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CN118317956A - 作为杀真菌化合物的双(杂)芳基硫醚噁二嗪 - Google Patents

作为杀真菌化合物的双(杂)芳基硫醚噁二嗪 Download PDF

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CN118317956A
CN118317956A CN202280079135.4A CN202280079135A CN118317956A CN 118317956 A CN118317956 A CN 118317956A CN 202280079135 A CN202280079135 A CN 202280079135A CN 118317956 A CN118317956 A CN 118317956A
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CN
China
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alkyl
cycloalkyl
alkoxy
hydrogen
membered
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Application number
CN202280079135.4A
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L·尼古拉斯
J·盖斯特
C·蒙塔格尼
土屋知己
V·托马斯
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • C07D413/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
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    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
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Abstract

本申请涉及双(杂)芳基硫醚噁二嗪衍生物及其用于防治植物病原性微生物例如植物病原真菌的用途。本申请还涉及制备这些化合物的方法和中间体。

Description

作为杀真菌化合物的双(杂)芳基硫醚噁二嗪
本申请涉及双(杂)芳基硫醚噁二嗪衍生物及其用于防治植物病原性微生物例如植物病原真菌的用途。它还涉及制备这些化合物的方法和中间体。
迄今为止,已经开发出许多对抗或预防微生物侵染的作物保护剂。然而,仍然需要开发这样的新的化合物,以提供可有效对抗广谱植物病原性微生物(例如真菌)的化合物,这些化合物具有低毒性、高选择性或可以在低施用率下使用同时仍然具有有效的害虫防治。还可能希望有新的化合物来防止出现抗性。
本发明提供用于防治植物病原性微生物如真菌的新化合物,其至少在这些方面的某些方面优于已知的化合物和组合物。
WO 2020/127780公开了作为杀真菌剂的杂环基取代的哒嗪。WO2021/245083、WO2021/249995、WO 2021/245087和WO 2021/255071要求保护其他杂环基取代的化合物用作杀真菌剂。
详细说明
式(I)的化合物
本发明涉及式(I)化合物及其N-氧化物、盐、水合物和所述盐和N-氧化物的水合物:
其中
A2为O、S、C(=O)、S(=O)、S(=O)2、NR1或CR2ARR2B
其中
R1为氢、C1-C6-烷基、C3-C8-环烷基或甲酰基,
其中C1-C6-烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、
-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
R2A和R2B独立地为氢、C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-
烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、
C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、
C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-
卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-
卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
R2A和R2B与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-
环或3-至7-元杂环基-环,m为0、1或2,
R3和R4独立地为氢、卤素、氰基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基、3-至14-元杂环基或-O-Si(C1-C6-烷基)3
其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基和-O-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8-环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基和3-至14-元杂环基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成羰基、亚甲基、C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
其中C3-C8-环烷基-环和3-至7-元杂环基-环任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,R5为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C3-C8-环烷基或-O-Si(C1-C6-烷基)3,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和
-O-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,和
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
R3和R5或R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环,
T为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、-C(=O)R9、-C(=O)(OR10)、-C(=O)N(R11)2、-S(=O)R12、-S(=O)2R13或-S(=O)2N(R14)2,
其中
R9和R10独立地为C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
R11、R12、R13和R14独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、
C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
L为直连键、羰基、C1-C6-亚烷基、C2-C6-亚烯基、C2-C6-亚炔基、-C(=O)-C1-C6-亚烷基-、-C1-C6-亚烷基-C(=O)-、-NRL1-、-NRL2(C=O)-、-C(=O)NRL3-、-NRL4S(=O)2、-S(=O)2NRL5-、-C(=NORL6)-、-C(=N-N(RL7)2)-、-C(=NRL8)-或下式的基团
其中
所述C1-C6-亚烷基、C2-C6-亚烯基、C2-C6-亚炔基、-C(=O)-C1-C6--亚烷基-和-C1-C6-亚烷基-C(=O)-任选地被1至3个LSA取代基取代,
##为与杂环基-部分的连接点,
###为与R6的连接点,
L1为直连键或C1-C6-亚烷基、
L2为直连键或C1-C6-亚烷基,
E为C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或3-至7-元杂环基、
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基和3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个LSC取代基取代,
并且其中
RL1、RL2、RL3和RL4独立地为氢或C1-C6-烷基,
RL5、RL6、RL7和RL8独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
LSA独立地为卤素、氰基、羟基、羧基、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3-至7-元杂环基,
和/或
连接至相同碳原子上的两个取代基LSA与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
LSC独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3-至7-元杂环基,和/或
两个LSC取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环,
R6为C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基、5-至14-元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5-至14-元杂芳基氧基、3-至14-元杂环基氧基、C3-C12-碳环基硫烷基、C6-C14-芳基硫烷基、5-至14-元杂芳基硫烷基、3-至14-元杂环基硫烷基、C3-C12-碳环基亚磺酰基、C6-C14-芳基亚磺酰基、5-至14-元杂芳基亚磺酰基、3-至14-元杂环基亚磺酰基、C3-C12-碳环基磺酰基、C6-C14-芳基磺酰基、5-至14-元杂芳基磺酰基、3-至14-元杂环基磺酰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷基硫烷基、C1-C3-烷基亚磺酰基或C1-C3-烷基磺酰基,
其中C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷基硫烷基、C1-C3-烷基亚磺酰基和C1-C3-烷基磺酰基被1个选自C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基和5-至14-元杂芳基的取代基取代,
其中所述C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基和
5-至14-元杂芳基转而任选地被1至4个R6S取代基取代,其中C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基、5-至14-元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5-至14-元杂芳基氧基、3-至14-元杂环基氧基、C3-C12-碳环基硫烷基、C6-C14-芳基硫烷基、5-至14-元杂芳基硫烷基、3-至14-元杂环基硫烷基、C3-C12-碳环基亚磺酰基、C6-C14-芳基亚磺酰基、5-至14-元杂芳基-亚磺酰基、3-至14-元杂环基亚磺酰基、C3-C12-碳环基磺酰基、C6-C14-芳基磺酰基、5-至14-元杂芳基磺酰基和3-至14-元杂环基磺酰基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地选自卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、五氟硫烷基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、-N(R15)2、-O(C=O)R16、-C(=O)R16、-C(=O)(OR17)、-C(=O)N(R18)2、-S(=O)2N(R19)2、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3进一步任选地被1至3个独立地选自氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
连接至相同碳原子的两个C1-C6-烷基取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环,
其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基和3-至7-元杂环基进一步任选地被1至4个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基的取代基取代,
并且其中
R15独立地为氢、C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基,
其中所述C1-C6-烷基转而任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基的取代基取代,和
其中所述C3-C8-环烷基转而任选地被1至4个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基的取代基取代,
R16、R17、R18和R19独立地为氢、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,
其中所述C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基转而任选地被1至3个独立地选自氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-
卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3
-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、
C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基的取代基取代,
环Y为式(II-a)、(II-b)、(II-c)、(II-d)、(II-e)、(II-f)、(II-g)、(II-h)、
(II-i)、(II-j)、(II-k)、(II-l)、(II-m)、(II-n)、(II-o)、(II-p)、(II-q)、
(II-r)、(II-s)、(II-t)、(II-u)、(II-v)、(II-w)、(II-x)、(II-y)、(II-z)、
(II-aa)、(II-ab)或(II-ac)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢、卤素、氰基或C1-C4-烷基,
G为O、S或NR7L,
其中
R7L为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C8-环烷基,
q为0、1、2、3或4,
x1为1或2,
x2为0、1或2,
R7A,R7B,R7C,R7D,R7E,R7F和R7G独立地为氢、羟基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C8-环烷基,
R7H为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基,
R7K为亚甲基、卤代亚甲基、卤素、羟基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷基或C3-C6-环烷基,
或者
两个R7K取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环,
R7L为氢、卤素、氰基、异氰基、羟基、巯基、硝基、氨基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5-或6-元杂芳基氧基、3-至7-元杂环基氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-NR23C(=O)R24、-C(=O)(OR25)、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)2N(R27)2或-S(=O)(=NR28)R29,其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5-或6-元杂芳基氧基和3-至7-元杂环基氧基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
并且其中
R20为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基或3-至7-元杂环基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基和3-至7-元杂环基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
R21和R22独立地为氢、羟基、氨基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
R23,R24,R25,R26,R27,R28和R29独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
并且
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C6-C14-芳基或3-至7-元杂环基,
R7Sc独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3-至7-元杂环基,
两个连接至相同碳原子的R7Sc取代基C1-C6-烷基形成C3-C8-环烷基,
R7M为氢、卤素、氰基、异氰基、氨基、硝基、羟基、巯基、羧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基、5-至14-元杂芳基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、3-至14-元杂环基氧基、5-至14-元杂芳基氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R30)2、-SR31、-S(=O)R31或-S(=O)2R31,其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个R8Sa取代基取代,
所述C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基、5-至14-元杂芳基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基和3-至14-元杂环基氧基和5-至14-元杂芳基氧基任选地被1至3个R8Sc取代基取代,
并且其中
R30独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基或3-至7-元杂环基,其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基转而任选地被1至3个R8Sa取代基取代,所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基和3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个R8Sc取代基取代,
R31为C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基或3-至7-元杂环基,
其中
所述C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基转而任选地被1至3个R8Sa取代基取代,
所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基和3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个R8Sc取代基取代,
并且其中
R8Sa独立地选自氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、3-至7-元杂环基和-N(R32)2,
其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个独立地选自C1-C6-烷基的取代基取代,
R32独立地为氢、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C1-C6-烷基羰基,
R8Sc独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基,
其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个独立地选自C1-C6-烷基的取代基取代,
两个R8Sc取代基与它们所连接的碳原子任选地形成C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
其中所述3-至7-元杂环基-环转而任选地被1至3个独立地选自C1-C6-烷基的取代基取代,
p为0、1或2,
Q为C6-C14-芳基、C3-C12-碳环基、3-至14-元杂环基或5-至14-元杂芳基,
其中C6-C14-芳基、C3-C12-碳环基、3-至14-元杂环基或5-至14-元杂芳基任选地被1至5个取代基QS取代,
其中
QS独立地选自卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基氧基、C3-C6-环烯基、3-至7-元杂环基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-O-C(=O)R33、-NR34C(=O)R35、-C(=O)N(R36)2、C(=S)R37、-C(=S)N(R38)2、-C(=NR39)R40、-C(=NOR41)R42和-N(R43)2,
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3转而任选地被1至3个独立地选自氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
并且
所述C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3-至7-元杂环基和5-至14-元杂芳基转而任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基进一步任选地被2个取代基取代,所述两个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,并且其中
R33,R34,R35,R36,R37,R38,R39,R40,R41和R42独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基,
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基转而任选地被1至3个独立地选自氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
并且其中
R43为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基或C3-C8-环烷基,其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基和C2-C6-卤代烯基转而任选地被1至3个独立地选自氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
并且
其中所述C3-C8-环烷基转而任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、
氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-
卤代环烷基、C2-C6-烯基和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基进一步任选地被两个取代基取代,所述两个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
或者
连接至相同碳原子的两个QS取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环。
本发明还涉及组合物,其包含至少一种如本文所定义的式(I)化合物和至少一种农业上适用的助剂。
本发明还涉及如本文所定义的式(I)化合物或如本文所定义的组合物用于防治植物病原真菌的用途。
本发明还涉及一种防治植物病原真菌的方法,该方法包括将至少一种如本文所定义的式(I)化合物或如本文所定义的组合物施用至植物、植物部分、种子、果实或土壤(需要处理的植物在其中生长)的步骤。
本发明还涉及制备式(I)化合物的方法和中间体。
除非另有说明,以下定义适用于贯穿本说明书和权利要求书中使用的取代基和残基:
如本文所用,术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘原子。
如本文所用,术语“亚甲基(methylidene)”是指通过双键连接碳原子的CH2基团。
如本文所用,术语“卤代亚甲基”是指过双键连接碳原子的CX2基团,其中X为卤素。
如本文所用,术语“氧代”是指通过双键与碳原子或硫原子键合的氧原子。
如本文所用,术语“甲酰基”是指-CH(=O)。
如本文所用,术语“C1-C6-烷基”是指具有1、2、3、4、5或6个碳原子的支链或直链的饱和烃链。C1-C6-烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基(正丙基)、1-甲基乙基(异丙基)、丁基(正丁基)、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。特别地,所述烃链具有1、2、3或4个碳原子(“C1-C4-烷基”),如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。
如本文所用,术语“C1-C6-卤代烷基”是指如上文所定义的C1-C6烷基中的一个或更多个氢原子被一个或更多个相同或不同的卤素原子替代。C1-C6-卤代烷基的实例包括但不限于氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。优选氟甲基,二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。
如本文所用,术语“C1-C6-氟代烷基”是指如上文所定义的C1-C6-烷基中的一个或多个氢原子被一个或多个相同或不同的氟原子替代。C1-C6-氟代烷基的实例包括但不限于单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基和2,2,2-三氟乙基。
如本文所用,术语“C1-C6-亚烷基”是指如本文所定义的二价C1-C6-烷基基团。C1-C6亚烷基的实例包括但不限于亚甲基、1,2-亚乙基、1,1-亚乙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丙基、2,2-亚丙基、1,4-亚丁基、1,3-亚丁基、1,2-亚丁基、1,5-亚戊基和1,6-亚己基。
如本文所用,术语“C3-C8-环烷基”和“C3-C8-环烷基-环”是指含有3、4、5、6、7或8个碳原子的单环饱和烃环。C3-C8-环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。特别地,所述环烷基具有3至6个碳原子。
如本文所用,术语“C3-C8卤代环烷基”是指饱和烃环体系,其中所有环成员(从3至8变化)为碳原子,并且其中一个或多个氢原子被一个或多个可相同或不同的卤素原子取代。
如本文所用,术语“C2-C6-烯基”是指具有2、3、4、5或6个碳原子且包含至少一个双键的支链或直链的不饱和烃链。C2-C6-烯基的实例包括但不限于乙烯基(ethenyl)(或“乙烯基”(vinyl))、丙-2-烯-1-基(或“烯丙基”)、丙-1-烯-1-基、丁-3-烯基、丁-2-烯基、丁-1-烯基、戊-4-烯基、戊-3-烯基、戊-2-烯基、戊-1-烯基、己-5-烯基、己-4-烯基、己-3-烯基、己-2-烯基、己-1-烯基、丙-1-烯-2-基(或“异丙烯基”)、2-甲基丙-2-烯基、1-甲基丙-2-烯基、2-甲基丙-1-烯基、1-甲基丙-1-烯基、3-甲基丁-3-烯基、2-甲基丁-3-烯基、1-甲基丁-3-烯基、3-甲基丁-2-烯基、2-甲基丁-2-烯基、1-甲基丁-2-烯基、3-甲基丁-1-烯基、2-甲基丁-1-烯基、1-甲基丁-1-烯基、1,1-二甲基丙-2-烯基、1-乙基丙-1-烯基、1-丙基乙烯基、1-异丙基乙烯基、4-甲基戊-4-烯基、3-甲基戊-4-烯基、2-甲基戊-4-烯基、1-甲基戊-4-烯基、4-甲基戊-3-烯基、3-甲基戊-3-烯基、2-甲基戊-3-烯基、1-甲基戊-3-烯基、4-甲基戊-2-烯基、3-甲基戊-2-烯基、2-甲基戊-2-烯基、1-甲基戊-2-烯基、4-甲基戊-1-烯基、3-甲基戊-1-烯基、2-甲基戊-1-烯基、1-甲基戊-1-烯基、3-乙基丁-3-烯基、2-乙基丁-3-烯基、1-乙基丁-3-烯基、3-乙基丁-2-烯基、2-乙基丁-2-烯基、1-乙基丁-2-烯基、3-乙基丁-1-烯基、2-乙基丁-1-烯基、1-乙基丁-1-烯基、2-丙基丙-2-烯基、1-丙基丙-2-烯基、2-异丙基丙-2-烯基、1-异丙基丙-2-烯基、2-丙基丙-1-烯基、1-丙基丙-1-烯基、2-异丙基丙-1-烯基、1-异丙基丙-1-烯基、3,3-二甲基丙-1-烯基、1-(1,1-二甲基乙基)乙烯基、丁-1,3-二烯基、戊-1,4-二烯基、己-1,5-二烯基或甲基己二烯基。
如本文所用,术语“C2-C6-炔基”是指具有2、3、4、5或6个碳原子且包含至少一个三键的支链或直链的烃链。C2-C6-炔基的实例包括但不限于乙炔基、丙-1-炔基、丙-2-炔基(或“炔丙基”)、丁-1-炔基、丁-2-炔基、丁-3-炔基、戊-1-炔基、戊-2-炔基、戊-3-炔基、戊-4-炔基、己-1-炔基、己-2-炔基、己-3-炔基、己-4-炔基、己-5-炔基、1-甲基丙-2-炔基、2-甲基丁-3-炔基、1-甲基丁-3-炔基、1-甲基丁-2-炔基、3-甲基丁-1-炔基、1-乙基丙-2-炔基、3-甲基戊-4-炔基、2-甲基戊-4-炔基、1-甲基-戊-4-炔基、2-甲基戊-3-炔基、1-甲基戊-3-炔基、4-甲基戊-2-炔基、1-甲基-戊-2-炔基、4-甲基戊-1-炔基、3-甲基戊-1-炔基、2-乙基丁-3-炔基、1-乙基丁-3-炔基、1-乙基丁-2-炔基、1-丙基丙-2-炔基、1-异丙基丙-2-炔基、2,2-二甲基丁-3-炔基、1,1-二甲基丁-3-炔基、1,1-二甲基丁-2-炔基或3,3-二甲基丁-1-炔基。
如本文所用,术语“C2-C6-卤代烯基”是指上文所定义的C2-C6-烯基中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可相同或可不同。
如本文所使用,术语“C2-C6-卤代炔基”是指上文所定义的C2-C6-炔基中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可相同或可不同。
如本文所用,术语“C2-C6-亚烯基”是指如本文所定义的二价C2-C6-烯基。C2-C6亚烯基的实例包括但不限于亚乙烯基、1,3-亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基。
如本文所用,术语“C2-C6-亚炔基”是指如本文所定义的二价C2-C6-炔基。C2-C6亚炔基的实例包括但不限于亚乙炔基、1,3-亚丙炔基、亚丁炔基、亚戊炔基、亚己炔基等。
如本文所用,术语“C1-C6-烷氧基”是指式(C1-C6-烷基)-O-的基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。C1-C6-烷氧基的实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。除非另有定义,否则此定义也适用于作为复合取代基一部分的烷氧基,例如烷氧基烷基、烷氧基烷氧基。
如本文所用,术语“C1-C6-卤代烷氧基”是指上文所定义的C1-C6-烷氧基中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可相同或可不同。C1-C6-卤代烷氧基的实例包括但不限于氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。
如本文所用,术语“C1-C6-羟基烷基”是指如上文所定义的C1-C6-烷基中的至少一个氢原子被羟基取代。C1-C6-羟基烷基的实例包括但不限于羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1,2-二羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、1-羟基丙基、1-羟基丙-2-基、2-羟基丙-2-基、2,3-二羟基丙基和1,3-二羟基丙-2-基。
如本文所用,术语“C3-C8-环烷氧基”是指具有3至8个、优选3至6个碳环成员的单环、饱和的环烷氧基,例如(但不限于)环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基和环己氧基。除非另有定义,否则此定义也适用于作为复合取代基一部分的环烷氧基,例如环烷氧基烷基。
如本文所用,术语C2-C6-烯基氧基是指式(C2-C6-烯基)-O-,其中术语“C1-C6-烯基”基团如本文所定义的。C2-C6-烯基氧基的实例包括但不限于乙烯基氧基(或“乙烯氧基”)、丙-2-烯-1-基氧基(或“烯丙基”)、丙-1-烯-1-氧基、丁-3-烯基氧基、丁-2-烯基氧基、丁-1-烯基氧基、戊-4-烯基氧基、戊-3-烯基氧基、戊-2-烯基氧基、戊-1-烯基氧基、己-5-烯基氧基、己-4-烯基氧基、己-3-烯基氧基、己-2-烯基氧基、己-1-烯基氧基、丙-1-烯-2-氧基(或“异丙烯基氧基”)、2-甲基丙-2-烯基氧基、1-甲基丙-2-烯基氧基、2-甲基丙-1-烯基氧基、1-甲基丙-1-烯基氧基、3-甲基丁-3-烯基氧基、2-甲基丁-3-烯基氧基、1-甲基丁-3-烯基氧基、3-甲基丁-2-烯基氧基、2-甲基丁-2-烯基氧基、1-甲基丁-2-烯基氧基、3-甲基丁-1-烯基氧基、2-甲基丁-1-烯基氧基、1-甲基丁-1-烯基氧基、1,1-二甲基丙-2-烯基氧基、1-乙基丙-1-烯基氧基、1-丙基乙烯基氧基、1-异丙基乙烯基氧基、4-甲基戊-4-烯基氧基、3-甲基戊-4-烯基氧基、2-甲基戊-4-烯基氧基、1-甲基戊-4-烯基氧基、4-甲基戊-3-烯基氧基、3-甲基戊-3-烯基氧基、2-甲基戊-3-烯基氧基、1-甲基戊-3-烯基氧基、4-甲基戊-2-烯基氧基、3-甲基戊-2-烯基氧基、2-甲基戊-2-烯基氧基、1-甲基戊-2-烯基氧基、4-甲基戊-1-烯基氧基、3-甲基戊-1-烯基氧基、2-甲基戊-1-烯基氧基、1-甲基戊-1-烯基氧基、3-乙基丁-3-烯基氧基、2-乙基丁-3-烯基氧基、1-乙基丁-3-烯基氧基、3-乙基丁-2-烯基氧基、2-乙基丁-2-烯基氧基、1-乙基丁-2-烯基氧基、3-乙基丁-1-烯基氧基、2-乙基丁-1-烯基氧基、1-乙基丁-1-烯基氧基、2-丙基丙-2-烯基氧基、1-丙基丙-2-烯基氧基、2-异丙基丙-2-烯基氧基、1-异丙基丙-2-烯基氧基、2-丙基丙-1-烯基氧基、1-丙基丙-1-烯基氧基、2-异丙基丙-1-烯基氧基、1-异丙基丙-1-烯基氧基、3,3-二甲基丙-1-烯基氧基、1-(1,1-二甲基乙基)乙烯基氧基、丁-1,3-二烯基氧基、戊-1,4-二烯基氧基、己-1,5-二烯基氧基或甲基己二烯基氧基。
本文所使用的术语“C2-C6-卤代烯基氧基”是指上文定义的式(C2-C6-烯基)-O-基团中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可相同或可不同。
如本文所用,术语“C2-C6-卤代炔基氧基”是指如上文所定义的(C2-C6-炔基)-O-基团中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可以相同或不同。
如本文所用,术语“C1-C6-烷基硫烷基”是指式(C1-C6-烷基)-S-的直链或支链的饱和基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。C1-C6-烷基硫烷基的实例包括但不限于甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、异丙基硫烷基、丁基硫烷基、仲丁基硫烷基、异丁基硫烷基、叔丁基硫烷基、戊基硫烷基、异戊基硫烷基、己基硫烷基。
如本文所用,术语“C1-C6-卤代烷基硫烷基”是指上文所定义的C1-C6-烷基硫烷基中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可相同或可不同。
如本文所用,术语“C3-C8-环烷基硫烷基”是指含有3、4、5、6、7或8个碳原子并通过硫原子与骨架键合的单价的、单环饱和烃环。单环C3-C8-环烷基硫烷基的实例包括但不限于环丙基硫烷基、环丁基硫烷基、环戊基硫烷基、环己基硫烷基、环庚基硫烷基或环辛基硫烷基。
如本文所用,术语“C1-C6-烷基亚磺酰基”是指式(C1-C6-烷基)-S(=O)-的直链或支链的饱和基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。C1-C6-烷基亚磺酰基的实例包括但不限于具有1至8个,优选1至6个且更优选1至4个碳原子的直链或支链的饱和烷基亚磺酰基,例如(但不限于)C1-C6-烷基亚磺酰基,例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基乙基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。
本文所使用的术语“C1-C6-卤代烷基亚磺酰基”是指上文所定义的C1-C6-烷基亚磺酰基中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可相同或不同。
如本文所用,术语“C3-C8-环烷基亚磺酰基”是指含有3、4、5、6、7或8个碳原子并通过-S(=O)-基团与骨架键合的饱和的、单价的、单环烃环。单环C3-C8-环烷基亚磺酰基的实例包括但不限于环丙基亚磺酰基、环丁基亚磺酰基、环戊基亚磺酰基、环己基亚磺酰基、环庚基亚磺酰基或环辛基亚磺酰基。
如本文所用,术语“C1-C6-烷基磺酰基”是指式(C1-C6-烷基)-S(=O)2-的直链或支链的饱和基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。C1-C6-烷基磺酰基的实例包括但不限于甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。
本文所使用的术语“C1-C6-卤代烷基磺酰基”是指上文所定义的C1-C6-烷基磺酰基中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可相同或可不同。
本文所使用的术语“C3-C8-环烷基磺酰基”是指含有3、4、5、6、7或8个碳原子并通过-S(=O)2-基团与骨架键合的单价的、单环饱和烃环。单环C3-C8-环烷基磺酰基的实例包括但不限于环丙基磺酰基、环丁基磺酰基、环戊基磺酰基、环己基磺酰基、环庚基磺酰基或环辛基磺酰基。
本文所使用的术语“C1-C6-烷基羰基”是指式(C1-C6-烷基)-C(=O)-的直链或支链的饱和基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。
本文所使用的术语“C1-C6-卤代烷基羰基”是指上文所定义的C1-C6-烷基羰基中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可相同或不同。
如本文所用,术语“C1-C6-烷基羰基氧基”是指式(C1-C6-烷基)-C(=O)O-的饱和、直链或支链基团,其中术语“C1-C6-烷基”如本文所定义。
如本文所用,术语“C1-C6-烷氧基羰基”是指式(C1-C6-烷氧基)-C(=O)-饱和的、直链或支链基团,其中术语“C1-C6-烷氧基”如本文所定义。
本文所使用的术语“C1-C6-卤代烷氧基羰基”是指上文所定义的C1-C6-烷氧基羰基中的一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子取代,所述卤素原子可相同或不同。
如本文所用,术语“单-(C1-C6-烷基)氨基”是指具有一个如本文所定义的C1-C6-烷基的氨基。单-(C1-C6-烷基)氨基的实例包括但不限于N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-异丙基氨基、N-正丙基氨基-、N-异丙基氨基和N-叔丁基氨基。
如本文所用,术语“二-(C1-C6)-烷基氨基”是指具有两个独立选自如本文所定义的C1-C6-烷基的氨基。C1-C6-二烷基氨基的实例包括但不限于N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-正丙基氨基、N-异丙基-N-正丙基氨基和N-叔丁基-N-甲基氨基。
如本文所用,术语“C3-C12-碳环基”是指所有环成员(其可从3至12个变化)均为碳原子的饱和或部分不饱和的烃环体系。所述环体系可以是单环或多环(稠合、螺或桥)。C3-C12-碳环基包括但不限于C3-C12-环烷基(单环或双环)、C3-C12-环烯基(单环或双环)、包含与单环C3-C8-环烷基(如四氢萘基、茚满基(indanyl)、3-双环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯)稠合的芳基(如苯基)的双环体系、包含与单环C3-C8-环烯基(如茚基(indenyl)、二氢萘基)稠合的芳基(如苯基)的双环体系,以及包含通过一个碳原子将环丙基与双环体系(所述双环体系包含与C3-C8-环烷基或C3-C8-环烯基稠合的芳基(如苯基))连接的三环体系。所述C3-C12-碳环可通过任一碳原子与母体分子部分相连。
如本文所用,术语“C3-C12-环烯基”是指含有3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子和1或2个双键的单价的、单环或双环的不饱和烃环。单环C3-C8-环烯基的实例包括但不限于环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基和环辛烯基。双环C6-C12-环烯基的实例包括但不限于3-双环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯、双环[2.2.1]庚-2-烯基或双环[2.2.2]辛-2-烯基。
如本文所用,术语“C6-C14-芳基”是指所有的环成员(其可从6至14个变化,优选6至10个)均为碳原子的芳族烃环体系。所述环体系可为单环或稠合的多环(如双环或三环)。芳基的实例包括但不限于苯基、薁基(azulenyl)和萘基。
如本文所用,术语“3-至14-元杂环基”是指包含1至4个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-、11-、12-、13-或14-元饱和或部分不饱和的环体系。如果所述环体系包含多于一个氧原子,则它们不直接相邻。杂环包括但不限于3-至7-元单环杂环和8-至14-元多环(如双环或三环)杂环。3-至14-元杂环可通过杂环中所包含的任一碳原子或氮原子与母体分子部分相连。饱和杂环的实例包括但不限于3-元环,如环氧乙烷基、吖丙啶基;4-元环,如氮杂环丁烷基(azetidinyl)、氧杂环丁烷基(oxetanyl)、硫杂环丁烷基(thietanyl);5-元环,如四氢呋喃基、1,3-二氧杂环戊烷基、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡唑烷基、咪唑烷基、三唑烷基、异噁唑烷基、噁唑烷基、噁二唑烷基、噻唑烷基、异噻唑烷基、噻二唑烷基;6-元环,如哌啶基、六氢哒嗪基、六氢嘧啶基、哌嗪基、三氮杂环己烷基(triazinanyl)、六氢三嗪基、四氢吡喃基、二噁烷基、四氢噻喃基、二噻烷基、吗啉基、1,2-氧氮杂环己烷基、氧硫杂环己烷基、硫代吗啉基;或7-元环,如氧杂环庚烷基(oxepanyl)、氮杂环庚烷基(azepanyl)、1,4-二氮杂环庚烷基和1,4-氧氮杂环庚烷基。不饱和杂环基的实例包括但不限于5-元环,如二氢呋喃基、1,3-二氧杂环戊烯基(1,3-dioxolyl)、二氢噻吩基、吡咯啉基、二氢咪唑基、二氢吡唑基、异噁唑啉基、二氢噁唑基、二氢噻唑基;或6-元环,如吡喃基、噻喃基、噻嗪基和噻二嗪基。双环杂环可以由与单环C3-C8-环烷基、单环C3-C8-环烯基或单环杂环稠合的本文定义的单环杂芳基组成,或者,可以由与芳基(如苯基)、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或单环杂环稠合的单环杂环组成。当两个单环杂环或一个单环杂环和一个含氮原子的单环杂芳基稠合时,氮原子可位于桥接处(例如4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶基,5,6,7,8-四氢-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶基,5,6,7,8-四氢咪唑并[1,2-a]吡啶基)。三环杂环可由通过一个共用原子连接双环杂环的单环环烷基组成。
如本文所用,术语“3-至7-元杂环基”和“3-至7-元杂环基-环”是指包含1、2或3个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的3-、4-、5-、6-或7-元的饱和环体系。实例包括但不限于氧杂环丙烷基(oxiranyl)、氮杂环丙烷基(aziridinyl)、氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、四氢呋喃基、1,3-二氧杂环戊烷基、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡唑烷基、咪唑烷基、三唑烷基、异噁唑烷基、噁唑烷基、噁二唑烷基、噻唑烷基、异噻唑烷基、噻二唑烷基、哌啶基、六氢哒嗪基、六氢嘧啶基、哌嗪基、三氮杂环己烷基、六氢三嗪基、四氢吡喃基、二氧杂环己烷基、四氢噻喃基、二噻烷基、吗啉基、1,2-氧氮杂环己烷基、氧硫杂环己烷基、硫代吗啉基、氧杂环庚烷基、氮杂环庚烷基、1,4-二氮杂环庚烷基和1,4-氧氮杂环庚烷基。优选地的3-至7-元杂环基为氧杂环丙烷基、氮杂环丙烷基、氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、1,3-二氧杂环戊烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、四氢吡喃基、二氧杂环己烷基、吗啉基和硫代吗啉基。
如本文所用,术语“5-至14-元杂芳基”是指包含1至4个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的芳族环体系。如果所述环体系包含多于一个氧原子,则它们不直接相邻。芳族杂环包括5-或6-元单环杂芳基和7-至14-元多环(如双环或三环)杂芳基。5-至14-元杂芳基可通过杂环中所包含的任一碳原子或氮原子与母体分子部分相连。
本文所使用的术语“5-或6-元杂芳基”是指包含1、2、3或4个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的5-或6-元芳族单环环体系。5-元单环杂芳基的实例包括但不限于呋喃基(furyl(furanyl))、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、噁三唑基、异噻唑基、噻唑基、噻二唑基和噻三唑基。6-元单环杂芳基的实例包括但不限于吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基。
本文所使用的术语“7-至14-元杂芳基”是指包含1、2或3个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的7-、8-、9-、10-、11-、12-、13-或14-元芳族多环(如双环或三环)环体系。双环杂芳基可由与芳基(如苯基)或单环杂芳基稠合的本文定义的单环杂芳基组成。双环杂芳基的实例包括但不限于9-元环,如吲哚基、吲嗪基(indolizinyl)、异吲哚基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、吲唑基、苯并三唑基、嘌呤基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基和苯并异噁唑基,或10-元环,如喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、萘啶基、喋啶基(pteridinal)和苯并二氧杂环己烷基(benzodioxinyl)。在包含两个稠合的5-或6-元单环杂芳基的9-或10-元双环杂芳基中,氮原子可位于桥接处(如咪唑并[1,2-a]吡啶基、[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、咪唑并[2,1-b]噁唑基、呋喃并[2,3-d]异噁唑基)。三环芳族杂环基的实例包括但不限于咔唑基、吖啶基和吩嗪基。
如本文所用,术语“C3-C12-碳环基氧基”、“C3-C8-环烷氧基”、“C6-C14-芳基氧基”、“5-至14-元杂芳基氧基”、“3-至14-元杂环基氧基”是指式-O-R的基团,其中R分别为本文定义的C3-C12-碳环基、C3-C8-环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基或3-至14-元杂环基。
如本文所用,术语“C3-C12-碳环基硫烷基”、“C6-C14-芳基硫烷基”、“5-至14-元杂芳基硫烷基”、“3-至14-元杂环基硫烷基”指代式-S-R的基团,其中R分别为如本文所定义的C3-C12-碳环基C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基或3-至14-元杂环基。
如本文所用,术语“C3-C12-碳环基亚磺酰基”、“C6-C14-芳基亚磺酰基”、“5-至14-元杂芳基亚磺酰基”、“3-至14-元杂环基亚磺酰基”指代式-(S=O)-R的基团,其中R分别为如本文所定义的C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基或3-至14-元杂环基。
如本文所用,术语“C3-C12-碳环基磺酰基”、“C6-C14-芳基磺酰基”、“5-至14-元杂芳基磺酰基”、“3-至14-元杂环基磺酰基”指代式-(S=O)2-R的基团,其中R分别为如本文所定义的C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基或3-至14-元杂环基。
如本文所用,术语“离去基团”应理解为是指在取代或消除反应中从化合物上移去的基团,例如卤素原子、三氟甲磺酸根(“triflate”)基团、烷氧基、甲磺酸根或对甲苯磺酸根。
本文中不涵盖由与自然法则相悖以及本领域技术人员基于他/她的专业知识将因此排除的组合所获得的化合物。例如,排除具有三个或更多个相邻氧原子的环结构。
式(I)的化合物可适当地为其游离形式、盐形式、N-氧化物形式或溶剂合物形式(例如,水合物)。
根据取代基的性质,式(I)的化合物可以不同立体异构体的形式存在。这些立体异构体为例如对映体、非对映体、阻转异构体或几何异构体。因此,本发明涵盖纯的立体异构体和这些异构体的任何混合物。当化合物可以平衡状态的两种以上的互变异构体形式存在时,借助于一种互变异构描述提及的化合物应被视为包括所有互变异构体形式。
根据化合物中双键的数量,本发明的任一化合物还可以一种或多种几何异构体的形式存在。根据关于双键或环的取代基的性质,几何异构体可以顺式(=Z-)或反式(=E-)形式存在。因此,本发明同样涉及所有的几何异构体以及所有比例的所有可能的混合物。
根据取代基的性质,式(I)的化合物可以游离化合物和/或其盐(如农业化学上的活性盐)的形式存在。
农业化学上的活性盐包括无机酸和有机酸的酸加成盐以及常规碱的盐。无机酸的实例为氢卤酸(如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸)、硫酸、磷酸和硝酸,以及酸式盐(如硫酸氢钠和硫酸氢钾)。有用的有机酸包括,例如,甲酸、碳酸和烷酸(如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸),以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、具有6至20个碳原子的饱和或单不饱和或二不饱和的脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有碳原子为1至20个的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的如苯基和萘基的芳族基团)、烷基膦酸(具有碳原子为1至20个的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的如苯基和萘基的芳族基团),其中烷基和芳基基团可带有其他取代基,例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
本发明的化合物或其盐的溶剂合物为化合物与溶剂的化学计量组合物。
本发明的化合物可以多种结晶和/或无定形形式存在。结晶形式包括未溶剂化的结晶形式、溶剂合物和水合物。
优选地,本发明涉及式(I)的化合物及其N-氧化物、盐、水合物和所述盐和N-氧化物的水合物,
其中
A2为O、C(=O)、NR1或CR2ARR2B
其中
R1为氢、C1-C4-烷基或甲酰基,
R2A和R2B独立地为氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
m为0、1或2,
R3和R4独立地为氢、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基或C3-C4-环烷基、其中C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1或2个独立地选自氟、氯、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
并且
其中C3-C6-环烷基任选地被1或2个独立地选自氟、氯、羟基、氧代、亚甲基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
R5为氢或C1-C4-烷基,
T为氢或C1-C4-烷基,
L为直连键、C1-C6-亚烷基或下式的基团
其中
所述C1-C6-亚烷基任选地被1至3个LSA取代基取代,
##为与杂环基-部分的连接点,
###为与R6的连接点,
L1为直连键或C1-C6-亚烷基,
L2为直连键或C1-C6-亚烷基,
E为C3-C8-环烷基或3-至7-元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基和3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个LSC取代基取代,
并且其中
LSA独立地为氟、氯、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基或C3-C6-卤代环烷基,
或者
连接至相同碳原子的两个LSA取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
LSC独立地为氟、氯、羟基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基,
R6为C5-C10-碳环基、苯基、萘基、5-至10-元杂环基、5-至10-元杂芳基、C5-C10-碳环基氧基、苯氧基、萘氧基、5-至10-元杂芳基氧基、5-至10-元杂环基氧基、C5-C10-碳环基硫烷基、苯基硫烷基、萘基硫烷基、5-至10-元杂芳基硫烷基、5-至10-元杂环基硫烷基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-卤代烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基和C1-C3-卤代烷氧基被选自C5-C10-碳环基、苯基、萘基、5-至10-元杂环基和5-至10-元杂芳基中的一个取代基取代,
其中所述C5-C10-碳环基、苯基、萘基、5-至10-元杂环基和5-至10-元杂芳基转而任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中C5-C10-碳环基、苯基、萘基、5-至10-元杂环基、5-至10-元杂芳基、C5-C10-碳环基氧基、苯氧基、萘氧基、5-至10-元杂芳基氧基、5-至10-元杂环基氧基、C5-C10-碳环基硫烷基、苯基硫烷基、萘基硫烷基、5-至10-元杂芳基硫烷基和5-至10-元杂环基硫烷基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地选自卤素、氰基、羟基、巯基、五氟硫烷基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、苯基、5-至6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、-C(=O)R16、-C(=O)(OR17)或-C(=O)N(R18)2
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基和C1-C4-卤代烷基硫烷基进一步任选地被1至3个独立地选自羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
并且
其中C3-C6-环烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、苯基、5-至6-元杂芳基和3-至7-元杂环基进一步任选地被1至4个独立地选自氟、氯、C1-C4-烷基、
C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基的取代基取代,
并且其中
R16、R17和R18独立地为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基,
其中所述C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基转而任选地被1至3个独立地选自羟基、
C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-
环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
所述环Y为式(II-a)、(II-b)、(II-g)、(II-h)、(II-i)、(II-r)、(II-s)、(II-u)、(II-v)、(II-ab)或(II-ac)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢或甲基,
G为O、S或NR7L,
其中
R7L为氢,
q为0、1或2,
x1为1或2,
x2为0、1或2,
R7A为氢,
R7B为氢、氟、甲基或甲氧基,
R7C为氢、氟、甲基或甲氧基,
R7D为氢,
R7E为氢,
R7F为氢,
R7K为羟基或甲基,
R7L为氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C3-C6-环烷基、苯基、5-至6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-C(=O)(OR25)或-C(=O)N(R26)2,
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基和C1-C4-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基、苯基、5-至6-元杂芳基和3-至7-元杂环基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
并且其中
R20独立地为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基,
其中C3-C6-环烷基任选地被1或2个独立地选自卤素和C1-C4-烷基的取代基取代,
R21为羟基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基,
R25和R26独立地为氢或C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C4-烷基)3或苯基,
R7Sc独立地为卤素、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
R7M为氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C3-C4-环烷基、苯基、3-至7-元杂环基、5-或6-元杂芳基、C3-C6-环烷氧基、苯氧基、3-至7-元杂环基氧基、5-至6-元杂芳基氧基或-N(R30)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基和C1-C4-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R8Sa取代基取代,
所述C3-C6-环烷基、苯基、3-至7-元杂环基、5-或6-元杂芳基、C3-C6-环烷氧基、苯氧基、3-至7-元杂环基氧基和5-或6-元杂芳基氧基任选地被1至3个R8Sc取代基取代,并且其中
R30独立地为氢、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基和C3-C6-环烷基,
其中
所述C1-C4-烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-卤代烯基转而任选地被1或2个R8Sa取代基取代,
所述C3-C6-环烷基和苯基转而任选地被1或2个R8Sc
取代基取代,
并且其中
R8Sa独立地选自羟基、羧基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基硫烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、3-至7-元杂环基和-N(R32)2,
其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1或2个独立地选自C1-C6-烷基的取代基取代,
R32独立地为氢、甲酰基、C1-C4-烷基和C1-C4-烷基羰基,
