CN116064045A - 液晶组合物及包含其的液晶显示器件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种液晶组合物及包含其的液晶显示器件，所述液晶组合物包含至少一种通式F的化合物、至少一种通式I的化合物和至少一种通式II的化合物。本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度和较高的VHR(UV)，使得包含其的液晶显示器件具有较快的响应速度、较好的低温稳定性和较高的可靠性。
Description
技术领域
本发明涉及液晶领域，具体涉及液晶组合物和包含上述液晶组合物的液晶显示器件。
背景技术
液晶显示元件可以在钟表、电子计算器为代表的各种家庭用电器、测定机器、汽车用面板、文字处理机、电脑、打印机、电视等中使用。根据显示模式的类型，液晶显示元件可以分为PC(phase change，相变)、TN(twist nematic，扭曲向列)、STN(super twistednematic，超扭曲向列)、ECB(electrically controlled birefringence，电控双折射)、OCB(optically compensated bend，光学补偿弯曲)、IPS(in-plane switching，共面转变)、VA(vertical alignment，垂直配向)等类型。根据元件的驱动方式，液晶显示元件可以分为PM(passive matrix，被动矩阵)型和AM(active matrix，主动矩阵)型。PM分为静态(static)和多路(multiplex)等类型。AM分为TFT(thin film transistor，薄膜晶体管)、MIM(metalinsulator metal，金属-绝缘层-金属)等类型。TFT的类型包含非晶硅(amorphoussilicon)和多晶硅(polycrystal silicon)。后者根据制造工艺分为高温型和低温型。根据光源的类型，液晶显示元件可以分为利用自然光的反射型、利用背景光的透过型、以及利用自然光和背光两种光源的半透过型。
液晶显示元件含有具有向列相的液晶组合物，该液晶组合物具有适当的特性。借由提高该液晶组合物的特性，可获得具有良好特性的AM元件。将液晶组合物特性和AM元件特性的关联归纳于下表1中。
表1.液晶组合物的特性与AM元件的特性
| 编号 | 液晶组合物的特性 | AM元件的特性 |
| 1 | 向列相的温度范围广 | 可使用的温度范围广 |
| 2 | 粘度小 | 响应时间短 |
| 3 | 光学各向异性适当 | 对比度大 |
| 4 | 正或负的介电各向异性的绝对值大 | 阈值电压低、消耗电力小、对比度大 |
| 5 | 比电阻大 | 电压保持率大、对比率大 |
| 6 | 对紫外线及热稳定 | 寿命长 |
| 7 | 弹性常数大 | 对比度大、响应时间短 |
为了提高液晶显示器件的响应速度，需要尽量降低液晶材料的旋转粘度。但一般低粘度的液晶材料的清亮点、光学各向异性、介电各向异性绝对值等较低，因此调制混合液晶的配方时，在降低粘度时，需要考虑其他方面的性能要求。
混合液晶的阈值电压主要取决于液晶的Δε，Δε大，有利于降低液晶的阈值电压，通过不同极性单体液晶的混合，将混合液晶的Δε调制到合适的值，以适应显示器件工作电压的要求。但提高液晶的Δε，可能增加液晶的粘度和降低液晶的稳定性。
随着液晶显示器分辨率的提升，4K、8K型分辨率的液晶显示器逐渐兴起，继而要求液晶面板具有较小的开口率和较高的穿透率。负性液晶组合物具有较高的穿透率，尤其是在PSA模式和NFFS模式中，高穿透率的优势更为明显，但是负性液晶的结构决定了其具有较大的旋转粘度，离子浓度高，电压保持率低，导致负性液晶残影效果显著劣于正性液晶，因而急需研发出一种具有较小的旋转粘度、较高的电压保持率的负性液晶组合物以改善现有负性液晶的不足，提供满足市场需求的液晶组合物。
中国专利申请CN1942461A、德国专利申请DE10101022A1公开了一种可以一定程度上解决上述问题的液晶化合物，中国专利申请CN107973766A在现有技术的基础上，对该类化合物的端基结构进行环取代，但是目前已公开的该类化合物，存在介电各向异性绝对值较小，旋转粘度较大，电压保持率低以及低温互溶性较差的问题。中国专利申请CN105820824A和CN110577838A公开了一种二苯并噻吩/呋喃类液晶组合物，一定程度上解决了如上问题，但依然存在较高的旋转粘度、较低的VHR，特别是较低的VHR(UV)。而众所周知的是，液晶面板制造过程中需要经受一定程度的UV光照射，而一般波长为365nm的紫外光的光计量大约为6000～1000MJ，而传统的二苯并呋喃和二苯并噻吩类化合物经UV光照射后，其VHR(UV)较低，使得显示器可靠性降低，产生残影。
混合液晶配方的调制应同时调节液晶的许多物性参数，调节一个性能参数而不影响另一个参数的值是不可能的，有时加入某种单体液晶调节混合液晶的某种性能参数，可能对其他一种或几种性能参数有利，但可能对另外一些性能参数的改善不利，因而如何获得一种液晶组合物，能够解决或部分解决上述问题，依然是本领域亟待解决的问题。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种液晶组合物，该液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度和较高的VHR(UV)。
本发明的目的还在于提供一种包含上述液晶组合物的液晶显示器件。
技术方案：为了实现以上发明目的，本发明提供一种液晶组合物，该液晶组合物包含至少一种通式F的化合物、至少一种通式I的化合物以及至少一种通式II的化合物：
其中，
RF1表示-H、卤素、含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
其中含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代；
R1、R2、R3和R4各自独立地表示含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
其中含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代，一个或更多个环中单键可被双键替代，其中
和
中的一个或更多个-H可分别独立地被-CN、-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
环
表示
XF表示-O-、-S-或-CO-；
LF1、LF2、L1和L2各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CF3或-OCF3；
L3、L4、L5和L6各自独立地表示-F、-Cl、-CF3或-OCF3；
ZF1和ZF2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-；
nF1和nF2各自独立地表示0、1或2，其中当nF1表示2时，环
可以相同或不同，其中，当nF2表示2时，环
可以相同或不同，ZF2可以相同或不同；
nF3表示0-4的整数；并且
n1和n2各自独立地表示0或1。
