.1 |
蒸馏D86 | |||
初始点 | EN ISO 3405 | ℃ | 174.5 |
1%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 178.3 |
2%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 180 |
5%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 183.1 |
10%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 185.6 |
20%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 188.9 |
30%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 192.0 |
40%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 195.2 |
50%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 198.1 |
60%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 201.5 |
65%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 203.4 |
70%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 205.6 |
80%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 211.8 |
90%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 223.9 |
95%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 234.3 |
干燥点: | EN ISO 3405 | ℃ | 252.7 |
进行氢化过程,然后将氢化的馏分分馏成不同的馏分,主要馏分显示出下表4中给出的特性。
表4
分析 | 标准 | 单位 | 异链烷烃氢化蒸馏物 |
在15℃的密度 | EN ISO 12185 | kg/m<sup>3</sup> | 768.9 |
外观 | 目视 | - | 澄清且明亮 |
赛氏色度(Saybolt Colour) | NF M 07-003 | - | 30 |
宾斯基-马丁闪点 | EN ISO 2719 | ℃ | 67.0 |
芳烃含量 | HPLC(EN ISO 12916) | ppm | 5 |
溴指数 | ASTM D 2710 | mgBr/l00g | 0 |
苯含量 | ASTM D 6229 | ppm | 0 |
硫含量 | NF M 07059 | ppm | 0.1 |
蒸馏D86 | |||
初始点 | EN ISO 3405 | ℃ | 173.5 |
1%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 178.7 |
2%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 180.8 |
5%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 183.9 |
10%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 186.7 |
20%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 190.4 |
30%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 193.8 |
40%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 196.9 |
50%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 200.0 |
60%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 203.4 |
65%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 205.6 |
70%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 207.8 |
80%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 214.5 |
90%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 227.6 |
95%点 | EN ISO 3405 | ℃ | 239.3 |
干燥点: | EN ISO 3405 | ℃ | 257.1 |
结果表明,根据本发明的产品的性质使其非常适合于烃流体应用。这些结果表明:根据本发明方法制备的产物不含硫并且具有非常低的芳烃含量,并且本质上是异链烷烃。
Claims (16)
1.一种用于制备流体的方法,所述流体的沸点范围为150℃至260℃,并且包含大于80重量%的异链烷烃以及小于50ppm的芳烃,所述方法包括以下步骤:在115℃至195℃的温度和30巴至70巴的压力下对含有大于85重量%低聚烯烃的进料进行催化氢化。
2.如权利要求1所述的方法,其中,所述方法包括三个氢化阶段,优选在三个单独的反应器中进行。
3.如权利要求1或2所述的方法,其中,氢化条件为如下条件:
-压力:40至60巴,并且优选约50巴;
-温度:125至185℃,并且优选135至175℃;
-液时空速(LHSV):0.1-3小时-1、优选0.2-2小时-1、并且最优选0.3-1小时-1;
-氢处理速率:50至300Nm3/吨进料,优选60至200Nm3/吨进料,最优选80至130Nm3/吨进料。
4.如权利要求1至3中任一项所述的方法,其中,进料包含大于90重量%低聚烯烃,最优选大于95重量%的低聚烯烃。
5.如权利要求1至4中任一项所述的方法,其中,低聚烯烃进料选自下组:丁烯三聚物馏分和丙烯四聚物馏分。
6.如权利要求1至5中任一项所述的方法,其中,低聚烯烃进料包括大部分C12烯烃。
7.如权利要求1至6中任一项所述的方法,其中,所述方法包括:(i)在氢化步骤之前、或氢化步骤之后、或在氢化步骤之前和之后,进行分馏步骤;或者(ii)该方法包括三个氢化阶段,优选在三个单独的反应器中进行;或者(iii)(i)以及(ii)。
8.如权利要求1至7中任一项所述的方法,其中,所述流体的沸点为150℃至230℃,优选170℃至220℃,更优选180℃至210℃,并且/或者流体的沸程为小于90℃,优选小于80℃,更优选不大于60℃,更优选不大于40℃,有利的是10℃至20℃。
9.如权利要求1至8中任一项所述的方法,其中,所述流体包含大于90重量%链烷烃,优选大于93重量%的链烷烃,更优选大于97重量%的链烷烃。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法,其中,所述流体包含大于80重量%异链烷烃,优选大于85重量%的异链烷烃,更优选大于90重量%的异链烷烃。
11.如权利要求1至10中任一项所述的方法,其中,所述流体包含小于10重量%正链烷烃,优选小于8重量%的正链烷烃,更优选小于5重量%的正链烷烃。
12.如权利要求1至11中任一项所述的方法,其中,所述流体包含以重量计小于50ppm的芳烃,优选以重量计小于20ppm的芳烃,更优选以重量计小于10ppm的芳烃。
13.如权利要求1至12中任一项所述的方法,其中,所述流体包含小于10重量%的环烷烃、优选小于7重量%的环烷烃,并且有利的是小于3重量%的环烷烃。
14.如权利要求1至13中任一项所述的方法,其中,由此生产的流体具有:
-小于10重量%、特别是小于7%以及甚至小于3%的环烷烃含量;以及/或者
-大于80重量%、特别是大于85%以及甚至大于90%的异链烷烃含量;以及/或者
-小于10重量%、特别是小于8%以及甚至小于5%的正链烷烃含量;以及/或者
-150℃至260℃、优选150℃至230℃的根据ASTM D86的沸点,优选170℃至220℃,更优选180℃至210℃;以及/或者
-小于5mgBr/l00g流体、优选小于2mgBr/l00g流体、更优选小于1mgBr/l00g流体的溴指数。
15.通过如权利要求1-14中任一项所述的方法可获得的流体。
16.如权利要求15所述流体的用途,用作工业溶剂、清洁溶剂、树脂溶剂、粘合剂、聚合溶剂、印刷油墨、金属加工液、切削液、轧制油、EDM流体、涂料流体和涂料组合物、冲盂、保护液、洗手液、家用产品、气溶胶、复印机产品、油炉无味燃料、旨在用于化妆品制剂的液体。
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