R8Sc独立地选自卤素、氰基、羟基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、C3-C6-环烷基和3-至7-元杂环基,
其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1或2个独立自选自C1-C4-烷基的取代基取代,
或者
两个R8Sc取代基任选地与它们所连接的碳原子一起形成3-至7-元杂环基-环,
p为0、1或2,
Q为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烷基、二氢苯并吡喃基、二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷基、[1,3]二氧杂环戊烷并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基或噻吩并噻唑基,
其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烷基、二氢苯并吡喃基、二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷基、[1,3]二氧杂环戊烷并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基和噻吩并噻唑基任选地被1至3个QS取代基取代,
其中
QS独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、氧杂环丁基和-N(R43)2,
其中
所述C3-C6-环烷基任选地被1或2个独立地选自卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基的取代基取代,
并且其中
R43独立地为氢或C1-C4-烷基。
更优选地,本发明涉及式(I)的化合物及其盐、水合物和所述盐的水合物,其中
A2为O、
m为1,
R3和R4独立地为氢、氟或甲基,
R5为氢,
T为氢,
L为直连键或亚甲基,
R6为苯基,
其中苯基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地选自卤素、C1-C4-烷基、二氟甲基或三氟甲基,所述环Y为式(II-a)、(II-ab)或(II-ac)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢或甲基,
R7A为氢,
R7B为氢,
R7C为氢,
R7D为氢,
R7L为氢、氯或甲基,
R7M为氢,
p为0、1或2,
Q为苯基,
其中苯基任选地被1或2个QS取代基取代,
其中
QS独立地选自卤素、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基。
同样更优选地本发明涉及式(I)的化合物及其盐、水合物和所述盐的水合物,其中
A2为O,
m为1,
R3和R4独立地为氢、氟或甲基,
R5为氢,
T为氢,
L为直连键或亚甲基,
R6为苯基或噻吩基,
其中苯基和噻吩基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地选自卤素、C1-C4-烷基、二氟甲基或三氟甲基,
所述环Y为式(II-a)、(II-ab)或(II-ac-1)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢或甲基,
R7A为氢,
R7B为氢,
R7C为氢,
R7D为氢,
R7L为氢、氯或甲基,
R7M为氢或甲基,
p为0或2,
Q为苯基、萘基或吡啶基,
其中苯基、萘基和吡啶基任选地被1或2个QS取代基取代,
其中
QS独立地选自卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基。
A2优选为O、S、C(=O)、S(=O)2、NR1或CR2AR2B,其中R1、R2A和R2B彼此独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基或环丁基。
更优选地,A2为O、NR1或CR2AR2B,其中R1、R2A和R2B彼此独立地为氢、甲基、乙基、环丙基或环丁基。
甚至更优选地,A2为O。
m优选为0或1,更优选为1。
T优选为氢或C1-C4-烷基,更优选为氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基,甚至更优选为氢。
R3和R4优选独立地选自氢、氟、氯、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基和C3-C6-环烷基,
其中C1-C4-烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1至3个独立地选自氟、氯、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
并且
其中C3-C6-环烷基任选地被1至3个独立地选自氟、氯、羟基、氧代、亚甲基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
或者
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基-环。
更优选地,R3和R4独立地选自氢、氟、氯、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基和C3-C6-环烷基,甚至更优选选自氢、氟和C1-C4-烷基,甚至更优选选自氢、氟、甲基、乙基、正丙基和异丙基。
甚至更优选地,R3和R4各自均为氢。
R5优选为氢、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷基硫烷基,其中C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C6-烷基硫烷基任选地被1至3个独立地选自氟、氯羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
其中C3-C6-环烷基任选地被1至3个独立地选自氟、氯、羟基、氧代、亚甲基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
或者
R3和R5或R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基-环。
R5更优选为氢、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷基硫烷基,甚至更优选为氢、羟基或C1-C4-烷基,甚至更优选为氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基,甚至更优选为氢。
更优选地,A2为O、NH或CH2,m为0或1,T为氢,并且R3、R4和R5各自为氢。
甚至更优选地,A2为O,m为1,T为氢,并且R3、R4和R5各自为氢。
L优选为直连键、C1-C6-亚烷基或下式的基团
其中
所述C1-C6-亚烷基任选地被1至3个LSA取代基取代,
#为与杂环基-部分的连接点,
##为与R6的连接点,
L1为直连键或C1-C6-亚烷基,
L2为直连键或C1-C6-亚烷基,
E为C3-C6-环烷基或3-至7-元杂环基,
其中所述C3-C6-环烷基和3-至7-元杂环基转而任选地被1
至3个LSC取代基取代,
LSA独立地为氟、氯、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基,
连接至相同碳原子的两个LSA取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
LSC独立地为氟、氯、羟基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、
C3-C6-环烷基或C3-C6-卤代环烷基。
L更优选为直连键或C1-C6-亚烷基,其中所述C1-C6-亚烷基任选地被1至3个LSA取代基取代,其中LSA独立地为氟、氯、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基。
L甚至更优选为亚甲基,其中所述亚甲基任选地被1个或2个氟取代基取代。
L同样甚至更优选为直连键或亚甲基,其中所述亚甲基任选地被1个或2个氟取代基取代。
优选地,R6为茚满基、1,2,3,4-四氢萘基、双环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、茚基、1,2-二氢萘基、螺[环丙烷-2,1'-二氢化茚]-1-基、螺[环丙烷-2,1'-四氢化萘]-1-基、苯基、萘基、苯氧基、苄氧基、OCF2-苯基、苯基硫烷基、3-二氢苯并呋喃基、2,3-二氢苯并噻吩基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烷基、1,2,3,4-四氢喹啉基、二氢苯并吡喃基、异二氢苯并吡喃基、硫代二氢苯并吡喃基、2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷基、6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶基、5,6,7,8-四氢喹啉基、4,5,6,7-四氢苯并噻吩基、4,5,6,7-四氢苯并呋喃基、4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噁唑基、4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噻唑基、4,5,6,7-四氢-1H-苯并咪唑基、4,5,6,7-四氢-1H-吲唑基、4,5,6,7-四氢-2H-异吲哚基、4,5,6,7-四氢-2-苯并噻吩基、5,6-二氢-4H-环戊烷并[b]噻吩基、5,6-二氢-4H-环戊烷并[d]噻唑基、4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶基、5,6,7,8-四氢-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶基、5,6,7,8-四氢咪唑并[1,2-a]吡啶基、6,7-二氢-5H-噻吩并[3,2-b]吡喃基、螺[二氢苯并吡喃-3,1'-环丙烷]-基、螺[7,8-二氢-5H-喹啉-6,1'-环丙烷]-基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噁二唑基、噻唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡咯并[2,3-b]吡啶-3-基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶基、噻吩并[3,2-b]吡咯-6-基、噻吩并[3,2-b]噻吩基、咪唑并[2,1-b]噁唑基、呋喃并[2,3-d]异噁唑基或噻吩并[2,3-d]异噻唑基;其中茚满基、1,2,3,4-四氢萘基、双环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、茚基、1,2-二氢萘基、螺[环丙烷-2,1'-二氢化茚]-1-基、螺[环丙烷-2,1'-四氢化萘]-1-基、苯基、萘基、苯氧基、苄氧基、OCF2-苯基、苯基硫烷基、3-二氢苯并呋喃基、2,3-二氢苯并噻吩基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烷基、1,2,3,4-四氢喹啉基、二氢苯并吡喃基、异二氢苯并吡喃基、硫代二氢苯并吡喃基、2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷基、6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶基、5,6,7,8-四氢喹啉基、4,5,6,7-四氢苯并噻吩基、4,5,6,7-四氢苯并呋喃基、4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噁唑基、4,5,6,7-四氢-1,3-苯并噻唑基、4,5,6,7-四氢-1H-苯并咪唑基、4,5,6,7-四氢-1H-吲唑基、4,5,6,7-四氢-2H-异吲哚基、4,5,6,7-四氢-2-苯并噻吩基、5,6-二氢-4H-环戊烷并[b]噻吩基、5,6-二氢-4H-环戊烷并[d]噻唑基、4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶基、5,6,7,8-四氢-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶基、5,6,7,8-四氢咪唑并[1,2-a]吡啶基、6,7-二氢-5H-噻吩并[3,2-b]吡喃基、螺[二氢苯并吡喃-3,1'-环丙烷]-基、螺[7,8-二氢-5H-喹啉-6,1'-环丙烷]-基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噁二唑基、噻唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基和嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡咯并[2,3-b]吡啶-3-基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶基、噻吩并[3,2-b]吡咯-6-基、噻吩并[3,2-b]噻吩基、咪唑并[2,1-b]噁唑基、呋喃并[2,3-d]异噁唑基和噻吩并[2,3-d]异噻唑任选地被1至3个R6S取代基取代,其中
R6S独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、五氟硫烷基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、C6-C14-芳基、5-至6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、-C(=O)(OR17)和-C(=O)N(R18)2,其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷基硫烷基和C1-C6-卤代烷基硫烷基进一步任选地被1至3个独立地选自氟、氯、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,和其中C3-C6-环烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、C6-C14-芳基、5-至6-元杂芳基和3-至7-元杂环基进一步任选地被1至3个独立地选自氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基的取代基取代,
并且其中
R17和R18独立地为氢或C1-C4-烷基,
其中所述C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基转而任选地被1至3个独立地选自氟、氯、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代。
更优选地,R6为茚满基、1,2,3,4-四氢萘基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基或二氢苯并二氧杂环己烷基、其中茚满基、1,2,3,4-四氢萘基、苯基、萘基、二氢苯并呋喃基和二氢苯并二氧杂环己烷基任选地被1个或2个R6S取代基取代,其中
R6S独立地选自氟、氯、溴、C1-C4-烷基、二氟甲基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、C2-C4-烯基、甲基羰基、乙基羰基、C2-C4-炔基、环丙基、环丁基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、吡唑基和吡啶基,
其中环丙基、环丁基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、吡唑基和吡啶基转而任选地被1至3个独立地选自氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基的取代基取代。
同样更优选地,R6为苯基或噻吩基、其中苯基和噻吩基被1个或2个R6S取代基取代,其中R6S独立地选自氯、溴或甲基。
甚至更优选地,R6为苯基,被1个或2个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地选自氯、溴或甲基。
还甚至更优选地,R6
其中
§1为与L的连接点,
R6S1和R6S2独立地为氢或R6S,
其中
R6S为卤素、C1-C4-烷基、二氟甲基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
条件为R6S1和R6S2中的至少一个不同于氢。
甚至更优选地,L为直连键或亚甲基和R6为苯基,其中苯基任选地被1个或2个R6S取代基取代,其中R6S独立地选自氟、氯、C1-C4-烷基、二氟甲基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
同样甚至更优选地,L为直连键或亚甲基并且R6为苯基或噻吩基,其中苯基和噻吩基任选地被1个或2个R6S取代基取代,其中R6S独立地选自氟、氯、溴和C1-C4-烷基。
甚至更优选地,A2为O,m为1,T为氢,R3、R4和R5各自为氢,L为亚甲基并且R6为苯基,被1个或2个R6S取代基取代,其中R6S独立地选自氯、溴或甲基。
Q优选为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、二氢苯并呋喃基、1,3-二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烷基、二氢苯并吡喃基、二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷基、[1,3]二氧杂环戊烷并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、呋喃并[3,2-b]吡啶基、噻吩并[3,2-b]噻吩基或噻吩并[2,3-d]噻唑基,其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、二氢苯并呋喃基、1,3-二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烷基、二氢苯并吡喃基、二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷基、[1,3]二氧杂环戊烷并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、呋喃并[3,2-b]吡啶基、噻吩并[3,2-b]噻吩基和噻吩并[2,3-d]噻唑基任选地被1至3个QS取代基取代,其中
Qs独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、氧杂环丁基和-N(R43)2,其中所述C3-C6-环烷基和氧杂环丁基转而任选地被1个或2个独立地选自卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基的取代基取代,和其中R43为氢和C1-C6-烷基。
更优选地Q为苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、苯并二氧杂环戊烷基、2,3-二氢苯并呋喃基、吡啶基、噻吩基或吲哚基,其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯基、苯并二氧杂环戊烷基、2,3-二氢苯并呋喃基、吡啶基、噻吩基和吲哚基任选地被1至3个Qs取代基取代,其中
Qs独立地选自卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基和C3-C6-环烷基,其中所述C3-C6-环烷基转而任选地被1个或2个独立地选自氟或甲基的取代基取代。
甚至更优选地、Q为苯基,其中苯基被1个或2个独立地选自卤素、氰基、硝基、甲酰基、C1-C4-烷基、二氟甲基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基的取代基Qs取代。
更优选地Q为
其中
§2为与氧原子的连接点,
QS1为氢或氟,
QS2为氢、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基、乙烯基、乙炔基或环丙基,
条件为QS1和QS2中的至少一个不同于氢。
优选地,环Y为式(II-a)、(II-b)、(II-g)、(II-h)、(II-i)、(II-r)、(II-s)、(II-u)、(II-v)、(II-ab)或(II-ac)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢或甲基,
G为O、S或NR7L,
其中
R7L为氢,
q为0、1或2,
x1为1或2,
x2为0、1或2,
R7A为氢,
R7B为氢、氟、甲基或甲氧基,
R7C为氢、氟、甲基或甲氧基,
R7D为氢,
R7E为氢,
R7F为氢,
R7K为羟基或甲基,
R7L为氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C3-C6-环烷基、苯基、5-至6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-C(=O)(OR25)或-C(=O)N(R26)2,
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基和C1-C4-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,其中C3-C6-环烷基、苯基、5-至6-元杂芳基和3-至7-元杂环基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
并且其中
R20独立地为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基,
其中C3-C6-环烷基任选地被1个或2个独立地选自卤素和C1-C4-烷基的取代基取代,
R21为羟基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基,
R25和R26独立地为氢或C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C4-烷基)3或苯基,
R7Sc独立地为卤素、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
R7M为氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C3-C4-环烷基、苯基、3-至7-元杂环基、5-至6-元杂芳基、C3-C6-环烷氧基、苯氧基、3-至7-元杂环基氧基、5-或6-元杂芳基氧基或-N(R30)2,其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基和C1-C4-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R8Sa取代基取代,所述C3-C6-环烷基、苯基、3-至7-元杂环基、5-至6-元杂芳基、C3-C6-环烷氧基、苯氧基、3-至7-元杂环基氧基和5-或6-元杂芳基氧基任选地被1至3个R8Sc取代基取代,
并且其中
R30独立地为氢、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基和C3-C6-环烷基,
其中
所述C1-C4-烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-卤代烯基转而任选地被1个或2个R8Sa取代基取代,
所述C3-C6-环烷基和苯基转而任选地被1个或2个R8Sc取代基取代,
并且其中
R8Sa独立地选自羟基、羧基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基硫烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、3-至7-元杂环基和-N(R32)2,
其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1个或2个独立地选自C1-C6-烷基的取代基取代,
R32独立地为氢、甲酰基、C1-C4-烷基和C1-C4-烷基羰基,
R8Sc独立地选自卤素、氰基、羟基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、C3-C6-环烷基和3-至7-元杂环基,
其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1个或2个独立地选自C1-C4-烷基的取代基取代,
或者
两个R8Sc取代基任选地与它们所连接的碳原子一起形成3-至7-元杂环基-环。
更优选地,环Y为式(II-a)、(II-ab)或(II-ac)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或者N,
其中
R8为氢或者甲基,
R7A为氢,
R7B为氢,
R7C为氢,
R7D为氢,
R7L为氢、氯或者甲基,
R7M为氢。
甚至更优选地,环Y为式(II-a)、(II-ab-1)或(II-ac)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢或甲基,
R7A为氢,
R7B为氢,
R7C为氢,
R7D为氢,
R7L为氢、氯或甲基,
R7M为氢。
同样甚至更优选地,环Y为式(II-a)、(II-ab-1)或(II-ac-1)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8 为氢或甲基,
R7A 为氢,
R7B 为氢,
R7C 为氢,
R7D 为氢,
R7L为氢、氯或甲基,
R7M为氢或甲基。
上文具体定义的A1、A2、R1、R2A、R2B、R3、R4、R5、R6、L、m、p、T、Q和Y(广义定义以及优选、更优选、甚至更优选和最优选的定义)可以以各种方式组合。因此,这些定义的组合提供了本发明的化合物的子集,例如下文所公开的那些。
优选其中各个定义(取代基和变量)具有上述优选含义的式(I)的那些化合物。
特别优选其中各个定义(取代基和变量)具有上述更优选、甚至更优选和/或最优选含义的式(I)的那些化合物。
本发明还涉及表1所公开的任何式(I)的化合物。
式(I)的化合物可用作杀真菌剂(用于防治植物病原真菌),特别是用于防治植物病原真菌的方法,所述方法包括将一种或多种式(I)的化合物施用于植物、植物部位、种子、果实或植物生长的土壤的步骤。
用于制备式(I)的化合物的方法和中间体
本发明还涉及制备式(I)化合物的方法及其中间体。除非另有说明,下文所使用的变量A1、A2、R1、R2A、R2B、R3、R4、R5、R6、L、m、p、T、Q和Y具有上文给出的对式(I)化合物的含义。这些定义不仅适用于式(I)的最终产物,而且也适用于包含各个变量的所有中间体。
式(I-a)的化合物为式(I)的各种子集。式(I-a-1)至(I-a-3)的化合物为式(I-a)的各种子集。除非另有说明,否则式(I-a)和(I-a-1)至(I-a-3)中的所有变量均如上文对式(I)所定义的。
制备式(I)化合物的方法
方法A
式(I-a-1)的化合物,其中Q、Y、A1、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义,并且其中
A2为O,
T为氢,
m为1或2,
p为1或2,
可通过使式(I-a-2)的化合物与氧化剂反应进行制备,如方案1所示。
式(I-a-1)化合物可以通过在卤化溶剂(例如二氯甲烷)中用氧化剂(例如过酸,优选间氯过苯甲酸)处理式(I-a-2)化合物来获得。
此类形成砜或亚砜的方法为已知的并且已经记载于文献(CatalysisCommunications(2018),111,52-58;CS Omega(2018),3(5),4860-4870)中。
方法B
式(I-a-2)的化合物,其中Q、Y、A1、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义,并且其中
A2为O,
T为氢,
m为1或2,
p为0,
可通过以下方式制备:
当W为氢时,通过任选地在碱的存在下,使用脱水剂处理式(4)的化合物以直接获得式(I-a-1)的化合物,
或者,当W为氨基保护基团(优选叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基)时,通过任选地在碱的存在下,使用脱水剂处理式(4)的化合物,然后进行脱保护步骤以获得式(I-a-2)的化合物,如方案2所示。
式(I-a-2)的化合物可任选地在碱的存在下,通过使用脱水剂例如POCl3、P2O5或三氟甲磺酸酐处理式(4)的化合物来获得。此类形成噁二嗪环的方法为已知的并且已经记载于文献(J.Med.Chem.2017,60,2383-2400或WO 2020/127780)中。该反应可以在任何常规惰性有机溶剂中进行。优选任选地使用卤代脂族、脂环族或芳族烃,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚类,例如二异丙醚、叔丁基甲醚、叔戊基甲醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈类,例如乙腈、丙腈、正或异-丁腈或苯甲腈;醇,例如乙醇或异丙醇。
当T代表氨基保护基团时,步骤3之后是使用记载于文献(Greene's ProtectiveGroups in Organic Synthesis;Peter GM Wuts;Wiley;第五版;2014;895-1194)中的反应条件的额外脱保护步骤。例如,可以在酸性介质如盐酸或三氟乙酸中去除叔丁氧基羰基。
式(4)的化合物(其中m、p、Q、Y、A1、A2、L、R1、R2、R3、R4、R5和R6如上文所定义)可通过以下方式获得:首先使式(1)的化合物(其中p、A1、Q和Y如上文所定义,并且U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基)与式(2)的胺或其盐(其中m、A2、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义并且W为氢或氨基保护基团,优选叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基)反应以提供式(3)的化合物(其中m、p、Q、Y、A1、A2、L、R1、R2、R3、R4、R5和R6如上文所定义),从式(3)的化合物(其中m、p、Q、Y、A1、A2、L、R1、R2、R3、R4、R5和R6如上文所定义)中去除邻苯二甲酰亚胺基团以提供式(4)的化合物。
去除邻苯二甲酰亚胺基团的反应条件为众所周知的并且已经记载于文献(Greene's Protective Groups in Organic Synthesis;Peter GM Wuts;Wiley;第五版;2014;1012-1014)中。
式(1)的化合物可以通过本文所述的一种或多种方法来制备(参见方法H、I和J)。
式(2)的胺可以通过记载于WO 2020/127780中的方法制备。
式(1)的化合物(其中U1为羟基)可与式(2)的胺在缩合剂的存在下,通过文献(例如Tetrahedron 2005,61,10827-10852)中记载的方法进行反应。合适的缩合剂的实例包括但不限于卤化试剂(例如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯或亚硫酰氯)、脱水剂(例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯)、碳二亚胺(例如N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC))或其他常规缩合(或肽偶联)试剂(例如五氧化二磷、多磷酸、双(2-氧代-3-噁唑烷基)次膦酰氯、1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶鎓3-氧化物六氟磷酸盐(HATU)、N,N'-羰基-二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉鎓氯化物水合物、三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐或丙基磷酸酐(T3P))。
其中U1为卤素的式(1)的化合物可与式(2)的胺,在缚酸剂的存在下通过熟知的方法进行反应。合适的缚酸剂包括如本文所述的常用于此类反应的任何无机和有机碱。优选碱金属碳酸盐、碱土金属乙酸盐、叔胺或芳族碱。
其中U1为C1-C6-烷氧基的式(1)的化合物可与过量的式(2)的胺,任选地在路易斯酸例如三甲基铝的存在下进行反应。
方法C
式(I-a-2)的化合物,其中Q、Y、A1、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义,并且其中
A2为O,
T为氢,
m为1或2,
可通过以下方式制备:通过使式(5)的化合物,其中m、Y、T、A1、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义,并且
X1为卤素,优选溴、三氟甲基磺酸根或对甲苯磺酸根,
与式(6)的化合物(其中Q如上文所定义)在碱(例如有机或无机碱)的存在下并且任选地在合适的铜盐或络合物的存在下进行反应,如方案3中所示。
式(5)的化合物,其中m、Y、A1、A2、L、T、X1、R3、R4、R5和R6如上文所定义,可以根据WO2020/127780中记载的方法进行制备。
式(6)的化合物为可商购获得的或者可以根据众所周知的方法通过式(6)的另一种化合物的转化或衍生来获得。
方法D
式(I-a-1)化合物,其中p、Q、Y、A1、L、R3、R4和R6如上文所定义,并且其中
m为1或2,
A2为O,
T为氢,
R5为氢、羟基或C1-C6-烷氧基,
可以通过在酸性条件下,向式(10)的化合物中添加还原剂来制备,从而提供式(I-a-1)的化合物,其中式(10)中m、p、Q、Y、A1、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义,如方案4所示。
式(10)的化合物可以在酸性条件下,在还原剂例如氰基硼氢化钠的存在下,环化以提供式(I-a-1)的化合物。用这种方法形成噁二嗪环的反应条件为已知的并且已经记载于文献(Heterocycles 2016,92,2166-2200)中。
式(10)的化合物(其中m、p、Q、Y、A1、T、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义)可以通过使式(8)的化合物(其中p、Q、Y、A1和T如上文所定义)与式(9)的化合物(其中m、L、R3、R4和R6如上文所定义)在碱的存在下反应来获得。合适的碱为碱金属氢化物如氢化钠,碱金属碳酸盐如碳酸钾,碱金属氢氧化物如氢氧化钾,或磷腈碱如BEMP,如文献(Heterocycles2016,92,2166-2200)中所述。
式(8)的化合物(其中p、Q、Y、A1和T如上文所定义)可通过使式(7)的化合物(其中p、Q、Y和A1如上文所定义)与羟胺或其盐反应来获得。进行此类转化的反应条件是已知的并且已记载于文献(WO 2010/138600)中。
式(7)的化合物可以通过本文所述的方法K制备。
式(9)化合物可商购或可通过文献(Eur.J.Med.Chem.2014,84,302;Eur.J.Med.Chem.2015,100,18-23;WO2017/031325)中所述的方法来制备。
方法E
式(I-a-1)的化合物,其中p、Q、Y、A1、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义,并且
m为1或2,
A2为O,
T为氢,
可以通过以下方法进行制备:首先使式(1)的化合物与式(11)的胺在方法B中所述的条件下反应以提供式(12)化合物,然后用脱水剂处理,接着用羟胺(13)处理,以形成式(14)的化合物,并且式(14)的化合物最终转化为式(I-a-1)的化合物,如方案5所示;
其中式(1)中p、Q、Y和A1如上文所定义,并且
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
其中式(11)中,m、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义并且
E1为羟基或卤素,
W为氢、叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基,
其中式(12)中m、p、Q、Y、A1、E1、L、W、R3、R4、R5和R6如上文所定义,
其中式(14)中m、p、Q、Y、A1、E1、L、W、R3,R4、R5和R6如上文所定义。
当E1为羟基时,使用本领域技术人员已知的Mitsunobu反应条件将式(14)化合物转化为式(I-a-1)的化合物(Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis;Laszlo Kürti,Barbara Czako;Elsevier;2005;294-295和本文参考文献)。当E1为卤素时,式(14)的化合物在碱的存在下转化为式(I-a-1)的化合物。
当W代表氨基保护基团时,随步骤3之后为使用文献(Greene's ProtectiveGroups in Organic Synthesis;Peter GM Wuts;Wiley;第五版;2014;895-1194)中描述的反应条件的额外脱保护步骤,以提供式(I-a-1)的化合物。
式(11-a,E1=羟基)的氨基醇为可商购获得的或者可以通过文献(Molecules,9(6),405-426;2004;WO2017203474)中所述的方法来制备。式(11-b,E1=卤素)的化合物可以通过众所周知的方法由相应的氨基醇获得。
方法F
式(I-a-3)的化合物,其中p、Q、Y、A1、R3、R4和R5如上文所定义,并且
A2为O,
L为直接键,
T为氢,
m为2,
R6为C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基或5-或6-元杂芳基,
其中C3-C12碳环基、C6-C14芳基、3至14元杂环基和5至14元杂芳基任选被1至4个R6S取代基取代,
其中R6S如上文所定义,
可通过以下方式进行制备:通过使用羟胺衍生物(15)(其中R3、R4和R5如上文所定义)在本文所述的合适的碱存在下,处理式(7)的化合物(其中p、Q、Y和A1如上文所定义)以提供式(16)的化合物(其中p、Q、Y、A1、R3、R4和R5如上文所定义),然后将其与式(17)的试剂(其中R6如上文所定义并且X2为卤素)在金属催化剂和合适的配体的存在下反应,以提供式(18)的化合物(其中p、Q、Y、A1、R3、R4、R5和R6如上文所定义),接着使用碘和苯基硅烷处理其以形成式(I-a-3)的化合物,如方案6所示。
式(15)的试剂可商购获得或可通过文献(WO 2010/099279)中描述的方法制备。
式(17)的试剂可商购获得或可通过已知方法制备。式(7)的化合物可以通过本文所述的方法K来制备。
方法G
式(I-a)的化合物可通过文献中所述的方法转化为相应的式(1-b)的化合物或转化为相应的式(I-c)的化合物,
其中式(I-a)中m、p、L、A2、Q、R3、R4、R5和R6如上文所定义,并且
T为氢,
环Y为式(II-a)、(II-c)、(II-d)、(II-e)、(II-g)、(II-h)、(II-i)、(II-j)、(II-k)、(II-l)、(II-m)、(II-n)、(II-o)、(II-p)、(II-q)、(II-w)、(II-y)、(II-z)、(II-aa)、(II-ab)或(II-ac)的基团
其中*、#、A1、R7A、R7C、R7D、R7E、R7F、R7H和R7M如上文所定义,并且
R7B1、R7F1和R7L1独立地为氢或卤素,
其中(Ib)中m、p、L、A1、A2、Q、R3、R4、R5和R6如上文所定义,并且
R7B2和R7F2独立地为羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-
烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C8-环烷基,
R7L2为氰基、氨基、巯基、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C6-环烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C3-C8-环烷基氧基、C6-C14-芳基氧基、3-至14-元杂环基氧基、5-至14-元杂芳基氧基、C6-C14芳基、
5-至14-元杂芳基、3-至14-元杂环基、-N(R30)2、-SR31、-S(=O)R31或-S(=O)2R31
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基,C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C6-环烯基、C1-C6-烷基氧基、C1-C6-卤代烷基氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C3-C8-环烷基氧基、C6-C14-芳基氧基、3-至14-元杂环氧基、5-至14-元杂芳基氧基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基和3-至14-元杂环基任选地如上文所定义地被取代,
其中式(I-c)中m、n、p、A1、Q、T、Y、R1、R2、R3、R4、R5和R6如上文所定义,并且
R7L3为硝基、甲酰基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-氟烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、
-C(=NR21)R22、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)(=NR28)R29
-S(=O)2N(R27)2
其中C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-氟代烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基,C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基和C3-C8-环烷基磺酰基任选地如上文所定义地被取代,
如方案7中示例性所示的一个或多个步骤。
下文提供根据方案7进行转化的非限制性示例。
其中R7L1或R7B1或R7F1为卤素的式(I-a)化合物,在碱的存在下且任选地在过渡金属催化剂(如本文所述的金属盐或络合物)的存在下,并且如果合适的情况下在配体存在下,或类似于文献(WO 2008/151211;WO 2008/151211;WO 2000/050401;J.Org.Chem.2005,70,1432-1437)中所述的方法的金属光氧化还原催化方法,可以转化为式(I-b)的化合物,其中式(I-b)中R7L2或R7B2或R7F2为氰基、氨基、巯基、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C6-环烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C3-C8-环烷基氧基、C6-C14-芳基氧基、3-至14-元杂环基氧基、5-至14-元杂芳基氧基、C6-C14芳基、5-至14-元杂芳基、3-至14-元杂环基、-N(R30)2或-SR31
R7L2为-SR31的式(I-b)的化合物可通过使式(I-a-4)的起始化合物与氧化剂例如过氧化氢反应进一步转化为式(I-a-4)的化合物(其中R7L2为-S(=O)R31或-S(=O)2R31)。
式(I-b)的化合物(其中R7L2为被C1-C3烷氧基取代的C2-C6烯基)可通过文献(例如J.Org.Chem.1993,55,3114)中所述的方法转化为式(I-c)的化合物(其中R7L3为C1-C6-烷基羰基)。
R7L2a为C1-C6烷基羰基的式(I-c)的化合物可进一步通过文献(例如Greene'sProtective Groups in Organic Synthesis;Peter GM Wuts;Wiley;第五版;2014;655,661,667)中描述的方法转化为式(I-c)的化合物,其中R7L3为-C(=NR21)R22,其中R21如上文所定义且R22为C1-C6-烷基。
其中R7L3为C1-C6-烷基羰基的式(I-c)的化合物可以通过经典官能团互变(例如在NaBH4的存在下在甲醇中将酮还原为醇)进一步转化为式(I-c)的化合物,其中R7L3为C1-C6-羟基烷基。
在氟化剂存在下,其中R7L3为C1-C6羟基烷基的式(I-c)化合物可以进一步转化为其中R7L3为C1-C6氟烷基的式(I-c)的化合物。氟化剂的非限制性实例包括氟化硫,例如四氟化硫、二乙基氨基三氟化硫、吗啉代三氟化硫、双(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫、2,2-二氟-1,3-二甲基咪唑烷或4-叔丁基-2,6-二甲基苯基三氟化硫。
式(I-a)化合物可以通过本文所述的一种或多种方法来制备。
式(1)化合物的制备方法
式(1)化合物可以通过进行下文所述方法H直接获得,或者可以通过根据本文所述方法制备的式(1)的另一种化合物的转化或衍生化获得。式(1-a)-(1-e)化合物为式(1)的各种子集。
方法H
式(1-a)的化合物,可以通过式(1-b)的化合物的氧化来制备,其中式(1-a)的p、Q和A1如上文所定义并且
U1为羟基或C1-C6-烷氧基,
p为1或2
其中式(1-b)的Q、A1和U1如上文所定义。
式(1-b)的化合物可以通过使式(20)的化合物(其中U1和A1如上文所定义,并且X1为卤素)与式(6)的试剂(其中Q如上文所定义)在碱的存在下和在合适的过渡金属催化剂盐或络合物的存在下,如果需要,在配体的存在下反应来制备,如方案8所示。
式(20)的化合物可以通过用碱(例如nBuLi或LDA)和二氧化碳或式(19)的试剂处理式(18)的化合物(其中X1和A1如上文所定义)来制备,其中
E3为卤素、氰基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷氧基羰基氧基,
U2为C1-C6烷氧基。
U1为羟基的式(1-b)的化合物可以通过众所周知的酯化方法转化为其中U1为C1-C6烷氧基的式(1-b)的化合物。
其中U1为C1-C6-烷氧基的式(1-b)的化合物可以通过众所周知的硫醚氧化方法,在过酸试剂(例如间氯过苯甲酸)存在下转化为式(1-a)化合物,如CatalysisCommunications(2018),111,52-58中所述。
其中U1为C1-C6烷氧基的式(1-a)化合物可以通过例如众所周知的官能团互变方法(例如通过在THF/水中用LiOH水解酯基)转化为其中U1为羟基的式(1-a)化合物。
其中U1为羟基的式(1-a)化合物可通过众所周知的方法在卤化试剂存在下,转化为其中U1为卤素的式(1-a)化合物。合适的卤化试剂包括但不限于三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯或亚硫酰氯。
式(6)和(19)化合物是可商购的。
式(18)化合物可商购获得,或者可以根据众所周知的方法例如WO2020/109391或WO2020/127780通过转化或衍生式(18)的另一种化合物而获得。
方法I
式(1-c)的化合物可通过已知方法转化为相应的式(1-d)的化合物或转化为式(1-e)化合物,
其中式(1-c)中p、Q和A1如上文所定义并且
U1为C1-C6-烷氧基,
环Y为式(II-a)、(II-c)、(II-d)、(II-e)、(II-g)、(II-h)、(II-i)、(II-j)、(II-k)、(II-l)、(II-m)、(II-n)、(II-o)、(II-p)、(II-q)、(II-w)、(II-y)、(II-z)、(II-aa)、(II-ab)或(II-ac)的基团,
其中*、#、A1、R7A、R7C、R7D、R7E、R7F、R7H和R7M如上文所定义,并且
R7B1、R7F1和R7L1独立地为氢或卤素,
其中式(1-d)中p、U1、Q和A1如上文所定义,并且
R7B2和R7F2独立地为羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1--C4-卤代烷氧基或C3-C8-环烷基,
R7L2为氰基、氨基、巯基、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C6-环烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、3-至14-元杂环氧基、5-至14-元杂芳基氧基、C6-C14芳基、5-至14-元杂芳基、3-至14-元杂环基、-N(R30)2
-SR31、-S(=O)R31或-S(=O)2R31
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基,C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C6-环烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、3-至14-元杂环氧基、5-至14-元杂芳基氧基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基和3-至14-元杂环基任选地如上文所定义地被取代,
其中式(1-e)中p、U1、Q和A1如上文所定义,并且
R7L3为硝基、甲酰基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-氟烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、
C(=NR21)R22-、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)(=NR28)R29
-S(=O)2N(R27)2
其中C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-氟代烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基和C3-C8-环烷基磺酰基任选地如上文所定义地被取代,
如方案9中示例性所示的一个或多个步骤。
转化的非限制性实例可以根据方法G中提供的描述来进行。
所得其中U1为C1-C6烷氧基的式(1-d)及(1-e)的化合物然后可转化为其中U1为羟基或卤素的式(1-d)及(1-e)的化合物。
下文描述了这种转换的实例。
其中U1为C1-C6-烷氧基的式(1-c)、(1-d)和(1-e)的化合物可通过众所周知的官能团互变方法(例如通过在THF/水中用LiOH水解酯基)转化为其中U1为羟基的式(1-c)、(1-d)和(1-e)的化合物。
其中U1为羟基的式(1-c)、(1-d)和(1-e)化合物可在卤化试剂的存在下,通过众所周知的方法进一步转化为式(1-c)、(1-d)和(1-e)的化合物(其中U1为卤素)。合适的卤化试剂包括但不限于三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯或亚硫酰氯。
式(1-c)的化合物可以通过本文所述的一种或多种方法来制备。
方法J
式(1-b)的化合物可通过使式(23)的化合物(其中Y、Q和A1如上文所定义)与二氧化碳或式(19)的试剂反应来制备,其中式(1-b)中Y、Q和A1如上文所定义,并且
U1为羟基或C1-C6-烷氧基,
其中式(19)中,
E3为卤素、氰基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷氧基羰基氧基,
U2为C1-C6-烷氧基,如方案10所示。
式(23)的化合物可通过使式(21)的化合物与式(22)的试剂反应,在碱的存在下并在合适的过渡金属催化剂盐或络合物的存在下,并且如果合适,在本文所述的配体的存在下,以类似于文献(Chemistry-A European Journal(2020),26(3),620-624)中记载的方法进行制备,
其中式(21)中Y和A1如上文所定义,
其中式(22)中,
E4为式#-B(OR44)2的基团,
其中
#为与Q连接点,
R44为氢或C1-C6-烷基或两个R44一起形成-C(CH3)2-C(CH3)2-桥,
使用如方法I中所述的相同的条件,其中U1为C1-C6烷氧基的式(1-b)的化合物可转化为其中U1为羟基或卤素的式(1-b)的化合物。
式(19)、(21)和(22)的原料是可商购获得的。
制备式(7)化合物的方法
式(7)的化合物可通过进行下文所述的方法N获得,或者可通过转化或衍生根据本文所述方法制备的式(7-a)的另一种化合物获得。式(7-a)和(7-b)的化合物为式(7)的各种子集。
方法K
式(7-a)的化合物(其中Y、Q和A1如上文所定义)可通过文献中所述的方法通过一个或多个步骤转化为相应的化合物(9-b),其中(9-b)中Y、Q和A1如上文所定义和
p为1或2,
如方案11所示。
在方法K中,R20如上文所定义。
X3为卤素的式(24)的化合物可商购或可通过文献(WO 2019/087129)中记载的方法制备。
X3为卤素的式(24)的化合物可根据方法K的步骤1在式(6)(其中Q如上文所定义)的试剂和本文所定义的碱(例如有机或无极碱)的存在下,转化为式(7-a)的化合物。
式(7-a)的化合物可通过硫原子的氧化而进一步转化为式(7-b)的化合物,如方法H所示。
式(8)的化合物为可商购获得的或者可根据众所周知的方法通过转化或衍生式(8)的另一种化合物来获得。
制备式(5)化合物的方法
式(5)的化合物也可根据本文所述的方法来制备。
方法L
式(5)的化合物可以通过使式(26)的化合物与式(25)的化合物反应来制备,其中式(5)中Y、A1、R3、R4和R5如上文所定义并且其中
X1为卤素,
m为1
T为氢,
L为直连键
R6为C6-C14芳基、n-芳族C7-C14碳环基、7-至14-元杂环基或5-至14-元杂芳基,
其中C6-C14-芳基、n-芳族C7-C14-碳环基、7-至14-元杂环基和5-至14-元杂芳基任选地如上文所定义地被取代,
其中式(26)中m、T、Y、X1、A1、L、R3、R4和R5如上文所定义,
其中式(25)中,
R6为C6-C14芳基、n-芳族C7-C14碳环基、7-至14-元杂环基或5-至14-元杂芳基,
其中C6-C14-芳基、n-芳族C7-C14-碳环基、7-至14-元杂环基和5-至14-元杂芳基任选地如上文所定义地被取代。
式(26)的化合物可以通过使式(27)的化合物在氧化条件下反应来制备,其中式(27)中m、Y、X1、A1、R3、R4和R5如上文所定义,如方案12所示。
式(26)的化合物可与式(25)化合物在酸性条件下反应以提供式(5)的化合物,其中式(25)中R6为C6-C14芳基、C7-C14碳环基、7-至14-元杂环或5-至14-元杂芳基,其中C6-C14-芳基、C7-C14-碳环基、7-至14-元杂环和5-至14-元杂芳基任选地如上文所定义地被取代。用这种方法形成噁二嗪环的反应条件为已知的并且已经记载于文献(WO 2017/031325)中。
式(25)的化合物为可商购获得的。
式(26)的化合物可由式(27)的化合物在氧化条件(例如在四氧化锇和高碘酸钠的存在下)下获得。
式(27)的化合物可以通过本文所述的方法M进行制备。
方法M
式(27)的化合物可以通过使式(29)化合物与式(28)化合物反应来制备,其中式(27)中Y、X1、A1、R3、R4和R5如上文所定义并且其中
m为1,
其中式(29)中m、Y、X3和A1如上文所定义,
其中式(28)中R3、R4和R5如上文所定义,并且
m是1
X4为卤素。
式(27)的化合物可以通过使式(29)化合物与羟胺反应来制备,如方案13所示。
式(27)的化合物可通过使式(29)的化合物与式(28)的化合物在碱的存在下反应来获得。合适的碱可以是碱金属氢化物如氢化钠,碱金属碳酸盐如碳酸钾,碱金属氢氧化物如氢氧化钾,或磷腈碱如BEMP,如文献(Heterocycles 2016,92,2166-2200)中所述。
式(29)的化合物可通过使式(24)的化合物与羟胺或其盐反应来获得。进行此类转化的反应条件为已知的并且已经在文献(WO 2010/138600)中记载。
式(24)的化合物可商购获得或可通过文献(WO 2019/087129)中所述的方法制备。
式(28)的化合物或者为市售可得的或者可通过文献(Eur.J.Med.Chem.2014,84,302;Eur.J.Med.Chem.2015,100,18 -23;WO 2017/031325)中所述的方法制备。
中间体
本发明还涉及用于制备式(I)化合物的中间体。
因此,本发明涉及式(1)的化合物,其是用于制备式(I)化合物的有价值的中间体:
其中p、A1、Y和Q如式(I)中所定义,并且
U1为羟基、卤素或C1-C6-烷氧基,
条件是式(1)的化合物不为:
412339-07-2 3-苯基硫烷基吡啶-4-甲酸
1513480-16-4 3-苯基硫烷基哒嗪-4-甲酸
1872712-59-8 5-苯基硫烷基嘧啶-4-甲酸
847143-61-7 3-苯基硫烷基吡啶-4-甲酸甲酯
1161865-36-6 2-(甲基硫烷基)-5-(苯基磺酰基)嘧啶-4-甲酸甲酯
1161865-37-7 2-(甲基硫烷基)-5-(苯基磺酰基)嘧啶-4-甲酸
1284425-70-2 2-异丙基-5-(苯基硫烷基)嘧啶-4-甲酸
1457455-96-7 2-异丙基-5-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]嘧啶-4-甲酸
1457634-69-3 2-异丙基-5-[(3-甲基苯基)硫烷基]嘧啶-4-甲酸
1477890-40-6 5,6-二甲基-3-(苯基硫烷基)哒嗪-4-甲酸
1481576-65-1 3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲酸
1485756-76-0 3-[(3-氯苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲酸
1486392-94-2 5,6-二甲基-3-[(3-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸
1486802-49-6 3-[(3-溴苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲酸
1492325-99-1 5-[(3-溴苯基)硫烷基]-2-异丙基嘧啶-4-甲酸
1497232-08-2 5-[(3-氯苯基)硫烷基]-2-异丙基嘧啶-4-甲酸
1503006-13-0 5,6-二乙基-3-[(3-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸
1503379-82-5 3-[(3-氟苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲酸
1506283-90-4 5-[(3-氟苯基)硫烷基]-2-异丙基嘧啶-4-甲酸
1513271-93-6 3-[(3-甲基苯基)硫烷基]异烟酸
1514092-46-6 3-[(3-氟苯基)硫烷基]异烟酸
1523158-39-5 3-[(3-溴苯基)硫烷基]异烟酸
1523548-82-4 3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸
1526683-76-0 3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]异烟酸
1534896-19-9 3-[(3-溴苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸
1534983-76-0 3-[(3-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸
1535324-96-9 5,6-二乙基-3-[(3-氟苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸
1536015-59-4 3-[(3-氯苯基)硫烷基]异烟酸
1540166-88-8 3-[(3-溴苯基)硫烷基]-5,6-二乙基哒嗪-4-甲酸
1540302-71-3 3-[(3-氯苯基)硫烷基]-5,6-二乙基哒嗪-4-甲酸
1540390-44-0 5,6-二乙基-3-(苯基硫烷基)哒嗪-4-甲酸
1541162-68-8 3-[(3-氟苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸
1983474-99-2 2-氨基-5-[(3-氯苯基)硫烷基]异烟酸
1987381-07-6 2-氨基-5-[(3-溴苯基)硫烷基]异烟酸甲酯
1995464-60-2 5-[(3-氟苯基)硫烷基]嘧啶-4-甲酸
2005209-39-0 5-[(3-溴苯基)硫烷基]嘧啶-4-甲酸
2023489-79-2 5-[(3-氯苯基)硫烷基]嘧啶-4-甲酸
2153328-78-8 5-[(3-甲基苯基)硫烷基]嘧啶-4-甲酸
25818-44-4 5-[(3-甲基苯基)硫烷基]-2-(甲基硫烷基)嘧啶-4-甲酸
26032-75-7 5-[(3-氯苯基)硫烷基]-2-(甲基硫烷基)嘧啶-4-甲酸
30314-53-5 5-[(3-甲基苯基)磺酰基]-2-(甲基硫烷基)嘧啶-4-甲酸
30321-89-2 5-[(3-氯苯基)磺酰基]-2-(甲基硫烷基)嘧啶-4-甲酸
392728-45-9 2-甲基-3-(苯基硫烷基)喹啉-4-甲酸
412337-18-9 2,6-二甲基-3-(苯基硫烷基)喹啉-4-甲酸
61727-07-9 2-(甲基硫烷基)-5-(苯基硫烷基)嘧啶-4-甲酸
61727-12-6 2-(甲基硫烷基)-5-(苯基硫烷基)嘧啶-4-甲酸乙酯
854861-13-5 2-甲基-3-[(3-甲基苯基)硫烷基]喹啉-4-甲酸
872284-02-1 2,6-二甲基-3-[(3-甲基苯基)硫烷基]喹啉-4-甲酸
2773371-42-7 3-(苯基硫烷基)异烟酸乙酯
2210255-71-1 3-[(2-氨基-4-溴-3-甲基苯基)磺酰基]异烟酸甲酯2210255-70-03-[(4-溴-3-甲基-2-硝基苯基)磺酰基]异烟酸甲酯
2210255-69-7 3-[(4-溴-3-甲基-2-硝基苯基)硫烷基]异烟酸甲酯
2210255-66-4 3-[(2-氨基-4-羧基苯基)硫烷基]异烟酸
2210255-65-3 3-[(4-羧基-2-硝基苯基)硫烷基]异烟酸
2210255-64-2 3-{[4-(甲氧基羰基)-2-硝基苯基]硫烷基}异烟酸甲酯1984183-85-8 3-[(3,5-二氯苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸
1973918-64-7 3-[(4-乙酰氨基苯基)硫烷基]异烟酸