在本发明的一些实施方案中，优选地，LF1和LF2各自独立地表示-F或-Cl。
在本发明的一些实施方案中，通式F的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
XF1和XF2各自独立地表示-CH2-或-O-。
在本发明的一些实施方案中，优选地，nF3表示0或1；优选地，nF3表示0。
在本发明的一些实施方案中，优选地，ZF1和ZF2各自独立地表示单键、-CH2O-或-OCH2-，进一步优选地，ZF1和ZF2均表示单键。
在本发明的一些实施方案中，nF1和nF2中至少一者表示0；优选地，nF1和nF2均表示0。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RF1表示含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-10个碳原子的直链或支链的烯基；进一步优选地，RF1表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基。
在本发明的一些实施方案中，在通式F-1的化合物、通式F-2的化合物、通式F-3的化合物、通式F-4的化合物、通式F-18的化合物和通式F-19的化合物中，RF1表示含有1-7(例如，1、2、3、4、5、6或7)个碳原子的直链或支链的烷氧基。
在本发明的一些实施方案中，为了使本发明的液晶组合物获得适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)、较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)，通式F的化合物选自由通式F-1的化合物、通式F-2的化合物、通式F-5的化合物和通式F-6的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中，为了获得适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)、较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)，本发明的液晶组合物包含至少两种通式F的化合物，优选地，液晶组合物包含至少两种通式F-1的化合物。
在本发明的一些实施方案中，优选调整通式F的化合物的含量，使得本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)。
在本发明的一些实施方案中，通式F的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1％-30％(包含其间的所有数值)，例如，0.1％、0.5％、1％、2％、4％、5％、6％、8％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、20％、22％、24％、25％、26％、28％、30％或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中，优选地，R1和R2各自独立地表示含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-10个碳原子的直链或支链的烯基；进一步优选地，R1和R2各自独立地表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基。
在本发明的一些实施方案中，通式I的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
R1’和R2’各自独立地表示含有1-11个碳原子的直链或支链的烷基。
在本发明的一些实施方案中，优选调整式I的化合物的含量，使得本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、较大的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)。
在本发明的一些实施方案中，通式I的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1％-30％(包含其间的所有数值)，例如，0.1％、0.5％、1％、2％、4％、6％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、20％、22％、24％、25％、26％、28％、30％或者其中任意两者之间的数值范围；优选地，为了使本发明的液晶组合物兼顾较大的VHR(UV)、较大的介电各向异性绝对值和较小的旋转粘度，优选通式I的化合物占液晶组合物的重量百分比为10％-30％。
在本发明的一些实施方案中，为了获得较大的VHR(UV)、适当的介电各向异性绝对值，且维持较小的旋转粘度，本发明的液晶组合物优选包含至少三种通式I的化合物。
在本发明的一些实施方案中，为了使本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，还具有较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)，优选地，通式I的化合物选自由通式I-1的化合物、通式I-4的化合物和通式I-6的化合物组成的组；进一步优选地，通式I的化合物选自由通式I-4的化合物和通式I-6的化合物组成的组；特别优选地，通式I的化合物包含至少一种通式I-6的化合物。
在本发明的一些实施方案中，通式II的化合物选自由如下化合物组成的组：
在本发明的一些实施方案中，0≤n1+n2≤1；优选地，n2表示0。
在本发明的一些实施方案中，优选调整通式II的化合物的含量，使得本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)。
在本发明的一些实施方案中，通式II的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1％-50％(包含其间的所有数值)，例如，0.1％、0.5％、1％、2％、4％、6％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、20％、22％、24％、25％、26％、28％、30％、32％、33％、34％、35％、36％、38％、40％、42％、44％、45％、46％、48％、50％或者其中任意两者之间的数值范围；优选地，为了使本发明的液晶组合物获得适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值和较小的旋转粘度，通式II的化合物占液晶组合物的重量百分比为10％-50％；进一步优选为30％-50％。
在本发明的一些实施方案中，为了兼顾适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值和较小的旋转粘度，本发明的液晶组合物包含至少三种通式II的化合物；优选地，本发明的液晶组合物包含占液晶组合物重量百分比为10％-50％的至少三种通式II的化合物。
