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CN115515986B - 部分固化的涂覆片材 - Google Patents

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Abstract

片材包括支撑层和在支撑层一侧上的涂层。涂层是部分固化的。涂层包含碳‑碳双键,其中在涂层表面的碳‑碳双键的相对量比在涂层与支撑层的接触面的碳‑碳双键的相对量高。公开了制造这种片材和使用这种片材生产装饰面板的方法。

Description

部分固化的涂覆片材
技术领域
本发明涉及部分固化的涂覆片材和制备这种片材的方法。本发明进一步涉及将片材热压到基板上以获得具有压花表面的装饰面板的方法。
背景技术
本发明旨在提供具有基板和施加于基板的顶层的面板,该顶层具有装饰层,例如包括印刷的装饰层。用作地板的这种面板本身是众所周知的,例如从W09747834可知。在WO9747834中公开的地板尤其涉及具有主要由HDF片材组成的基板的地板,HDF片材具有直接压制在HDF片材上的层压层,该层压层包括用三聚氰胺树脂浸渍的一个或多个纸张,优选地还包括具有例如木材或石材图案的印刷的纸张,特别是所谓的装饰纸。上述三聚氰胺树脂尤其在装饰纸上方形成半透明耐磨层,但是透明度或半透明度有待改善。基板的底部可以包括背衬层或平衡层,所述背衬层或平衡层也基于浸溃有三聚氰胺树脂的纸张。此背衬层提供对存在于顶层的固化的三聚氰胺树脂中的残余拉伸应力的补偿效应。在固化三聚氰胺表面中仍有可能形成极深的结构。所谓的白山经常发生。这些是其中内含物集中在三聚氰胺表面中的区域。这些主要出现在实施深凹陷或结构的位置处。
已知的是,这种层压面板的三聚氰胺表面在其使用时产生咔嗒声。从现有技术中已知该问题的多个解决方案。WO03016655公开了在三聚氰胺层下方施加诸如软木层的消音层。由WO2010088769已知向三聚氰胺层提供柔性单体的涂料。WO2009101217和WO2010070474给出了层压面板的实例,其中顶层主要由聚氯乙烯组成,而不是三聚氰胺树脂。WO2010070474公开了具有印刷装饰层的面板,印刷装饰层可形成在基板上并且用透明聚氯乙烯层修整。
此外,由WO0147726已知通过UV(紫外线)固化或电子束固化丙烯酸酯树脂来用印刷装饰层修整面板的方法。在通过UV辐射的固化中所需的相对大量的光引发剂对所获得的表面的质量具有有害影响。用作光引发剂的分子受到批判,因为它们对人类具有健康风险。
在顶层完全由聚氯乙烯(PVC)构成的面板中,与常规的三聚氰胺表面相比,观察到耐刮擦性的损失。此外,PVC层必须配置为比三聚氰胺层厚得多,以获得相当的耐磨性。PVC层的性能和厚度产生地板的塑性样外观,尤其是在预期模仿诸如木材、石材或陶瓷的产品的情况下。可以在PVC层中获得的浮雕是不清晰的,这有损于所获得的模仿的真实外观。
在其中由UV固化或电子束固化的丙烯酸酯获得顶层的面板中,如在WO0147726中,实现了有利的表面性能。可以在这样的顶层中获得的浮雕是有限的,因为必须施加结构膜,例如像在EP2019735中。
US2017008334涉及用于生产装饰面板的方法。该方法导致具有含漆的顶层的结构化的印象。该方法包括几个步骤。提供载体。将装饰施加到载体的至少部分区域上。将含漆的顶层施加到装饰上。将含漆顶层部分硬化,其中在形成硬化梯度的同时实现顶层的部分硬化。在顶层的厚度方向上建立硬化梯度,使得顶层的表面区域比顶层的较深层区域硬化得差不多强。在顶层部分硬化之后,顶层具有结构化。该结构化至少部分地通过负结构化实现。含漆顶层最终硬化。
本发明的目的是提供对现有技术的改进,尤其是解决与现有技术相关的问题。
发明内容
本发明的第一方面是片材。片材包括支撑层(载体层,support layer)和在支撑层一侧上的涂层。涂层是部分固化的。涂层包含碳-碳双键。在涂层的表面的碳-碳双键的相对量比在涂层与支撑层的接触面的碳-碳双键的相对量更高。任选地,涂层包含受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂。