1552208-23-7 3-(3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚烷-7-基硫烷基)哒嗪-4-甲酸
1552187-93-5 3-(3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚烷-7-基硫烷基)异烟酸
1549767-56-7 3-(2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷-6-基硫烷基)哒嗪
-4-甲酸
1546517-23-0 3-(2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷-6-基硫烷基)异烟酸1542446-95-6 5,6-二乙基-3-[(4-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸
1541090-34-9 3-[(2,5-二氯苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲酸。
关于式(I)给出的A1、Y、p和Q的优选的、更优选的、甚至更优选的和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(3)的化合物:
其中p、L、Q、Y、R3、R4、R5和R6如式(I)中所定义,并且
m为1或2,
A1为CH或N,
A2为O,
W为氢或氨基保护基团,优选叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基。
关于式(I)给出的m、R3、R4、R5、L、R6、Y、T、p和Q的优选的、更优选的、甚至更优选的和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(4)的化合物:
其中L、Q、Y、R3、R4、R5和R6如式(I)中所定义,并且
m为1或2,
A1为CH或N
A2为O,
p为0、1或2,
W为氢或氨基保护基团,优选叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基。
关于式(I)给出的m、R3、R4、R5、R6、L、Y、T和Q的优选的、更优选的、甚至更优选的和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(7)的化合物:
其中p、Q和Y如式(I)中所定义和
A1为CH或N,
条件是式(7)的化合物不为:
112584-73-3 3-(苯基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1280685-02-0 3-[(3-溴苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1283253-31-5 3-[(3-氯苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1291761-03-9 3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1306171-90-3 5,6-二甲基-3-[(3-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1507083-32-0 3-[(4-氰基哒嗪-3-基)硫烷基]苯甲酸
1507307-30-3 3-[(3-氟苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1512302-01-0 5,6-二乙基-3-[(3-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1514666-14-8 3-[(3-溴苯基)硫烷基]异烟腈
1515821-24-5 3-[(3-溴苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1515835-55-8 3-[(3-氯苯基)硫烷基]-5,6-二乙基哒嗪-4-甲腈
1515998-25-0 3-[(3-氯苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1516801-59-4 3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1517334-07-4 3-[(4-氰基-5,6-二甲基哒嗪-3-基)硫烷基]苯甲酸
1517383-36-6 3-(苯基硫烷基)异烟腈
1519328-48-3 3-[(3-甲基苯基)硫烷基]异烟腈
1519940-37-4 3-[(3-溴苯基)硫烷基]-5,6-二乙基哒嗪-4-甲腈
1521967-73-6 3-[(3-氟苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1522520-64-4 3-[(4-氰基吡啶-3-基)硫烷基]苯甲酸
1526273-67-5 5,6-二乙基-3-(苯基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1526758-12-2 3-[(3-氟苯基)硫烷基]异烟腈
1531111-48-4 3-[(3-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1534450-43-5 2-[(4-氰基吡啶-3-基)硫烷基]苯甲酸
1541618-13-6 3-[(3-氯苯基)硫烷基]异烟腈
1541734-24-0 5,6-二乙基-3-[(3-氟苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1542445-40-8 3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]异烟腈
1565018-08-7 3-[(3-羟基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1567057-60-6 3-[(3-羟基苯基)硫烷基]异烟腈
1918944-71-4 3-[(3-羟基苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1919937-05-5 5,6-二乙基-3-[(3-羟基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1994713-26-6 3-[(3-氨基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
93824-73-8 5,6-二甲基-3-(苯基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1505746-83-7 3-(嘧啶-2-基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1507060-26-5 3-(吡啶-4-基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1513275-52-9 3-(吡啶-2-基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1513360-57-0 3-(嘧啶-4-基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1513971-13-5 3-(吡嗪-2-基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1516397-06-0 3-(吡啶-4-基硫烷基)异烟腈
1521473-09-5 3-(吡嗪-2-基硫烷基)异烟腈
1523320-54-8 3-(嘧啶-4-基硫烷基)异烟腈
1529676-43-4 3-(吡啶-2-基硫烷基)异烟腈
1539518-84-7 3-(嘧啶-2-基硫烷基)异烟腈
1541770-98-2 3-[(2,4-二氟苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1542028-33-0 2-[(4-氰基吡啶-3-基)硫烷基]异烟酸
1542111-08-9 3-[(2-氟苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1542425-06-8 2-[(4-氰基-5,6-二甲基哒嗪-3-基)硫烷基]异烟酸
1542445-40-8 3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]异烟腈
1542950-37-7 5,6-二乙基-3-[(4-氟苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1544796-59-9 5,6-二乙基-3-(嘧啶-2-基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1545492-03-2 4-溴-2-[(4-氰基吡啶-3-基)硫烷基]苯甲酸
1546061-32-8 4-溴-2-[(4-氰基哒嗪-3-基)硫烷基]苯甲酸
1546518-00-6 3-(3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚烷-7-基硫烷基)异烟腈
1550621-17-4 3-(2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷-6-基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1552178-28-5 3-(2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷-6-基硫烷基)异烟腈1552178-81-0 3-(3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚烷-7-基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
1558544-05-0 4-溴-2-[(4-氰基-5,6-二甲基哒嗪-3-基)硫烷基]苯甲酸
1785765-67-4 3-(2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷-6-基硫烷基)-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1912799-77-9 2-溴-5-[(4-氰基哒嗪-3-基)硫烷基]苯甲酸
1912836-17-9 2-氯-5-[(4-氰基-5,6-二甲基哒嗪-3-基)硫烷基]苯甲酸
1912836-85-1 5-[(4-氰基吡啶-3-基)硫烷基]-2-甲基苯甲酸
1912875-58-1 3-{[4-(羟基甲基)苯基]硫烷基}-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1914411-96-3 5-[(4-氰基-5,6-二甲基哒嗪-3-基)硫烷基]-2-氟苯甲酸
1914413-02-7 5-[(4-氰基-5,6-二甲基哒嗪-3-基)硫烷基]-2-甲基苯甲酸
1915444-00-6 5-[(4-氰基哒嗪-3-基)硫烷基]-2-氟苯甲酸
1915444-57-3 5,6-二乙基-3-{[4-(羟基甲基)苯基]硫烷基}哒嗪-4-甲腈
1918944-71-4 3-[(3-羟基苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1919937-05-5 5,6-二乙基-3-[(3-羟基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1920157-21-6 2-溴-5-[(4-氰基-5,6-二甲基哒嗪-3-基)硫烷基]苯甲酸
1923641-72-8 3-{[4-(羟基甲基)苯基]硫烷基}异烟腈
1924412-51-0 2-溴-5-[(4-氰基吡啶-3-基)硫烷基]苯甲酸
1949164-34-4 3-(3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚烷-7-基硫烷基)-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1973661-63-0 3-[(4,6-二甲基吡啶-2-基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈
1973661-82-3 3-[(4,6-二甲基吡啶-2-基)硫烷基]-5,6-二乙基哒嗪-4-甲腈
1973828-14-6 3-[(4,6-二甲基吡啶-2-基)硫烷基]异烟腈
1983026-97-6 3-[(4,6-二甲基吡啶-2-基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
1985156-20-4 2-氯-5-[(4-氰基吡啶-3-基)硫烷基]苯甲酸
1985156-33-9 2-氯-5-[(4-氰基哒嗪-3-基)硫烷基]苯甲酸
1985156-42-0 5-[(4-氰基吡啶-3-基)硫烷基]-2-氟苯甲酸
1989307-73-4 5-[(4-氰基哒嗪-3-基)硫烷基]-2-甲基苯甲酸
2025176-86-5 3-[(3-氨基苯基)硫烷基]异烟腈
2156558-81-3 3-[(6-甲基哒嗪-3-基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
2162100-69-6 3-[(3-甲基吡啶-2-基)硫烷基]异烟腈
2162831-11-8 3-(哒嗪-3-基硫烷基)哒嗪-4-甲腈
2273509-45-6 3-[(3-甲基吡啶-2-基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
2285249-30-9 3-[(6-甲基哒嗪-3-基)硫烷基]异烟腈
2285251-65-0 3-(哒嗪-3-基硫烷基)异烟腈
2296602-18-9 3-[(2-甲基吡啶-4-基)硫烷基]哒嗪-4-甲腈
2300504-07-6 3-[(2-甲基吡啶-4-基)硫烷基]异烟腈
2818388-52-0N-{4-[(4-氰基-6,7-二氢-5H-环戊并[c]哒嗪-3-基)硫烷基]
苯基}乙酰胺
2815167-63-4N-{3-[(4-氰基-6,7-二氢-5H-环戊并[c]哒嗪-3-基)硫烷基]
苯基}乙酰胺
2804863-26-9 3-溴-5-{[4-(羟基甲基)苯基]硫烷基}异烟腈
2802854-42-6 3-{[4-(羟基甲基)苯基]硫烷基}-5,6,7,8-四氢噌啉-4-甲腈。
关于式(I)给出的p、Y和Q的优选的、更优选的、甚至更优选的和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(7)的化合物:
其中p、Q和Y如式(I)所定义和
A1为CH或N,
条件是Y不为哒嗪基或吡啶基并且条件是式(7)的化合物不为:
2818388-52-0N-{4-[(4-氰基-6,7-二氢-5H-环戊[c]哒嗪-3-基)硫烷基]
苯基}乙酰胺
2815167-63-4N-{3-[(4-氰基-6,7-二氢-5H-环戊[c]哒嗪-3-基)硫烷基]
苯基}乙酰胺
2802854-42-6 3-{[4-(羟甲基)苯基]硫烷基}-5,6,7,8-四氢噌啉-4-甲腈。
关于式(I)给出的p、Y和Q的优选的、更优选的、甚至更优选的和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(8)的化合物:
其中p、Y和Q如式(I)中所定义并且
A1为CH或N,
条件是R7和R8中的至少一个不同于氢并且
条件是式(8)的化合物不为:
1286350-52-4 N-羟基-5,6-二甲基-3-(苯基硫烷基)哒嗪-4-甲脒(carboximidamide)
1308753-11-8 N-羟基-3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒
1308757-67-6 N-羟基-5,6-二甲基-3-[(3-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1562116-93-1 3-[(3-氯苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1562117-91-2 3-[(3-溴苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1562164-34-4 N-羟基-3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1562337-74-9 N-羟基-3-[(3-甲基苯基)硫烷基]吡啶-4-甲脒
1562998-25-7 3-[(3-氯苯基)硫烷基]-N-羟基-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒
1563049-05-7 3-[(3-溴苯基)硫烷基]-N-羟基-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒
1563249-55-7 3-[(3-氟苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563329-43-0 N-羟基-3-[(3-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1563336-23-1 N-羟基-3-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]吡啶-4-甲脒
1563674-18-9 3-[(3-氯苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1563728-63-1 3-[(3-氟苯基)硫烷基]-N-羟基-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒
1563783-01-6 N-羟基-3-(苯基硫烷基)哒嗪-4-甲脒
1563798-42-4 3-[(3-溴苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563907-88-9 5,6-二乙基-N-羟基-3-(苯基硫烷基)哒嗪-4-甲脒
1563972-91-7 N-羟基-3-(苯基硫烷基)吡啶-4-甲脒
1564075-67-7 3-[(3-氟苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1562159-07-2N-羟基-3-(嘧啶-4-基硫烷基)哒嗪-4-甲脒
1562313-29-4N-羟基-3-(嘧啶-2-基硫烷基)吡啶-4-甲脒
1562313-71-6N-羟基-3-(嘧啶-2-基硫烷基)哒嗪-4-甲脒
1562360-06-8N-羟基-3-(吡嗪-2-基硫烷基)哒嗪-4-甲脒
1563324-93-5N-羟基-3-(吡啶-2-基硫烷基)哒嗪-4-甲脒
1563334-78-0N-羟基-3-(嘧啶-4-基硫烷基)吡啶-4-甲脒
1563522-28-0N-羟基-3-(吡嗪-2-基硫烷基)吡啶-4-甲脒
1563662-99-6N-羟基-3-[(4-甲基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1563683-50-0 3-[(2,5-二氯苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1563704-19-7 3-[(2,4-二甲基苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1563724-99-1N-羟基-3-[(4-甲氧基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1563730-63-1 3-[(2-溴苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563751-68-7 3-[(5-氯吡啶-2-基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563753-97-8 5,6-二乙基-N-羟基-3-(嘧啶-4-基硫烷基)哒嗪-4-甲脒1563756-57-9 3-[(4-叔-丁基苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒1563758-96-2 5,6-二乙基-N-羟基-3-(吡啶-2-基硫烷基)哒嗪-4-甲脒1563762-09-3N-羟基-3-[(6-氧代-1,6-二氢嘧啶-2-基)硫烷基]吡啶-4-
甲脒
1563779-73-6 3-[(2-溴苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1563810-30-9N-羟基-3-[(5-甲基嘧啶-2-基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1563811-27-7 3-[(2,5-二甲基苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1563822-98-9 3-[(4-溴苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1563828-54-5 3-[(3,4-二氯苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563840-16-3 3-[(3-溴吡啶-2-基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563844-09-6N-羟基-3-(吡啶-2-基硫烷基)吡啶-4-甲脒
1563851-79-5 3-[(3,4-二氯苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒1563867-64-0N-羟基-3-{[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]硫烷基}哒嗪-4-甲脒
1563872-32-1 3-[(2,4-二氟苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563885-17-5 3-[(5-氯吡啶-2-基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1563943-06-5 3-[(4-溴苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563943-97-4 3-[(3,4-二甲基苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563946-14-4 3-[(3,4-二氟苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563947-34-1N-羟基-3-[(4-异丙基苯基)硫烷基]吡啶-4-甲脒
1563949-29-0N-羟基-3-[(4,5,6-三甲基嘧啶-2-基)硫烷基]吡啶-4-甲脒1563960-00-8 3-[(4-叔-丁基苯基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563962-97-9N-羟基-3-[(2-甲基苯基)硫烷基]吡啶-4-甲脒
1563986-18-4 5,6-二乙基-N-羟基-3-(吡嗪-2-基硫烷基)哒嗪-4-甲脒
1563991-72-9 3-(2,3-二氢-1H-茚-5-基硫烷基)-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1563995-18-5N-羟基-3-(吡啶-4-基硫烷基)哒嗪-4-甲脒
1563997-68-1 3-[(4-氯苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1564010-87-2N-羟基-3-(吡啶-4-基硫烷基)吡啶-4-甲脒
1564038-19-2N-羟基-3-[(2-甲氧基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1564051-09-7N-羟基-3-[(4-甲基嘧啶-2-基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1564051-95-1 3-[(3-溴吡啶-2-基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1564055-75-9 3-[(5-溴吡啶-2-基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1564057-14-2N-羟基-3-[(2-硝基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1564066-99-4N-羟基-3-[(4-硝基苯基)硫烷基]哒嗪-4-甲脒
1564069-64-2 3-[(3,4-二氟苯基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1564071-00-6 3-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1564431-48-6 3-(2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷-6-基硫烷基)-N-羟基哒嗪-4-甲脒
1564431-54-4 3-(2,3-二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷-6-基硫烷基)-N-羟基吡啶-4-甲脒
1982471-58-8 3-[(4,6-二甲基吡啶-2-基)硫烷基]-N-羟基吡啶-4-甲脒
1982477-46-2 3-[(4,6-二甲基吡啶-2-基)硫烷基]-N-羟基-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒
1982481-66-2 3-[(4,6-二甲基吡啶-2-基)硫烷基]-N-羟基哒嗪-4-甲脒
关于式(I)给出的p、Y和Q的优选的、更优选的、甚至更优选的和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(8)的化合物:
其中p、Y和Q如式(I)中所定义并且
A1为CH或N,
前提是R7和R8中的至少一个不同于氢并且Y不为哒嗪基或吡啶基。
关于式(I)给出的p、Y和Q的优选的、更优选的、甚至更优选的和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(10)的化合物:
其中p、L、Q、T、Y、R3、R4和R6如式(I)中所定义,并且
A1为CH或N,
m为1或2。
关于式(I)给出的m、p、L、Q、T、Y、R3、R4和R6的优选、更优选、甚至更优选和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(12)的化合物:
其中p、L、Q、T、Y、R3、R4、R5和R6如式(I)中所定义,并且
m为1或2,
A1为CH或N,
E1为羟基或卤素,
W为氢或氨基保护基团,优选叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基。
关于式(I)给出的m、p、L、Q、T、Y、R3、R4、R5和R6的优选、更优选、甚至更优选和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(14)的化合物:
其中p、L、Q、T、Y、R3、R4、R5和R6如式(I)中所定义,并且
m为1或2,
A1为CH或N,
E1为羟基或卤素,
E2为羟基,
W为氢或氨基保护基团,优选叔丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基。
关于式(I)给出的m、p、L、Q、T、Y、R3、R4、R5和R6的优选、更优选、甚至更优选和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(16)的化合物:
其中p、Q、T、Y、R3、R4和R5如式(I)中所定义,并且
A1为CH或N。
关于式(I)给出的p、Q、Y、R3、R4和R5的优选、更优选、甚至更优选和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(18)的化合物:
其中p、Q、T、Y、R3、R4、R5和R6如式(I)中所定义,并且
A1为CH或N。
关于式(I)给出的p、Q、T、Y、R3、R4、R5和R6的优选、更优选、甚至更优选和最优选的定义经适当变更后适用。
本发明还涉及式(6)的中间体:
Q-SH(6),
其中
Q为下式的基团
其中
§1为与硫的连接点,
A3为CH或N,
QS为C3-C4环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基或C2-C6炔基。
因此,本发明涉及式(26)的化合物:
其中Y如式(I)中所定义且
m为1,
A1为CH或N,
X1为卤素,
R3和R4独立地为氢、卤素、氰基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基、3-至14-元杂环基或-O-Si(C1-C6-烷基)3,其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基和-O-Si(C1-C6-烷基)3任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8环烷基、C6-C14芳基、5-至14-元杂芳基和3-至14-元杂环基任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成羰基、亚甲基、C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
其中C3-C8环烷基和3-至7-元杂环基任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、
-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
R5为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C3-C8-环烷基或-O-Si(C1-C6-烷基)3
其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和-O-Si(C1-C6-烷基)3任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
T为氢。
关于式(I)给出的Y、R3、R4和R5的优选、更优选、甚至更优选和最优选的定义适当变更后适用。
本发明还涉及式(27)的化合物
其中Y如式(I)中所定义且
m为1,
A1为CH或N,
X1为卤素,
R3和R4独立地为氢、卤素、氰基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基、3-至14-元杂环基或-O-Si(C1-C6-烷基)3,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基和-O-Si(C1-C6-烷基)3任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8环烷基、C6-C14芳基、5-至14-元杂芳基和3-至14-元杂环基任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成羰基、亚甲基、C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
其中C3-C8环烷基和3-至7-元杂环基任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
R5为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C3-C8-环烷基或-O-Si(C1-C6-烷基)3
其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和-O-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代。
关于式(I)给出的Y、R3、R4和R5的优选、更优选、甚至更优选和最优选的定义适当变更后适用。
本发明还涉及式(29)的化合物
其中Y如式(I)中所定义且
A1为CH或N,
X1为卤素,
条件是式(29)的化合物不为:
1937347-23-3 3-氟-N'-羟基吡啶-4-甲脒
1824883-82-0 3-溴-N'-羟基吡啶-4-甲脒
411222-41-8 3-氯-N'-羟基吡啶-4-甲脒
2387453-83-8 5-溴-2-氯-N'-羟基吡啶-4-甲脒
2387409-08-5 2-溴-5-氟-N'-羟基吡啶-4-甲脒。
组合物和制剂
本发明还涉及组合物,特别是用于防治不想要的微生物的组合物。可将组合物施用于微生物和/或其生境。
所述组合物包含至少一种式(I)的化合物和至少一种农业上合适的助剂,例如载体和/或表面活性剂。
载体为通常呈惰性的固体或液体、天然或合成、有机或无机物质。所述载体通常改善化合物在例如植物、植物部位或种子上的施用。合适的固体载体的实例包括但不限于铵盐(特别是硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵)、天然岩粉(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土)、硅胶和合成岩粉(如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐)。通常用于制备颗粒剂的有用的固体载体的实例包括但不限于粉碎并分级的天然岩石(如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)、无机和有机粉的合成颗粒以及有机材料(如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草秸秆)的颗粒。合适的液体载体的实例包括但不限于水、有机溶剂及其组合。合适的溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体,例如来自以下类别:芳族和非芳族烃(如环己烷、链烷烃、烷基苯、二甲苯、甲苯、四氢萘、烷基萘、氯代芳族烃或氯代脂族烃(如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷))、醇和多元醇(其还可任选地被取代、醚化和/或酯化,如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇或乙二醇)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、酯(包括脂肪和油类)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺(如二甲基甲酰胺或脂肪酸酰胺)及其酯、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮,特别是N-甲基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)、植物来源或动物来源的油。所述载体还可为液化气态增量剂,即在标准温度和标准压力下呈气态的液体,例如气溶胶推进剂,如卤代烃、丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
优选的固体载体选自粘土、滑石和二氧化硅。
优选的液体载体选自水、脂肪酸酰胺及其酯、芳族和非芳族烃、内酰胺和碳酸酯。
载体的量通常为组合物的1至99.99重量%,优选5至99.9重量%,更优选10至99.5重量%,且最优选20至99重量%。
液体载体通常以组合物的20至90重量%、例如30至80重量%存在。
固体载体通常以组合物的0至50重量%、优选5至45重量%、例如10至30重量%存在。
如果所述组合物包含两种或更多种载体,则所述范围是指载体的总量。
所述表面活性剂可为离子型(阳离子型或阴离子型)、两性或非离子型表面活性剂,例如离子型或非离子型乳化剂、泡沫形成剂、分散剂、润湿剂、渗透增强剂及其任意混合物。合适的表面活性剂的实例包括但不限于聚丙烯酸的盐、木质素磺酸的盐(如木质素磺酸钠)、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸或脂肪胺的缩聚物(例如聚氧乙烯脂肪酸酯(如蓖麻油乙氧基化物)、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚))、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)及其乙氧基化物(如三苯乙烯基苯酚乙氧基化物)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯(如丙三醇、山梨糖醇或蔗糖的脂肪酸酯)、硫酸盐(如烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐)、磺酸盐(例如烷基磺酸盐、芳基磺酸盐和烷基苯磺酸盐)、磷酸盐、蛋白质水解物、木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。在本段中提及的任何盐优选是指相应的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。
优选的表面活性剂选自聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基苯磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钙)、蓖麻油乙氧基化物、木质素磺酸钠和芳基酚乙氧基化物(如三苯乙烯基苯酚乙氧基化物)。
表面活性剂的量通常为组合物的5至40重量%,例如10至20重量%。
合适的助剂的其他实例包括防水剂、干燥剂、粘合剂(胶粘剂、增粘剂、固定剂(如羧甲基纤维素),粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯),天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂,聚乙烯吡咯烷酮和纤基乙酸钠(tylose))、增稠剂和次级增稠剂(如纤维素醚、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土,例如以Bentone命名的可用的产品,以及细分散的二氧化硅)、稳定剂(例如低温稳定剂、防腐剂(例如二氯苯和苄基醇半缩甲醛)、抗氧化剂、光稳定剂(特别是UV稳定剂)或其他可提高化学和/或物理稳定性的试剂)、染料或颜料(如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)、消泡剂(例如有机硅消泡剂和硬脂酸镁)、防冻剂、粘着剂、赤霉素和加工助剂、矿物和植物油、香料、蜡、营养物质(包括微量营养物,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)、保护性胶体、触变物质、渗透剂、螯合剂和络合物形成剂。
助剂的选择与式(I)的化合物的预期施用方式和/或化合物的物理特性有关。此外,可以选择助剂以赋予组合物或由其制备的使用形式特定的特性(技术、物理和/或生物学特性)。助剂的选择可以允许根据具体需求定制组合物。
本发明的组合物可以即用型制剂的形式提供给最终用户,即可将组合物通过合适的装置(如喷雾或撒粉装置)直接施用于植物或种子。或者,组合物可以浓缩物的形式提供给最终用户,所述浓缩物在使用前必须进行稀释,优选用水稀释。
本发明的组合物可以常规方式制备,例如通过将式(I)的化合物与一种或多种例如上文所公开的合适的助剂混合。
所述组合物包含杀真菌有效量的式(I)的化合物。术语“有效量”为这样的量,其足以防治栽培植物上或被保护材料中的有害真菌,且不会对处理过的植物造成实质性损害。所述量可在宽范围内变化,并且取决于各种因素,例如待防治的真菌种类、处理的栽培植物或材料、气候条件和所使用的式(I)的特定化合物。通常,本发明的组合物含有0.01至99重量%,优选0.05至98重量%,更优选0.1至95重量%,甚至更优选0.5至90重量%,最优选1至80重量%的式(I)的化合物。组合物可以包含两种或更多种本发明的化合物。在这种情况下,所述范围是指本发明的化合物的总量。
本发明的组合物可为任何常规的组合物类型,如溶液剂(例如水溶液剂)、乳剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂(例如可湿性粉末剂、可溶性粉末剂)、粉剂、糊剂、颗粒剂(例如可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂)、悬乳浓缩剂、浸渍有式(I)的化合物的天然或合成产品、肥料以及聚合物中的微囊剂。式(I)的化合物可以悬浮、乳化或溶解的形式存在。特别合适的组合物类型的实例为溶液剂、水溶性浓缩剂(例如SL、LS)、可分散浓缩剂(DC)、悬浮剂和悬浮浓缩剂(例如SC、OD、OF、FS)、可乳化浓缩剂(例如EC)、乳剂(例如EW、EO、ES、ME、SE)、胶囊剂(例如CS、ZC)、糊剂、锭剂、可湿性粉末剂或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)、压片剂(例如BR、TB、DT)、颗粒剂(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)、杀虫制品(例如LN)以及用于处理植物繁殖材料(如种子)的凝胶制剂(例如GW、GF)。这些和其他组合物类型由联合国粮食及农业组织(Foodand Agriculture Organization of the United Nations,FAO)定义。所给的综述参见"Catalogue of pesticide formulation types and international coding system",Technical Monograph No.2,第6版2008年5月,Croplife International。
优选地,本发明的组合物为以下类型之一的形式:EC、SC、FS、SE、OD和WG,更优选EC、SC、OD和WG。
下文给出了关于组合物类型及其制备的实例的其他详细信息。如果存在两种或更多种本发明的化合物,则本发明化合物的所述量是指本发明化合物的总量。如果存在两种或更多种所述组分(例如润湿剂、粘合剂)的代表,则这参照适用于组合物的任何其他组分。
i)水溶性浓缩剂(SL、LS)
将10-60重量%的至少一种式(I)的化合物和5-15重量%的表面活性剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚)溶于相应量的水和/或水溶性溶剂(例如,醇如丙二醇,或碳酸酯如碳酸亚丙酯)中以得到100重量%的总量。在施用之前,用水稀释浓缩剂。
ii)可分散浓缩剂(DC)
将5-25重量%的至少一种式(I)的化合物和1-10重量%的表面活性剂和/或粘合剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于相应量的有机溶剂(例如环己酮)中以得到100重量%的总量。用水稀释获得分散剂。
iii)可乳化浓缩剂(EC)
将15-70重量%的至少一种式(I)的化合物和5-10重量%的表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物的混合物)溶于相应量的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃或脂肪酸酰胺)中,且如果需要,加入水溶性溶剂,以得到100重量%的总量。用水稀释获得乳剂。
iv)乳剂(EW、EO、ES)
将5-40重量%的至少一种式(I)的化合物和1-10重量%的表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物的混合物)溶于20-40重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。通过乳化机将所述混合物加入到相应量的水中以得到100重量%的总量。所得组合物为均匀乳剂。在施用之前,可用水进一步稀释乳剂。
v)悬浮剂和悬浮浓缩剂
v-1)水基(SC、FS)
在合适的研磨设备(例如搅拌球磨机)中,粉粹20-60重量%的至少一种式(I)的化合物与加入的2-10重量%的表面活性剂(例如木质素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)、0.1-2重量%的增稠剂(例如黄原胶)和水,获得细的活性物质悬浮剂。以相应量加入水,得到100重量%的总量。用水稀释获得活性物质的稳定悬浮剂。对于FS型组合物,加入最高达40重量%的粘合剂(例如聚乙烯醇)。
v-2)油基(OD、OF)
在合适的研磨设备(例如搅拌球磨机)中,粉碎20-60重量%的至少一种式(I)的化合物与加入的2-10重量%的表面活性剂(例如木质素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)、0.1-2%重量的增稠剂(例如改性粘土,特别是Bentone,或二氧化硅)和有机载体,获得细的活性物质油悬浮剂。以相应量加入有机载体,得到100重量%的总量。用水稀释获得活性物质的稳定分散剂。
vi)水分散性颗粒剂和水溶性颗粒剂(WG、SG)
细磨50-80重量%的至少一种式(I)的化合物与加入的表面活性剂(例如木质素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚),并通过技术设备(例如挤出、喷雾塔、流化床)转化为水分散性或水溶性颗粒剂。以相应量使用表面活性剂,得到100重量%的总量。用水稀释获得活性物质的稳定分散剂或溶液剂。
vii)水分散性粉末剂和水溶性粉末剂(WP、SP、WS)
在转子-定子磨机中,精细研磨50-80重量%的至少一种式(I)的化合物与加入的1-8重量%的表面活性剂(例如木质素磺酸钠、聚氧乙烯脂肪醇醚)和相应量的固体载体(例如硅胶),得到100重量%的总量。用水稀释获得活性物质的稳定分散剂或溶液剂。
viii)凝胶剂(GW、GF)
在搅拌球磨机中,粉碎5-25重量%的至少一种式(I)的化合物与加入的3-10重量%的表面活性剂(例如木质素磺酸钠)、1-5重量%粘合剂(例如羧甲基纤维素)和相应量的水,得到100重量%的总量。这产生活性物质的细悬浮剂。用水稀释获得活性物质的稳定悬浮剂。
ix)微乳剂(ME)
将5-20重量%的至少一种式(I)的化合物加入5-30重量%的有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%的表面活性剂共混物(例如聚氧乙烯脂肪醇醚和芳基酚乙氧基化物)和相应量的水中以得到100重量%的总量。将该混合物搅拌1小时以自发产生热力学稳定的微乳剂。
x)微囊剂(CS)
将包含5-50重量%的至少一种式(I)的化合物、0-40重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量%的丙烯酸单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二丙烯酸酯或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合反应形成聚(甲基)丙烯酸酯微囊剂。或者,将包含5-50重量%的至少一种式(I)的化合物、0-40重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基亚甲基-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入聚胺(例如六亚甲基二胺)形成聚脲微囊剂。所述单体的量占总CS组合物的1-10重量%。
xi)可撒粉粉末剂(Dustable powder)(DP、DS)
精细研磨1-10重量%的至少一种式(I)的化合物,并与相应量的固体载体(例如细分散的高岭土)充分混合以得到100重量%的总量。
xii)颗粒剂(GR、FG)
精细研磨0.5-30重量%的至少一种式(I)的化合物,并与相应量的固体载体(例如硅酸盐)结合以得到100重量%的总量。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
xiii)超低容量液剂(UL)
将1-50重量%的至少一种式(I)的化合物溶于相应量的有机溶剂(例如芳族烃)中以得到100重量%的总量。
组合物类型i)至xiii)可任选地包含其他助剂,例如0.1-1重量%的防腐剂、0.1-1重量%的消泡剂、0.1-1重量%的染料和/或颜料以及5-10重量%的防冻剂。
混合物/组合物
本发明的式(I)的化合物和组合物可以与其他活性成分混合,所述活性成分如杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、生物防治剂或除草剂。还可以是与肥料、生长调节剂、安全剂、硝化抑制剂、化学信息素(semiochemicals)和/或其他农业上有益的试剂的混合物。这可以使活性谱拓宽或防止产生抗性。已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀细菌剂的实例公开于Pesticide Manual,第17版中。
可与本发明的式(I)的化合物和组合物混合的杀真菌剂的实例为:
1)麦角固醇生物合成的抑制剂,例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)腈苯唑(fenbuconazole)、(1.005)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.006)苯锈啶(fenpropidin)、(1.007)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.008)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.009)Fluoxytioconazole、(1.010)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.011)粉唑醇(flutriafol)、(1.012)己唑醇(hexaconazole)、(1.013)抑霉唑(imazalil)、(1.014)抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、(1.015)种菌唑(ipconazole)、(1.016)ipfentrifluconazole、(1.017)氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)、(1.018)叶菌唑(metconazole)、(1.019)腈菌唑(myclobutanil)、(1.020)多效唑(paclobutrazol)、(1.021)戊菌唑(penconazole)、(1.022)咪鲜胺(prochloraz)、(1.023)丙环唑(propiconazole)、(1.024)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.025)啶菌噁唑(pyrisoxazole)、(1.026)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.027)戊唑醇(tebuconazole)、(1.028)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.029)三唑醇(triadimenol)、(1.030)十三吗啉(tridemorph)、(1.031)灭菌唑(triticonazole)、(1.032)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.033)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.034)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.035)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.036)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.037)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.038)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.039)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.040)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.041)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.042)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.043)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.044)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.045)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.046)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.047)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.048)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.052)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.053)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.054)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.055)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.056)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.058)2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.059)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.060)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.061)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.062)3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、(1.063)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.064)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.065)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.066)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.067)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯、(1.068)N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.069)N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.070)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.071)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.072)N'-{5-溴-2-甲基-6-[(1-丙氧基丙-2-基)氧基]吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.073)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.074)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.075)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.076)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.077)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.078)N-异丙基-N'-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯乙基)苯基]-N-甲基亚氨基甲酰胺。
2)呼吸链复合物I或II的抑制剂,例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)三氟吡啶胺(cyclobutrifluram)、(2.006)氟苯醚酰胺(flubeneteram)、(2.007)氟茚唑菌胺(fluindapyr)、(2.008)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.009)氟酰胺(flutolanil)、(2.010)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.011)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.012)inpyrfluxam、(2.013)噻吩酰菌酮(Isofetamid)、(2.014)isoflucypram、(2.015)吡唑萘菌胺(isopyrazam)、(2.016)氟唑菌苯胺(penflufen)、(2.017)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.018)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.019)吡炔虫酰胺(pyrapropoyne)、(2.020)pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)Thifluxamide、(2.023)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯基-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.027)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.033)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘(methanonaphthalen)-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.034)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-[rac-(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺。
3)呼吸链复合物III的抑制剂,例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)吲唑磺菌胺(amisulbrom)、(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)噁唑菌酮(famoxadone)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.011)fenpicoxamid、(3.012)吡啶菌酰胺(florylpicoxamid)、(3.013)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.014)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.015)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.016)mandestrobin、(3.017)metarylpicoxamid、(3.018)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.019)四唑菌酮(metyltetraprole)、(3.020)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.021)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.022)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.023)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.024)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.025)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.026)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.027)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.028)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.029)(2S)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.030)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺、(3.031)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.032){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯。