在本发明的一些实施方案中，为了使本发明的液晶组合物具有适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)，较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)，优选地，通式II的化合物选自由通式II-1的化合物和通式II-4的化合物组成的组；为了进一步使得本发明的液晶组合物兼顾适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值和较小的旋转粘度，优选通式II-4的化合物占液晶组合物的质量百分比为3％-30％(包含其间的所有数值)(例如，3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％或者其中任意两者之间的数值范围)；进一步优选通式II-4的化合物占液晶组合物的质量百分比为10％-30％(包含其间的所有数值)(例如，10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％或者其中任意两者之间的数值范围)；再进一步优选为15％-30％(包含其间的所有数值)(例如，15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％或者其中任意两者之间的数值范围)。
在本发明的一些实施方案中，液晶组合物还包含至少一种通式N的化合物：
其中，
RN1和RN2各自独立地表示含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
其中含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代，其中
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl或-CN取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
ZN1和ZN2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-；
LN1和LN2自独立地表示-H、含有1-3(例如，1、2、3)个碳原子的烷基或卤素；
nN1表示0、1、2或3，nN2表示0或1，且0≤nN1+nN2≤3，其中当nN1＝2或3时，环
可以相同或不同，ZN1可以相同或不同；并且
当nN1+nN2＝1时，通式N的化合物中不含有双联苯结构。
在本发明的一些实施方案中，LN1和LN2均表示-H。
在本发明的一些实施方案中，通式N的化合物选自由如下化合物组成的组：
在本发明的一些实施方案中，在需要保持本发明的液晶组合物粘度较低、且响应时间较短时，优选通式N的化合物的含量的下限值较低、且上限值较低；进一步地，在需要保持本发明的液晶组合物的清亮点较高、且温度稳定性良好时，优选通式N的化合物的含量的下限值较低、且上限值较低；另外，在为了将驱动电压保持为较低、而使介电各向异性的绝对值变大时，优选使通式N的化合物的含量的下限值变高、且上限值变高。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RN1和RN2各自独立地表示含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-10个碳原子的直链或支链的烯基；进一步优选地，RN1和RN2各自独立地表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基。
在本发明的一些实施方案中，为了使本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，还具有较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)，优选地，通式N的化合物选自由通式N-2的化合物、通式N-7的化合物、通式N-15和通式N-22的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中，优选调整式N的化合物的含量，使得本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度和较高的VHR(UV)。
在本发明的一些实施方案中，通式N的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1％-40％(包含其间的所有数值)，例如，0.1％、1％、4％、5％、6％、8％、10％、11％、12％、14％、16％、18％、19％、20％、22％、23％、24％、26％、28％、30％、32％、34％、36％、38％、40％或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中，液晶组合物还包含至少一种通式M的化合物：
其中，
RM1和RM2各自独立地表示含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
其中含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或更多个环中单键可被双键替代，其中
中的至多一个-H可被卤素取代；
ZM1和ZM2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH2CH2-或-(CH2)4-；并且
nM表示0、1或2，其中当nM＝2时，环
可以相同或不同，ZM2可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RM1和RM2各自独立地表示含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-10个碳原子的直链或支链的烯基；进一步优选地，RM1和RM2各自独立地表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RM1和RM2各自独立地表示含有2-8个碳原子的直链烯基；进一步优选地，RM1和RM2各自独立地表示含有2-5个碳原子的直链烯基。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RM1和RM2中的一者为含有2-5个碳原子的直链烯基，而另一者为含有1-5个碳原子的直链烷基。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RM1和RM2各自独立地表示含有1-8个碳原子的直链烷氧基；进一步优选地，RM1和RM2各自独立地表示含有1-5个碳原子的直链烷氧基。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RM1和RM2中的一者为含有1-5个碳原子的直链烷氧基，而另一者为含有1-5个碳原子的直链烷基。
在本发明的一些实施方案中，在重视可靠性时，优选RM1和RM2均为烷基；在重视降低化合物的挥发性的情形时，优选RM1和RM2均为烷氧基；在重视粘度降低的情形时，优选RM1和RM2中至少一者为烯基。