如在本发明的第一方面中,片材的益处是片材可以用于提供层压材料(层压体)的表面。有益的是,本发明第一方面的片材不是粘性的并且是稳定的,因此可以在用于热层压工艺之前的较长时间内储存。在现有技术中,预胶凝片材在表面处具有比在与支撑层的界面处更高的交联度,以便是非粘性的。然而,本发明人已经发现,根据本发明的第一方面的片材是非粘性的并且可以在长时间内储存而不损失在热层压过程中使用的功能。
可以在升高的温度下通过结构化压制机将本发明的片材热压到基板上。本发明的片材的具体益处是可以实现优异的哑光和亮光效果,因为以一种优异的方式将该结构化压制机的结构复制在压制的层压材料的涂层中。可以将包括细木凹槽的细木结构复制到表面上。实现了优异的哑光和亮光效果,这是由于本发明的第一方面的片材的表面比在与支撑层的界面处更少固化;如本发明的第一方面的片材的涂层的表面处的较高量的碳-碳双键所示。这意味着在结构化压制机与片材接触时,涂层可以以精确的方式流动并遵循结构化压制机的结构。这甚至适用于结构化压制元件的复杂结构,在哑光和亮光效果上具有大的差异。由于在涂层和支撑层之间的界面处可获得更高的固化程度,在涂层和支撑层之间的压制期间和之后实现并保持了优异的粘附。进一步的益处是在基板的整个表面上可以获得基本上恒定的涂层厚度。在热压过程中,涂层热固化。这种热固化可以通过热诱导的自由基聚合实现。“相对量”是指每单位体积的涂层。在涂层的表面处的碳-碳双键比在涂层与支撑层的接触处的碳-碳双键相对较低的量可以通过片材的涂层的部分固化工艺获得,其中在涂层的表面处的双键转化率比在涂层与支撑层的接触处的双键转化率低。可以使用本领域已知的光谱技术来测量涂层的碳-碳双键的量。
包含受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂的涂层具有以下益处:片材可以用于产品中,例如用于户外应用的地板中。
优选地,支撑层包括装饰。
优选地,该支撑层包含装饰性印刷。
在优选的实施方式中,表面处的双键转化率是在35%和80%之间,更优选地在45%和80%之间,更优选地在40%和55%之间,更优选地在45%和70%之间,更优选地在55%和65%之间。可以通过IR分光光度法测量表面处的双键转化率。
在优选的实施方式中,支撑层包括纸张,更优选地印刷纸张。
优选地,支撑层包括纸张,其中纸张是三聚氰胺浸渍的纸,或其中纸张是丙烯酸酯浸渍的纸。在纸张是丙烯酸酯浸渍的纸的实施方式中,丙烯酸酯浸渍的层优选地包含热引发剂。此类热引发剂的添加促进聚合反应的完成。
优选地,支撑层包括纸张,并且张纸在一侧或两侧包括胶层或促粘附层。更优选地,胶层或促粘附层由聚氨酯提供,更优选地由包含丙烯酸酯官能团的聚氨酯提供或由不含碳-碳双键的聚氨酯层提供,由三聚氰胺丙烯酸酯或由丙烯酸酯底漆(primer)提供。
这种实施方式是有益的,因为在支撑层与涂层之间获得了改进的粘附。当纸张的两侧都提供有胶层或促粘附层时,可以获得与片材将被压制在其上的基板的改进的粘附。
聚氨酯促粘附层可以例如经由应用聚氨酯分散体(PUD)来施加。聚氨酯分散体可以是水基的;并且可以通过浸涂或以其它方式施加。
在一个优选的实施方式中,支撑层包括三聚氰胺浸渍的纸,三聚氰胺浸渍的纸在一侧或两侧涂覆有聚氨酯,例如通过聚氨酯分散体涂覆。将涂层提供到聚氨酯层上。这种片材可有利地用于热层压(例如在结构化压制机中)到例如面板上,例如HDF或MDF面板或木材颗粒板上,或在提供在HDF或MDF载体或木材颗粒板上的另外的聚合物层(任选地包含填料,诸如木材颗粒或木材纤维)上。在结构化压制机中的热层压过程期间,涂层可以流动,以便复制结构化压制机的结构,以便在层压材料的表面上提供详细的浮雕。进行热固化,从而在面板、片材中的支撑层和固化的涂层之间提供优异的粘附。聚氨酯在三聚氰胺浸渍的纸与涂层之间提供优异的粘附。