4)有丝分裂和细胞分裂的抑制剂,例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.005)氟醚菌酰胺(fluopimomide)、(4.006)苯菌酮(metrafenone)、(4.007)戊菌隆(pencycuron)、(4.008)pyridachlometyl、(4.009)苯啶菌酮(pyriofenone)(氯芬同(chlazafenone))、(4.010)噻菌灵(thiabendazole)、(4.011)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.012)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.013)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.014)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.023)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.026)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.027)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.028)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。
5)能够具有多位点作用的化合物,例如(5.001)波尔多混合剂(bordeauxmixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜(copper naphthenate)、(5.007)氧化铜、(5.008)氯氧化铜(copper oxychloride)、(5.009)硫酸铜(2+)、(5.010)二噻农(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(metiram zinc)、(5.017)喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)丙森锌(propineb)、(5.019)硫和包括多硫化钙的硫制剂、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5,7-二氧代-6,7-二氢-5H-吡咯并[3',4':5,6][1,4]二噻英并[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。
6)能诱导宿主防御的化合物,例如(6.001)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、(6.002)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(6.003)三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(6.004)三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(6.005)异噻菌胺(isotianil)、(6.006)亚磷酸(phosphorous acid)及其盐、(6.007)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.008)噻酰菌胺(tiadinil)。
7)氨基酸和/或蛋白质生物合成的抑制剂,例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、(7.004)氧四环素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)。
8)ATP产生的抑制剂,例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。
9)细胞壁合成的抑制剂,例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)霜霉灭(valifenalate)、(9.008)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
10)脂质合成或转运或膜合成的抑制剂,例如(10.001)fluoxapiprolin、(10.002)纳他霉素(natamycin)、(10.003)氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、(10.004)霜霉威(propamocarb)、(10.005)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.006)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(10.007)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、(10.008)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(10.009)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(10.010)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(10.011)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(10.012)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(10.013)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(10.014)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(10.015)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(10.016)3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂卓-6-基甲磺酸酯、(10.017)9-氟-3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂卓-6-基甲磺酸酯、(10.018)3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂卓-6-基甲磺酸酯、(10.019)3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-9-氟-1,5-二氢-2,4-苯并二氧杂卓-6-基甲磺酸酯。
11)黑色素生物合成的抑制剂,例如(11.001)tolprocarb、(11.002)三环唑(tricyclazole)。
12)核酸合成的抑制剂,例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)精苯霜灵(benalaxyl-M、kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam))。
13)信号转导的抑制剂,例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。
14)能够作为解偶联剂的化合物,例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)。
15)其他化合物,例如(15.001)脱落酸(abscisic acid)、(15.002)aminopyrifen、(15.003)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.004)bethoxazin、(15.005)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.006)香芹酮(carvone)、(15.007)灭螨猛(chinomethionat)、(15.008)氯吲哚酰肼(chloroinconazide)、(15.009)硫杂灵(cufraneb)、(15.010)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.011)霜脲氰(cymoxanil)、(15.012)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.013)dipymetitrone、(15.014)flutianil、(15.015)flufenoxadiazam、(15.016)氟磺菌酮(flumetylsulforim)、(15.017)异氟苯诺喹(ipflufenoquin)、(15.018)异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、(15.019)米多霉素(mildiomycin)、(15.020)福美镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、(15.021)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.022)oxyfenthiin、(15.023)五氯苯酚及其盐、(15.024)四唑吡氨酯(picarbutrazox)、(15.025)quinofumelin、(15.026)D-塔格糖(D-tagatose)、(15.027)异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.028)叶枯酞(tecloftalam)、(15.029)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.030)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.031)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.032)2-苯基苯酚及其盐、(15.033)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.034)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.035)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.036)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.037)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.038)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.039){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯、(15.040)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.041)吩嗪-1-甲酸、(15.042)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.043)喹啉-8-醇、(15.044)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.045)1-(4,5-二甲基-1H-苯并咪唑-1-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.046)1-(5-(氟甲基)-6-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.047)1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.048)1-(6-(二氟甲基)-5-甲氧基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.049)1-(6-(二氟甲基)-5-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.050)1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.051)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇、(15.052)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.053)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)-8-氟喹啉、(15.054)3-(4,4-二氟-5,5-二甲基-4,5-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-7-基)喹啉、(15.055)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.056)5-溴-1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.057)8-氟-3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.058)8-氟-3-(5-氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.059)8-氟-N-(4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基)喹啉-3-甲酰胺、(15.060)8-氟-N-[(2S)-4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基]喹啉-3-甲酰胺、(15.061)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧氮杂卓(benzoxazepine)、(15.062)N-(2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基)-8-氟喹啉-3-甲酰胺、(15.063)N-[(2S)-2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基]-8-氟喹啉-3-甲酰胺、(15.064)1,1-二乙基-3-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.065)1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.066)1-[[3-氟-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]氮杂环庚烷-2-酮、(15.067)1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮、(15.068)1-甲氧基-1-甲基-3-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.069)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.070)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.071)2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、(15.072)3,3-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮、(15.073)3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.074)4,4-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯烷-2-酮、(15.075)4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.076)二甲基氨基甲酸4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基酯、(15.077)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.078)5-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯烷-2-酮、(15.079)1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-吡唑-4-甲酸乙酯、(15.080){4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}氨基甲酸甲酯、(15.081)N-(1-甲基环丙基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.082)N-(2,4-二氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.083)N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.084)N,N-二甲基-1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-1,2,4-三唑-3-胺、(15.085)N-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.086)N-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.087)N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.088)N-[(Z)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.089)N-[[2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-3,3,3-三氟-丙酰胺、(15.090)N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.091)N-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]环丙烷甲酰胺、(15.092)N-{2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}丁酰胺、(15.093)N-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}环丙烷甲酰胺、(15.094)N-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}丙酰胺、(15.095)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]乙酰胺、(15.096)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.097)N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.098)N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、(15.099)N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.100)N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、(15.101)N-甲基-N-苯基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺。
上文所述的(1)至(15)类的所有命名的混合配伍剂(partner)可以游离化合物的形式存在,或者,如果它们的官能团能够成盐,则可以其农业化学活性盐的形式存在。
本发明的式(I)的化合物和组合物也可以与一种或多种生物防治剂结合。
如本文中所用,术语“生物防治”定义为通过使用或利用生物防治剂来防治有害生物,如植物病原性真菌和/或昆虫和/或螨虫和/或线虫。
如本文中所用,术语“生物防治剂”定义为非有害生物的生物和/或由这种生物产生的为生物防治目的的蛋白质或次生代谢物。第二种生物的突变体应包括在生物防治剂的定义内。术语“突变体”是指亲本菌株的变种,以及获得突变体或变种的方法,其中农药活性大于亲本菌株所表达的农药活性。本文中“亲本菌株”定义为诱变前的原始菌株。为了获得这样的突变体,亲本菌株可以用化学品(如N-甲基-N'-硝基-N-亚硝基胍、乙基甲砜),或通过使用伽马射线、x-射线或紫外线辐照进行照射,或通过本领域技术人员熟知的其他方法进行处理。已知的生物防治剂的机制包含通过在根部表面竞争真菌的空间来防治根部腐烂的肠道细菌。细菌毒素(如抗生素)已被用于防治病原体。可将所述毒素分离并直接施用至植物,或可以给予细菌物种,以使其原位产生该毒素。
“变种”为具有本文所示的NRRL或ATCC登记号的所有识别特征的菌株,并且可识别为具有在高严谨条件下与NRRL或ATCC登记号的基因组杂交的基因组。
“杂交”是指一种反应,其中一个或多个多核苷酸反应以形成通过基于核苷酸残基之间的氢键合而稳定的复合物。氢键合可以通过Watson-Crick碱基配对、Hoogstein结合或以任何其他序列特异性方式发生。所述复合物可以包含形成双链结构的两条链,形成多链复合物的三条或更多条链,单一的自杂交链,或其任意组合。杂交反应可以在不同的“严谨”条件下进行。通常,低严谨杂交反应是在10X SSC或同等离子强度/温度的溶液中在约40℃下进行的。中度严谨杂交通常是在6X SSC中在约50℃下进行的,而高严谨杂交反应通常是在1X SSC中在约60℃下进行的。
所示的NRRL或ATCC登记号的变种也可定义为具有与所示的NRRL或ATCC登记号的基因组的序列同一性大于85%、更优选大于90%或更优选大于95%的基因组序列的菌株。一个多核苷酸或多核苷酸区域(或一个多肽或多肽区域)与另一个序列具有一定百分比(例如80%、85%、90%或95%)的“序列同一性”意指,当进行比对时,该百分比的碱基(或氨基酸)在进行比较的两个序列中是相同的。这种比对和同源性或序列同一性的百分比可以使用本领域已知的软件程序来测定,例如,那些记载于Current Protocols in MolecularBiology(F.M.Ausubel等人,编辑,1987)中的程序。
NRRL是Agricultural Research Service Culture Collection的缩写,根据关于国际认可为专利程序目的保藏微生物的布达佩斯条约,该机构是为保藏微生物菌株目的而设立的国际保藏机构,其地址是National Center for Agricultural UtilizationResearch,Agricultural Research service,U.S.Department of Agriculture,1815North university Street,Peroira,Illinois61604USA。
ATCC是American Type Culture Collection的缩写,根据关于国际认可为专利程序目的保藏微生物的布达佩斯条约,该机构是为保藏微生物菌株目的而设立的国际保藏机构,其地址是ATCC Patent Depository,10801University Blvd.,Manassas,VA 10110USA。
可与本发明的式(I)的化合物和组合物结合的生物防治剂的实例为:
(A)选自以下的抗细菌剂:
(A1)细菌,如(A1.1)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis),特别是菌株QST713/AQ713(可从Bayer CropScience LP,US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO获得,NRRL登记号B21661,美国专利号6,060,051);(A1.2)芽孢杆菌属(Bacillus sp.),特别是菌株D747(可从Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.以DOUBLE获得),登记号FERM BP-8234,美国专利号7,094,592;(A1.3)短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus),特别是菌株BU F-33,NRRL登记号50185(可从BASF以产品的部分获得,EPA登记号71840-19);(A1.4)枯草芽孢杆菌解淀粉变种(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)菌株FZB24,登记号DSM 10271(可从Novozymes以ECO获得(EPA登记号70127-5));(A1.5)类芽孢杆菌属(Paenibacillus sp.)菌株,登记号NRRL B-50972或登记号NRRL B-67129,WO 2016/154297;(A1.6)枯草芽孢杆菌菌株BU1814,(可从BASF SE以PLUS、FLEX和EXTRA获得);(A1.7)来自Certis USA LLC(Mitsui&Co.的子公司)的莫海威芽孢杆菌(Bacillus mojavensis)菌株R3B(登记号NCAIM(P)B001389)(WO 2013/034938);(A1.8)来自Certis USA LLC(Mitsui&Co.的子公司)的枯草芽孢杆菌CX-9060;(A1.9)多粘类芽孢杆菌(Paenibacilluspolymyxa),特别是菌株AC-1(例如来自Green Biotech Company Ltd.的);(A1.10)Pseudomonas proradix(例如来自Sourcon Padena的);(A1.11)成团泛菌(Pantoea agglomerans),特别是菌株E325(登记号NRRL B-21856)(可从Northwest Agri Products以BLOOMTIME BIOLOGICALTM FD BIOPESTICIDE获得);和
(A2)真菌,如(A2.1)出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulans),特别是菌株DSM14940的芽生孢子,菌株DSM14941的芽生孢子,或菌株DSM14940和DSM14941的芽生孢子的混合物(例如来自bio-ferm,CH的和BLOSSOM);(A2.2)Pseudozyma aphidis(如Yissum Research Development Company of the HebrewUniversity of Jerusalem在WO2011/151819中所公开的);(A2.3)酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae),特别是来自Lesaffre et Compagnie,FR的菌株CNCM号I-3936、CNCM号I-3937、CNCM号I-3938或CNCM号I-3939(WO 2010/086790);
(B)选自以下的生物杀真菌剂:
(B1)细菌,例如(B1.1)枯草芽孢杆菌,特别是菌株QST713/AQ713(可从BayerCropScience LP,US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO获得,NRRL登记号B21661且记载于美国专利号6,060,051中);(B1.2)短小芽孢杆菌,特别是菌株QST2808(可从BayerCropScience LP,US以获得,NRRL登记号B-30087且记载于美国专利号6,245,551中);(B1.3)短小芽孢杆菌,特别是菌株GB34(可从Bayer AG,DE以Yield获得);(B1.4)短小芽孢杆菌,特别是菌株BU F-33,NRRL登记号50185(可从BASF以CARTISSA产品的部分获得,EPA登记号71840-19);(B1.5)解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens),特别是菌株D747(可从Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.以Double NickelTM获得,登记号FERM BP-8234,美国专利号7,094,592);(B1.6)枯草芽孢杆菌Y1336(可从Bion-Tech,Taiwan以WP获得,在中国台湾以登记号4764、5454、5096和5277登记为生物杀真菌剂);(B1.7)枯草芽孢杆菌菌株MBI 600(可从BASF SE以SUBTILEX获得),登记号NRRLB-50595,美国专利号5,061,495;(B1.8)枯草芽孢杆菌菌株GB03(可从Bayer AG,DE以获得);(B1.9)枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株FZB24,登记号DSM 10271(可从Novozymes以ECO获得(EPA登记号70127-5));(B1.10)蕈状芽孢杆菌(Bacillus mycoides),分离菌J,登记号B-30890(可从Certis USA LLC(Mitsui&Co.的子公司)以BMJ或WG和LifeGardTM获得);(B1.11)地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis),特别是菌株SB3086,登记号ATCC 55406,WO 2003/000051(可从Novozymes以生物杀真菌剂和GREEN RELEAFTM获得);(B1.12)类芽孢杆菌属菌株,登记号NRRL B-50972或登记号NRRL B-67129,WO 2016/154297;(B1.13)枯草芽孢杆菌菌株BU1814,(可从BASF SE以PLUS、FLEX和EXTR获得);(B1.14)来自Certis USA LLC(Mitsui&Co.的子公司)的枯草芽孢杆菌CX-9060;(B1.15)解淀粉芽孢杆菌菌株F727(也称为菌株MBI110)(NRRL登记号B-50768;WO 2014/028521)(来自Marrone Bio Innovations的);(B1.16)解淀粉芽孢杆菌菌株FZB42,登记号DSM 23117(可从ABiTEP,DE以获得);(B1.17)地衣芽孢杆菌FMCH001和枯草芽孢杆菌FMCH002(来自FMC公司的(WG)和(WP));(B1.18)来自Certis USA LLC(Mitsui&Co.的子公司)的莫海威芽孢杆菌菌株R3B(登记号NCAIM(P)B001389)(WO 2013/034938);(B1.19)来自BASF SE的多粘类芽孢杆菌植物亚种(Paenibacillus polymyxa ssp.plantarum)(WO 2016/020371);(B1.20)来自BASF SE的附生类芽孢杆菌(Paenibacillus epiphyticus)(WO 2016/020371);(B.1.21)绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)菌株AFS009,登记号NRRLB-50897,WO 2017/019448(例如来自AgBiome Innovations,US的HOWLERTM);(B1.22)绿针假单胞菌,特别是菌株MA342(例如由Bioagri和Koppert提供的);(B1.23)利迪链霉菌(Streptomyceslydicus)菌株WYEC108(也称为利迪链霉菌菌株WYCD108US)(来自Novozymes的);(B1.24)放射形土壤杆菌(Agrobacteriumradiobacter)菌株K84(例如来自AgBioChem,CA的);(B1.25)放射形土壤杆菌菌株K1026(例如来自BASF SE的NOGALLTM);(B1.26)枯草芽孢杆菌KTSB菌株(来自Donaghys的);(B1.27)枯草芽孢杆菌IAB/BS03(来自STK Bio-AgTechnologies的AVIVTM);(B1.28)枯草芽孢杆菌菌株Y1336(可从Bion-Tech,Taiwan以WP获得,在中国台湾以登记号4764、5454、5096和5277登记为生物杀真菌剂);(B1.29)解淀粉芽孢杆菌分离菌B246(例如来自University of Pretoria的AVOGREENTM);(B1.30)甲基营养型芽孢杆菌(Bacillus methylotrophicus)菌株BAC-9912(来自ChineseAcademy of Sciences’Institute of Applied Ecology);(B1.31)Pseudomonas proradix(例如来自Sourcon Padena的);(B1.32)灰绿链霉菌(Streptomycesgriseoviridis)菌株K61(也称为鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)菌株K61)(登记号DSM7206)(来自Verdera的来自BioWorks的参见CropProtection 2006,25,468-475);(B1.33)荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)菌株A506(例如由NuFarm提供的);和
(B2)真菌,例如:(B2.1)盾壳霉(Coniothyrium minitans),特别是菌株CON/M/91-8(登记号DSM-9660;例如来自Bayer CropScience Biologics GmbH的);(B2.2)核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola),特别是菌株NRRL Y-30752;(B2.3)Microsphaeropsis ochracea;(B2.5)深绿木霉(Trichoderma atroviride),特别是菌株SC1(登记号CBS 122089,WO 2009/116106和美国专利号8,431,120(来自Bi-PA))、菌株77B(来自Andermatt Biocontrol的T77)或菌株LU132(例如来自Agrimm TechnologiesLimited的Sentinel);(B2.6)哈茨木霉(Trichoderma harzianum)菌株T-22(例如来自Andermatt Biocontrol或Koppert的Trianum-P)或菌株Cepa Simb-T5(来自SimbioseAgro);(B2.14)粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)(也称为红粉粘帚霉(Clonostachysrosea f.rosea)),特别是来自Adjuvants Plus的菌株321U,如Xue(Efficacy ofClonostachys rosea strain ACM941 and fungicide seed treatments forcontrolling the root tot complex of field pea,Can Jour Plant Sci 83(3):519-524)中所公开的菌株ACM941,或菌株IK726(Jensen DF等人Development of a biocontrolagent for plant disease control with special emphasis on the near commercialfungal antagonist Clonostachys rosea strain‘IK726’;Australas PlantPathol.2007;36:95-101);(B2.35)黄色蠕形霉(Talaromyces flavus),菌株V117b;(B2.36)绿色木霉(Trichoderma viride),特别是菌株B35(Pietr等人,1993,Zesz.Nauk.AR w Szczecinie161:125-137);(B2.37)棘孢木霉(Trichoderma asperellum),特别是菌株SKT-1,登记号FERM P-16510(例如来自Kumiai Chemical Industry的),菌株T34(例如由Biocontrol Technologies S.L.,ES提供的T34 Biocontrol)或来自Isagro的菌株ICC 012;(B2.38)深绿木霉,菌株CNCM I-1237(例如来自Agrauxine,FR的WP);(B2.39)深绿木霉,菌株号V08/002387;(B2.40)深绿木霉,菌株NMI号V08/002388;(B2.41)深绿木霉,菌株NMI号V08/002389;(B2.42)深绿木霉,菌株NMI号V08/002390;(B2.43)深绿木霉,菌株LC52(例如由Agrimm Technologies Limited提供的Tenet);(B2.44)深绿木霉,菌株ATCC 20476(IMI 206040);(B2.45)深绿木霉,菌株T11(IMI352941/CECT20498);(B2.46);Trichoderma harmatum;(B2.47)哈茨木霉;(B2.48)哈茨木霉(Trichoderma harzianum rifai)T39(例如来自Makhteshim,US的);(B2.49)棘孢木霉,特别是菌株kd(例如来自Andermatt Biocontrol的T-Gro);(B2.50)哈茨木霉,菌株ITEM 908(例如来自Koppert的Trianum-P);(B2.51)哈茨木霉,菌株TH35(例如由Mycontrol提供的Root-Pro);(B2.52)绿木霉(Trichoderma virens)(也称为绿粘帚霉(Gliocladium virens)),特别是菌株GL-21(例如由Certis,US提供的SoilGard);(B2.53)绿色木霉,菌株TV1(例如由Koppert提供的Trianum-P);(B2.54)白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis),特别是菌株AQ 10(例如由IntrachemBio Italia提供的AQ);(B2.56)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM14940的芽生孢子;(B2.57)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM14941的芽生孢子;(B2.58)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM14940和DSM 14941的芽生孢子的混合物(例如由bio-ferm,CH提供的);(B2.64)枝孢样枝孢霉(Cladosporiumcladosporioides),菌株H39,登记号CBS122244,US2010/0291039(由Stichting DienstLandbouwkundig Onderzoek提供);(B2.69)链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum)(同物异名:Clonostachys rosea f.catenulate)菌株J1446(例如由Lallemand提供的);(B2.70)蜡蚧轮枝孢(Lecanicillium lecanii)(以前称为蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii))菌株KV01的分生孢子(例如由Koppert/Arysta提供的);(B2.71)蠕形青霉(Penicillium vermiculatum);(B2.72)异常毕赤酵母(Pichia anomala),菌株WRL-076(NRRL Y-30842),美国专利号7,579,183;(B2.75)深绿木霉,菌株SKT-1(FERM P-16510),日本专利公布(Kokai)号11-253151A;(B2.76)深绿木霉,菌株SKT-2(FERM P-16511),日本专利公布(Kokai)号11-253151A;(B2.77)深绿木霉,菌株SKT-3(FERM P-17021),日本专利公布(Kokai)号11-253151A;(B2.78)盖姆斯木霉(Trichoderma gamsii)(以前为绿色木霉(T.viride)),菌株ICC080(IMI CC 392151CABI,例如由AGROBIOSOL DE MEXICO,S.A.DE C.V.提供的BioDerma);(B2.79)哈茨木霉,菌株DB103(可由Dagutat Biolab以T-Gro 7456获得);(B2.80)多孢木霉(Trichodermapolysporum),菌株IMI 206039(例如由BINAB Bio-Innovation AB,Sweden提供的Binab TFWP);(B2.81)Trichoderma stromaticum,登记号Ts3550(例如由CEPLAC,Brazil提供的Tricovab);(B2.83)奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)菌株U3,登记号NM 99/06216(例如由Botry-Zen Ltd,New Zealand提供的和来自BioWorks,Inc.的);(B2.84)黑白轮枝孢(Verticillium albo-atrum)(以前为大丽轮枝菌(V.dahliae)),登记号为WCS850的菌株WCS850,保藏于Central Bureau for FungiCultures(例如由Tree Care Innovations提供的 );(B2.86)厚垣轮枝孢菌(Verticillium chlamydosporium);(B2.87)棘孢木霉菌株ICC 012(也称为哈茨木霉ICC012)(登记号CABI CC IMI 392716)和盖姆斯木霉菌株(以前为绿色木霉)菌株ICC 080(登记号IMI 392151)的混合物(例如来自Isagro USA,Inc.的BIO-TAMTM和由Agrobiosol deMexico,S.A.de C.V.提供的);(B2.88)Trichoderma asperelloidesJM41R(登记号NRRL B-50759)(来自BASF SE的);(B2.89)黄曲霉(Aspergillus flavus)菌株NRRL 21882(来自Syngenta/ChemChina称为的产品);(B2.90)角毛壳菌(Chaetomium cupreum)(登记号CABI353812)(例如由AgriLife提供的BIOKUPRUMTM);(B2.91)酿酒酵母,特别是菌株LASO2(来自Agro-Levures et Dérivés),菌株LAS117细胞壁(来自Lesaffre的来自BASF SE的),来自Lesaffre et Compagnie,FR的菌株CNCM号I-3936、CNCM号I-3937、CNCM号I-3938、CNCM号I-3939(WO 2010/086790);(B2.92)绿木霉菌株G-41,以前也称为绿粘帚霉(登记号ATCC 20906)(例如来自BioWorks,US的PLUS WP和PLUS WP);(B2.93)钩状木霉(Trichoderma hamatum),登记号ATCC28012;(B2.94)白粉寄生孢菌株AQ10,登记号CNCM I-807(例如由IntrachemBio Italia提供的AQ);(B2.95)大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)菌株VRA 1992(来自DanstarFerment的C);(B2.96)来自BASF SE的歧皱青霉(Penicillium steckii)(DSM 27859;WO 2015/067800);(B2.97)球毛壳菌(Chaetomium globosum)(可由Rivale以获得);(B2.98)浅黄隐球酵母(Cryptococcus flavescens),菌株3C(NRRLY-50378);(B2.99)Dactylaria candida;(B2.100)看麦娘双极毛孢(Dilophosphoraalopecuri)(可以获得);(B2.101)尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum),菌株Fo47(可由Natural Plant Protection以获得);(B2.102)Pseudozyma flocculosa,菌株PF-A22 UL(可由Plant Products Co.,CA以L获得);(B2.103)盖姆斯木霉(以前为绿色木霉),菌株ICC 080(IMI CC392151CABI)(可由AGROBIOSOL DE MEXICO,S.A.DE C.V.以获得);(B2.104)顶孢木霉(Trichoderma fertile)(例如来自BASF的产品TrichoPlus);(B2.105)粉红产气霉(Muscodor roseus),特别是菌株A3-5(登记号NRRL 30548);(B2.106)Simplicillium lanosoniveum;
可与本发明的化合物组合物结合的具有改善植物生长和/或植物健康的效果的生物防治剂包括:
(C1)选自以下的细菌:短小芽孢杆菌,特别是菌株QST2808(登记号NRRL号B-30087);枯草芽孢杆菌,特别是菌株QST713/AQ713(NRRL登记号B-21661且记载于美国专利号6,060,051中;可从Bayer CropScience LP,US以OPTI或ASO获得);枯草芽孢杆菌,特别是菌株AQ30002(登记号NRRL B-50421且记载于美国专利申请号13/330,576中);枯草芽孢杆菌,特别是菌株AQ30004(NRRL B-50455且记载于美国专利申请号13/330,576中);苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti)菌株NRG-185-1(来自Bayer CropScience的GOLD);枯草芽孢杆菌菌株BU1814,(可从BASF SE以获得);枯草芽孢杆菌rm303(来自Biofilm CropProtection的);解淀粉芽孢杆菌pm414(来自Biofilm Crop Protection的);蕈状芽孢杆菌BT155(NRRL号B-50921),蕈状芽孢杆菌EE118(NRRL号B-50918),蕈状芽孢杆菌EE141(NRRL号B-50916),蕈状芽孢杆菌BT46-3(NRRL号B-50922),蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)家族成员EE128(NRRL号B-50917),苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)BT013A(NRRL号B-50924)(也称为苏云金芽孢杆菌4Q7),蜡状芽孢杆菌家族成员EE349(NRRL号B-50928),解淀粉芽孢杆菌SB3281(ATCC#PTA-7542;WO2017/205258),解淀粉芽孢杆菌TJ1000(可从Novozymes以获得);坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus),特别是菌株CNMC I-1582(例如来自BASF SE的);短小芽孢杆菌,特别是菌株GB34(例如来自Bayer Crop Science,DE的YIELD);解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株IN937a;解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株FZB42(例如来自ABiTEP,DE的);解淀粉芽孢杆菌BS27(登记号NRRL B-5015);地衣芽孢杆菌FMCH001和枯草芽孢杆菌FMCH002的混合物(可从FMC公司以(WG)、(WP)获得);蜡状芽孢杆菌,特别是菌株BP01(ATCC 55675;例如来自Arysta Lifescience,US的);枯草芽孢杆菌,特别是菌株MBI 600(例如来自BASF SE的);慢生型大豆根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)(例如来自Novozymes的);Mesorhizobium cicer(例如来自BASF SE的NODULATOR);豌豆根瘤菌蚕豆生物变种(Rhizobium leguminosarium biovar viciae)(例如来自BASF SE的NODULATOR);食酸丛毛单胞菌(Delftia acidovorans),特别是菌株RAY209(例如来自Brett Young Seeds的);乳杆菌属(Lactobacillus sp.)(例如来自LactoPAFI的);多粘类芽孢杆菌,特别是菌株AC-1(例如来自Green Biotech Company Ltd.的);Pseudomonas proradix(例如来自Sourcon Padena的);巴西固氮螺菌(Azospirillum brasilense)(例如来自KALO,Inc.的);生脂固氮螺菌(Azospirillum lipoferum)(例如来自TerraMax,Inc.的VERTEX-IFTM);维氏固氮菌(Azotobacter vinelandii)和巴氏固氮梭状芽孢杆菌(Clostridium pasteurianum)的混合物(可从Agrinos以获得);铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa),特别是菌株PN1;豌豆根瘤菌(Rhizobiumleguminosarum),特别是蚕豆生物变种菌株Z25(登记号CECT 4585);茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobium caulinodans),特别是菌株ZB-SK-5;褐球固氮菌(Azotobacterchroococcum),特别是菌株H23;维氏固氮菌,特别是菌株ATCC 12837;暹罗芽孢杆菌(Bacillus siamensis),特别是菌株KCTC 13613T;特基拉芽孢杆菌(Bacillustequilensis),特别是菌株NII-0943;粘质沙雷氏菌(Serratia marcescens),特别是菌株SRM(登记号MTCC 8708);硫杆菌属(Thiobacillus sp.)(例如来自Cropaid Ltd UK的);和
(C2)选自以下的真菌:淡紫拟青霉(Purpureocillium lilacinum)(以前称为淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus))菌株251(AGAL 89/030550;例如来自BayerCropScience Biologics GmbH的BioAct)拜赖青霉(Penicillium bilaii),菌株ATCC22348(例如来自Acceleron BioAg的),黄色蠕形霉,菌株V117b;深绿木霉菌株CNCM I-1237(例如来自Agrauxine,FR的WP),绿色木霉,例如菌株B35(Pietr等人,1993,Zesz.Nauk.A R w Szczecinie 161:125-137);深绿木霉菌株LC52(也称为深绿木霉菌株LU132;例如来自Agrimm Technologies Limited的Sentinel);记载于国际申请号PCT/IT2008/000196中的深绿木霉菌株SC1;棘孢木霉菌株kd(例如来自AndermattBiocontrol的T-Gro);棘孢木霉菌株Eco-T(Plant Health Products,ZA);哈茨木霉菌株T-22(例如来自Andermatt Biocontrol或Koppert的Trianum-P);疣孢漆斑菌(Myrotheciumverrucaria)菌株AARC-0255(例如来自Valent Biosciences的DiTeraTM);拜赖青霉菌株ATCC ATCC20851;寡雄腐霉(Pythium oligandrum)菌株M1(ATCC 38472;例如来自Bioprepraty,CZ的Polyversum);绿木霉菌株GL-21(例如来自Certis,USA的);黑白轮枝孢(以前为大丽轮枝菌)菌株WCS850(CBS276.92;例如来自Tree CareInnovations的Dutch Trig);深绿木霉,特别是菌株号V08/002387、菌株号NMI号V08/002388、菌株号NMI号V08/002389、菌株号NMI号V08/002390;哈茨木霉菌株ITEM 908;哈茨木霉,菌株TSTh20;哈茨木霉菌株1295-22;寡雄腐霉菌株DV74;Rhizopogon amylopogon(例如包含在来自Helena Chemical Company的Myco-Sol中);Rhizopogon fulvigleba(例如包含在来自Helena Chemical Company的Myco-Sol中);和绿木霉菌株GI-3;
选自以下的杀虫活性生物防治剂:
(D1)选自以下的细菌:苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensissubsp.aizawai),特别是菌株ABTS-1857(SD-1372;例如来自Valent BioSciences的);蕈状芽孢杆菌,分离菌J.(例如来自Certis USA LLC(Mitsui&Co.的子公司)的BmJ);球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus),特别是血清型H5a5b菌株2362(菌株ABTS-1743)(例如来自Valent BioSciences,US的);来自BeckerMicrobial Products,IL的苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensissubsp.kurstaki)菌株BMP 123;苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种,特别是血清型H-7(例如来自Valent BioSciences,US的WG);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株HD-1(例如来自Valent BioSciences,US的ES);由Becker Microbial Products,IL提供的苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株BMP 123;苏云金芽孢杆菌以色列(Bacillusthuringiensis israelensis)菌株BMP 144(例如由Becker Microbial Products IL提供的);伯克霍尔德氏菌属(Burkholderia spp.),特别是仁诺吉伯克霍尔德氏菌(Burkholderia rinojensis)菌株A396(也称为仁诺吉伯克霍尔德氏菌菌株MBI 305)(登记号NRRL B-50319;WO 2011/106491和WO 2013/032693;例如来自Marrone BioInnovations的MBI-206TGAI和);活性紫色细菌(Chromobacteriumsubtsugae),特别是菌株PRAA4-1T(MBI-203;例如来自Marrone Bio Innovations的);乳白色致病细菌(Paenibacillus popilliae)(以前为日本金龟子芽孢杆菌(Bacillus popilliae);例如来自St.Gabriel Laboratories的MILKY SPOREPOWDERTM和MILKY SPORE GRANULARTM);苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subsp.israelensis)(血清型H-14)菌株AM65-52(登记号ATCC 1276)(例如由Valent BioSciences,US提供的);苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克变种(Bacillus thuringiensis var.kurstaki)菌株EVB-113-19(例如来自AEF Global的);苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.thuringiensissubsp.tenebrionis)菌株NB 176(SD-5428;例如来自BioFa DE的FC);苏云金芽孢杆菌日本变种(Bacillus thuringiensis var.japonensis)菌株Buibui;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株ABTS 351;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株PB 54;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株SA 11;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株SA 12;苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株EG 2348;苏云金芽孢杆菌科尔默变种(Bacillusthuringiensis var.Colmeri)(例如由Changzhou Jianghai Chemical Factory提供的TIANBAOBTC);苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种菌株GC-91;嗜虫沙雷氏菌(Serratiaentomophila)(例如由Wrightson Seeds提供的);粘质沙雷氏菌,特别是菌株SRM(登记号MTCC8708);和Wolbachia pipientis ZAP菌株(例如来自MosquitoMate的ZAP);和
(D2)选自以下的真菌:玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea)(以前称为玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus))菌株apopka 97;球孢白僵菌(Beauveria bassiana)菌株ATCC 74040(例如来自Intrachem Bio Italia的);球孢白僵菌菌株GHA(登记号ATCC74250;例如来自Laverlam International Corporation的ES和);根虫瘟霉(Zoophtora radicans);罗伯茨绿僵菌(Metarhizium robertsii)15013-1(以NRRL登记号67073保藏),罗伯茨绿僵菌23013-3(以NRRL登记号67075保藏),和金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)3213-1(以NRRL登记号67074保藏)(WO 2017/066094;Pioneer Hi-Bred International);球孢白僵菌菌株ATP02(登记号DSM 24665)。在这些中,特别优选玫烟色棒束孢(以前称为玫烟色拟青霉)菌株apopka 97;
(E)选自以下的病毒:棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)(夏季水果卷叶蛾(summerfruit tortrix))颗粒体病毒(GV),苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella)(codling moth)颗粒体病毒(GV),棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)核多角体病毒(NPV),甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(beet armyworm)mNPV,草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)(fall armyworm)mNPV和海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)(非洲棉叶虫(African cotton leafworm))NPV;
(F)可以作为“接种剂(inoculant)”加入到植物或植物部位或植物器官并凭借其特定特性促进植物生长和植物健康的细菌和真菌。实例为:土壤杆菌属(Agrobacteriumspp.),茎瘤固氮根瘤菌,固氮螺菌属(Azospirillum spp.),固氮菌属(Azotobacterspp.),慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium spp.),伯克霍尔德氏菌属,特别是洋葱伯克霍尔德氏菌(Burkholderia cepacia)(以前称为洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia)),巨孢囊霉属(Gigaspora spp.)或Gigaspora monosporum,球囊霉属(Glomus spp.),蜡蘑属(Laccaria spp.),布氏乳杆菌(Lactobacillus buchneri),类球囊霉属(Paraglomusspp.),Pisolithus tinctorus,假单胞菌属(Pseudomonas spp.),根瘤菌属(Rhizobiumspp.),特别是三叶草根瘤菌(Rhizobium trifolii),须腹菌属(Rhizopogon spp.),硬皮马勃属(Scleroderma spp.),乳牛肝菌属(Suillus spp.)和链霉菌属(Streptomyces spp.);和