如本文所使用的，术语“含有1-r个碳原子”(其中r为大于1的整数)可以为含有介于1与r之间的任何整数(包含端值1与r)个碳原子，例如，含有2个碳原子、含有(r-1)个碳原子、或含有r个碳原子。举例而言，“含有1-12个碳原子”可以为含有1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、或12个碳原子。
如本文所使用的，术语“y1-y2的整数”可以为该范围之间的任何整数(包含端值y1和y2)。例如，“0-12的整数”可以为例如0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。
本发明中的烯基优选地选自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基团，特别优选为式(V1)、式(V2)、式(V8)或(V9)。式(V1)至式(V9)所表示的基团如下所示：
其中，*表示所键结的环结构中的连接位点。
本发明中的烯氧基优选地选自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基团，特别优选为式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或式(OV9)。式(OV1)至式(OV9)所表示的基团如下所示：
其中，*表示所键结的环结构中的连接位点。
在本发明的一些实施方案中，通式M的化合物选自由如下化合物组成的组：
在本发明的一些实施方案中，为了使本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，还具有较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)，通式M的化合物优选地选自由通式M-1的化合物、通式M-11的化合物和通式M-13的化合物组成的组的化合物。
在本发明的一些实施方案中，通式M的化合物的含量必须根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴下痕迹、烧屏、介电各向异性等所需的性能而适当进行调整。
关于通式M的化合物的含量，在需要保持本发明的液晶组合物的粘度较低、且响应时间较短时，优选其下限值较高、且上限值较高；进一步地，在需要保持本发明的液晶组合物的清亮点较高、且温度稳定性良好时，优选其下限值较高、且上限值较高；在为了将驱动电压保持为较低、且使介电各向异性的绝对值变大时，优选其下限值变低、且上限值变低。
在本发明的一些实施方案中，优选调整通式M的化合物的含量，使得本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度和较高的VHR(UV)。
在本发明的一些实施方案中，通式M的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1％-60％(包含其间的所有数值)，例如，0.1％、1％、4％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％、30％、32％、34％、35％、36％、38％、40％、42％、44％、46％、47.5％、48％、50％、52％、53.5％、54％、56％、58％、60％或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中，为了将本发明的液晶组合物应用于高透类的液晶显示器中，本发明的液晶组合物还包含至少一种选自由通式A-1和通式A-2的化合物组成的组的化合物：
其中，
RA1和RA2各自独立地表示含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
其中含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代；
环
环
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或更多个环中单键可被双键替代，其中
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl或-CN取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
ZA11、ZA21和ZA22各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH2O-或-OCH2-；
LA11、LA12、LA13、LA21和LA22各自独立地表示-H、含有1-3个碳原子的烷基或卤素；
XA1和XA2各自独立地表示卤素、含有1-5个碳原子的直链或支链的卤代烷基或卤代烷氧基、或者含有2-5个碳原子的直链或支链的卤代烯基或卤代烯氧基；
nA11表示0、1、2或3，其中当nA11＝2或3时，环
可以相同或不同，ZA11可以相同或不同；
nA12表示1或2，其中当nA12＝2时，环
可以相同或不同；并且
nA2表示0、1、2或3，其中当nA2＝2或3时，环
可以相同或不同，ZA21可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中，选自由通式A-1的化合物和通式A-2的化合物组成的组的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1％-60％(包含其间的所有数值)，例如，0.1％、1％、4％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％、30％、32％、34％、36％、38％、40％、42％、44％、46％、48％、50％、52％、54％、56％、58％、60％或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中，通式A-1的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
RA1表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、
其中含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代；
Rv和Rw各自独立地表示-CH2-或-O-；
LA11、LA12、LA11’、LA12’、LA14、LA15和LA16各自独立地表示-H或-F；
LA13和LA13’各自独立地表示-H或-CH3；
XA1表示-F、-CF3或-OCF3；并且
v和w各自独立地表示0或1。
在本发明的一些实施方案中，通式A-1的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1％-50％(包含其间的所有数值)，例如，0.1％、1％、4％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％、30％、32％、34％、36％、38％、40％、42％、44％、46％、48％、50％或者其中任意两者之间的数值范围。
关于通式A-1的化合物的优选含量，在将本发明的液晶组合物的粘度保持为较低、且响应速度较快的情况下，优选使其下限值略低、且使上限值略低；进一步地，在将本发明的液晶组合物的清亮点保持为较高、且温度稳定性良好的情况下，优选使其下限值略低、且使其上限值略低；此外，为了将驱动电压保持为较低、而欲增大介电各向异性绝对值时，优选使其下限值略高、且使上限值略高。