可以在纸张与涂层之间的界面处;或在纸张的远离纸张和涂层之间的界面的一侧或在纸张的两侧提供纸张的胶层或促粘附层。
在优选的实施方式中,其中支撑层包括纸张,纸张在涂层的侧面包括促粘附层,优选地,其中促粘附层包括提供与涂层的粘附的丙烯酸酯基团。
在优选的实施方式中,支撑层包括塑料膜,更优选地聚氯乙烯塑料膜。这种实施方式的益处是,装饰面板可被制造成具有被漆覆盖的塑料膜(例如聚氯乙烯),该漆由涂层提供,其中表面具有非常好的无光泽-光泽结构化的表面。使用现有技术的漆,在塑料基板之外的装饰面板上不能实现此类优异的无光泽-光泽结构化的表面。本发明允许制造具有优异的无光泽-光泽结构化效果的LVT(豪华乙烯基贴砖)地板,例如可以实现细木槽的逼真呈现。
更优选地,塑料膜是印刷膜,或塑料膜是透明膜。
在优选的实施方式中,支撑层包括多个聚氯乙烯层。多个层可以彼此结合或不结合。更优选地,层包括印刷膜以及透明膜。
优选地,塑料膜包括促粘附层,用于在塑料膜和涂层之间提供粘附。更优选地,促粘附层包含一种或多种丙烯酸底漆和UV丙烯酸酯底漆,其包含反应性单体如例如二丙烯酸1,6-己二醇酯(HDDA)或丙烯酰吗啉(ACMO)和/或反应性单官能单体或反应性双官能单体如例如N-乙烯基己内酰胺、丙烯酸四氢糠醛(THFA)或丙烯酸异冰片酯(IBOA)。
在优选的实施方式中,片材的涂层不是粘性的。涂层的非粘性允许此类片材可以被卷绕或堆叠。可以储存卷材或堆叠物,并且随后在不损坏涂层的情况下卸载这些卷材或堆叠物。
证明片材的涂层是非粘性的试验是堆叠几个100平方厘米表面的片材并且在25℃下在三周的时间内将堆叠物负载2千克。在这段时间之后,必须有可能将片材从堆叠物上移除而不损坏涂料。
优选的片材的涂层包含一种或多于一种类型的热引发剂。更优选地,一种或多于一种类型的热引发剂包括过氧化物,例如过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基过氧基-3,5,5-三甲基己酸酯或1,1-二(叔戊基过氧基)-环己烷。在涂层中热引发剂的存在可以通过分光光度法来证明。热引发剂的存在允许在将片材层压到基板上的层压过程之后或之中进一步热固化涂层。
在一个优选的实施方式中,热引发剂的至少部分、优选地按热引发剂的重量计至少80%、更优选地所有热引发剂具有高于90℃、优选地高于140℃;并且优选地低于160℃、更优选地低于140℃的一小时半衰期温度。
在一个优选的实施方式中,热引发剂包括第一组热引发剂和第二组热引发剂。第一组热引发剂提供了在按重量计10%和按重量计50%之间(并且优选地按重量计小于30%)的第一组热引发剂和第二组热引发剂的组合。更优选地,第一组热引发剂提供了按重量计10%和按重量计50%之间(并且优选地小于按重量计30%)的热引发剂的总量。第二组热引发剂提供了在按重量计50%和按重量计90%之间的第一组热引发剂和第二组热引发剂的组合。更优选地,第二组热引发剂提供了在按重量计50%和按重量计90%之间的热引发剂的总量。第一组热引发剂中的热引发剂具有比第二组热引发剂中的热引发剂低至少10℃、优选地低至少15℃、更优选地低至少20℃的一小时半衰期温度。根据这种实施方式,当热固化片材的涂层时,第一组热引发剂中的热引发剂将首先起作用,随后接着是第二组热引发剂中的热引发剂。热固化可例如在使用具有结构化压制元件的热压的层压工艺中发生。第一组热引发剂的较低相对量的热引发剂将导致交联的有限引发,导致在热固化中形成长的聚合物链,有益于为最终固化的涂层提供韧性。
第二组热引发剂中具有较高一小时半衰期温度的较大量的热引发剂将使得能够更充分地进行聚合,从而限制了热固化所要求的总时间。第一组热引发剂中少量的热引发剂的操作与第二组热引发剂中大量的热引发剂的操作之间的时间间隙允许当用结构化压制元件压制涂层时涂层的流动,以便在第二组热引发剂变得完全活性之前将结构化压制元件的详细结构有效地复制到涂层中。