(G)可用作生物防治剂的植物提取物和由微生物形成的产物(包括蛋白质和次生代谢物),例如大蒜(Allium sativum)、苦艾(Artemisia absinthium)、印楝素(azadirachtin)、Biokeeper WP、Cassia nigricans、苦皮藤(Celastrus angulatus)、Chenopodium anthelminticum、几丁质、Armour-Zen、欧洲鳞毛蕨(Dryopteris filix-mas)、问荆(Equisetum arvense)、Fortune Aza、Fungastop、Heads Up(藜麦皂苷提取物(Chenopodium quinoa saponin extract))、除虫菊(pyrethrum)/除虫菊酯(pyrethrins)、苏里南苦木(Quassia amara)、栎属(Quercus)、皂树(Quillaja)、Regalia、"RequiemTM杀昆虫剂"、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼丁(ryania)/兰尼碱(ryanodine)、聚合草(Symphytumofficinale)、菊蒿(Tanacetum vulgare)、百里酚(thymol)、Triact 70、TriCon、Tropaeulum majus、大荨麻(Urtica dioica)、藜芦碱(Veratrin)、白果槲寄生(Viscumalbum)、十字花科(Brassicaceae)提取物(特别是油菜粉末或芥菜粉末),以及从橄榄油中获得的生物杀昆虫/杀螨活性物质,特别是碳链长度为C16-C20的不饱和脂肪/羧酸作为活性成分,例如,包含在商品名为的产品中。
本发明的式(I)的化合物和组合物可与一种或多种选自杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的活性成分结合。
“杀昆虫剂(insecticide)”以及术语“杀昆虫(insecticidal)”是指物质增加昆虫的死亡率或抑制其生长速度的能力。如本文中所用,术语“昆虫(insect)”包含“昆虫纲(insecta)”类中的所有生物。
“杀线虫剂(nematicide)”和“杀线虫(nematicidal)”是指物质增加线虫的死亡率或抑制其生长速度的能力。通常,术语“线虫”包含所述生物的卵、幼虫、幼年和成熟形式。
“杀螨剂(acaricide)”和“杀螨(acaricidal)”是指物质增加属于蛛形纲、螨蜱亚纲的外寄生虫的死亡率或抑制其生长速度的能力。
可分别与本发明的式(I)的化合物和组合物混合的杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例为:
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯类,例如棉铃威(Alanycarb)、涕灭威(Aldicarb)、噁虫威(Bendiocarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、丁酮威(Butocarboxim)、丁酮砜威(Butoxycarboxim)、甲萘威(Carbaryl)、克百威(Carbofuran)、丁硫克百威(Carbosulfan)、乙硫苯威(Ethiofencarb)、仲丁威(Fenobucarb)、伐虫脒(Formetanate)、呋线威(Furathiocarb)、异丙威(Isoprocarb)、甲硫威(Methiocarb)、灭多威(Methomyl)、速灭威(Metolcarb)、杀线威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、残杀威(Propoxur)、硫双威(Thiodicarb)、久效威(Thiofanox)、唑蚜威(Triazamate)、混杀威(Trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(Xylylcarb);或有机磷酸酯类,例如乙酰甲胺磷(Acephate)、甲基吡噁磷(Azamethiphos)、乙基谷硫磷(Azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(Azinphos-methyl)、硫线磷(Cadusafos)、氯氧磷(Chlorethoxyfos)、毒虫畏(Chlorfenvinphos)、氯硫磷(Chlormephos)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(Coumaphos)、杀螟腈(Cyanophos)、甲基内吸磷(Demeton-S-methyl)、二嗪农(Diazinon)、敌敌畏(Dichlorvos)/DDVP、百治磷(Dicrotophos)、乐果(Dimethoate)、甲基毒虫畏(Dimethylvinphos)、乙拌磷(Disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(Ethion)、灭线磷(Ethoprophos)、伐灭磷(Famphur)、苯线磷(Fenamiphos)、杀螟硫磷(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、噻唑膦(Fosthiazate)、庚烯磷(Heptenophos)、Imicyafos、异柳磷(Isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代-磷酰基)水杨酸异丙酯、异噁唑磷(Isoxathion)、马拉硫磷(Malathion)、灭蚜磷(Mecarbam)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、速灭磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、二溴磷(Naled)、氧化乐果(Omethoate)、亚砜磷(Oxydemeton-methyl)、对硫磷(Parathion)、甲基对硫磷(Parathion-methyl)、稻丰散(Phenthoate)、甲拌磷(Phorate)、伏杀硫磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、辛硫磷(Phoxim)、甲基嘧啶磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、胺丙畏(Propetamphos)、丙硫磷(Prothiofos)、吡唑硫磷(Pyraclofos)、哒嗪硫磷(Pyridaphenthion)、喹硫磷(Quinalphos)、治螟磷(Sulfotep)、丁基嘧啶磷(Tebupirimfos)、双硫磷(Temephos)、特丁硫磷(Terbufos)、杀虫畏Tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(Thiometon)、三唑磷(Triazophos)、敌百虫(Triclorfon)和蚜灭多(Vamidothion)。
(2)GABA门控氯化物通道拮抗剂,例如环戊二烯-有机氯类,例如氯丹(Chlordane)和硫丹(Endosulfan),或苯基吡唑类(fiproles),例如乙虫腈(Ethiprole)和氟虫腈(Fipronil)。
(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂,例如拟除虫菊酯类(pyrethroids),例如氟丙菊酯(Acrinathrin)、丙烯菊酯(Allethrin)、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、联苯菊酯(Bifenthrin)、生物丙烯菊酯(Bioallethrin)、生物丙烯菊酯S-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯(Bioresmethrin)、乙氰菊酯(Cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯(Cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯(Cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯(Cyphenothrin)[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯(Deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(Empenthrin)[(EZ)-(1R)异构体]、顺式氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Etofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、氟氰戊菊酯(Flucythrinate)、氟氯苯菊酯(Flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-Fluvalinate)、苄螨醚(Halfenprox)、炔咪菊酯(Imiprothrin)、噻嗯菊酯(Kadethrin)、Momfluorothrin、苄氯菊酯(Permethrin)、苯醚菊酯(Phenothrin)[(1R)-反式异构体]、右旋炔丙菊酯(Prallethrin)、除虫菊酯(Pyrethrine)(除虫菊)、苄呋菊酯(Resmethrin)、氟硅菊酯(Silafluofen)、七氟菊酯(Tefluthrin)、胺菊酯(Tetramethrin)、胺菊酯[(1R)异构体]、四溴菊酯(Tralomethrin)和四氟苯菊酯(Transfluthrin),或滴滴涕(DDT),或甲氧滴滴涕(Methoxychlor)。
(4)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,例如新烟碱类(neonicotinoids),例如啶虫脒(Acetamiprid)、噻虫胺(Clothianidin)、呋虫胺(Dinotefuran)、吡虫啉(Imidacloprid)、烯啶虫胺(Nitenpyram)、噻虫啉(Thiacloprid)和噻虫嗪(Thiamethoxam),或烟碱(Nicotine),或氟啶虫胺腈(Sulfoxaflor),或氟吡呋喃酮(Flupyradifurone)。
(5)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)变构活化剂,例如多杀菌素类(spinosyns),例如乙基多杀菌素(Spinetoram)和多杀菌素(Spinosad)。
(6)氯化物通道活化剂,例如阿维菌素类(avermectins)/米尔倍霉素类(milbemycins),例如阿维菌素(Abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(Emamectinbenzoate)、雷皮菌素(Lepimectin)和弥拜菌素(Milbemectin)。
(7)保幼激素模拟物,例如保幼激素类似物,例如烯虫乙酯(Hydroprene)、烯虫炔酯(Kinoprene)和烯虫酯(Methoprene),或苯氧威(Fenoxycarb),或吡丙醚(Pyriproxyfen)。
(8)各种非特异性(多位点)抑制剂,例如烷基卤化物,例如甲基溴和其他烷基卤化物;或氯化苦(Chloropicrine)或硫酰氟(Sulphuryl fluoride)或硼砂(Borax)或吐酒石(Tartar emetic)。
(9)选择性同翅类昆虫取食阻断剂,例如吡蚜酮(Pymetrozine)或氟啶虫酰胺(Flonicamid)。
(10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪(Clofentezine)、噻螨酮(Hexythiazox)和氟螨嗪(Diflovidazin),或乙螨唑(Etoxazole)。
(11)昆虫中肠膜微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis),和下述BT植物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)线粒体ATP合酶抑制剂,例如丁醚脲(Diafenthiuron);或有机杀螨剂,例如三唑锡(Azocyclotin)、三环锡(Cyhexatin)和苯丁锡(Fenbutatin oxide),或克螨特(Propargite),或四氯杀螨砜(Tetradifon)。
(13)通过中断质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂,例如溴虫腈(Chlorfenapyr)、二硝基甲酚(DNOC)和氟虫胺(Sulfluramid)。
(14)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻断剂,例如杀虫磺(Bensultap)、杀螟丹盐酸盐(Cartap hydrochloride)、杀虫环(Thiocylam)和杀虫双(Thiosultap-sodium)。
(15)0型几丁质生物合成抑制剂,例如双三氟虫脲(Bistrifluron)、氟啶脲(Chlorfluazuron)、二氟脲(Diflubenzuron)、氟环脲(Flucycloxuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、氟铃脲(Hexaflumuron)、虱螨脲(Lufenuron)、双苯氟脲(Novaluron)、多氟脲(Noviflumuron)、氟苯脲(Teflubenzuron)和杀铃脲(Triflumuron)。
(16)1型几丁质生物合成抑制剂,例如噻嗪酮(Buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺(Cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体激动剂,例如环虫酰肼(Chromafenozide)、氯虫酰肼(Halofenozide)、甲氧虫酰肼(Methoxyfenozide)和虫酰肼(Tebufenozide)。
(19)章鱼胺受体激动剂,例如双甲脒(Amitraz)。
(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂,例如氟蚁腙(Hydramethylnone)或灭螨醌(Acequinocyl)或嘧螨酯(Fluacrypyrim)。
(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂,例如METI杀螨剂类,例如喹螨醚(Fenazaquin)、唑螨酯(Fenpyroximate)、嘧螨醚(Pyrimidifen)、哒螨灵(Pyridaben)、吡螨胺(Tebufenpyrad)和唑虫酰胺(Tolfenpyrad),或鱼藤酮(鱼藤属(Derris))。
(22)电压依赖性钠通道阻断剂,例如茚虫威(Indoxacarb)和氰氟虫腙(Metaflumizone)。
(23)乙酰基辅酶A羧化酶抑制剂,例如特窗酸(tetronic acid)和特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物,例如螺螨双酯(Spirobudiclofen)、螺螨酯(Spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen)和螺虫乙酯(Spirotetramat)。
(24)线粒体复合物IV电子传递抑制剂,例如膦类,例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌,或氰化物。
(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂,例如腈吡螨酯(Cyenopyrafen)和丁氟螨酯(Cyflumetofen)。
(28)兰尼碱受体调节剂,例如二酰胺类,例如氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(Cyantraniliprole)、氟虫双酰胺(Flubendiamide)和Tetrachloroantraniliprole。
作用方式未知或不确定的其他活性成分,例如啶喃环丙虫酯(Afidopyropen)、阿福拉纳(Afoxolaner)、印楝素(Azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximate)、联苯肼酯(Bifenazate)、溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)、溴螨酯(Bromopropylate)、灭螨猛(Chinomethionat)、冰晶石(Cryolite)、环溴虫酰胺(Cyclaniliprole)、环氧虫啶(Cycloxaprid)、氯氟氰虫酰胺(Cyhalodiamide)、Dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(Dicofol)、氟螨嗪(Diflovidazin)、Flometoquin、三氟咪啶酰胺(Fluazaindolizine)、氟噻虫砜(Fluensulfone)、嘧虫胺(Flufenerim)、氟菌螨酯(Flufenoxystrobin)、丁虫腈(Flufiprole)、Fluhexafon、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、氟雷拉纳(Fluralaner)、Fluxametamide、呋喃虫酰肼(Fufenozide)、戊吡虫胍(Guadipyr)、七氟甲醚菊酯(Heptafluthrin)、氯噻啉(Imidaclothiz)、异菌脲(Iprodione)、洛替拉纳(Lotilaner)、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、哌虫啶(Paichongding)、Pyflubumide、啶虫丙醚(Pyridalyl)、氟虫吡喹(Pyrifluquinazon)、嘧螨胺(Pyriminostrobin)、沙罗拉纳(Sarolaner)、四氟醚菊酯(Tetramethylfluthrin)、氟氰虫酰胺(Tetraniliprole)、四氯虫酰胺(Tetrachlorantraniliprole)、Tioxazafen、硫氟肟醚(Thiofluoximate)、三氟苯嘧啶(Triflumezopyrim)和碘甲烷(Iodomethane);还有基于坚强芽孢杆菌的产品(包括但不限于菌株CNCM I-1582,例如如VOTiVO TM、BioNem)或以下已知活性化合物之一:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(由WO2006/043635获知)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟代螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由WO2003/106457获知)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(由WO2006/003494获知)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO2009/049851获知)、3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(由WO2009/049851获知)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由WO2004/099160获知)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3-氯苯基)嘧啶(由WO2003/076415获知)、PF1364(CAS登记号1204776-60-2)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(由WO2005/085216获知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(由WO2005/085216获知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(由WO2005/085216获知)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(由WO2005/085216获知)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由CN102057925获知)、8-氯-N-[(2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基]-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺(由WO2009/080250获知)、N-[(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺(由WO2012/029672获知)、1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇酸盐(olate)(由WO2009/099929获知)、1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇酸盐(由WO2009/099929获知)、4-(3-{2,6-二氯-4-[(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯氧基}丙氧基)-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(由CN101337940获知)、N-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2008/134969获知)、[2-(2,4-二氯苯基)-3-氧代-4-氧杂螺[4.5]癸-1-烯-1-基]碳酸丁酯(由CN102060818获知)、3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-1,1,1-三氟-丙-2-酮(由WO2013/144213获知)、N-(甲基磺酰基)-6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺(由WO2012/000896获知)、N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2010/051926获知)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(carboxamido)(由CN103232431获知)、Tioxazafen、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(cis-1-氧代(oxido)-3-硫杂环丁烷基)-苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(反式-1-氧代-3-硫杂环丁烷基)-苯甲酰胺和4-[(5S)-5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧代-3-硫杂环丁烷基)苯甲酰胺(由WO 2013050317 A1获知)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]-丙酰胺、(+)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]-丙酰胺和(-)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]-丙酰胺(由WO 2013162715 A2、WO 2013162716 A2、US20140213448A1获知)、5-[[(2E)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈(由CN101337937A获知)、3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫代甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、(Liudaibenjiaxuanan,由CN 103109816A获知);N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO 2012034403A1获知)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO 2011085575 A1获知)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)-嘧啶(由CN 101337940 A获知);(2E)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]-肼甲酰胺和2(Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]-肼甲酰胺(由CN 101715774A获知);3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1H-苯并咪唑-2-基)苯基-环丙烷甲酸酯(由CN103524422 A获知);(4aS)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫基]苯基]氨基]羰基]-茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3H)-甲酸甲酯(由CN 102391261 A获知)。
可与本发明的式(I)的化合物和组合物混合的除草剂的实例为:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双丙氨膦钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、bixlozone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁酰溴苯腈(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾盐(bromoxynil-potassium)、庚酰溴苯腈(bromoxynil-heptanoate)和辛酰溴苯腈(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone)、氟唑草酮乙酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、1-{2-氯-3-[(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)羰基]-6-(三氟甲基)苯基}哌啶-2-酮、4-{2-氯-3-[(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基]-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基}-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯芴素(chlorflurenol)、氯芴素甲酯(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-(吗啉-4-基甲基)苯甲酰基]-3-羟基环己-2-烯-1-酮、4-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-1-乙基-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、3-[5-氯-4-(三氟甲基)吡啶-2-基]-4-羟基-1-甲基咪唑烷-2-酮、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺酸(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyranil、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环草津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D-二甲基铵盐(2,4-D-dimethylammonium)、2,4-D-二乙醇胺(2,4-D-diolamin)、2,4-D-乙酯、2,4-D-2-乙基己酯、2,4-D-异丁酯、2,4-D-异辛酯、2,4-D-异丙基铵盐、2,4-D-钾盐、2,4-D-三异丙醇铵盐和2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine)、2,4-DB、2,4-DB-丁酯、2,4-DB-二甲基铵盐、2,4-DB-异辛酯、2,4-DB-钾盐和2,4-DB-钠盐、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、二氯苯氧基丙酸(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠盐(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、3-(2,6-二甲基苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1-甲基喹唑啉(methylchinazolin)-2,4(1H,3H)-二酮、1,3-二甲基-4-[2-(甲基磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰基]-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat-dibromid)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、二羟甲基丙酸(DMPA)、二硝基甲酚(DNOC)、茵多酸(endothal)、茵草敌(EPTC)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、乙基-[(3-{2-氯-4-氟-5-[3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基]苯氧基}吡啶-2-基)氧基]乙酸酯、F-9960、F-5231(即N-{2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-5-氧代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基]苯基}乙磺酰胺)、F-7967(即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、芬诺杀磺隆(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、抑草丁(flurenol)、芴醇丁酯(flurenol-butyl)、芴醇二甲基铵盐(flurenol-dimethylammonium)和芴醇甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron),氟啶嘧磺隆甲酯钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠盐(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)、精草铵膦钠盐(glufosinate-P-sodium)、精草铵膦铵盐(glufosinate-P-ammonium)、精草铵膦钠盐、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二铵盐(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵盐(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾盐(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)和草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、H-9201(即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺酯(O-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)O-ethyl isopropylphosphoramidothioate))、氟氯吡啶酸(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆甲酯(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02(即1-(二甲氧基磷酰基)乙基-(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯)、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)(3,3,4-三甲基-1,1-二氧代-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)甲酮、6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1,5-二甲基-3-(2-甲基苯基)喹唑啉-2,4(1H,3H)-二酮、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵盐(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲咪唑烟酸铵盐(imazapic-ammonium)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙基铵盐(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵盐(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚铵(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、辛酰碘苯腈(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾盐(ioxynil-potassium)和碘苯腈钠盐(ioxynil-sodium)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043(即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA-二甲基铵盐、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵盐、MCPA-钾盐和MCPA-钠盐、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯和MCPB-钠盐、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)和2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-P-butotyl)、精-2-甲-4-氯丙酸二甲基铵盐(mecoprop-P-dimethylammonium)、精-2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)和精-2-甲-4-氯丙酸钾盐(mecoprop-P-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、二磺隆(mesosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、2-({2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基}羰基)环己-1,3-二酮、异硫氰酸甲酯、1-甲基-4-[(3,3,4-三甲基-1,1-二氧代-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)羰基]-1H-吡唑-5-基丙-1-磺酸酯、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、MT-5950(即N-[3-氯-4-异丙基苯基]-2-甲基戊酰胺)、NGGC-011、敌草胺(napropamide)、NC-310(即[5-(苄氧基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基](2,4-二氯苯基)甲酮)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸(nonanoic acid(pelargonicacid))、氟草敏(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚(pentachlorphenol)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油、苯敌草(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、达草止(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、QYM-201、QYR-301、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆甲酯(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249(即5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基酯)、SYP-300(即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮)、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)、TCA-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、特丁净(terbutryn)、四氟络草胺(tetflupyrolimet)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆母酸(tribenuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、trifludimoxazin、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲、灭草敌(vernolate)、ZJ-0862(即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺)。
植物生长调节剂的实例为:
活化酯(Acibenzolar)、苯并噻二唑、5-氨基乙酰丙酸、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、芸苔素内酯(Brassinolid)、儿茶素(catechine)、矮壮素(chlormequatchloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠(endothal-disodium)和茵多酸单(N,N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、抑草丁、芴醇丁酯、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、马来酰肼、助壮素(mepiquat chloride)、1-甲基环丙烯、茉莉酸甲酯、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘氧基乙酸、硝基苯酚盐混合物(nitrophenolate-mixture)、多效唑(paclobutrazol)、N-(2-苯基乙基)-β-氨基丙酸、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸(N-phenylphthalamic acid)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。
可与本发明的式(I)的化合物和组合物混合的安全剂的实例为:例如解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘二甲酸酐(naphthalicanhydride)、解草腈(oxabetrinil)、2-甲氧基-N-({4-[(甲基氨基甲酰基)氨基]苯基}磺酰基)苯甲酰胺(CAS129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(CAS 52836-31-4)。
可与本发明的式(I)的化合物和组合物混合的硝化抑制剂的实例选自2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸、2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸、吡唑鎓乙醇酸3,4-二甲基酯、吡唑鎓柠檬酸3,4-二甲基酯、吡唑鎓乳酸3,4-二甲基酯、吡唑鎓扁桃酸3,4-二甲基酯、1,2,4-三唑、4-氯-3-甲基吡唑、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺、N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺、N-((4-氯-3(5)-甲基-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺;双氰胺、脲和甲醛的反应加合物、三唑基-甲醛-双氰胺加合物、2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷(triazinan)-1-基)甲基)胍、1-((2-氰基胍基)甲基)脲、2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(硝基吡啶(nitrapyrin)或氯定(N-serve)),双氰胺、3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯、3,4-二甲基吡唑、4,5-二甲基吡唑、硫代硫酸铵、印度楝(neem)、基于印度楝、亚油酸、α-亚麻酸成分的产品、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯、水黄皮次素(karanjin)、brachialacton、对苯醌高粱酮(p-benzoquinone sorgoleone)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐、1-氨基-2-硫脲、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶、2-巯基-苯并噻唑、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑灵(terrazole)、土菌灵(etridiazole))、2-对氨基苯磺酰胺噻唑(2-sulfanilamidothiazole)、3-甲基吡唑、1,2,4-三唑硫脲、氰胺、三聚氰胺、沸石粉、邻苯二酚、苯醌、四硼酸钠、烯丙基硫脲、氯酸盐和硫酸锌。
本发明的式(I)的化合物和组合物可以与一种或多种农业上有益的试剂结合。
农业上有益的试剂的实例包括生物刺激剂、植物生长调节剂、植物信号分子、生长促进剂、微生物刺激分子、生物分子、土壤改良剂、营养素、植物营养增强剂等,例如脂-壳低聚糖(LCO)、壳低聚糖(CO)、几丁质化合物、类黄酮、茉莉酸或其衍生物(例如茉莉酸盐)、细胞分裂素、植物生长素、赤霉素、脱落酸、乙烯、油菜素内酯(brassinosteroids)、水杨酸盐、宏量营养素和微量营养素、亚油酸或其衍生物、亚麻酸或其衍生物、karrikins和有益微生物(例如根瘤菌属、慢生根瘤菌属、中华根瘤菌属(Sinorhizobium spp.)、固氮根瘤菌属(Azorhizobium spp.)、球囊霉属、巨孢囊霉属、Hymenoscyphous属(Hymenoscyphousspp.)、树粉孢属(Oidiodendron spp.)、蜡蘑属、豆马勃属(Pisolithus spp.)、须腹菌属、硬皮马勃属、丝核菌属(Rhizoctonia spp.)、不动杆菌属(Acinetobacter spp.)、节杆菌属(Arthrobacter spp.)、线虫捕捉菌属(Arthrobotrys spp.)、曲霉属(Aspergillus spp.)、固氮螺菌属、芽孢杆菌属(Bacillus spp.)、伯克霍尔德氏菌属、念珠菌属(Candida spp.)、金色单胞菌属(Chryseomonas spp.)、肠杆菌属(Enterobacter spp.)、正青霉属(Eupenicillium spp.)、微小杆菌属(Exiguobacterium spp.)、克雷白氏菌属(Klebsiellaspp.)、克吕沃尔氏菌属(Kluyvera spp.)、微杆菌属(Microbacterium spp.)、毛霉属(Mucor spp.)、拟青霉属(Paecilomyces spp.)、类芽孢杆菌属(Paenibacillus spp.)、青霉属(Penicillium spp.)、假单胞菌属、沙雷氏菌属(Serratia spp.)、寡养单胞菌属(Stenotrophomonas spp.)、链霉菌属、链孢囊菌属(Streptosporangium spp.)、斯瓦米纳坦氏菌属(Swaminathania spp.)、硫杆菌属(Thiobacillus spp.)、Torulospora属(Torulospora spp.)、弧菌属(Vibrio spp.)、黄色杆菌属(Xanthobacter spp.)、黄单胞菌属(Xanthomonas spp.)等),及其组合。
方法和用途
本发明的式(I)的化合物和组合物具有强效杀微生物活性和/或植物防御调节潜力。它们可用于防治植物上不想要的微生物,例如不想要的真菌和细菌。它们可特别用于作物保护(它们防治引起植物病害的微生物)或用于保护下文更详细描述的材料(例如工业材料、木材、储存物品)。更具体地,本发明的式(I)的化合物和组合物可用于保护种子、正在发芽的种子、新出幼苗、植物、植物部位、果实、采收物和/或植物生长于其中的土壤免受不想要的微生物的侵害。
如本文中所用,防治(“control”或“controlling”)包括对不想要的微生物的预防性处理、治疗性处理和根除性处理。不想要的微生物可为病原性细菌、病原性病毒、病原性卵菌(oomycetes)或病原性真菌,更特别为植物病原性细菌、植物病原性病毒、植物病原性卵菌或植物病原性真菌。如下文所详述的,这些植物病原性微生物是广谱植物病害的致病病原(causal agent)。
更具体地,本发明的式(I)的化合物和组合物可用作杀真菌剂。为本发明的目的,术语“杀真菌剂”是指可以在作物保护中使用以防治不想要的真菌和/或防治卵菌的化合物或组合物,所述真菌为例如根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。
本发明的式(I)的化合物和组合物也可用作抗细菌剂。特别地,它们可用于作物保护中,例如用于防治不想要的细菌,例如假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、黄单胞菌科(Xanthomonadaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
本发明的式(I)的化合物和组合物也可在作物保护中用作抗病毒剂。例如,本发明的式(I)的化合物和组合物可以对由植物病毒带来的病害产生效果,所述植物病毒为例如烟草花叶病毒(tobacco mosaic virus)(TMV)、烟草脆裂病毒(tobacco rattle virus)、烟草矮化病毒(tobacco stunt virus)(TStuV)、烟草曲叶病毒(tobacco leaf curl virus)(VLCV)、烟草青天葵花叶病毒(tobacco nervilia mosaic virus)(TVBMV)、烟草坏死矮缩病毒(tobacco necrotic dwarf virus)(TNDV)、烟草条纹病毒(tobacco streak virus)(TSV)、马铃薯病毒X(PVX)、马铃薯病毒Y、S、M和A、马铃薯奥古巴花叶病毒(potato acubamosaic virus)(PAMV)、马铃薯帚顶病毒(potato mop-top virus)(PMTV)、马铃薯卷叶病毒(potato leaf-roll virus)(PLRV)、苜蓿花叶病毒(alfalfa mosaic virus)(AMV)、黄瓜花叶病毒(cucumber mosaic virus)(CMV)、黄瓜绿斑驳花叶病毒(cucumber greenmottlemosaic virus)(CGMMV)、黄瓜黄化病毒(cucumber yellows virus)(CuYV)、西瓜花叶病毒(watermelon mosaic virus)(WMV)、番茄斑萎病毒(tomato spotted wilt virus)(TSWV)、番茄环斑病毒(tomato ringspot virus)(TomRSV)、甘蔗花叶病毒(sugarcanemosaic virus)(SCMV)、水稻矮缩病毒(rice drawf virus)、水稻条纹病毒(rice stripevirus)、水稻黑条矮缩病毒(rice black-streaked drawf virus)、草莓斑点病毒(strawberry mottle virus)(SMoV)、草莓脉带病毒(strawberry vein banding virus)(SVBV)、草莓轻型黄边病毒(strawberry mild yellow edge virus)(SMYEV)、草莓皱缩病毒(strawberry crinkle virus)(SCrV)、蚕豆萎蔫病毒(broad beanwilt virus)(BBWV)和甜瓜坏死斑点病毒(melon necrotic spot virus)(MNSV)。
本发明还涉及一种防治植物上不想要的微生物(例如不想要的真菌、卵菌和细菌)的方法,所述方法包括将本发明的至少一种式(I)的化合物或至少一种组合物施用至微生物和/或其生境(施用至植物、植物部位、种子、果实或施用至植物生长于其中的土壤)的步骤。
通常,在将本发明的式(I)的化合物和组合物用于防治植物病原性真菌和/或植物病原性卵菌的治疗性或保护性方法中时,将它们以有效且与植物相容的量施用至植物、植物部位、果实、种子或施用至植物生长于其中的土壤或基质。可用于栽培植物的合适的基质包括基于无机的基质,例如矿物棉(特别是石棉)、珍珠岩、砂土或砾石;有机基质,例如泥炭、松树皮或锯屑;以及基于石油的基质,例如聚合物泡沫或塑料珠。有效且与植物相容的 意指这样的量,其足以防治或破坏农田上存在或易于出现的真菌,并且不会引起所述作物产生任何明显的植物毒性症状。所述量可以在宽范围内变化,这取决于待防治的真菌、作物类型、作物生长阶段、气候条件以及所使用的各种本发明的化合物或组合物。该量可以通过在本领域技术人员能力范围内的系统性田间试验来确定。
植物和植物部位
本发明的式(I)的化合物和组合物可施用至任何植物或植物部位。
植物意指所有的植物和植物种群,例如想要和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为这样的植物,其可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合而获得,包括遗传修饰植物(GMO或转基因植物)以及受到或不受植物育种者权(plant breeders’right)保护的植物栽培种。
植物栽培种应理解为意指具有新特性(“性状”)并且已通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的植物。它们可为栽培种、变种、生物型或基因型。
植物部位应理解为意指植物的地上及地下的所有部分及器官,如芽、叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位也包括采收材料以及无性和有性繁殖材料,例如插枝、块茎、根茎、分株和种子。
可根据本发明的方法处理的植物包括以下:棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜,如蔷薇科属(Rosaceae sp.)(例如仁果类,如苹果和梨,以及核果类,如杏、樱桃、扁桃和桃,以及无核小果类,如草莓)、Ribesioidae属(Ribesioidae sp.)、胡桃科属(Juglandaceae sp.)、桦木科属(Betulaceae sp.)、漆树科属(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科属(Fagaceaesp.)、桑科属(Moraceae sp.)、木犀科属(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属(Actinidaceaesp.)、樟科属(Lauraceae sp.)、芭蕉科属(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属(Theaceae sp.)、梧桐科属(Sterculiceaesp.)、芸香科属(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)、茄科属(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属(Liliaceae sp.)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科属(Umbelliferae sp.)、十字花科属(Cruciferae sp.)、藜科属(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属(Alliaceae sp.)(例如韭菜、洋葱)、蝶形花科属(Papilionaceae sp.)(例如豌豆);主要作物植物,如禾本科属(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪草(turf)、谷类(如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦))、菊科属(例如向日葵)、十字花科属(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝(broccoli)、花椰菜、抱子甘蓝(Brussels sprouts)、小白菜、球茎甘蓝、萝卜,以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属(Fabacae sp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科属(例如大豆)、茄科属(例如马铃薯)、藜科属(例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、甜菜根);园艺和森林中的有用植物和观赏植物;以及这些植物各自的基因修饰变种。
可通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括对一种或多种生物胁迫具有抗性的植物和植物栽培种,即所述植物对动物或微生物有害物(如对线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的防御。
可通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用率、有限的磷营养素利用率、避荫。
可通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些特征在于提高的产量特性的植物。所述植物中提高的产量可归因为:例如,改善的植物生理机能、生长和发育,如水利用效率、保水效率、改善的氮利用率、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。产量还可受到改善的植物体系结构(plant architecture)的影响(在胁迫和非胁迫条件下),所述改善的植物体系结构包括但不限于提早开花、杂交制种的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏性。其他产量性状包括种子组成,如碳水化合物含量和组成,例如棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改善的可加工性和更好的储存稳定性。
可通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括为杂交植物的植物和植物栽培种,该杂交植物已表达出杂种优势或杂交活力的特征,这通常引起更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。
转基因植物、种子处理和整合株系(event)
式(I)的化合物可有利地用于处理获得了遗传物质的转基因植物、植物栽培种或植物部位,所述遗传物质赋予这些植物、植物栽培种或植物部位有利和/或有用的特性(性状)。因此,预期本发明可与一种或多种重组性状或转基因株系或其组合结合。为本申请的目的,转基因株系是通过将特定的重组DNA分子插入植物基因组染色体内的特定位置(基因座)而产生的。插入会产生新的DNA序列,称为“株系”,并且其特征在于插入的重组DNA分子和一定量的基因组DNA紧邻/侧接插入的DNA的两端。这种性状或转基因株系包括但不限于有害物抗性、水利用效率、产量性能、耐旱性、种子品质、改善的营养品质、杂交种子生产和除草剂耐性,其中所述性状是针对缺乏这种性状或转基因株系的植物测量的。这种有利和/或有用的特性(性状)的具体实例为更好的植物生长、活力、胁迫耐受性、站立性、抗倒伏性、营养吸收、植物营养和/或产量,特别是改善的生长、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或对水或土壤含盐度水平的耐受性增加、开花性能增强、采收更容易、成熟加速、产量更高、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、采收产品的保存期限和/或可加工性更佳,以及对动物和微生物有害物(如对昆虫、蛛形纲动物、线虫、螨虫、蛞蝓和蜗牛)的抗性增加。
在编码赋予所述动物和微生物有害物(特别是昆虫)耐受性特性的蛋白质的DNA序列中,将特别提及来自苏云金芽孢杆菌的编码文献中广泛记载且为本领域的技术人员所熟知的Bt蛋白的遗传物质。还将提及从细菌如发光杆菌属(Photorhabdus)中提取的蛋白(WO97/17432和WO98/08932)。特别地,将提及Bt Cry或VIP蛋白,其包括CrylA、CryIAb、CryIAc、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF蛋白或其毒性片段,以及其杂交种或组合,特别是CrylF蛋白或衍生自CrylF蛋白的杂交种(例如杂交种CrylA-CrylF蛋白或其毒性片段),CrylA型蛋白或其毒性片段,优选CrylAc蛋白或衍生自CrylAc蛋白的杂交种(例如杂交种CrylAb-CrylAc蛋白)或CrylAb或Bt2蛋白或其毒性片段,Cry2Ae、Cry2Af或Cry2Ag蛋白或其毒性片段,CrylA.105蛋白或其毒性片段,在COT202或COT203棉花株系中产生的VIP3Aa19蛋白、VIP3Aa20蛋白、VIP3A蛋白,如Estruch等人(1996),Proc NatlAcad Sci US A.28;93(11):5389-94中所记载的VIP3Aa蛋白或其毒性片段,如WO2001/47952中所记载的Cry蛋白,来自致病杆菌属(Xenorhabdus)(如WO98/50427中所记载)、沙雷氏菌属(特别是来自嗜虫沙雷氏菌)或发光杆菌属种菌株的杀虫蛋白,例如如WO98/08932中所记载的来自发光杆菌的Tc蛋白。此外,本文中还包括这些蛋白质中的任一种的任何变体或突变体,其在一些氨基酸(1-10,优选1-5)上不同于任何上述指定的序列,特别是它们的毒性片段的序列,或与转运肽(如质体转运肽)或另一种蛋白质或肽融合。
这种特性的另一个且特别强调的实例是赋予对一种或多种除草剂(例如咪唑啉酮、磺酰脲、草甘膦或草丁膦)的耐受性。在编码赋予转化的植物细胞和植物对某些除草剂的耐受性的蛋白质的DNA序列中,将特别提及WO2009/152359中所记载的赋予对草铵膦除草剂的耐受性的bar或PAT基因或天蓝色链霉菌(Streptomyces coelicolor)基因,编码赋予对具有EPSPS作为靶标的除草剂(特别是除草剂如草甘膦及其盐)的耐受性的合适EPSPS(5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸-合酶)的基因,编码草甘膦-n-乙酰转移酶的基因,或编码草甘膦氧化还原酶的基因。其他合适的除草剂耐受性状包括至少一种ALS(乙酰乳酸合酶)抑制剂(例如WO2007/024782)、突变的拟南芥(Arabidopsis)ALS/AHAS基因(例如美国专利号6,855,533),编码赋予对2,4-D(2,4-二氯苯氧乙酸)的耐受性的2,4-D-单加氧酶的基因,以及编码赋予对麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)的耐受性的麦草畏单加氧酶的基因。
这种特性的另一个实例是对一种或多种植物病原性真菌(例如亚洲大豆锈病(Asian Soybean Rust))的抗性。在编码赋予对所述病害的抗性特性的蛋白质的DNA序列中,将特别提及来自短绒野大豆(glycine tomentella)的遗传物质,例如来自如WO2019/103918中所记载的公开可获得的登记品系(line)PI441001、PI483224、PI583970、PI446958、PI499939、PI505220、PI499933、PI441008、PI505256或PI446961中的任一种的遗传物质。
这种特性的进一步且特别强调的实例是对细菌和/或病毒的抗性增加,这是由于例如系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、激发子(elicitor)以及抗性基因和相应表达的蛋白质和毒素。