在本发明的一些实施方案中，通式A-2的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
RA2表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基，其中含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代；
LA21、LA22、LA23、LA24和LA25各自独立地表示-H或-F；并且
XA2表示-F、-CF3、-OCF3或-CH2CH2CH＝CF2。
在本发明的一些实施方案中，通式A-2的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1％-50％(包含其间的所有数值)，例如，0.1％、1％、4％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％、30％、32％、34％、36％、38％、40％、42％、44％、46％、48％、50％或者其中任意两者之间的数值范围。
关于通式A-2的化合物的优选含量，在将本发明的液晶组合物的粘度保持为较低、且响应速度快的情况下，优选使其下限值略低、且使上限值略低；进一步地，在将本发明的液晶组合物的清亮点保持为较高、且温度稳定性良好的情况下，优选使其下限值略低、且使上限值略低；此外，为了将驱动电压保持为较低、而欲增大介电各向异性的绝对值时，优选使其下限值略高、且使其上限值略高。
在本发明的一些实施方案中，液晶组合物还包含至少一种通式B的化合物：
其中，
RB1和RB2各自独立地表示卤素、-CF3、-OCF3、含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
其中含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或更多个环中单键可被双键替代，其中
中的一个或更多个-H可分别独立地被-CN、-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
XB表示-O-、-S-或-CO-；
LB1和LB2各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CF3或-OCF3；
ZB1和ZB2各自独立地表示单键、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-；并且
nB1和nB2各自独立地表示0、1或2，其中当nB1表示2时，环
可以相同或不同，其中当nB2表示2时，环
可以相同或不同，ZB2可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案，通式B的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
RB1’和RB2’各自独立地表示含有1-11个碳原子的直链或支链的烷基。
在本发明的一些实施方案中，通式B的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1％-30％(包含其间的所有数值)，例如，0.1％、1％、4％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％、30％或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中，液晶组合物还包含至少一种通式RM的可聚合化合物：
其中，
R5表示-H、卤素、-CN、-Sp2-P2、含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的直链或支链的烷基、
其中含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代；
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-可被-O-替代，并且一个或更多个环中单键可被双键替代，其中
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷氧基、
取代，并且一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
环
表示
其中
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷氧基、
取代，并且一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
P1、P2和P3各自独立地表示可聚合基团；
Sp1、Sp2和Sp3各自独立地表示间隔基团或单键；
Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2S-、-SCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)d-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)d-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-C≡C-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-、-CH2CH2-CO-O-、-O-CO-CH2CH2-、-CHR1-、-CR1R2-或单键，其中R1和R2各自独立地表示-含有1-12(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)个碳原子的直链或支链的烷基，并且d表示1-4的整数；X0表示-O-、-S-、-CO-、-CF2-、-NH-或-NF-；并且a表示0、1或2，b表示0或1，其中当a表示2时，环
可以相同或不同，Z1可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中，通式RM的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
X1-X10和X12各自独立地表示-F、-Cl、-Sp3-P3、含有1-5个碳原子的直链的烷基或烷氧基、
本发明所涉及的可聚合基团是适用于聚合反应(例如，自由基或离子键聚合、加聚或缩聚)的基团，或者适用于聚合物主链上加成或缩合的基团。对于链式聚合，特别优选包含-CH＝CH-或-C≡C-的可聚合基团，对于开环聚合，特别优选例如氧杂环丁烷基或环氧基。
在本发明的一些实施方案中，可聚合基团P1、P2和P3各自独立地表示
或-SH；优选地，可聚合基团P1、P2和P3各自独立地表示
或-SH；进一步优选地，可聚合基团P1、P2和P3各自独立地表示