可以用于第一组热引发剂的热引发剂的实例是具有91℃的一小时半衰期温度的苯甲酰过氧化物、具有112℃的一小时半衰期温度的1,1-二(叔戊基过氧基)-环己烷(Luperox 531M,Arkema)、具有114℃的一小时半衰期温度的叔丁基过氧基-3,5,5-三甲基己酸酯(Luperox 270,Arkema)。可以用于第二组热引发剂的热引发剂的实例是2-5-二甲基-2-5-二叔丁基过氧-己烷(DHBP,例如Vesta Chemicals的Enox 101),其具有138℃的一小时半衰期。
优选的片材中的碳-碳双键的相对量在涂层表面处比在涂层与支撑层接触处高超过15%,优选地超过20%,更优选地超过25%,更优选地超过30%。涂层的表面与涂层与支撑层的接触之间的碳-碳双键的相对量的差异可以通过在波长810nm下的IR分光光度法来测量。
在优选的片材中,从涂层表面到涂层与支撑层的接触的整个涂层中,存在碳-碳键的相对量的连续梯度。
优选的片材的涂层包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或不饱和聚酯中的一种或多于一种或其组合。在涂层中使用丙烯酸酯提供了由在热压和固化的层压材料中的涂层形成的漆层的优异的性能。
使用甲基丙烯酸酯的实施方式中,益处是在涂层中获得更好的结果,因为甲基丙烯酸酯在部分UV固化中的反应性小于例如丙烯酸酯。“部分UV固化”是指通过UV辐射的涂层的部分固化。在用于涂层的涂料制剂中的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的组合允许在通过UV辐射部分固化涂层的过程中调整涂层的性能和行为。甲基丙烯酸酯的存在还将对包括片材的层压材料的最终固化的涂层提供改进的耐性。
用于包含不饱和聚酯的涂层的涂料制剂允许在部分固化的涂层的性能、部分固化方法和完全固化的涂层的性能方面调整涂料制剂。
包含甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯或由甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯组成的涂料制剂具有以下优点:甲基丙烯酸酯在部分UV固化期间将减缓传播速率。由于甲基丙烯酸酯基团的反应性低于丙烯酸酯基团,因此更稳定,因此有利地形成。这导致丙烯酸酯漆组合物中的甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯显著更多地反应。可以利用这个优点通过添加甲基丙烯酸酯来微调涂层的性能。当与减缓反应的甲基丙烯酸酯结合时,由于其有利的性能,允许使用更具反应性的丙烯酸酯,诸如尿烷丙烯酸酯。由于以上原因,优选的是使用甲基丙烯酸酯稀释剂与丙烯酸低聚物组合以获得最佳结果。
进一步的益处是,在自由基引发的聚合过程中,甲基丙烯酸酯稀释剂在丙烯酸酯低聚物之前反应。甲基丙烯酸酯与低聚物结合,导致片材的涂层中挥发性有机化合物减少。
在一个优选的实施方式中,涂层包含丙烯酸酯,并且丙烯酸酯包含尿烷丙烯酸酯(urethane acrylate)、更优选地脂肪族尿烷丙烯酸酯(aliphatic urethane acrylate)或由其组成。更优选地,涂层包含尿烷丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯中的一种或多种或组合。尿烷丙烯酸酯提供涂层的优异的耐光性(耐光色牢度)、更高的粘附性和优异的柔性。在涂层中与甲基丙烯酸酯组合,可以调整部分固化期间的性能和涂层的性能。脂肪族尿烷丙烯酸酯由于其户外耐性是优选的。
优选地,涂层包含丙烯酸酯或由丙烯酸酯组成;并且丙烯酸酯包含丙烯酸巯基酯或由丙烯酸巯基酯组成。更优选地,在涂层中丙烯酸巯基酯的量是在按重量计5%与20%之间。丙烯酸巯基酯的巯基在部分UV固化期间充当游离氧清除剂。因此,即使在非惰性UV固化中,使用丙烯酸巯基酯也促进实现充分的表面固化。充分的表面固化为片材的涂层提供非粘性表面。