可根据本发明优选处理的转基因植物或植物栽培种中特别有用的转基因株系包括:株系531/PV-GHBK04(棉花,昆虫防治,记载于WO2002/040677中),株系1143-14A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128569中);株系1143-51B(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128570中);株系1445(棉花,除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2002-120964或WO2002/034946中);株系17053(稻,除草剂耐受性,保藏为PTA-9843,记载于WO2010/117737中);株系17314(稻,除草剂耐受性,保藏为PTA-9844,记载于WO2010/117735中);株系281-24-236(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-6233,记载于WO2005/103266或US-A2005-216969中);株系3006-210-23(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-6233,记载于US-A 2007-143876或WO2005/103266中);株系3272(玉米,品质性状,保藏为PTA-9972,记载于WO2006/098952或US-A 2006-230473中);株系33391(小麦,除草剂耐受性,保藏为PTA-2347,记载于WO2002/027004中),株系40416(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCCPTA-11508,记载于WO 11/075593中);株系43A47(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-11509,记载于WO2011/075595中);株系5307(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-9561,记载于WO2010/077816中);株系ASR-368(翦股颖(bent grass),除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-4816,记载于US-A2006-162007或WO2004/053062中);株系B16(玉米,除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2003-126634中);株系BPS-CV127-9(大豆,除草剂耐受性,保藏为NCIMB号41603,记载于WO2010/080829中);株系BLRl(油菜,雄性不育性修复,保藏为NCIMB 41193,记载于WO2005/074671中),株系CE43-67B(棉花,昆虫防治,保藏为DSMACC2724,记载于US-A 2009-217423或WO2006/128573中);株系CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2010-0024077中);株系CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128571中);株系CE46-02A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128572中);株系COT102(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2006-130175或WO2004/039986中);株系COT202(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2007-067868或WO2005/054479中);株系COT203(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2005/054480中);株系DAS21606-3/1606(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11028,记载于WO2012/033794中),株系DAS40278(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-10244,记载于WO2011/022469中);株系DAS-44406-6/pDAB8264.44.06.l(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11336,记载于WO2012/075426中);株系DAS-14536-7/pDAB8291.45.36.2(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11335,记载于WO2012/075429中),株系DAS-59122-7(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA11384,记载于US-A2006-070139中);株系DAS-59132(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,未保藏,记载于WO2009/100188中);株系DAS68416(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-10442,记载于WO2011/066384或WO2011/066360中);株系DP-098140-6(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8296,记载于US-A 2009-137395或WO 08/112019中);株系DP-305423-1(大豆,品质性状,未保藏,记载于US-A 2008-312082或WO2008/054747中);株系DP-32138-1(玉米,杂交体系,保藏为ATCC PTA-9158,记载于US-A2009-0210970或WO2009/103049中);株系DP-356043-5(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8287,记载于US-A 2010-0184079或WO2008/002872中);株系EE-I(茄子,昆虫防治,未保藏,记载于WO 07/091277中);株系Fil 17(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209031,记载于US-A 2006-059581或WO 98/044140中);株系FG72(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11041,记载于WO2011/063413中);株系GA21(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209033,记载于US-A 2005-086719或WO 98/044140中);株系GG25(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209032,记载于US-A 2005-188434或WO98/044140中);株系GHB119(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8398,记载于WO2008/151780中);株系GHB614(棉花,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-6878,记载于US-A 2010-050282或W02007/017186中);株系GJ11(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC209030,记载于US-A 2005-188434或WO98/044140中);株系GM RZ13(糖用甜菜,病毒抗性,保藏为NCIMB-41601,记载于WO2010/076212中);株系H7-l(糖用甜菜,除草剂耐受性,保藏为NCIMB 41158或NCIMB 41159,记载于US-A2004-172669或WO 2004/074492中);株系JOPLINl(小麦,病害耐受性,未保藏,记载于US-A 2008-064032中);株系LL27(大豆,除草剂耐受性,保藏为NCIMB41658,记载于WO2006/108674或US-A 2008-320616中);株系LL55(大豆,除草剂耐受性,保藏为NCIMB 41660,记载于WO 2006/108675或US-A 2008-196127中);株系LLcotton25(棉花,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-3343,记载于WO2003/013224或USA2003-097687中);株系LLRICE06(稻,除草剂耐受性,保藏为ATCC203353,记载于US 6,468,747或WO2000/026345中);株系LLRice62(稻,除草剂耐受性,保藏为ATCC 203352,记载于WO2000/026345中),株系LLRICE601(稻,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-2600,记载于US-A2008-2289060或WO2000/026356中);株系LY038(玉米,品质性状,保藏为ATCC PTA-5623,记载于US-A 2007-028322或WO2005/061720中);株系MIR162(玉米,昆虫防治,保藏为PTA-8166,记载于US-A2009-300784或WO2007/142840中);株系MIR604(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2008-167456或WO2005/103301中);株系MON15985(棉花,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2516,记载于US-A 2004-250317或WO2002/100163中);株系MON810(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2002-102582中);株系MON863(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2605,记载于WO2004/011601或US-A 2006-095986中);株系MON87427(玉米,授粉控制,保藏为ATCC PTA-7899,记载于WO2011/062904中);株系MON87460(玉米,胁迫耐受性,保藏为ATCC PTA-8910,记载于WO2009/111263或US-A 2011-0138504中);株系MON87701(大豆,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-8194,记载于US-A2009-130071或WO2009/064652中);株系MON87705(大豆,品质性状-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-9241,记载于US-A 2010-0080887或WO2010/037016中);株系MON87708(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-9670,记载于WO2011/034704中);株系MON87712(大豆,产量,保藏为PTA-10296,记载于WO2012/051199中);株系MON87754(大豆,品质性状,保藏为ATCC PTA-9385,记载于WO2010/024976中);株系MON87769(大豆,品质性状,保藏为ATCC PTA-8911,记载于US-A2011-0067141或WO2009/102873中);株系MON88017(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-5582,记载于US-A 2008-028482或WO2005/059103中);株系MON88913(棉花,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-4854,记载于WO2004/072235或US-A 2006-059590中);株系MON88302(油菜,除草剂耐受性,保藏为PTA-10955,记载于WO2011/153186中),株系MON88701(棉花,除草剂耐受性,保藏为PTA-11754,记载于WO2012/134808中),株系MON89034(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-7455,记载于WO 07/140256或US-A2008-260932中);株系MON89788(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-6708,记载于US-A 2006-282915或WO2006/130436中);株系MSl1(油菜,授粉控制-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-850或PTA-2485,记载于WO2001/031042中);株系MS8(油菜,授粉控制-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-730,记载于WO2001/041558或US-A 2003-188347中);株系NK603(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-2478,记载于US-A2007-292854中);株系PE-7(稻,昆虫防治,未保藏,记载于WO2008/114282中);株系RF3(油菜,授粉控制-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-730,记载于WO2001/041558或US-A2003-188347中);株系RT73(油菜,除草剂耐受性,未保藏,记载于WO2002/036831或US-A2008-070260中);株系SYHT0H2/SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11226,记载于WO2012/082548中);株系T227-1(糖用甜菜,除草剂耐受性,未保藏,记载于WO2002/44407或US-A 2009-265817中);株系T25(玉米,除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2001-029014或WO2001/051654中);株系T304-40(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8171,记载于US-A 2010-077501或WO2008/122406中);株系T342-142(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO2006/128568中);株系TC1507(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2005-039226或WO2004/099447中);株系VIP1034(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-3925,记载于WO2003/052073中);株系32316(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-11507,记载于WO2011/084632中);株系4114(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-11506,记载于WO2011/084621中),株系EE-GM3/FG72(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11041),任选地与株系EE-GM1/LL27或株系EE-GM2/LL55叠加(WO2011/063413A2);株系DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10442,WO2011/066360A1);株系DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10442,WO2011/066384A1);株系DP-040416-8(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11508,WO2011/075593A1);株系DP-043A47-3(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11509,WO2011/075595A1);株系DP-004114-3(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11506,WO2011/084621A1);株系DP-032316-8(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11507,WO2011/084632A1);株系MON-88302-9(油菜,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10955,WO2011/153186A1);株系DAS-21606-3(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11028,WO2012/033794A2);株系MON-87712-4(大豆,品质性状,ATCC登记号PTA-10296,WO2012/051199A2);株系DAS-44406-6(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11336,WO2012/075426A1);株系DAS-14536-7(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11335,WO2012/075429A1);株系SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11226,WO2012/082548A2);株系DP-061061-7(油菜,除草剂耐受性,无可用保藏号,WO2012071039A1);株系DP-073496-4(油菜,除草剂耐受性,无可用保藏号,US2012131692);株系8264.44.06.1(大豆,叠加的除草剂耐受性,登记号PTA-11336,WO2012075426A2),株系8291.45.36.2(大豆,叠加的除草剂耐受性,登记号PTA-11335,WO2012075429A2);株系SYHT0H2(大豆,ATCC登记号PTA-11226,WO2012/082548A2);株系MON88701(棉花,ATCC登记号PTA-11754,WO2012/134808A1);株系KK179-2(苜蓿,ATCC登记号PTA-11833,WO2013/003558A1);株系pDAB8264.42.32.1(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11993,WO2013/010094A1);株系MZDT09Y(玉米,ATCC登记号PTA-13025,WO2013/012775A1中)。
此外,这些转基因株系的列表由美国农业部(USDA)的动植物卫生检验局(APHIS)提供,并且可在其万维网网站aphis.usda.gov上找到。对于本申请,所述列表在本申请提交日的状态是相关的。
赋予所需的所述性状的基因/株系也可以彼此组合存在于转基因植物中。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物,如谷类(小麦、稻、黑小麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米、大豆、马铃薯、糖用甜菜、甘蔗、番茄、豌豆和其他类型的蔬菜、棉花、烟草、油菜以及水果植物(包括苹果、梨、柑橘类水果和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、小麦、稻、马铃薯、棉花、甘蔗、烟草和油菜。特别强调的性状是植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫以及蛞蝓和蜗牛的抗性增加,以及植物对一种或多种除草剂的抗性增加。
可根据本发明优选处理的这类植物、植物部位或植物种子的市售的实例包括以 BOLLGARDROUNDUP READY 2 ROUNDUP2XTENDTM、INTACTA RR2VISTIVE和/或XTENDFLEXTM商品名出售或分销的市售产品,如植物种子。
病原体
可根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括:
由白粉病病原体引起的病害,所述病原体为例如布氏白粉菌属(Blumeria)属种,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis);叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);单囊壳属(Sphaerotheca)属种,例如单囊壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea);钩丝壳属(Uncinula)属种,例如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator);
由锈病病原体引起的病害,所述病原体为例如胶锈菌属(Gymnosporangium)属种,例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);驼孢锈菌属(Hemileia)属种,例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix);层锈菌属(Phakopsora)属种,例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山水蛭层锈菌(Phakopsora meibomiae);柄锈菌属(Puccinia)属种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或小麦条锈菌(Pucciniastriiformis);单孢锈菌属(Uromyces)属种,例如疣顶单孢锈菌(Uromycesappendiculatus);
由来自卵菌的病原体引起的病害,所述病原体为例如白锈菌属(Albugo)属种,例如白锈菌(Algubo candida);盘霜霉属(Bremia)属种,例如莴苣盘霜霉(Bremialactucae);霜霉属(Peronospora)属种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.brassicae);疫霉属(Phytophthora)属种,例如致病疫霉(Phytophthora infestans);单轴霉属(Plasmopara)属种,例如葡萄单轴霉(Plasmopara viticola);假霜霉属(Pseudoperonospora)属种,例如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis);腐霉属(Pythium)属种,例如终极腐霉(Pythiumultimum);
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害:例如链格孢属(Alternaria)属种,例如茄链格孢(Alternaria solani);尾孢属(Cercospora)属种,例如甜菜生尾孢(Cercospora beticola);枝孢属(Cladiosporum)属种,例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:内脐蠕孢属(Drechslera),同义词:长蠕孢属(Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus);炭疽菌属(Colletotrichum)属种,例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium);棒孢属(Corynespora)属种,例如多主棒孢(Corynespora cassiicola);锈斑病菌属(Cycloconium)属种,例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum);间座壳属(Diaporthe)属种,例如柑桔间座壳(Diaporthe citri);痂囊腔菌属(Elsinoe)属种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);盘长孢属(Gloeosporium)属种,例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor);小丛壳属(Glomerella)属种,例如围小丛壳(Glomerellacingulata);球座菌属(Guignardia)属种,例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli);小球腔菌属(Leptosphaeria)属种,例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans);大毁壳属(Magnaporthe)属种,例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea);微座孢属(Microdochium)属种,例如雪霉微座孢(Microdochium nivale);球腔菌属(Mycosphaerella)属种,例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)或斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis);壳针孢属(Phaeosphaeria)属种,例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum);核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis);柱隔孢属(Ramularia)属种,例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramulariaareola);喙孢属(Rhynchosporium)属种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis);针孢属(Septoria)属种,例如芹菜壳针孢(Septoria apii)、茄壳针孢(Septoria lycopersii);壳多孢属(Stagonospora)属种,例如颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum);核瑚菌属(Typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);黑星菌属(Venturia)属种,例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis);
由下述病原体引起的根和茎病害:例如伏革菌属(Corticium)属种,例如禾伏革菌(Corticium graminearum);镰刀菌属(Fusarium)属种,例如尖孢镰刀菌;顶囊壳菌属(Gaeumannomyces)属种,例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis);根肿菌属(Plasmodiophora)属种,例如芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae);丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);帚枝霉属(Sarocladium),例如稻帚枝霉(Sarocladium oryzae);小核菌属(Sclerotium)属种,例如稻小核菌(Sclerotium oryzae);Tapesia属种,例如Tapesia acuformis;根串珠霉属(Thielaviopsis)属种,例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola);
由下述病原体引起的穗和圆锥花序病害(包括玉米穗轴):例如链格孢属属种,例如链格孢属(Alternaria spp.);曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉;枝孢属(Cladosporium)属种,例如枝孢样枝孢霉(Cladosporium cladosporioides);麦角菌属(Claviceps)属种,例如紫色麦角菌(Claviceps purpurea);镰刀菌属属种,例如黄色镰刀菌(Fusarium culmorum);赤霉属(Gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);明梭孢属(Monographella)属种,例如雪腐明梭孢(Monographella nivalis);Stagonospora属种,例如Stagonospora nodorum;
由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌为例如:轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种,例如黍轴黑粉菌(Sphacelotheca reiliana);腥黑粉菌属(Tilletia)属种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)或小麦矮腥黑粉菌(Tilletia controversa);条黑粉菌属(Urocystis)属种,例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta);黑粉菌属(Ustilago)属种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda);
由以下病原体引起的果腐病:例如,曲霉属属种,例如黄曲霉;葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);链核盘菌属(Monilinia)属种,例如核果链核盘菌(Monilinia laxa);青霉属(Penicillium)属种,例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)或产紫青霉(Penicillium purpurogenum);根霉属(Rhizopus)属种,例如葡茎根霉菌(Rhizopus stolonifer);核盘菌属(Sclerotinia)属种,例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum);轮枝菌属(Verticilium)属种,例如黑白轮枝菌(Verticiliumalboatrum);
由下述病原体引起的种传和土传的腐烂和萎蔫病害,以及幼苗病害:例如链格孢属属种,例如芸苔链格孢(Alternaria brassicicola);丝囊霉属(Aphanomyces)属种,例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches);壳二胞属(Ascochyta)属种,例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis);曲霉属属种,例如黄曲霉;枝孢属属种,例如多主枝孢(Cladosporiumherbarum);旋孢腔菌属属种,例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式:内脐蠕孢属、平脐蠕孢属(Bipolaris),同义词:长蠕孢属);炭疽菌属属种,例如球炭疽菌(Colletotrichumcoccodes);镰刀菌属属种,例如黄色镰刀菌;赤霉属属种,例如玉蜀黍赤霉;壳球孢属(Macrophomina)属种,例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina);微座孢属(Microdochium)属种,例如雪霉微座孢(Microdochium nivale);明梭孢属属种,例如雪腐明梭孢;青霉属属种,例如扩展青霉;茎点霉属(Phoma)属种,例如黑胫茎点霉(Phomalingam);拟茎点霉属(Phomopsis)属种,例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae);疫霉属(Phytophthora)属种,例如恶疫霉(Phytophthora cactorum);核腔菌属属种,例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea);梨孢属(Pyricularia)属种,例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae);腐霉属属种,例如终极腐霉;丝核菌属属种,例如立枯丝核菌;根霉属属种,例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae);小核菌属属种,例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii);壳针孢属属种,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);核瑚菌属属种,例如肉孢核瑚菌;轮枝菌属(Verticillium)属种,例如大丽轮枝菌(Verticillium dahliae);
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病:例如丛赤壳属(Nectria)属种,例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena);
由下述病原体引起的萎蔫病害:例如轮枝菌属属种,例如长孢轮枝菌(Verticillium longisporum);镰刀菌属属种,例如尖孢镰刀菌;
由下述病原体引起的叶、花和果实的畸形:例如,外担菌属(Exobasidium)属种,例如坏损外担菌(Exobasidium vexans);外囊菌属(Taphrina)属种,例如畸形外囊菌(Taphrina deformans);
由下述病原体引起的木本植物退行性病害:例如依科属(Esca)属种,例如厚孢小褐球壳(Phaemoniella chlamydospora)、褐枝顶孢霉(Phaeoacremonium aleophilum)或地中海嗜蓝孢孔菌(Fomitiporia mediterranea);灵芝属(Ganoderma)属种,例如狭长孢灵芝(Ganoderma boninense);
由下述病原体引起的植物块茎的病害:例如丝核菌属属种,例如立枯丝核菌;长蠕孢属属种,例如茄长蠕孢(Helminthosporium solani);
由下述细菌性病原体引起的病害,例如黄单胞菌属属种,例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);假单胞菌属属种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);欧文氏菌属(Erwinia)属种,例如解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora);韧皮部杆菌属(Liberibacter)属种,例如韧皮部杆菌亚洲种(Liberibacter asiaticus);木质部菌属(Xyella)属种,例如苛养木杆菌(Xylellafastidiosa);劳尔氏菌属(Ralstonia)属种,例如茄科劳尔氏菌(Ralstoniasolanacearum);Dickeya属种,例如Dickeya solani;棒形杆菌属(Clavibacter)属种,例如密执安棒形杆菌(Clavibacter michiganensis);链霉菌属属种,例如疥疮链霉菌(Streptomyces scabies)。
大豆病害:
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害:例如链格孢属叶斑病(Alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(束状赤叶枯刺盘孢平头变种(Colletotrichum gloeosporoides dematiumvar.truncatum))、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、尾孢属叶斑病和叶枯病(Cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉属叶枯病(Choanephora leaf blight)(Choanephora infundibulifera trispora(同义词))、疏毛核菌霉属叶斑病(dactuliophora leaf spot)(Dactuliophora glycines)、霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、内脐蠕孢属枯萎病(Drechslerablight)(Drechslera glycini)、大豆灰斑病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercosporasojina))、小光壳属叶斑病(Leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉属叶斑病(Phyllostica leaf spot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉)、白粉病(powdery mildew)(Microsphaera diffusa)、棘壳孢属叶斑病(Pyrenochaeta leaf spot)(大豆红叶斑病菌(Pyrenochaeta glycines)、气生丝核菌(rhizoctonia aerial)、叶枯病和立枯病(foliageand web blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌、山水蛭层锈菌)、疮痂病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉属叶枯病(stemphylium leaf blight)(葱叶枯匍柄霉(Stemphylium botryosum))、猝死综合征(Fusarium virguliforme)、靶斑病(targetspot)(多主棒孢)。
由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害:例如黑色根腐病(black root rot)(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(charcoal rot)(菜豆壳球孢)、镰刀菌属枯萎病或萎蔫病、根腐病以及荚腐病和根颈腐病(尖孢镰刀菌、直喙镰刀菌(Fusarium orthoceras)、半裸镰刀菌(Fusarium semitectum)、木贼镰刀菌(Fusariumequiseti)、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(stem canker)(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、茎褐腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌属根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌属茎腐病(核盘菌)、核盘菌属白绢病(southern blight)(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉属根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉)。
真菌毒素
此外,本发明的式(I)的化合物和组合物可减少采收材料以及由其制得的食品和饲料中的真菌毒素的含量。真菌毒素特别包括但不限于以下:脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol,DON)、雪腐镰刀菌烯醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol,DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxin)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin),所述毒素可由例如以下真菌产生:镰刀菌属属种,例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、亚洲镰刀菌(F.asiaticum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉)、木贼镰刀菌(F.equiseti)、藤仓镰刀菌(F.fujikoroi)、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、层出镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、假禾谷镰刀菌(F.pseudograminearum)、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藨草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、亚黏团镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等;以及曲霉属属种,例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、集蜂曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor);青霉属属种,例如疣孢青霉(P.verrucosum)、纯绿青霉(P.viridicatum)、桔青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、罗克福尔青霉(P.roqueforti);麦角菌属属种,例如紫色麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、非洲麦角菌(C.africana);葡萄穗霉属(Stachybotrys)属种及其他。
材料保护
本发明的式(I)的化合物和组合物还可用于材料保护中,特别是用于保护工业材料免受植物病原性真菌的侵袭和破坏。
此外,本发明的式(I)的化合物和组合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在本文中,工业材料应理解为意指为了工业用途而制备的无生命材料。例如,可以被保护免受微生物蚀变或破坏的工业材料可为胶粘剂、胶水、纸张、壁纸和木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、涂料和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或破坏的其他材料。在待保护的材料的范围内还可以提及可通过微生物的增殖而损坏的生产设备和建筑物的部件,例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空气调节单元。在本发明的范围内,工业材料优选包括胶粘剂、胶料(size)、纸张和卡片、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。
本发明的式(I)的化合物和组合物可预防多种不良作用,例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下,本发明的式(I)的化合物和组合物还可用来抵抗易在木材表面或内部生长的真菌病害。
木材意指所有类型的木材种类以及用于建造的该木材的所有类型的加工品,例如实木、高密度木材、层压板(laminated wood)和胶合板(plywood)。此外,本发明的式(I)的化合物和组合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统免受污染。
本发明的式(I)的化合物和组合物也可用于保护储存物品。储存物品应理解为意指植物来源或动物来源的天然物质或其加工产品,其为天然来源的并且需要长期保护。植物来源的储存物品,例如植物或植物部位(如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收或通过(预)干燥、湿润、粉碎、研磨、压榨或烘焙加工后进行保护。储存物品还包括木材,包括未加工的木材(例如建筑木材、电线杆和栅栏)或成品形式的木材(例如家具)。动物来源的储存物品为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的式(I)的化合物和组合物可预防不良作用,例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括例如细菌、真菌、酵母、藻类及粘液生物(slime organism)。本发明的式(I)的化合物和组合物优选作用于真菌,特别是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和接合菌纲)以及作用于粘液生物和藻类。实例包括以下属的微生物:链格孢属,例如细链格孢(Alternaria tenuis);曲霉属,例如黑曲霉(Aspergillus niger);毛壳菌属(Chaetomium),例如球毛壳菌;粉孢革菌属(Coniophora),例如粉孢革菌(Coniophora puetana);香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus);青霉属,例如灰绿青霉(Penicillium glaucum);多孔菌属(Polyporus),例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor);短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉菌;核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila;木霉属,例如绿色木霉;蛇口壳属(Ophiostoma spp.)、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、腐质霉属(Humicolaspp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)、革盖菌属(Coriolusspp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poriaspp.)、干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)、枝孢属(Cladosporiumspp.)、拟青霉属、毛霉属、埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠杆菌(Escherichia coli);假单胞菌属,例如绿脓假单胞菌;葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus),念珠菌属和酵母属(Saccharomyces spp.),例如酿酒酵母。
种子处理
本发明的式(I)的化合物和组合物还可用于保护种子免受不想要的微生物,例如植物病原性微生物(例如植物病原性真菌或植物病原性卵菌)的侵害。如本文中所用,术语种子包括休眠的种子、预处理的(primed)种子、预发芽的种子和已出现根和叶的种子。
因此,本发明还涉及一种保护种子免受不想要的微生物侵害的方法,所述方法包括用本发明的式(I)的化合物或组合物处理种子的步骤。
用本发明的式(I)的化合物或组合物处理种子可以保护种子免受植物病原性微生物的侵害,而且保护发芽的种子、新出幼苗以及由经处理的种子出苗后的植物。因此,本发明还涉及一种保护种子、发芽种子和新出幼苗的方法。
种子处理可以在播种之前、播种时或播种之后不久进行。
当在播种之前进行种子处理时(例如所谓的拌种施用),可以如下进行种子处理:可以将种子放入包含所需量的本发明的式(I)的化合物或组合物的混合器中,使种子和本发明的式(I)的化合物或组合物混合,直至实现在种子上的均匀分布。如果合适,然后可以将种子干燥。
本发明还涉及用本发明的式(I)的化合物或组合物包衣的种子。
优选地,在种子足够稳定以在处理过程中不发生损害的状态下处理种子。通常,可在采收和刚播种后不久之间的任意时间处理种子。通常使用已与植物分离并且已去除穗轴、壳、茎、皮、毛或果肉的种子。例如,可使用已采收、清洁并干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,还可使用在干燥后例如已用水处理然后再次干燥的种子,或仅预处理后的种子,或在预处理条件中储存的种子或预发芽的种子,或播种在育苗盘、带或纸上的种子。
施用于种子的本发明的式(I)的化合物或组合物的量通常使得不会损害种子的发芽,或不会损害长成的植物。特别是在一定施用率下式(I)的化合物会表现出植物毒性作用的情况下,必须确保这点。在确定待施用至种子的式(I)的化合物的用量时,还应当考虑转基因植物的固有表型,以便在使用最少量的化合物的情况下实现最佳的种子和发芽植物保护。
式(I)的化合物可以其本身直接施用至种子,即无需使用任何其他的组分且不必进行稀释。也可以将本发明的组合物施用至种子。
本发明的式(I)的化合物和组合物适于保护任何植物品种的种子。优选的种子为以下植物的种子:谷类(如小麦、大麦、黑麦、粟、黑小麦和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、豌豆、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪草和观赏植物。更优选小麦、大豆、油菜、玉米和稻的种子。
本发明的式(I)的化合物和组合物可用于处理转基因种子,特别是能够表达对有害物、除草剂损害或非生物胁迫起作用的多肽或蛋白质的植物的种子,从而增强保护作用。能够表达对有害物、除草剂损害或非生物胁迫起作用的多肽或蛋白质的植物的种子可包含至少一种使所述多肽或蛋白质表达的异源基因。转基因种子中的这些异源基因可源自例如以下属种的微生物:芽孢杆菌属、根瘤菌属、假单胞菌属、沙雷氏菌属、木霉属、棒形杆菌属、球囊霉属或粘帚霉属(Gliocladium)。这些异源基因优选源自芽孢杆菌属,在这种情况下,基因产物有效对抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或西方玉米根虫(Western cornrootworm)。特别优选地,所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌。
施用
式(I)的化合物可以其本身施用,或例如以以下形式施用:即用型溶液剂、乳剂、水基或油基悬浮剂、粉末剂、可湿性粉末剂、糊剂、可溶性粉末剂、粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、浸渍有式(I)的化合物的天然产品、浸渍有式(I)的化合物的合成物质、肥料或聚合物中的微囊剂。
以常规的方式进行施用,例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡或撒布。还可通过超低容量法,借助滴灌系统或浸泡施用来使用式(I)的化合物,以将其在犁沟内施用或使其注入土壤中的茎或躯干。还可通过伤口密封、涂覆或其他伤口敷料来施用式(I)的化合物。
施用至植物、植物部位、果实、种子或土壤的式(I)的化合物的有效且与植物相容的量将取决于多种因素,例如所使用的化合物/组合物、处理对象(植物、植物部位、果实、种子或土壤)、处理类型(撒粉、喷雾、拌种)、处理目的(治疗性和防护性)、微生物的类型、微生物的发育阶段、微生物的敏感性、作物生长阶段和环境条件。
在使用式(I)的化合物作为杀真菌剂时,根据施用的类型,施用率可在较宽范围内变化。对于植物部位(例如叶)的处理,施用率可为0.1至10000g/ha,优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha(在通过浇灌或滴注施用的情况下,甚至可以降低施用率,特别是在使用惰性物质如岩棉或珍珠岩时)。对于种子的处理,施用率可为每100kg种子0.1至200g,优选每100kg种子1至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g。对于土壤的处理,施用率可为0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。
这些施用率仅为实例,并无意限制本发明的范围。
本发明的式(I)的化合物和组合物可与例如嵌入计算机程序中的模型组合使用,用于特定位点的作物管理、卫星耕种、精确耕种或精确农业。这类模型利用来自各种来源(例如土壤、天气、作物(例如类型、生长阶段、植物健康)、杂草(例如类型、生长阶段)、病害、有害物、营养、水、湿度、生物量、卫星数据、产量等)的数据支持农业场地的特定位点管理,以优化盈利性、可持续性和环境保护。特别地,这类模型可有助于优化农艺决策,控制农药施用的精度,并记录所进行的工作。
例如,如果模型模拟真菌病害的发展并计算出已达到的建议将式(I)的化合物施用至作物植物的阈值,则可根据适当的剂量方案将式(I)的化合物施用至作物植物。
包括农艺模型的市售系统为例如来自The Climate Corporation的FieldScriptsTM、来自BASF的XarvioTM、来自John Deere的AGLogicTM等。
式(I)的化合物还可与连接或安装在农用车辆(如拖拉机、机器人、直升机、飞机、无人飞行载具(UAV)如无人机等)内的智能喷洒设备(例如点式喷洒或精准喷洒设备)组合使用。这种设备通常包括输入传感器(例如相机)和处理单元,所述处理单元被配置为分析所述输入数据并被配置为基于对输入数据的分析提供决策,以将本发明的化合物以特定且精确的方式施用至作物植物(分别为杂草)。使用这种智能喷洒设备通常还需要定位系统(例如GPS接收器)来定位记录的数据并引导或控制农用车辆;地理信息系统(GIS)以在易懂的地图上表示信息,以及适当的农用车辆来执行所需的农业行动,如喷洒。
在一个实例中,可以从相机获取的图像中检测到真菌病害。在一个实例中,可以基于该图像识别和/或分类真菌病害。这种识别和/分类可以利用图像处理算法。这种图像处理算法可以利用机器学习算法,例如经过训练的神经网络、决策树并利用人工智能算法。以这种方式,本文所述的化合物可以仅在需要时施用。
根据以下实施例可以进一步理解本教导的各个方面,这些实施例不应被解释为以任何方式限制本教导的范围。
A.实施例
A-1.通用部分
A-1.1.LogP值的测量
本文所提供的LogP值的测量根据EEC指令79/831附件V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱上使用以下方法进行:
[a]LogP值通过在酸性范围内使用0.1%甲酸水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10%乙腈至95%乙腈)进行LC-UV测量而确定。
[b]LogP值通过在中性范围内使用0.001摩尔乙酸铵水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10%乙腈至95%乙腈)进行LC-UV测量而确定。
[c]LogP值通过在酸性范围内使用0.1%磷酸和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10%乙腈至95%乙腈)进行LC-UV测量而确定。
如果在同一方法中可获得不止一个LogP值,则给出所有的值并以“+”分隔。
使用具有已知LogP值的直链烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准(LogP值的测量通过在连续的烷酮之间的线性内插法使用保留时间进行)。使用200nm至400nm的紫外光谱和色谱信号的峰值测定λmax值。
A-1.2. 1H-NMR数据
本文提供的所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式书写。对于各信号峰,列出了以ppm计的δ值,并在圆括号内列出了信号强度。δ值-信号强度数对之间以分号作为分隔符。
因此,一个实施例的峰列表具有以下形式:
δ1(强度1);δ2(强度2);……;δi(强度i);……;δn(强度n)
尖峰信号的强度与NMR谱图的打印实例中以cm计的信号高度相关,并显示出信号强度的真实关系。由宽峰信号可以示出多个峰或信号中部以及其与谱图中的最强信号相比的相对强度。
为校准1H谱图的化学位移,我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移,特别是在DMSO中测量的谱图的情况下。因此,在NMR峰列表中,四甲基硅烷峰可以但不是必需出现。
1H-NMR峰列表与常规1H-NMR打印件相似,因此通常包含在常规NMR说明中列出的所有峰。
此外,如同常规1H-NMR打印件,其可显示出溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的主题)的信号和/或杂质峰的信号。
为了显示出在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号,溶剂的常规峰,例如在DMSO-D6中的DMSO的峰和水的峰,示于我们的1H-NMR峰列表中,并且通常具有平均的高强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物(例如具有>90%的纯度)的峰平均更低的强度。
这些立体异构体和/或杂质可以是特定的制备方法所特有的。因此,它们的峰可通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”帮助识别制备方法的再现性。
专业人员通过已知方法(MestreC,ACD模拟,以及利用凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰,并且可视需要任选地使用附加的强度滤波器来分离目标化合物的峰。这种分离类似于常规1H-NMR说明中相关峰的拾取。
有关峰列表的NMR数据说明的其他详细信息可见于研究公开数据库第564025号(Research Disclosure Database Number 564025)的出版物“Citation of NMR PeaklistData within Patent Applications”中。
以下实施例以非限制性方式说明本发明的式(I)的化合物的制备和生物活性。
A-2.合成式(I)的化合物和中间体
制备实施例1:制备(5RS)-3-(6-氯-3-{[3-(三氟甲基)苯基]硫烷基}哒嗪-4-基)-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-017)
在室温下,将碳酸铯(86mg g,0.26mol)加入在氩气下的3-(三氟甲基)苯硫醇(43mg,0.24mmol)于0.5mL 2-甲基四氢呋喃中的搅拌溶液中,并将反应混合物搅拌5分钟。然后加入(5RS)-3-(3,6-二氯哒嗪-4-基)-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪[2446130-43-2](100mg,72%纯度,0.20mmol)于1mL 2-甲基四氢呋喃中的溶液,并将反应混合物在70℃下搅拌3.5h。将反应混合物倒在碳酸钾水溶液中,并用乙酸乙酯萃取。将有机萃取物经硫酸镁干燥,过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化残余物,得到59mg(99%纯度,58%收率)标题化合物。
制备实施例2:制备(5RS)-3-(6-氯-3-{[3-(三氟甲基)苯基]磺酰基}哒嗪-4-基)-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-001)
将间氯过氧苯甲酸(39mg,70%纯度,0.16mmol)加入(5RS)-3-(6-氯-3-{[3-(三氟甲基)苯基]硫烷基}哒嗪-4-基)-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪化合物(I-017)(36mg,0.07mmol)于1mL二氯甲烷中的搅拌溶液中。将反应混合物在室温下搅拌20h。将反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液与10%亚硫酸钠水溶液的1:1的混合物淬灭。将混合物用乙酸乙酯萃取,并将合并的有机层经硫酸镁干燥,过滤,并在减压下浓缩。将粗产物通过制备型HPLC进行纯化,得到4mg(99%纯度,12%收率)标题化合物。
制备实施例3:制备6-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯(化合物1-01)
在微波小瓶中,将6-氯-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯(80mg,0.39mmol)、3-甲氧基苯硫醇(72mg,0.51mmol)、1-丁基-1H-咪唑(24mg,0.19mmol)、碘化铜(7mg,0.04mmol)和碳酸铯(258mg,0.79mmol)的混合物悬浮于无水甲苯(dry toluene)(3.6mL)中。密封管,并将反应混合物在120℃下在微波照射下加热16h。将粗反应混合物倒在硅胶滤筒(cartridge)上,并用8mL二氯甲烷洗脱两次。溶剂蒸发后,将粗产物通过制备型HPLC进行纯化,得到51mg(98%纯度,41%收率)6-[(3-甲氧基苯基)硫烷基]-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-甲酸乙酯。
制备实施例4:制备(5RS)-3-[5,6-二甲基-3-(间甲苯基硫烷基)哒嗪-4-基]-5-(5-甲基-2-噻吩基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-095)
步骤1:制备3-溴-N'-羟基-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒
在室温下,在氮气气氛下,将Na2CO3(14.99g,141.48mmol)分批加入3-溴-5,6-二甲基哒嗪-4-甲腈[1526403-62-2](10g,47.16mmol)和NH2OH x H2O(24.07g,235.79mmol,50%)于THF(50mL)中的搅拌混合物中。将所得混合物在50℃下在氮气气氛下搅拌5小时。将所得混合物在减压下浓缩。将所得混合物用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经无水Na2SO4干燥。过滤后,将滤液在减压下浓缩,得到黄色固体形式的3-溴-N'-羟基-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒(6.8g,55%)。
步骤2:制备N'-(烯丙氧基)-3-溴-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒
在室温下,在空气气氛下,将Cs2CO3(16.22g,49.78mmol)分批加入3-溴-N'-羟基-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒(6.1g,24.89mmol)和烯丙基溴(3.01g,24.89mmol)于乙腈(60mL)中的搅拌混合物中。将所得混合物在氮气气氛下在室温下搅拌过夜。将所得混合物用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经无水Na2SO4干燥。过滤后,将滤液在减压下浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱法进行纯化,用石油醚/乙酸乙酯(2:1)洗脱,得到黄色固体形式的N'-(烯丙氧基)-3-溴-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒(4.2g,59%)。
步骤3:制备(5RS)-3-(3-溴-5,6-二甲基哒嗪-4-基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-5-醇
在室温下,在氮气气氛下,将OsO4(0.53g,2.10mmol)分批加入N'-(烯丙氧基)-3-溴-5,6-二甲基哒嗪-4-甲脒(6g,21.04mmol)和NaIO4(13.50g,63.12mmol)于THF(60mL)和H2O(20mL)中的搅拌混合物中。将所得混合物在氮气气氛下在室温下搅拌过夜。通过在室温下加入饱和硫代硫酸钠水溶液(300mL)来淬灭反应。将所得混合物用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用盐水(3x200 mL)洗涤,经无水Na2SO4干燥,并且无需进一步纯化即可直接用于下一步骤。
步骤4:制备(5RS)-3-(3-溴-5,6-二甲基哒嗪-4-基)-5-(5-甲基-2-噻吩基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
将(5RS)-3-(3-溴-5,6-二甲基哒嗪-4-基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-5-醇(4g,13.9mmol)和2-甲基噻吩[554-14-3](2.74g,27.8mmol)于甲酸(40mL)中的混合物在氮气气氛下在室温下搅拌过夜。将所得混合物用乙酸乙酯(3x 50mL)萃取。将合并的有机层用盐水(3x20 mL)洗涤,经无水Na2SO干燥。过滤后,将滤液在减压下浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱法进行纯化,用石油醚/乙酸乙酯/二氯甲烷(1:1:1)洗脱,得到棕色固体形式的标题化合物(2.1g,41%)。
步骤5:制备(5RS)-3-[5,6-二甲基-3-(间甲苯基硫烷基)哒嗪-4-基]-5-(5-甲基-2-噻吩基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-095)
在室温下,将碳酸铯(91mg,0.28mol)加入在氩气下的3-甲基苯硫醇[108-40-7](19mg,0.15mmol)于1mL 2-甲基四氢呋喃中的搅拌溶液中,并将反应混合物搅拌5分钟。然后加入(5RS)-3-(3-溴-5,6-二甲基哒嗪-4-基)-5-(5-甲基-2-噻吩基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(51mg,0.14mmol)于1mL 2-甲基四氢呋喃中的溶液,并将反应混合物在70℃下搅拌24h。将反应溶液用水(1.5mL)淬灭,然后将其转移至2g Alox滤筒上,并用8ml二氯甲烷洗脱两次。溶剂蒸发后,将粗残余物通过制备型HPLC(SunFire Waters 5μm 30x150乙腈/H2O(0.1%甲酸))进行纯化,得到22mg(99%纯度,38%收率)标题化合物。
制备实施例5:制备(5R,S)-(2,5-二甲基-3-噻吩基)-3-(5,6-二甲基-3-{[3-(三氟甲基)苯基]硫烷基}哒嗪-4-基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(化合物I-086)
在室温下,将碳酸铯(91mg,0.28mol)加入在氩气下的3-(三氟甲基)苯硫醇[937-00-8](27mg,0.15mmol)于1mL 2-甲基四氢呋喃中的搅拌溶液中,并将反应混合物搅拌5分钟。然后加入(5RS)-3-(3-溴-5,6-二甲基哒嗪-4-基)-5-(2,5-二甲基-3-噻吩基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(53mg,0.14mmol)于1mL 2-甲基四氢呋喃中的溶液,并将反应混合物在70℃下搅拌24h。将反应溶液用水(1.5mL)淬灭,然后将其转移至2g Alox滤筒上,并用8ml二氯甲烷洗脱两次。溶剂蒸发后,将粗残余物通过制备型HPLC(SunFire Waters 5μm30x150乙腈/H2O(0.1%甲酸))进行纯化,得到5mg(99%纯度,8%收率)标题化合物。
下表1所示的化合物类似于上文提供的实施例或根据本文所述的方法进行制备。
表1:式(I)的化合物及其1H-NMR数据和LogP值
可根据本文公开的方法制备式(I)的下列化合物:
3-[(3-环丙基-2-氟苯基)硫烷基]-4-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]噌啉
3-[(3-氯-2-氟苯基)硫烷基]-4-[5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]噌啉
3-{3-[(3-氯-2-氟苯基)硫烷基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{3-[(3-环丙基-2-氟苯基)硫烷基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-环丙基-2-氟苯基)硫烷基]-2-甲基吡啶-4-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-氯-2-氟苯基)硫烷基]-2-甲基吡啶-4-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-[(3-氯-2-氟苯基)硫烷基]-4-[5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]喹啉
3-[(3-环丙基-2-氟苯基)硫烷基]-4-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]喹啉
3-{5-[(3-氯-2-氟苯基)硫烷基]-2-甲基嘧啶-4-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-环丙基-2-氟苯基)硫烷基]-2-甲基嘧啶-4-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{6-[(3-环丙基-2-氟苯基)硫烷基]-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{6-[(3-氯-2-氟苯基)硫烷基]-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-[(3-环丙基-2-氟苯基)硫烷基]-4-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]-5,6,7,8-四氢噌啉
3-[(3-氯-2-氟苯基)硫烷基]-4-[5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]-5,6,7,8-四氢噌啉
3-[(3-环丙基-2-氟苯基)亚磺酰基]-4-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]噌啉
3-[(3-氯-2-氟苯基)亚磺酰基]-4-[5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]噌啉
3-[(3-氯-2-氟苯基)亚磺酰基]-4-[5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]-5,6,7,8-四氢噌啉
3-[(3-环丙基-2-氟苯基)亚磺酰基]-4-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]-5,6,7,8-四氢噌啉
3-{3-[(3-环丙基-2-氟苯基)亚磺酰基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{3-[(3-氯-2-氟苯基)亚磺酰基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-氯-2-氟苯基)亚磺酰基]-2-甲基吡啶-4-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-环丙基-2-氟苯基)亚磺酰基]-2-甲基吡啶-4-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-环丙基-2-氟苯基)亚磺酰基]-2-甲基嘧啶-4-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-氯-2-氟苯基)亚磺酰基]-2-甲基嘧啶-4-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{6-[(3-氯-2-氟苯基)亚磺酰基]-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{6-[(3-环丙基-2-氟苯基)亚磺酰基]-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-[(3-氯-2-氟苯基)亚磺酰基]-4-[5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]喹啉
3-[(3-环丙基-2-氟苯基)亚磺酰基]-4-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]喹啉
3-[(3-环丙基-2-氟苯基)磺酰基]-4-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]噌啉
3-[(3-氯-2-氟苯基)磺酰基]-4-[5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]噌啉
3-[(3-氯-2-氟苯基)磺酰基]-4-[5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]-5,6,7,8-四氢噌啉
3-[(3-环丙基-2-氟苯基)磺酰基]-4-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]-5,6,7,8-四氢噌啉
3-{3-[(3-环丙基-2-氟苯基)磺酰基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{3-[(3-氯-2-氟苯基)磺酰基]-6-甲基哒嗪-4-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-氯-2-氟苯基)磺酰基]-2-甲基吡啶-4-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-环丙基-2-氟苯基)磺酰基]-2-甲基吡啶-4-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-环丙基-2-氟苯基)磺酰基]-2-甲基嘧啶-4-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{5-[(3-氯-2-氟苯基)磺酰基]-2-甲基嘧啶-4-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{6-[(3-氯-2-氟苯基)磺酰基]-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基}-5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-{6-[(3-环丙基-2-氟苯基)磺酰基]-3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基}-5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪
3-[(3-氯-2-氟苯基)磺酰基]-4-[5-(2-氯-4-甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]喹啉
3-[(3-环丙基-2-氟苯基)磺酰基]-4-[5-(2,4-二甲基苄基)-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪-3-基]喹啉
如下表所示的中间体类似于上文提供的实施例或根据本文所述的方法进行制备。
表2:式(1)的化合物及其1H-NMR数据和LogP值
表3:式(27)的化合物及其1H-NMR数据和LogP值
表4:式(29)的化合物及其1H-NMR数据和LogP值
B.生物学实施例
B-1.针对芸苔链格孢(Alternaria brassicae)(萝卜或卷心菜叶斑病)的体内预 防性试验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μl80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分对萝卜或卷心菜的幼株进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用芸苔链格孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来侵染植物。将受侵染的萝卜或卷心菜植物在20℃和100%相对湿度下培育3至4天。
在接种后第3至4天,对试验进行评估。0%意指相当于对照植物的功效,而100%功效意指未观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-030、I-060、I-088、I-089。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-009、I-010、I-013、I-015、I-022、I-029、I-033、I-066、I-068、I-069、I-091、I-097、I-121、I-124。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-006、I-017、I-023、I-027、I-031、I-032、I-042、I-050、I-059、I-062、I-067、I-078、I-095、I-100、I-108、I-109、I-110、I-131、I-135。
B-2.针对灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)的体内预防性试验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μl80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分对小黄瓜或卷心菜的幼株进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用灰葡萄孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来侵染植物。将受侵染的小黄瓜植物在17℃和90%相对湿度下培育4至5天。将受侵染的卷心菜植物在20℃和100%相对湿度下培育4至5天。
在接种后第4至5天,对试验进行评估。0%意指相当于对照植物的功效,而100%功效意指未观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-038、I-055、I-099。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-009、I-045、I-089、I-111、I-127。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-003、I-005、I-006、I-007、I-010、I-011、I-013、I-015、I-017、I-022、I-023、I-029、I-030、I-031、I-032、I-033、I-035、I-042、I-044、I-048、I-050、I-059、I-060、I-062、I-066、I-067、I-068、I-069、I-078、I-079、I-080、I-085、I-088、I-090、I-091、I-095、I-097、I-100、I-108、I-109、I-110、I-117、I-121、I-124、I-131、I-133、I-135。
B-3.针对单囊壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(葫芦白粉病)的体内预防性 试验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μl80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分对小黄瓜的幼株进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用单囊壳白粉菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来侵染植物。将受侵染的小黄瓜植物在20℃和70-80%相对湿度下培育8天。
在接种后第8天,对试验进行评估。0%意指相当于对照植物的功效,而100%功效意指未观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-005、I-035。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-007、I-010、I-013、I-017、I-022、I-031、I-032、I-033。
B-4.针对菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthianum)(菜豆叶斑病)的体内预 防性试验
溶剂:5体积%的二甲基亚砜
10体积%的丙酮
乳化剂:每mg活性成分1μl80
将活性成分在二甲基亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化,然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒如上所述制备的活性成分对菜豆的幼株进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲基亚砜/80的水溶液进行处理。
24小时后,通过用菜豆炭疽菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来侵染植物。将受侵染的菜豆植物在20℃和100%相对湿度下培育24小时,然后在20℃和90%相对湿度下培育6天。
在接种后第7天,对试验进行评估。0%意指相当于对照植物的功效,而100%功效意指未观察到病害。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-003、I-009、I-021、I-023、I-029、I-042、I-066、I-069、I-095、I-110。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-026、I-079、I-090。
在该试验中,本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-007、I-010、I-013、I-017、I-022、I-027、I-030、I-031、I-032、I-033、I-035、I-044、I-062、I-078、I-100、I-108、I-109、I-135。
B-5.链格孢菌(Alternaria alternata)体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR),7.1g真菌蛋白胨(Mycological Peptone)(Oxoid),1.4g粒状酵母提取物(Merck),1升QSP
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶于DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。试验中使用的DMSO的最终浓度为≤1%。
制备链格孢菌的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入至含孢子的培养基中。培育5天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过将含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度进行比较来测定对真菌生长的抑制作用。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-044、I-049、I-079、I-111、I-122、I-125。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-059、I-069、I-078、I-091、I-097、I-136。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-042、I-050、I-062、I-067、I-071、I-100、I-103、I-104、I-108、I-109、I-118、I-131、I-135。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-011、I-014、I-031、I-032。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-008、I-017。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-023、I-024、I-029、I-030。
B-6.稻梨孢(Pyriculariaoryzae)的体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR),7.1g真菌蛋白胨(Oxoid),1.4g粒状酵母提取物(Merck),1升QSP
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶于DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。试验中使用的DMSO的最终浓度为≤1%。
制备稻梨孢的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入至含孢子的培养基中。培育5天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过将含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度进行比较来测定对真菌生长的抑制作用。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-066、I-067、I-079、I-086、I-095、I-109、I-124、I-133、I-136。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-044、I-062、I-069、I-078、I-080、I-091、I-097、I-118、I-125、I-131。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-042、I-050、I-071、I-100、I-103、I-104、I-108、I-135。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-002、I-007、I-028、I-032、I-034。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-016、I-017、I-022。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-001、I-005、I-008、I-011、I-014、I-015、I-018、I-023、I-024、I-029、I-030、I-03。
B-7.菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)的体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR),7.1g真菌蛋白胨(Oxoid),1.4g粒状酵母提取物(Merck),1升QSP
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶于DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。试验中使用的DMSO的最终浓度为≤1%。
制备菜豆炭疽菌的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入至含孢子的培养基中。培育6天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过将含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度进行比较来测定对真菌生长的抑制作用。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-099、I-122、I-124、I-126。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-046、I-067、I-102、I-118。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-036、I-040、I-042、I-044、I-047、I-050、I-055、I-062、I-066、I-068、I-069、I-071、I-074、I-078、I-079、I-083、I-084、I-086、I-088、I-090、I-091、I-095、I-097、I-100、I-103、I-104、I-108、I-109、I-111、I-125、I-129、I-131、I-133、I-135。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-021、I-026。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-009、I-018、I-028。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-002、I-005、I-006、I-007、I-008、I-010、I-011、I-012、I-013、I-014、I-015、I-016、I-017、I-020、I-022、I-023、I-024、I-025、I-029、I-030、I-031、I-032、I-033、I-034。
B-8.圆核腔菌(Pyrenophora teres)的体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:14.6g无水D-葡萄糖(VWR),7.1g真菌蛋白胨(Oxoid),1.4g粒状酵母提取物(Merck),1升QSP
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶于DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。试验中使用的DMSO的最终浓度为≤1%。
制备圆核腔菌的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入至含孢子的培养基中。培育6天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过将含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度进行比较来测定对真菌生长的抑制作用。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-036、I-049、I-060、I-068。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-079、I-090、I-122、I-125。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-042、I-044、I-050、I-059、I-062、I-067、I-071、I-078、I-086、I-091、I-097、I-100、I-103、I-104、I-108、I-109、I-111、I-118、I-131、I-135、I-136。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-007、I-008、I-010、I-011、I-012、I-015、I-016、I-022、I-023、I-024、I-028、I-029、I-030、I-031、I-032、I-033。
B-9.灰葡萄孢(Botrytis cinerea)体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:1g KH2PO4(VWR),1g K2HPO4(VWR),0.5g尿素(VWR),3g KNO3(Prolabo),10g蔗糖(VWR),0.5g MgSO4·7H2O(Sigma),0.07g CaCl2·2H2O(Prolabo),0.2mg MnSO4·H2O(Sigma),0.6mg CuSO4·5H2O(Sigma),7.9mg ZnSO4·7H2O(Sigma),0.1mg H3BO3(Merck),0.14mg NaMoO4·2H2O(Sigma),2mg硫胺素(Sigma),0.1mg生物素(VWR),4mg FeSO4·7H2O(Sigma),1升QSP
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶于DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。试验中使用的DMSO的最终浓度为≤1%。
制备灰葡萄孢的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入至含孢子的培养基中。培育6天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过将含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度进行比较来测定对真菌生长的抑制作用。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-040、I-061、I-063、I-084、I-087、I-089、I-112、I-119、I-130。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-045、I-055、I-073、I-099、I-102、I-107。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-038、I-042、I-044、I-048、I-050、I-059、I-060、I-062、I-066、I-067、I-068、I-069、I-071、I-078、I-079、I-080、I-082、I-083、I-085、I-086、I-088、I-090、I-091、I-093、I-095、I-097、I-100、I-103、I-104、I-108、I-109、I-110、I-111、I-114、I-115、I-117、I-118、I-121、I-124、I-125、I-131、I-133、I-135、I-136、I-137。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-004。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-002、I-005、I-006、I-007、I-008、I-009、I-011、I-012、I-013、I-014、I-015、I-016、I-017、I-022、I-023、I-024、I-025、I-028、I-029、I-030、I-031、I-032、I-033、I-034。
B-10.黄色镰刀菌(Fusarium culmorum)体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:1g KH2PO4(VWR),1g K2HPO4(VWR),0.5g尿素(VWR),3g KNO3(Prolabo),10g蔗糖(VWR),0.5g MgSO4·7H2O(Sigma),0.07g CaCl2·2H2O(Prolabo),0.2mg MnSO4·H2O(Sigma),0.6mg CuSO4·5H2O(Sigma),7.9mg ZnSO4·7H2O(Sigma),0.1mg H3BO3(Merck),0.14mg NaMoO4·2H2O(Sigma),2mg硫胺素(Sigma),0.1mg生物素(VWR),4mg FeSO4·7H2O(Sigma),1升QSP
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶于DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。试验中使用的DMSO的最终浓度为≤1%。
制备黄色镰刀菌的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入至含孢子的培养基中。培育5天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过将含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度进行比较来测定对真菌生长的抑制作用。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-060、I-066、I-085、I-095、I-133。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-040、I-078、I-097、I-103、I-109、I-117、I-124。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-036、I-042、I-050、I-062、I-069、I-071、I-079、I-080、I-090、I-091、I-100、I-104、I-108、I-111、I-122、I-125、I-135。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-029、I-032。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-004、I-008、I-010、I-011、I-022、I-023、I-024、I-030、I-031、I-033。
B-11.小麦壳针孢(Septoria tritici)体外细胞试验
溶剂:DMSO
培养基:1g KH2PO4(VWR),1g K2HPO4(VWR),0.5g尿素(VWR),3g KNO3(Prolabo),10g蔗糖(VWR),0.5g MgSO4·7H2O(Sigma),0.07g CaCl2·2H2O(Prolabo),0.2mg MnSO4·H2O(Sigma),0.6mg CuSO4·5H2O(Sigma),7.9mg ZnSO4·7H2O(Sigma),0.1mg H3BO3(Merck),0.14mg NaMoO4·2H2O(Sigma),2mg硫胺素(Sigma),0.1mg生物素(VWR),4mg FeSO4·7H2O(Sigma),1升QSP
接种物:孢子悬浮液
将杀真菌剂溶于DMSO中,并将溶液用于制备所需的浓度范围。试验中使用的DMSO的最终浓度为≤1%。
制备小麦壳针孢的孢子悬浮液,并稀释至所需的孢子密度。
在液体培养试验中,评估杀真菌剂抑制孢子萌发和菌丝体生长的能力。将化合物以所需浓度加入至含孢子的培养基中。培育7天后,通过光谱法测量菌丝体生长以测定化合物的真菌毒性。通过将含有杀真菌剂的孔中的吸光度值与不含杀真菌剂的对照孔中的吸光度进行比较来测定对真菌生长的抑制作用。
在该试验中,本发明的以下化合物在50μMol/l的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-100。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出70%至79%的功效:I-009、I-012、I-016、I-030。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出80%至89%的功效:I-007、I-022、I-031。
在该试验中,本发明的以下化合物在20ppm的活性成分浓度下显示出90%至100%的功效:I-008、I-010、I-011、I-013、I-017、I-018、I-023、I-024、I-029、I-032、I-033。

Claims (16)

1.式(I)化合物及其N-氧化物、盐、水合物和所述盐和N-氧化物的水合物:
其中
A2为O、S、C(=O)、S(=O)、S(=O)2、NR1或CR2ARR2B
其中
R1为氢、C1-C6-烷基、C3-C8-环烷基或甲酰基,
其中C1-C6-烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、
-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
R2A和R2B独立地为氢、C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、
C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、
C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
R2A和R2B与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
m为0、1或2,
R3和R4独立地为氢、卤素、氰基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基、3-至14-元杂环基或-O-Si(C1-C6-烷基)3
其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基和-O-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8-环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基和3-至14-元杂环基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成羰基、亚甲基、C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
其中C3-C8-环烷基-环和3-至7-元杂环基-环任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
R5为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C3-C8-环烷基或-O-Si(C1-C6-烷基)3,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和-O-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,和
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
R3和R5或R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环,
T为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、-C(=O)R9、-C(=O)(OR10)、-C(=O)N(R11)2、-S(=O)R12、-S(=O)2R13或-S(=O)2N(R14)2,
其中
R9和R10独立地为C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
R11、R12、R13和R14独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
L为直连键、羰基、C1-C6-亚烷基、C2-C6-亚烯基、C2-C6-亚炔基、-C(=O)-C1-C6-亚烷基-、-C1-C6-亚烷基-C(=O)-、-NRL1-、-NRL2(C=O)-、-C(=O)NRL3-、-NRL4S(=O)2、-S(=O)2NRL5-、-C(=NORL6)-、-C(=N-N(RL7)2)-、-C(=NRL8)-或下式的基团
其中
所述C1-C6-亚烷基、C2-C6-亚烯基、C2-C6-亚炔基、-C(=O)-C1-C6--亚烷基-和-C1-C6-亚烷基-C(=O)-任选地被1至3个LSA取代基取代,
##为与杂环基-部分的连接点,
###为与R6的连接点,
L1为直连键或C1-C6-亚烷基、
L2为直连键或C1-C6-亚烷基,
E为C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或3-至7-元杂环基,其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基和3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个LSC取代基取代,
并且其中
RL1、RL2、RL3和RL4独立地为氢或C1-C6-烷基,
RL5、RL6、RL7和RL8独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C2-C6-烯基,
LSA独立地为卤素、氰基、羟基、羧基、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3-至7-元杂环基,
和/或
连接至相同碳原子上的两个取代基LSA与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
LSC独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、
C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3-至7-元杂环基,
和/或
两个LSC取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环,
R6为C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基、5-至14-元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5-至14-元杂芳基氧基、3-至14-元杂环基氧基、C3-C12-碳环基硫烷基、C6-C14-芳基硫烷基、5-至14-元杂芳基硫烷基、3-至14-元杂环基硫烷基、C3-C12-碳环基亚磺酰基、C6-C14-芳基亚磺酰基、5-至14-元杂芳基亚磺酰基、3-至14-元杂环基亚磺酰基、C3-C12-碳环基磺酰基、C6-C14-芳基磺酰基、5-至14-元杂芳基磺酰基、3-至14-元杂环基磺酰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷基硫烷基、C1-C3-烷基亚磺酰基或C1-C3-烷基磺酰基,
其中C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷基硫烷基、C1-C3-烷基亚磺酰基和C1-C3-烷基磺酰基被1个选自C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基和5-至14-元杂芳基的取代基取代,
其中所述C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基和5-至14-元杂芳基转而任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中C3-C12-碳环基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基、5-至14-元杂芳基、C3-C12-碳环基氧基、C6-C14-芳基氧基、5-至14-元杂芳基氧基、3-至14-元杂环基氧基、C3-C12-碳环基硫烷基、C6-C14-芳基硫烷基、5-至14-元杂芳基硫烷基、3-至14-元杂环基硫烷基、C3-C12-碳环基亚磺酰基、C6-C14-芳基亚磺酰基、5-至14-元杂芳基亚磺酰基、3-至14-元杂环基亚磺酰基、C3-C12-碳环基磺酰基、C6-C14-芳基磺酰基、5-至14-元杂芳基磺酰基和3-至14-元杂环基磺酰基任选地被1至4个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地选自卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、五氟硫烷基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5-至6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、-N(R15)2、-O(C=O)R16、-C(=O)R16、-C(=O)(OR17)、-C(=O)N(R18)2、-S(=O)2N(R19)2、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3进一步任选地被1至3个独立地选自氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基的取代基取代,或者
连接至相同碳原子的两个C1-C6-烷基取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环,
其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基氧基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、5-至6-元杂芳基和3-至7-元杂环基进一步任选地被1至4个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基的取代基取代,
并且其中
R15独立地为氢、C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基,
其中所述C1-C6-烷基转而任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中所述C3-C8-环烷基转而任选地被1至4个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基和C3-C8-卤代环烷基的取代基取代,
R16、R17、R18和R19独立地为氢、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,
其中所述C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基转而任选地被1至3个独立地选自氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、
C1-C6-卤代烷氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基的取代基取代,
环Y为式(II-a)、(II-b)、(II-c)、(II-d)、(II-e)、(II-f)、(II-g)、(II-h)、(II-i)、(II-j)、(II-k)、(II-l)、(II-m)、(II-n)、(II-o)、(II-p)、
(II-q)、(II-r)、(II-s)、(II-t)、(II-u)、(II-v)、(II-w)、(II-x)、
(II-y)、(II-z)、(II-aa)、(II-ab)或(II-ac)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢、卤素、氰基或C1-C4-烷基,
G为O、S或NR7L,
其中
R7L为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C8-环烷基,
q为0、1、2、3或4,
x1为1或2,
x2为0、1或2,
R7A,R7B,R7C,R7D,R7E,R7F和R7G独立地为氢、羟基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C8-环烷基,
R7H为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基,
R7K为亚甲基、卤代亚甲基、卤素、羟基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷基或C3-C6-环烷基,
或者
两个R7K取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环,
R7L为氢、卤素、氰基、异氰基、羟基、巯基、硝基、氨基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5-或6-元杂芳基氧基、3-至7-元杂环基氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-NR23C(=O)R24、-C(=O)(OR25)、-C(=O)N(R26)2、-S(=O)2N(R27)2或-S(=O)(=NR28)R29,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和C1-C6-卤代烷基-磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C8-环烷基硫烷基、C3-C8-环烷基亚磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、5-或6-元杂芳基氧基和3-至7-元杂环基氧基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
并且其中
R20为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基或3-至7-元杂环基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-或6-元杂芳基和3-至7-元杂环基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
R21和R22独立地为氢、羟基、氨基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基,
其中C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、单-(C1-C6-烷基)氨基或二-(C1-C6-烷基)氨基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
R23,R24,R25,R26,R27,R28和R29独立地为氢、C1-C6-烷基、
C1-C6-卤代烷基和C3-C8-环烷基,
其中C1-C6-烷基和C1-C6-卤代烷基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
并且
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、C6-C14-芳基或3-至7-元杂环基,
R7Sc独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3或3-至7-元杂环基,
两个连接至相同碳原子的R7Sc取代基C1-C6-烷基形成C3-C8-环烷基,
R7M为氢、卤素、氰基、异氰基、氨基、硝基、羟基、巯基、羧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基、5-至14-元杂芳基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基、3-至14-元杂环基氧基、5-至14-元杂芳基氧基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-N(R30)2、-SR31、-S(=O)R31或-S(=O)2R31,
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C2-C6-炔基氧基、C2-C6-卤代炔基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个R8Sa取代基取代,
所述C3-C8-环烷基、C3-C6-环烯基、C6-C14-芳基、3-至14-元杂环基、5-至14-元杂芳基、C3-C8-环烷氧基、C6-C14-芳基氧基和3-至14-元杂环基氧基和5-至14-元杂芳基氧基任选地被1至3个R8Sc取代基取代,
并且其中
R30独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基或3-至7-元杂环基,其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基转而任选地被1至3个R8Sa取代基取代,所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基和3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个R8Sc取代基取代,
R31为C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基或3-至7-元杂环基,
其中
所述C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基和C2-C6-卤代炔基转而任选地被1至3个R8Sa取代基取代,
所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基和3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个R8Sc取代基取代,
并且其中
R8Sa独立地选自氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、3-至7-元杂环基和-N(R32)2,其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个独立地选自C1-C6-烷基的取代基取代,
R32独立地为氢、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或C1-C6-烷基羰基、
R8Sc独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基,
其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个独立地选自C1-C6-烷基的取代基取代,
两个R8Sc取代基与它们所连接的碳原子任选地形成C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
其中所述3-至7-元杂环基-环转而任选地被1至3个独立地选自C1-C6-烷基的取代基取代,
p为0、1或2,
Q为C6-C14-芳基、C3-C12-碳环基、3-至14-元杂环基或5-至14-元杂芳基、
其中C6-C14-芳基、C3-C12-碳环基、3-至14-元杂环基或5-至14-元杂芳基任选地被1至5个取代基QS取代,
其中
QS独立地选自卤素、氰基、异氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基氧基、C3-C6-环烯基、3-至7-元杂环基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、-O-C(=O)R33、-NR34C(=O)R35、-C(=O)N(R36)2、C(=S)R37、-C(=S)N(R38)2、-C(=NR39)R40、-C(=NOR41)R42和-N(R43)2,
其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯基氧基、C2-C6-卤代烯基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和-Si(C1-C6-烷基)3转而任选地被1至3个独立地选自氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
并且
所述C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷氧基、C3-C6-环烯基、3-至7-元杂环基和5-至14-元杂芳基转而任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基进一步任选地被2个取代基取代,所述两个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
并且其中
R33,R34,R35,R36,R37,R38,R39,R40,R41和R42独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基,其中
所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基转而任选地被1至3个独立地选自氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
并且其中
R43为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基或C3-C8-环烷基,
其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基和C2-C6-卤代烯基转而任选地被1至3个独立地选自氰基、氨基、硝基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,并且
其中所述C3-C8-环烷基转而任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C2-C6-烯基和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中所述C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基和3-至7-元杂环基进一步任选地被两个取代基取代,所述两个取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基,
或者
连接至相同碳原子的两个QS取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基-环。
2.根据权利要求1所述的式(I)的化合物及其N-氧化物、盐、水合物和所述盐和N-氧化物的水合物,
其中
A2为O、C(=O)、NR1或CR2ARR2B
其中
R1为氢、C1-C4-烷基或甲酰基,
R2A和R2B独立地为氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基,
m为0、1或2,
R3和R4独立地为氢、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基或C3-C4-环烷基,其中C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C2-C4-烯基和C2-C4-炔基任选地被1至2个独立地选自氟、氯、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
并且
其中C3-C6-环烷基任选地被1至2个独立地选自氟、氯、羟基、氧代、亚甲基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
R5为氢或C1-C4-烷基,
T为氢或C1-C4-烷基、
L为直连键、C1-C6-亚烷基或下式的基团
其中
所述C1-C6-亚烷基任选地被1至3个LSA取代基取代,
##为与杂环基-部分的连接点,
###为与R6的连接点,
L1为直连键或C1-C6-亚烷基,
L2为直连键或C1-C6-亚烷基,
E为C3-C8-环烷基或3-至7-元杂环基,
其中所述C3-C8-环烷基和3-至7-元杂环基转而任选地被1至3个LSC取代基取代,
并且其中
LSA独立地为氟、氯、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基或C3-C6-卤代环烷基,
或者