如本文所使用的，术语“间隔基团”是本领域技术人员已知的，并且描述于文献(例如，Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368)中。如本文所使用的，术语“间隔基团”表示在可聚合化合物中连接介晶基团和可聚合基团的柔性基团。典型的间隔基团例如为-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-(CH2CH2S)q1-CH2CH2-、-(CH2CH2NH)q1-CH2CH2-、-CR0R00-(CH2)p1-或-(SiR0R00-O)p1-，其中，p1表示1-12的整数，q1表示1-3的整数，R0和R00各自独立地表示-H、含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基或者含有3-12个碳原子的环状的烷基。特别优选的间隔基团为-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-或-CR0R00-(CH2)p1-。
在本发明的一些实施方案中，通式RM的可聚合化合物占液晶组合物的重量百分比为0.001％-5％(包含其间的所有数值)，例如0.001％、0.002％、0.004％、0.005％、0.006％、0.008％、0.01％、0.02％、0.04％、0.06％、0.08％、0.1％、0.2％、0.25％、0.26％、0.27％、0.28％、0.29％、0.3％、0.32％、0.33％、0.34％、0.35％、0.4％、0.5％、0.6％、0.8％、1％、1.2％、1.6％、1.8％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％或者其中任意两者之间的数值范围。
在本发明的一些实施方案中，液晶组合物还包含至少一种添加剂。
除上述化合物以外，本发明的液晶组合物也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆固醇型液晶、掺杂剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、聚合性单体或光稳定剂等。
如下显示优选加入到根据本发明的液晶组合物中的可能的掺杂剂：
在本发明的一些实施方案中，掺杂剂占液晶组合物的重量百分比为0％-5％；优选地，掺杂剂占液晶组合物的重量百分比为0.01％-1％。
另外，本发明的液晶组合物中所使用的抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂等添加剂优选以下物质：
其中，n表示1-12的正整数。
优选地，抗氧化剂选自如下所示的化合物：
在本发明的一些实施方案中，光稳定剂占液晶组合物的总重量百分比为0％-5％；优选地，光稳定剂占液晶组合物的总重量百分比为0.01％-1％。
即使在不存在聚合引发剂的情况下，本发明的含有可聚合化合物的液晶组合物也可以进行聚合，但为了促进聚合，其中还可以含有聚合引发剂。对于聚合引发剂，可以列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。
对于可聚合化合物的聚合方法，由于期望聚合快速进行，因此优选通过照射紫外线或电子束等活性能量线来进行聚合的方法。在使用紫外线时，可以使用偏振光源，也可以使用非偏振光源。另外，在将液晶组合物夹持在两片基板之间的状态下进行聚合时，至少照射面侧的基板相对于活性能量线必须具有适当的透明性。另外，也可以在光照射时采用掩膜，仅使特定部分聚合，随后，通过改变电场、磁场或者温度等条件，使未聚合部分的取向状态产生变化，并且进一步照射活性能量线进行聚合。特别是在进行紫外线曝光时，优选在对液晶组合物施加电压的同时进行紫外线曝光。
紫外线或电子束等活性能量线照射时的温度优选为保持本发明液晶组合物的液晶状态的温度范围。优选在接近室温的温度(即，15-35℃)下进行聚合。对于产生紫外线的灯，可以使用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等。此外，对于所照射的紫外线的波长，优选照射波长在液晶组合物的吸收波长区域之外的紫外线，优选根据需要阻断紫外线而使用。所照射的紫外线的强度优选为0.1mW/cm2-50mW/cm2。在照射紫外线时，可以改变其强度，并且根据所照射的紫外线的强度适当选择照射紫外线的时间，优选10s-600s。
如本文中使用的，术语“倾斜”和“倾斜角”将理解为液晶分子相对于液晶显示器件(在本发明中，优选VA、IPS或FFS型液晶显示器件)中液晶盒表面的倾斜配向。倾斜角表示液晶分子的纵向分子轴(液晶指向失)与液晶盒的外部板的表面之间形成的平均角度(＜90°)。低值的倾斜角(即，大的偏离90°的角)对应于大的倾斜。
在再一方面，本发明还提供一种液晶显示器件，该液晶显示器件包含上述液晶组合物。
在本发明的一些实施方案中，上述液晶组合物特别适用于VA、IPS或FFS型显示元件中。
有益效果：与现有技术相比，本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度以及较高的VHR(UV)，使得包含其的液晶显示器件具有较快的响应速度、较好的低温稳定性和较高的可靠性。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是，下面的实施例为本发明的示例，仅用来说明本发明，而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下，可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
在本发明中，如无特殊说明，含量均指重量百分比。
为便于表达，以下各实施例中，各化合物的基团结构用表2所列的代码表示：
表2.化合物的基团结构代码
以如下结构式的化合物为例：
该结构式如用表2所列代码表示，则可表达为：nCCGF，代码中的n表示左端烷基的C原子数，例如n为“3”，即表示该烷基为-C3H7；代码中的C代表1,4-亚环己基，G代表2-氟-1,4-亚苯基，F代表氟取代基。
以下实施例中测试项目的简写代号如下：
Cp 清亮点(向列相-各向同性相的转变温度，℃)
Δn 光学各向异性(589nm，20℃)
Δε 介电各向异性(1KHz，20℃)
VHR(初始) 初始电压保持率(％)
VHR(UV) 紫外光(UV)照射后的电压保持率(％)
t-30℃ 低温储存时间(天，-30℃)
γ1 旋转粘度(mPa·s，20℃)
PTA1 紫外光(UV1)照射后形成的预倾斜角(°，20℃)
其中，
Cp：通过熔点仪测试获得。
Δn：使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、在20℃测试得到。
Δε：Δε＝ε||-ε⊥，其中，ε||为平行于分子轴的介电常数，ε⊥为垂直于分子轴的介电常数；测试条件：20℃、1KHz、盒厚6μm的VA型测试盒。
VHR(初始)：初始电压保持率，使用TOY06254型液晶物性评价系统测试得；测试温度为60℃，测试电压为5V，测试频率为6Hz，盒厚9μm的TN型测试盒。
VHR(UV)是使用TOY06254型液晶物性评价系统测试得；使用波长为365nm、能量为6000mJ/cm2的UV光照射液晶后测试，测试温度60℃，测试电压为5V，测试频率为6Hz，盒厚9μm的TN型测试盒。