优选地,涂层包含选自硅酮丙烯酸酯和氟碳丙烯酸酯(fluorocarbon acrylate)的组中的一种或多种或组合。硅酮丙烯酸酯和/或氟碳丙烯酸酯在涂层中的整合为涂层在其最终固化之后提供疏水和疏油性能,从而为完全固化的涂层提供易于清洁的性能。
优选地,涂层包含添加剂,添加剂选自耐刮擦剂(例如通过氧化铝颗粒或纳米二氧化硅或金刚石颗粒,例如平均尺寸为0.05和50μm之间、更优选地10和25μm之间、甚至更优选地10和15μm之间的金刚石颗粒提供)、提供易清洁性能的添加剂、增塑剂或抗微生物剂中的一种或多于一种。更优选地,涂层包括两种不同类型的颗粒:例如具有粒径分布40-100μm的第一类型(例如氧化铝)和具有粒径分布5-20μm的第二类型。第一类型可以改善涂层的taber耐性(泰伯耐性);而第二类型可以改善涂层的耐刮擦性。更优选地,将第二类型的颗粒提供在涂料的顶层中,而将第一类型提供在顶层下方的涂层中。
优选地,涂层包含通过硅烷化改性的氧化铝颗粒。更优选地,通过硅烷化在氧化铝颗粒上提供丙烯酸或甲基丙烯酸官能团。通过使用硅烷化的改性,可以在氧化铝颗粒上提供丙烯酸或甲基丙烯酸官能团,允许氧化铝颗粒到涂层中、还到最终固化的涂层中的改进的结合。氧化铝颗粒为最终固化的涂层提供了增加的耐刮擦性。
涂层优选地是漆层(lacquer layer)。
涂层优选地在涂层的厚度上具有恒定的化学组成。
优选的片材层的涂层包括至少两个层,其中顶层提供涂层的表面。在涂层完全固化之后,该层将提供比顶层下方的涂层的层更硬的涂料。这种实施方式允许获得具有更好耐刮擦性的涂层,同时防止整个涂层变得太脆。这种实施方式允许定制涂层的不同层的性能。
作为实例,与支撑层接触或最靠近支撑层的涂层的层可以负载氧化铝颗粒,而顶层负载较少或不负载氧化铝颗粒,或负载较小的氧化铝颗粒。这样,在将片材热层压到基板上的过程中,实现了涂层最终固化之后的良好耐刮擦性而不会对结构化压制元件造成(过度)磨损。可以提供由更便宜的材料制成的涂层的本体,以及由更昂贵、性能更好的材料制成的顶层。可以选择顶层例如以在完全固化之后提供比涂层本体的材料所提供的更硬、更耐刮擦的涂层表面。
更优选地,顶层包含选择为给涂层提供耐刮擦性的颗粒,例如氧化铝颗粒或纳米二氧化硅或金刚石颗粒,例如平均尺寸在0.05和50μm之间、更优选地在10和25μm之间、甚至更优选地10和15μm之间的金刚石颗粒。
在更优选的实施方式中,涂层的第二层,涂层的第二层接触涂层的顶层,还包括选择用于为涂层提供耐刮擦性的颗粒(例如氧化铝颗粒或纳米二氧化硅或金刚石颗粒)。甚至更优选地,第二层中提供耐刮擦性的颗粒不同于顶层中的颗粒。顶层中的颗粒优选地小于第二层中的颗粒。在涂层的顶层中的颗粒,例如氧化铝或金刚石,可以具有10-15μm的粒径分布,并且涂层的第二层中的颗粒,例如氧化铝或金刚石,可以具有40-100μm的粒径分布。
顶层优选地具有5-30克/平方米、更优选地10-20克/平方米的重量。
在一个优选的实施方式中,涂层具有20和400克/平方米之间、更优选地60和300克/平方米之间、甚至更优选地小于200克/平方米的重量。
在一个优选的实施方式中,片材包含提供到涂层上的顶涂层,更优选地其中顶涂层在最终固化之后将提供比涂层表面更高的硬度。顶涂层优选地具有5和30克/平方米之间、更优选地10和20克/平方米之间的重量。
本发明的第二方面是卷材,卷材包括如本发明的第一方面的任何实施方式中的片材。卷材可以储存和在热层压工艺中需要时使用,其中将片材从卷材展开并层压到基板上,将三维结构压入涂层中,以及使涂层热固化。
优选的卷材包括在片材的后续层(连续层,subsequent layers)之间的内衬。
在优选的卷材中,片材的后续层相互表面接触。这意味着在片材的层之间不使用内衬。
本发明的第三方面是堆叠物(stack),包括多个如本发明第一方面的任何实施方式的片材。优选地,堆叠物中的片材具有大于2.5平方米以及更优选地大于10平方米的表面。堆叠物可以存储并可以在热层压工艺中需要时使用。在热层压中,每次可以通过制造层压材料(层压制品)的领域中已知的自动化装置从堆叠物中取出一个片材。