连接至相同碳原子的两个LSA取代基与它们所连接的碳原子一起形成C3-C6-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
LSC独立地为氟、氯、羟基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基,
R6为C5-C10-碳环基、苯基、萘基、5-至10-元杂环基、5-至10-元杂芳基、C5-C10-碳环基氧基、苯氧基、萘氧基、5-至10-元杂芳基氧基、5-至10-元杂环基氧基、C5-C10-碳环基硫烷基、苯基硫烷基、萘基硫烷基、5-至10-元杂芳基硫烷基、5-至10-元杂环基硫烷基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-卤代烷氧基,
其中C1-C3-烷氧基和C1-C3-卤代烷氧基被选自C5-C10-碳环基、苯基、萘基、5-至10-元杂环基和5-至10-元杂芳基中的一个取代基取代,
其中所述C5-C10-碳环基、苯基、萘基、5-至10-元杂环基和5-至10-元杂芳基转而任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中C5-C10-碳环基、苯基、萘基、5-至10-元杂环基、5-至10-元杂芳基、C5-C10-碳环基氧基、苯氧基、萘氧基、5-至10-元杂芳基氧基、5-至10-元杂环基氧基、C5-C10-碳环基硫烷基、苯基硫烷基、萘基硫烷基、5-至10-元杂芳基硫烷基和5-至10-元杂环基硫烷基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地选自卤素、氰基、羟基、巯基、五氟硫烷基、氧代、亚甲基、卤代亚甲基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、苯基、5-至6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、-C(=O)R16、-C(=O)(OR17)或-C(=O)N(R18)2
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基和C1-C4-卤代烷基硫烷基进一步任选地被1至3个独立地选自羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、-Si(C1-C6-烷基)3、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
并且
其中C3-C6-环烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、苯基、5-至6-元杂芳基和3-至7-元杂环基进一步任选地被1至4个独立地选自氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基的取代基取代,
并且其中
R16、R17和R18独立地为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基,
其中所述C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基转而任选地被1至3个独立地选自羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基和C3-C6-卤代环烷基的取代基取代,
所述环Y为式(II-a)、(II-b)、(II-g)、(II-h)、(II-i)、(II-r)、(II-s)、(II-u)、(II-v)、(II-ab)或(II-ac)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢或甲基,
G为O、S或NR7L,
其中
R7L为氢,
q为0、1或2,
x1为1或2,
x2为0、1或2,
R7A为氢,
R7B为氢、氟、甲基或甲氧基,
R7C为氢、氟、甲基或甲氧基,
R7D为氢,
R7E为氢,
R7F为氢,
R7K为羟基或甲基,
R7L为氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C3-C6-环烷基、苯基、5-至6-元杂芳基、3-至7-元杂环基、-N(R20)2、-C(=NR21)R22、-C(=O)(OR25)或-C(=O)N(R26)2
其中C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基和C1-C4-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R7Sa取代基取代,
其中C3-C6-环烷基、苯基、5-至6-元杂芳基和3-至7-元杂环基任选地被1至3个R7Sc取代基取代,
并且其中
R20独立地为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基,
其中C3-C6-环烷基任选地被1至2个独立地选自卤素和C1-C4-烷基的取代基取代,
R21为羟基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,
R22为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基,
R25和R26独立地为氢或C1-C4-烷基,
并且其中
R7Sa独立地为氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基羰基、-O-Si(C1-C4-烷基)3或苯基,
R7Sc独立地为卤素、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
R7M为氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基-亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C3-C4-环烷基、苯基、3-至7-元杂环基、5-至6-元杂芳基、C3-C6-环烷氧基、苯氧基、3-至7-元杂环基氧基、5-至6-元杂芳基氧基或-N(R30)2
其中
所述C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、
C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、
C1-C4-烷基磺酰基和C1-C4-卤代烷基磺酰基任选地被1至3个R8Sa取代基取代,
所述C3-C6-环烷基、苯基、3-至7-元杂环基、5-或6-元杂芳基、C3-C6-环烷氧基、苯氧基、3-至7-元杂环基氧基和5-至6-元杂芳基氧基任选地被1至3个R8Sc取代基取代,并且其中
R30独立地为氢、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基和C3-C6-环烷基,
其中
所述C1-C4-烷基、C2-C4-烯基和C2-C4-卤代烯基转而任选地被1或2个R8Sa取代基取代,
所述C3-C6-环烷基和苯基转而任选地被1或2个R8Sc取代基取代,
并且其中
R8Sa独立地选自羟基、羧基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基硫烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3、-Si(C1-C6-烷基)3、3-至7-元杂环基和-N(R32)2,其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1或2个独立地选自C1-C6-烷基的取代基取代,
R32独立地为氢、甲酰基、C1-C4-烷基和C1-C4-烷基羰基,
R8Sc独立地选自卤素、氰基、羟基、氧代、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、C3-C6-环烷基和3-至7-元杂环基,
其中
所述3-至7-元杂环基转而任选地被1或2个独立自选自C1-C4-烷基的取代基取代,
或者
两个R8Sc取代基任选地与它们所连接的碳原子一起形成3-至7-元杂环基-环,
p为0、1或2,
Q为苯基、萘基,双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烷基、二氢苯并吡喃基、二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷基、[1,3]二氧杂环戊烷并[4,5-b]吡啶基、四氢喹啉基、二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基或噻吩并噻唑基,
其中苯基、萘基、双环[4.2.0]辛-1(6)2,4-三烯基、茚满基、四氢萘基、茚基、二氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、二氢吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烷基、二氢苯并吡喃基、二氢-1,4-苯并二氧杂环己烷基、[1,3]二氧杂环戊烷并[4,5-b]吡啶基、
四氢喹啉基、二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶基、吡咯基、呋喃基、
噻吩基、咪唑基、三唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、呋喃并吡啶基、噻吩并噻吩基和噻吩并噻唑基任选地被1至3个QS取代基取代,
其中
QS独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基硫烷基、C1-C4-卤代烷基硫烷基、C3-C6-环烷基、氧杂环丁基和-N(R43)2,
其中
所述C3-C6-环烷基任选地被1或2个独立地选自卤素、
C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基的取代基取代,
并且其中
R43独立地为氢或C1-C4-烷基。
3.根据权利要求1或2所述的式(I)的化合物及其盐、水合物和所述盐的水合物,其中
A2为O,
m为1,
R3和R4独立地为氢、氟或甲基,
R5为氢,
T为氢,
L为直连键或亚甲基,
R6为苯基或噻吩基,
其中苯基和噻吩基任选地被1至3个R6S取代基取代,
其中
R6S独立地选自卤素、C1-C4-烷基、二氟甲基或三氟甲基,环Y为式(II-a)、(II-ab)或(II-ac-1)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢或甲基,
R7A为氢,
R7B为氢,
R7C为氢,
R7D为氢,
R7L为氢、氯或甲基,
R7M为氢或甲基,
p为0或2,
Q为苯基、萘基或吡啶基,
其中苯基、萘基和吡啶基任选地被1或2个QS取代基取代,其中
QS独立地选自卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的式(I)的化合物,其中
环Y为式(II-a)、(II-ab-1)或(II-ac-1)的基团
其中
*为与基团-S(O)p-Q的连接点,
#为与其他杂环的连接点,
A1为CR8或N,
其中
R8为氢或甲基,
R7A为氢,
R7B为氢,
R7C为氢,
R7D为氢,
R7L为氢、氯或甲基,
R7M为氢或甲基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的式(I)的化合物,其中
A2为O,
m为1,
T为氢,
并且
R3、R4和R5各自为氢。
6.用于防治植物病原性有害真菌的组合物,其包含至少一种根据权利要求1至5中任一项的式(I)的化合物和至少一种载体和/或表面活性剂。
7.用于在作物保护和材料保护中防治有害微生物的方法,其特征在于,将至少一种根据权利要求1至5中任一项的式(I)的化合物和/或根据权利要求6的组合物施用于有害微生物和/或其生境。
8.一种或多种根据权利要求1至5中任一项的式(I)的化合物和/或根据权利要求6的组合物在作物保护和材料保护中防治有害微生物的用途。
9.制备式(I-a-1)的化合物的方法,
其中Q、Y、A1、L、R3、R4、R5和R6如权利要求1至5中任一项所定义,并且其中
A2为O,
T为氢,
m为1或2,
p为1或2
所述式(I-a-1)的化合物可通过使式(I-a-2)的化合物与氧化试剂反应进行制备,
其中m、T、Q、Y、A1、A2、L、R3、R4、R5和R6如上文所定义。
10.制备式(I-a-2)的化合物的方法,
其中Q、Y、A1、L、R3、R4、R5和R6如权利要求1至5中任一项所定义,其中
A2为O,
T为氢,
m为1或2,
p为0,
所述式(I-a-2)的化合物可通过以下方法进行制备:
方法[A]当W为氢时,任选地在碱的存在下,通过用脱水剂处理式(4)的化合物以直接得到式(I-a-1)的化合物,
当W为氨基保护基,优选叔-丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基时,任选地在碱的存在下,通过用脱水剂处理式(4)的化合物,然后进行脱保护步骤以获得式(I-a-2)的化合物,
其中m、p、T、Q、Y、A1、A2、L、R3、R4、R5和R6如前文所定义,
方法[B]在碱(例如,有机碱或无机碱)的存在下,和任选地在合适的铜盐或络合物的存在下,通过使式(5)的化合物与式(6)的化合物反应进行制备,
其中m、Y、T、A1、L、R3、R4、R5和R6如前文所定义,并且
X1为卤素,优选溴、三氟甲基磺酸根或对-苯甲基磺酸根,
其中Q为如上文所定义。
11.式(3)或(4)的化合物,
其中p、L、Q、T、Y、R3、R4、R5和R6如权利要求1至5中任一项所定义,并且
m为1或2,
A1为CH或N
A2为O。
12.式(10)的化合物
其中p、L、Q、T、Y、R3、R4和R6如权利要求1至5中任一项所定义,并且
A1为CH或N,
m为1或2。
13.式(12)或(14)的化合物,
其中p、L、Q、T、Y、R3、R4、R5和R6如权利要求1至5中任一项所定义,并且
m为1或2,
A1为CH或N,
E1为羟基或卤素,
E2为羟基,
W为氢或氨基保护基团,优选叔-丁氧基羰基、苄基、烯丙基或(4-甲氧基苯基)甲基。
14.式(16)或(18)的化合物,
其中p、Q、T、Y、R3、R4、R5和R6如权利要求1至5中任一项所定义,并且
A1为CH或N。
15.式(27)的化合物,
其中Y如权利要求1至5中任一项所定义,并且
m为1,
A1为CH或N,
X1为卤素,
R3和R4独立地为氢、卤素、氰基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C6-C14-芳基、5-至14-元杂芳基、3-至14-元杂环基或-O-Si(C1-C6-烷基)3,其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基和-O-Si(C1-C6-烷基)3任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8环烷基、C6-C14芳基、5-至14-元杂芳基和3-至14-元杂环基任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
或者
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成羰基、亚甲基、C3-C8-环烷基-环或3-至7-元杂环基-环,
其中C3-C8环烷基和3-至7-元杂环基任选被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
R5为氢、羟基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C3-C8-环烷基或-O-Si(C1-C6-烷基)3
其中C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基和-O-Si(C1-C6-烷基)3任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、氨基、硝基、羟基、甲酰基、羧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代,
其中C3-C8-环烷基任选地被1至3个独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、甲酰基、氧代、亚甲基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、-O-Si(C1-C6-烷基)3和3-至7-元杂环基的取代基取代。
16.式(29)的化合物,
其中Y如权利要求1至5中任一项所定义,并且
A1为CH或N
X1为卤素
条件是式(29)的化合物不为:
1937347-23-3 3-氟-N'-羟基吡啶-4-甲脒
1824883-82-0 3-溴-N'-羟基吡啶-4-甲脒
411222-41-8 3-氯-N'-羟基吡啶-4-甲脒
2387453-83-8 5-溴-2-氯-N'-羟基吡啶-4-甲脒
2387409-08-5 2-溴-5-氟-N'-羟基吡啶-4-甲脒。
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Family Cites Families (162)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2009A (en) 1841-03-18 Improvement in machines for boring war-rockets
US2010A (en) 1841-03-18 Machine foe
US137395A (en) 1873-04-01 Improvement in nuts
US24077A (en) 1859-05-17 Window-sash supporter
GB8805394D0 (en) 1988-03-07 1988-04-07 Agricultural Genetics Co Antibiotic
US6395966B1 (en) 1990-08-09 2002-05-28 Dekalb Genetics Corp. Fertile transgenic maize plants containing a gene encoding the pat protein
US6576455B1 (en) 1995-04-20 2003-06-10 Basf Corporation Structure-based designed herbicide resistant products
EP0797659A4 (en) 1995-11-06 1998-11-11 Wisconsin Alumni Res Found INSECTICIDE PROTEIN TOXINS FROM PHOTORHABDUSES
CA2263819A1 (en) 1996-08-29 1998-03-05 Dow Agrosciences Llc Insecticidal protein toxins from photorhabdus
ATE364705T1 (de) 1997-04-03 2007-07-15 Dekalb Genetics Corp Verwendung von glyphosat-resistente maislinien
CN1137137C (zh) 1997-05-05 2004-02-04 道农业科学公司 来自致病杆菌的杀昆虫蛋白毒素
TR199902765T2 (xx) 1997-05-09 2000-07-21 Agraquest, Inc. Bitki hastal�klar�, m�s�r kurduyla m�cadelede yeni bac�llus t�r�.
JP3691265B2 (ja) 1997-11-13 2005-09-07 クミアイ化学工業株式会社 イネの育苗時病害防除剤
US6333449B1 (en) 1998-11-03 2001-12-25 Plant Genetic Systems, N.V. Glufosinate tolerant rice
AU1336200A (en) 1998-11-03 2000-05-22 Aventis Cropscience N.V. Glufosinate tolerant rice
CN1134417C (zh) 1999-02-24 2004-01-14 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 3-苯基吡啶衍生物及其作为nk-1受体拮抗剂的应用
US6245551B1 (en) 1999-03-30 2001-06-12 Agraquest, Inc. Strain of Bacillus pumilus for controlling plant diseases caused by fungi
US6509516B1 (en) 1999-10-29 2003-01-21 Plant Genetic Systems N.V. Male-sterile brassica plants and methods for producing same
US6506963B1 (en) 1999-12-08 2003-01-14 Plant Genetic Systems, N.V. Hybrid winter oilseed rape and methods for producing same
CA2395897C (en) 1999-12-28 2011-11-15 Bayer Cropscience N.V. Insecticidal proteins from bacillus thuringiensis
US6395485B1 (en) 2000-01-11 2002-05-28 Aventis Cropscience N.V. Methods and kits for identifying elite event GAT-ZM1 in biological samples
BR122013026754B1 (pt) 2000-06-22 2018-02-27 Monsanto Company Molécula de dna e processos para produzir uma planta de milho tolerante à aplicação do herbicida glifosato
US6713259B2 (en) 2000-09-13 2004-03-30 Monsanto Technology Llc Corn event MON810 and compositions and methods for detection thereof
PL214848B1 (pl) 2000-09-29 2013-09-30 Monsanto Technology Llc Sposób wytwarzania tolerancyjnej na glifosat rosliny pszenicy, plodna tolerujaca glifosat roslina pszenicy, nasiono pszenicy, para czasteczek DNA, sposób wykrywania obecnosci diagnostycznej czasteczki DNA, sposób wykrywania sekwencji zawierajacej okreslone nukleotydy, sposób wytwarzania rosliny pszenicy z tolerancja glifosatu, zestaw do wykrywania DNA, nasiono transgenicznej pszenicy, roslina pszenicy wytworzona przez hodowle nasion, sposób wytwarzania rosliny pszenicy tolerujacej stosowanie glifosatu, sposób selektywnego kontrolowania chwastów na polu zawierajacym uprawe pszenicy, czasteczka DNA, roslina pszenicy tolerujaca glifosat, roslina zdolna do wytwarzania diagnostycznego amplikonu, nasiono, komórka
WO2002034946A2 (en) 2000-10-25 2002-05-02 Monsanto Technology Llc Cotton event pv-ghgt07(1445) and compositions and methods for detection thereof
EP1417318B1 (en) 2000-10-30 2011-05-11 Monsanto Technology LLC Canola event pv-bngt04(rt73) and compositions and methods for detection thereof
AU2002236442A1 (en) 2000-11-20 2002-05-27 Monsanto Technology Llc Cotton event pv-ghbk04 (531) and compositions and methods for detection thereof
AU2002218413A1 (en) 2000-11-30 2002-06-11 Ses Europe N.V. Glyphosate resistant transgenic sugar beet characterised by a specific transgene insertion (t227-1), methods and primers for the detection of said insertion
EG26529A (en) 2001-06-11 2014-01-27 مونسانتو تكنولوجى ل ل سى Prefixes for detection of DNA molecule in cotton plant MON15985 which gives resistance to damage caused by insect of squamous lepidoptera
US6569425B2 (en) 2001-06-22 2003-05-27 David Joseph Drahos Bacillus licheniformis biofungicide
US6818807B2 (en) 2001-08-06 2004-11-16 Bayer Bioscience N.V. Herbicide tolerant cotton plants having event EE-GH1
JP4071036B2 (ja) 2001-11-26 2008-04-02 クミアイ化学工業株式会社 バシルスsp.D747菌株およびそれを用いた植物病害防除剤および害虫防除剤
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
JP4186484B2 (ja) 2002-03-12 2008-11-26 住友化学株式会社 ピリミジン化合物およびその用途
GB0213715D0 (en) 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
PL374995A1 (en) 2002-07-29 2005-11-14 Monsanto Technology, Llc Corn event pv-zmir13 (mon863) plants and compositions and methods for detection thereof
GB0225129D0 (en) 2002-10-29 2002-12-11 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2004053062A2 (en) 2002-12-05 2004-06-24 Monsanto Technology Llc Bentgrass event asr-368 and compositions and methods for detection thereof
EP1592798B1 (en) 2003-02-12 2012-04-11 Monsanto Technology LLC Cotton event mon 88913 and compositions and methods for detection thereof
RS53441B (en) 2003-02-20 2014-12-31 Kws Saat Ag GLYPHOSATE TOLERANT SUGAR BEET
US7335816B2 (en) 2003-02-28 2008-02-26 Kws Saat Ag Glyphosate tolerant sugar beet
BRPI0410027B1 (pt) 2003-05-02 2020-11-03 Dow Agrosciences Llc molécula de dna isolada, kit e método para identificação do evento tc1507, construto de dna, método para aumentar a resistência de uma planta a insetos, método de detecção da presença do evento tc1507, sequência de junção de dna isolado, método de screening de sementes, método para a produção de uma planta, método para a detecção da presença da inserção do evento tc1507, kit de detecção de dna
TWI312272B (en) 2003-05-12 2009-07-21 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and pests controlling composition containing the same
AU2004295386A1 (en) 2003-12-01 2005-06-16 Syngenta Participations Ag Insect resistant cotton plants and methods of detecting the same
WO2005054480A2 (en) 2003-12-01 2005-06-16 Syngenta Participations Ag Insect resistant cotton plants and methods of detecting the same
US7157281B2 (en) 2003-12-11 2007-01-02 Monsanto Technology Llc High lysine maize compositions and event LY038 maize plants
BRPI0417592B1 (pt) 2003-12-15 2024-01-16 Monsanto Technology Llc Molécula de dna, segmento de ácido nucleico, polinucleotídeo, sonda e métodos para detecção de evento de milho e determinação de zigosidade do mesmo
GB0402106D0 (en) 2004-01-30 2004-03-03 Syngenta Participations Ag Improved fertility restoration for ogura cytoplasmic male sterile brassica and method
RS53639B1 (en) 2004-03-05 2015-04-30 Nissan Chemical Industries Ltd. OZOXAZOLINE SUBSTITUTED BENZAMIDE COMPOUND AND ANTI-ORGANISM CONTROL
AU2005235963B2 (en) 2004-03-25 2009-09-24 Syngenta Participations Ag Corn event MIR604
EP1737964A1 (en) 2004-03-26 2007-01-03 Dow AgroSciences LLC Cry1f and cry1ac transgenic cotton lines and event-specific identification thereof
GB0414438D0 (en) 2004-06-28 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
US7323556B2 (en) 2004-09-29 2008-01-29 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Corn event DAS-59122-7 and methods for detection thereof
CN101039922B (zh) 2004-10-20 2011-04-13 组合化学工业株式会社 3-三唑基苯基硫醚衍生物及含其作为有效成分的杀虫·杀螨·杀线虫剂
ES2667677T3 (es) 2005-03-16 2018-05-14 Syngenta Participations Ag Evento de maíz 3272 y métodos para su detección
EP1869187B1 (en) 2005-04-08 2012-06-13 Bayer CropScience NV Elite event a2704-12 and methods and kits for identifying such event in biological samples
CA2603949C (en) 2005-04-11 2014-12-09 Bayer Bioscience N.V. Elite event a5547-127 and methods and kits for identifying such event in biological samples
AP2693A (en) 2005-05-27 2013-07-16 Monsanto Technology Llc Soybean event MON89788 and methods for detection thereof
WO2006128569A2 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag 1143-14a, insecticidal transgenic cotton expressing cry1ab
CN101184847B (zh) 2005-06-02 2015-02-25 先正达参股股份有限公司 表达cry1ab的杀昆虫转基因棉ce43-67b
WO2006128570A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag 1143-51b insecticidal cotton
WO2006128572A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag Ce46-02a insecticidal cotton
WO2006128568A2 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag T342-142, insecticidal transgenic cotton expressing cry1ab
AU2006254491A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag CE44-69D , insecticidal transgenic cotton expressing CRY1AB
ES2654294T3 (es) 2005-08-08 2018-02-13 Bayer Cropscience Nv Plantas de algodón tolerantes a herbicidas y métodos para identificar las mismas
EA201000757A1 (ru) 2005-08-24 2010-12-30 Пайонир Хай-Бред Интернэшнл, Инк. Способы борьбы с сорными растениями на возделываемой посевной площади
TR200805941T2 (tr) 2006-02-10 2009-02-23 Maharashtra Hybrid Seeds Company Limited (Mahyco) Transgenik brinjal (solanum melongena) içeren EE-1 olgusu
MX2008015108A (es) 2006-05-26 2009-02-04 Monsanto Technology Llc Planta y semilla de maiz que corresponden al evento transgenico mon89034, y metodos para la deteccion y el uso del mismo.
MX2008015435A (es) 2006-06-03 2008-12-12 Syngenta Participations Ag Evento de maiz mir 162.
US7951995B2 (en) 2006-06-28 2011-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soybean event 3560.4.3.5 and compositions and methods for the identification and detection thereof
US7928295B2 (en) 2006-08-24 2011-04-19 Bayer Bioscience N.V. Herbicide tolerant rice plants and methods for identifying same
US20080064032A1 (en) 2006-09-13 2008-03-13 Syngenta Participations Ag Polynucleotides and uses thereof
US7928296B2 (en) 2006-10-30 2011-04-19 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event DP-098140-6 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
EP2078089B1 (en) 2006-10-31 2016-05-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Soybean event dp-305423-1 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
US7579183B1 (en) 2006-12-01 2009-08-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Saprophytic yeast, Pichia anomala
WO2008114282A2 (en) 2007-03-19 2008-09-25 Maharashtra Hybrid Seeds Company Limited Transgenic rice (oryza sativa) comprising pe-7 event and method of detection thereof
CN103710312B (zh) 2007-04-05 2016-06-01 拜尔作物科学公司 抗虫棉花植物及其鉴定方法
WO2008134969A1 (fr) 2007-04-30 2008-11-13 Sinochem Corporation Composés benzamides et leurs applications
TWI446905B (zh) 2007-06-05 2014-08-01 Sanofi Aventis 經取代之苯甲醯基胺基-氫茚-2-羧酸及相關化合物
EP2162542A1 (en) 2007-06-11 2010-03-17 Bayer BioScience N.V. Insect resistant cotton plants comprising elite event ee-gh6 and methods for identifying same
GB0720126D0 (en) 2007-10-15 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
US8049071B2 (en) 2007-11-15 2011-11-01 Monsanto Technology Llc Soybean plant and seed corresponding to transgenic event MON87701 and methods for detection thereof
EP2070417A1 (en) 2007-12-14 2009-06-17 Plant Research International B.V. Novel micro-organisms controlling plant pathogens
TWI411395B (zh) 2007-12-24 2013-10-11 Syngenta Participations Ag 殺蟲化合物
TWI401023B (zh) 2008-02-06 2013-07-11 Du Pont 中離子農藥
US8273535B2 (en) 2008-02-08 2012-09-25 Dow Agrosciences, Llc Methods for detection of corn event DAS-59132
AR074135A1 (es) 2008-02-14 2010-12-29 Pioneer Hi Bred Int Adn genomico vegetal flanqueador de evento spt y metodos para identificar el evento de tecnologia de produccion de semillas (spt)
MX2010008928A (es) 2008-02-15 2010-09-09 Monsanto Technology Llc Planta de soya y semilla que corresponde al evento transgenico mon87769 y metodos para deteccion del mismo.
MX2010009534A (es) 2008-02-29 2010-10-25 Monsanto Technology Llc Evento de maiz mon87460 y composiciones y metodos para detectarlo.
ES2526353T3 (es) 2008-03-21 2015-01-09 Trentino Sviluppo S.P.A. SC1 de Trichoderma atroviride para el biocontrol de enfermedades fúngicas en plantas
AR072107A1 (es) 2008-06-11 2010-08-04 Dow Agrosciences Llc Construcciones para la expresion de genes de tolerancia a herbicidas, plantas relacionadas y combinaciones de caracteres relacionados
CN101337940B (zh) 2008-08-12 2012-05-02 国家农药创制工程技术研究中心 具杀虫活性的含氮杂环二氯烯丙醚类化合物
CN101337937B (zh) 2008-08-12 2010-12-22 国家农药创制工程技术研究中心 具有杀虫活性的n-苯基-5-取代氨基吡唑类化合物
WO2010024976A1 (en) 2008-08-29 2010-03-04 Monsanto Technology Llc Soybean plant and seed corresponding to transgenic event mon87754 and methods for detection thereof
EP2328400B1 (en) 2008-09-29 2019-05-29 Monsanto Technology, LLC Soybean transgenic event mon87705 and methods for detection thereof
CN101715774A (zh) 2008-10-09 2010-06-02 浙江化工科技集团有限公司 一个具有杀虫活性化合物制备及用途
EP2184273A1 (de) 2008-11-05 2010-05-12 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
EA030697B1 (ru) 2008-12-16 2018-09-28 Зингента Партисипейшнс Аг Событие 5307 кукурузы
EP2367414A1 (en) 2008-12-19 2011-09-28 Syngenta Participations AG Transgenic sugar beet event gm rz13
CN102368903B (zh) 2009-01-07 2016-10-26 巴斯夫农化产品有限公司 大豆事件127和与其相关的方法
FR2941463B1 (fr) 2009-01-27 2012-12-28 Lesaffre & Cie Souches de saccharomyces cerevisiae a aptitudes phytosanitaires
US8536331B2 (en) 2009-02-27 2013-09-17 Dow Agrosciences, Llc. N-alkoxyamides of 6-(trisubstituted phenyl)-4-aminopicolinates and their use as selective herbicides for crops
MY176497A (en) 2009-03-30 2020-08-12 Monsanto Technology Llc Transgenic rice event 17314 and methods of use thereof
MY194828A (en) 2009-03-30 2022-12-19 Monsanto Technology Llc Rice transgenic event 17053 and methods of use thereof
EP2435080A2 (en) 2009-05-29 2012-04-04 Abbott Laboratories Pharmaceutical compositions for the treatment of pain
AU2010284284B2 (en) 2009-08-19 2015-09-17 Corteva Agriscience Llc AAD-1 event DAS-40278-9, related transgenic corn lines, and event-specific identification thereof
JP5726878B2 (ja) 2009-09-17 2015-06-03 モンサント テクノロジー エルエルシー ダイズ・トランスジェニック事象mon87708およびその使用方法
WO2011062904A1 (en) 2009-11-23 2011-05-26 Monsanto Technology Llc Transgenic maize event mon 87427 and the relative development scale
AR080566A1 (es) 2009-11-23 2012-04-18 Ms Technologies Llc Plantas de soja con tolerancia a herbicidas y metodos para identificarlas
UA112408C2 (uk) 2009-11-24 2016-09-12 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Спосіб боротьби з дводольними самосійними aad-12 рослинами в однодольних сільськогосподарських культурах
US8581046B2 (en) 2010-11-24 2013-11-12 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event DP-073496-4 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
BR112012012494A2 (pt) 2009-11-24 2020-11-03 Dow Agrosciences Llc detecção de evento de soja aad-12 416
US20110154524A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event DP-032316-8 and methods for detection thereof
CN106047918B (zh) 2009-12-17 2021-04-09 先锋国际良种公司 玉米事件dp-004114-3及其检测方法
WO2011075593A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event dp-040416-8 and methods for detection thereof
WO2011075595A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event dp-043a47-3 and methods for detection thereof
WO2011085575A1 (zh) 2010-01-15 2011-07-21 江苏省农药研究所股份有限公司 邻杂环甲酰苯胺类化合物及其合成方法和应用
AR080234A1 (es) 2010-02-25 2012-03-21 Marrone Bio Innovations Inc Cepa bacteriana aislada del genero burkholderia y metabolitos pesticidas del mismo
CN103025170B (zh) 2010-06-01 2016-04-20 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展有限公司 作为针对各种植物病原体的生物控制剂的pseudozyma aphidis
AU2011261580B2 (en) 2010-06-04 2013-12-19 Monsanto Technology Llc Transgenic brassica event MON 88302 and methods of use thereof
AR083431A1 (es) 2010-06-28 2013-02-27 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterociclicos como pesticidas
MA34551B1 (fr) 2010-08-31 2013-09-02 Meiji Seika Pharma Co Ltd Agent de lutte contre des organismes nuisibles
BR112013005431A2 (pt) 2010-09-08 2016-06-07 Dow Agrosciences Llc "evento 1606 de aad-12 e linhagens de soja transgênica relacionadas".
CN101967139B (zh) 2010-09-14 2013-06-05 中化蓝天集团有限公司 一种含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物、其合成方法及应用
BR112013009001A2 (pt) 2010-10-12 2016-07-05 Monsanto Technology Llc planta e semente de soja correspondendo a evento transgênico mon87712 e métodos para deteção das mesmas
WO2012071039A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Pioner Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-061061-7 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
BR112012010778A8 (pt) 2010-12-03 2019-08-20 Dow Agrosciences Llc evento de tolerância a herbicida empilhado 8264.44.06.1, linhares de soja transgênicas relacionadas e detecção das mesmas
US9540656B2 (en) 2010-12-03 2017-01-10 Dow Agrosciences Llc Stacked herbicide tolerance event 8291.45.36.2, related transgenic soybean lines, and detection thereof
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種syht0h2及偵測其之組合物及方法
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EP2691528B1 (en) 2011-03-30 2019-06-19 Monsanto Technology LLC Cotton transgenic event mon 88701 and methods of use thereof
JP6223332B2 (ja) 2011-06-30 2017-11-01 モンサント テクノロジー エルエルシー 形質転換事象kk179−2に対応するアルファルファ植物および種子、ならびにその検出方法
CA2841543A1 (en) 2011-07-13 2013-01-17 Dow Agrosciences Llc Stacked herbicide tolerance event 8264.42.32.1, related transgenic soybean lines, and detection thereof
WO2013012643A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Polynucleotides encoding trehalose-6-phosphate phosphatase and methods of use thereof
MX347407B (es) 2011-08-27 2017-04-25 Marrone Bio Innovations Inc Cepa bacteriana aislada del genero burkholderia y metabolitos plaguicidas formulaciones derivadas de los mismos y usos.
HU231053B1 (hu) 2011-09-08 2020-03-30 Szegedi Tudományegyetem Rézrezisztens, fengicin hipertermelő Bacillus mojavensis törzs növényi kórokozók elleni védekezésre, alkalmazása és az ezt tartalmazó készítmények
WO2013050317A1 (en) 2011-10-03 2013-04-11 Syngenta Limited Polymorphs of an isoxazoline derivative
CN102391261A (zh) 2011-10-14 2012-03-28 上海交通大学 一种n-取代噁二嗪类化合物及其制备方法和应用
EP2830421B1 (en) 2012-03-30 2017-03-01 Basf Se N-substituted pyridinylidene thiocarbonyl compounds and their use for combating animal pests
US9282739B2 (en) 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
WO2013162716A2 (en) 2012-04-27 2013-10-31 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
US9125419B2 (en) 2012-08-14 2015-09-08 Marrone Bio Innovations, Inc. Bacillus sp. strain with antifungal, antibacterial and growth promotion activity
CN103109816B (zh) 2013-01-25 2014-09-10 青岛科技大学 硫代苯甲酰胺类化合物及其应用
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CN103524422B (zh) 2013-10-11 2015-05-27 中国农业科学院植物保护研究所 苯并咪唑衍生物及其制备方法和用途
CA2928886A1 (en) 2013-11-11 2015-05-14 Basf Se Antifungal penicillium strains, fungicidal extrolites thereof, and their use
KR102530120B1 (ko) 2014-08-04 2023-05-12 바스프 에스이 항진균성 파에니바실러스 균주, 푸사리시딘-유형 화합물, 및 이의 용도
AU2016235208B2 (en) 2015-03-26 2022-06-09 Bayer Cropscience Lp A novel Paenibacillus strain, antifungal compounds, and methods for their use
WO2017019448A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 AgBiome, Inc. Modified biological control agents and their uses
US20170050980A1 (en) 2015-08-18 2017-02-23 Forum Pharmaceuticals Inc. Oxadiazine compounds and methods of use thereof
EP3361865B1 (en) 2015-10-12 2021-07-14 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Biologicals and their use in plants
AU2017272058A1 (en) 2016-05-26 2019-01-17 Novozymes Bioag A/S Bacillus and lipochitooligosaccharide for improving plant growth
WO2017203474A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Dr. Reddy's Laboratories Limited Process for preparation of sacubutril intermediate
KR20200084873A (ko) 2017-11-03 2020-07-13 유니버시떼 드 몬트리얼 화합물 및 줄기 세포 및/또는 전구 세포의 증식에서의 용도
EP3714058A4 (en) 2017-11-21 2022-04-20 Syngenta Participations AG NEW RESISTANCE GENES ASSOCIATED WITH SOYBEAN DISEASE RESISTANCE
AR117169A1 (es) 2018-11-28 2021-07-14 Bayer Ag (tio)amidas de piridazina como compuestos fungicidas
CN113454079B (zh) 2018-12-20 2024-07-26 拜耳公司 作为杀真菌化合物的杂环基哒嗪
WO2021245087A1 (en) 2020-06-04 2021-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl pyrimidines and triazines as novel fungicides
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BR112022024413A2 (pt) 2020-06-10 2023-02-07 Bayer Ag Heterociclos substituídos com azabiciclila como fungicidas inovadores
WO2021255071A1 (en) 2020-06-18 2021-12-23 Bayer Aktiengesellschaft 3-(pyridazin-4-yl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine derivatives as fungicides for crop protection

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