t-30℃：将向列相液晶介质置于玻璃瓶中，在-30℃保存，并且在观察到有晶体析出时所记录的时间。
γ1：使用LCM-2型液晶物性评价系统测试得到；测试条件：20℃、160-240V、测试盒厚20μm。
PTA1：使用晶体旋转法测试PTA，将液晶灌注于VA型测试盒(盒厚3.5μm)，施加电压(15V，60Hz)，同时使用紫外光UV1进行照射90s，使得可聚合化合物发生聚合形成预倾斜角PTA1。
在以下的实施例中所采用的各成分，均可以通过公知的方法进行合成，或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的，所得到的各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。
按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比制备液晶组合物。液晶组合物的制备是按照本领域的常规方法进行的，如采取加热、超声波、悬浮等方式按照比例混合制得。
对比例1
按表3中所列的各化合物及其重量百分数配制成对比例1的液晶组合物，并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表3.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
实施例1
按表4中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例1的液晶组合物，并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表4.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
由对比例1和实施例1的对比可知，本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值和适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度和较高的VHR(UV)。
实施例2
按表5中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例2的液晶组合物，并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表5.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
实施例3
按表6中所列的各化合物及其重量百分数配制成液晶组合物，将0.3％重量份数的
加入表6所示的液晶组合物中，作为实施例3，并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表6.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
实施例4
按表7中所列的各化合物及其重量百分数配制成液晶组合物，将0.3％重量份数的
加入表7所示的液晶组合物中，作为实施例4，并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表7液晶组合物的配方及性能参数测试结果
实施例5
按表8中所列的各化合物及其重量百分数配制成液晶组合物，将0.3％重量份数的
加入表8所示的液晶组合物中，作为实施例5，并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表8.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
实施例6
按表9中所列的各化合物及其重量百分数配制成液晶组合物，将0.3％重量份数的
加入表9所示的液晶组合物中，作为实施例6，并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表9.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
实施例7
按表10中所列的各化合物及其重量百分数配制成液晶组合物，将0.3％重量份数的
加入表10所示的液晶组合物中，作为实施例7，并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表10.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
实施例8
按表11中所列的各化合物及其重量百分数配制成液晶组合物，将0.3％重量份数的
加入表11所示的液晶组合物中，作为实施例8，并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表11.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
实施例9
将0.3％的RM-1-1的可聚合化合物加入实施例2中的液晶组合物中，可实现聚合，并具有较快的成角速度，形成较小的预倾斜角，PTA1＝1.5°。
综上，本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)的情况下，具有较小的旋转粘度和较高的VHR(UV)，使得包含其的液晶显示器件具有较快的响应速度、较好的低温稳定性和较高的可靠性。且本申请的介电各向异性在提上34％的情况下，旋转粘度仅有至多25％的牺牲(由实施例8和对比例1对比总结)，即本申请的液晶组合物通过各组分的配合，使得本发明的液晶组合物同时兼顾适当的清亮点、适当的光学各向异性、适当的介电各向异性绝对值、适当的VHR(初始)、较小的旋转粘度和较高的VHR(UV)。
以上实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人了解本发明内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (12)
1.一种液晶组合物，所述液晶组合物包含至少一种通式F的化合物、至少一种通式I的化合物以及至少一种通式II的化合物：
其中，
RF1表示-H、卤素、含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-能够分别独立地被-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或更多个-H能够分别独立地被-F或-Cl取代；
R1、R2、R3和R4各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-能够分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-能够被-O-替代，一个或更多个环中单键能够被双键替代，其中
中的一个或更多个-H能够分别独立地被-CN、-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝能够被-N＝替代；
环
表示
XF表示-O-、-S-或-CO-；
LF1、LF2、L1和L2各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CF3或-OCF3；