在优选的堆叠物中,后续片材(连续片材,subsequent sheets)彼此表面接触。这意味着在堆叠物的后续片材之间不存在内衬。该实施方式由于片材的涂层的非粘性性能而变得可能。
在优选的堆叠物中,在后续片材之间提供内衬。
本发明的第四方面是制造如本发明的第一方面的任何实施方式中的片材的方法。该方法包括以下步骤:
提供支撑层,在支撑层上施加涂层,通过UV辐射部分地固化涂层,从而获得如在本发明的第一方面的任何实施方式中的片材。涂层包含低聚物,优选地丙烯酸酯(优选地聚氨酯丙烯酸酯,更优选地脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯和不饱和聚酯中的一种或多种。涂料进一步包含一种或多于一种光引发剂,光引发剂的合并量在涂料的按重量计0.05和3%之间,更优选地小于按重量计2%,更优选地小于按重量计1%,更优选地小于按重量计0.5%,甚至更优选地小于按重量计0.2%。涂料进一步包含一种或多于一种热引发剂,任选地增塑剂,任选地稀释剂。优选地,涂料包含功能性稀释剂,更优选地,稀释剂包含官能度大于2或甚至大于3的稀释剂。优选地,涂料包含按重量计0.1-3%的量、更优选地按重量计0.5-3%的量的一种或多于一种热引发剂。任选地,涂料包含丙烯酸酯单体。任选地,涂料包含受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂。受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂的存在使得涂层适于户外使用。任选地,涂料包含提供耐刮擦性和/或taber耐性的颗粒,此类颗粒的实例是Fe A1氧化物。
所选择的少量的光引发剂对于实现涂层所要求的部分固化性能是重要的:非粘性的,并且在涂层的表面处与在涂层与支撑层之间的界面处相比具有较低的双键转化率。在现有技术的非粘性涂层中使用按重量计约5%的光引发剂是常规做法。高度优选地使用小于按重量计2%的光引发剂(甚至小于按重量计1%的光引发剂,甚至小于按重量计0.5%的光引发剂),因为它允许更好地实现涂层表面与涂层和支撑层之间的接触之间双键转化率的差异。
在涂料制剂中使用丙烯酸酯单体是优选的,因为它允许控制涂料的粘度和涂料的反应性。
特别优选地使用包含官能度大于2或甚至大于3的功能性稀释剂的功能性稀释剂。具有官能度2的稀释剂是指双官能稀释剂;具有官能度3的稀释剂是指三官能稀释剂。例如,本发明人成功使用PPTTA(乙氧基化(5)季戊四醇四丙烯酸酯)作为稀释剂。由于空间位阻,此类较高官能的稀释剂的使用减慢了部分UV固化的速度,产生较长的链分子,这有益于涂层的韧性。
在本发明的第四方面的优选的方法中,在部分固化涂料中,在涂层表面处的碳-碳双键的转化率低于在涂层与支撑层接触处的转化率。
在本发明的第四方面的优选的方法中,涂料包含添加剂,例如一种或多种增加涂层耐刮擦性的添加剂、抗微生物剂或为涂层提供易于清洁的表面的添加剂。为了在最终热固化之后为涂层提供增加的耐刮擦性,可以在片材中包含耐磨颗粒。添加耐磨颗粒(例如氧化铝)的一种方式是在将涂层施加到支撑层上之前将耐磨颗粒施加到支撑层的表面上。可以例如通过将耐磨颗粒散布在支撑层上而施加耐磨颗粒。替代方式是在涂料配方中包括耐磨颗粒,例如氧化铝。优选地使用经处理的氧化铝以避免涂层透明度的损失。作为实例,硅烷化氧化铝可以用于此目的。提供易于清洁性能的添加剂的实例是例如硅酮丙烯酸酯或氟碳丙烯酸酯,为涂层提供疏水和疏油性能。