L3、L4、L5和L6各自独立地表示-F、-Cl、-CF3或-OCF3；
ZF1和ZF2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-；
nF1和nF2各自独立地表示0、1或2，其中当nF1表示2时，环
相同或不同，其中，当nF2表示2时，环
相同或不同，ZF2相同或不同；
nF3表示0-4的整数；并且
n1和n2各自独立地表示0或1。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式F的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
XF1和XF2各自独立地表示-CH2-或-O-。
3.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式I的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
R1’和R2’各自独立地表示含有1-11个碳原子的直链或支链的烷基。
4.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式II的化合物选自由如下化合物组成的组：
5.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包含至少一种通式N的化合物：
其中，
RN1和RN2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-能够分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-能够被-O-替代，其中
中的一个或更多个-H能够分别独立地被-F、-Cl或-CN取代，一个或更多个环中-CH＝能够被-N＝替代；
ZN1和ZN2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-；
LN1和LN2自独立地表示-H、含有1-3个碳原子的烷基或卤素；
nN1表示0、1、2或3，nN2表示0或1，且0≤nN1+nN2≤3，其中当nN1＝2或3时，环
相同或不同，ZN1相同或不同；并且
当nN1+nN2＝1时，通式N的化合物中不含有双联苯结构。
6.根据权利要求5所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式N的化合物选自由如下化合物组成的组：
7.根据权利要求5所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包含至少一种通式M的化合物：
其中，
RM1和RM2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-能够分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-能够被-O-替代，一个或更多个环中单键能够被双键替代，其中
中的至多一个-H能够被卤素取代；
ZM1和ZM2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH2CH2-或-(CH2)4-；并且
nM表示0、1或2，其中当nM＝2时，环
相同或不同，ZM2相同或不同。
8.根据权利要求7所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式M的化合物选自由如下化合物组成的组：
9.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包含至少一种通式RM的可聚合化合物：
其中，
R5表示-H、卤素、-CN、-Sp2-P2、含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-能够分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且一个或更多个-H能够分别独立地被-F或-Cl取代；
环
和环
各自独立地表示
其中
中的一个或更多个-CH2-能够被-O-替代，并且一个或更多个环中单键能够被双键替代，其中
中的一个或更多个-H能够分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷氧基、
取代，并且一个或更多个环中-CH＝能够被-N＝替代；
环
表示
其中
中的一个或更多个-H能够分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链的烷氧基、
取代，并且一个或更多个环中-CH＝能够被-N＝替代；
P1、P2和P3各自独立地表示可聚合基团；
Sp1、Sp2和Sp3各自独立地表示间隔基团或单键；
Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2S-、-SCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)d-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)d-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-C≡C-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-、-CH2CH2-CO-O-、-O-CO-CH2CH2-、-CHR1-、-CR1R2-或单键，其中R1和R2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基，并且d表示1-4的整数；
X0表示-O-、-S-、-CO-、-CF2-、-NH-或-NF-；并且
a表示0、1或2，b表示0或1，其中当a表示2时，环
相同或不同，Z1相同或不同。
10.根据权利要求7所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式F的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1％-30％；所述通式I的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1％-30％；所述通式II的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1％-50％；所述通式N的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1％-40％；所述通式M的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1％-60％。
11.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包含至少一种添加剂。
12.一种包含权利要求1-11中任一项所述的液晶组合物的液晶显示器件。
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