在本发明的第四方面的优选的方法中,在部分UV固化期间,UV辐射的总量除以UVC辐射的量大于6,更优选地大于12,更优选地大于16,更优选地大于50,优选地大于60,更优选地大于70;并且优选地低于100。UV辐射的量以片材表面的mJ/cm2表示。UV辐射由波长范围为320-390纳米的UVA辐射、波长范围为280-320纳米的UVB-辐射、波长范围为100-280纳米的UVC辐射、具有大于420纳米的波长的UVV-辐射组成。然而,部分UV固化过程中,优选的是UV辐射的总量除以UVC辐射的量保持低于100,以便在片材的表面处获得充分的固化,使得片材的涂层不粘。
在本发明的第四方面的优选的方法中,部分UV固化期间,UVA辐射、UVB-辐射和UVC辐射的合并量除以UVC辐射的量大于20,更优选地大于30,更优选地大于40。这种实施方式是如何在涂层的表面处实现与在涂层与支撑层之间的接触面处相比更低的碳-碳双键转化率的实例。
本发明的第五方面是制造片材的方法。任选地,本发明的第五方面的方法是根据本发明的第四方面的任何实施方式的方法。任选地,方法是制造如本发明的第一方面的任何实施方式中的片材的方法。在本发明的第五方面的方法中制造的片材包括支撑层以及在支撑层的一侧上的涂层。涂层是部分固化的。方法包括以下步骤:提供支撑层,在支撑层上施加涂料,以及通过UV辐射部分地固化涂料,由此建立部分固化的涂层。优选地,部分固化的涂层是非粘性的。涂料包含低聚物,优选地丙烯酸酯(优选地聚氨酯丙烯酸酯,更优选地脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯和不饱和聚酯中的一种或多种。涂料进一步包含一种或多于一种光引发剂,光引发剂的合并量在涂料的按重量计0.05和3%之间,优选地小于按重量计2%,更优选地小于按重量计1%,更优选地小于按重量计0.5%,甚至更优选地小于按重量计0.2%。涂料进一步包含一种或多于一种热引发剂,优选地以按重量计0.1-3%的量、更优选地以按重量计0.5%-3%的量,任选的增塑剂,和任选的稀释剂。优选地使用功能性稀释剂,更优选地其中稀释剂包括官能度大于2或甚至大于3的稀释剂。任选地,涂料包含提供耐刮擦性和/或taber耐性的颗粒,此类颗粒的实例是Fe A1氧化物。
优选地,涂料包含按重量计0.1-3%的量、更优选地按重量计0.5-3%的量的一种或多于一种热引发剂。任选地,涂料包含丙烯酸酯单体。任选地,涂料包含受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂。受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂的存在使得涂层适于户外使用。在通过UV辐射固化的过程中,部分UV固化过程中,UV辐射的总量除以的UVC辐射的量大于6,更优选地大于12,更优选地大于16,更优选地大于50,优选地大于60,更优选地大于70,并且优选地小于100。
UV辐射的量以片材表面的mJ/cm2表示。UV辐射由波长范围为320-390纳米的UVA辐射、波长范围为280-320纳米的UVB辐射、波长范围为100-280纳米的UVC辐射;具有大于420纳米的波长的UVV-辐射组成。然而,部分UV固化过程中,优选的是UV辐射的总量除以UVC辐射的量保持低于100,以便在片材的表面处获得充分的固化,使得片材的涂层不粘。
认为UVC辐射优先在涂层的表面提供固化。通过在部分UV固化期间减少UVC辐射的相对量,与在涂层表面处的固化相比,获得更深入的固化(包括在涂层与支撑层接触时)。
如果涂层的基质(包括在支撑层与涂层之间的接触面处)未充分固化,则涂层将从支撑层上脱层。当涂层的表面在部分UV固化期间固化太多时,将导致在用片材生产层压材料(laminate,层压体、层压制品)时结构化压制元件的结构不充分精细地复制到涂层中。
作为实现UV辐射量除以UVC辐射量的指定值的实例,本发明人使用了铁掺杂灯。铁掺杂灯提供用于本发明的UV光的适当光谱。
在涂料制剂中使用丙烯酸酯单体是优选的,因为它允许控制涂料的粘度和涂料的反应性。
本发明的第六方面是制造片材的方法,任选地制造本发明的第一方面的任何实施方式中的片材。任选地,本发明的第六方面的方法是在本发明的第四方面的任何实施方式中或如在本发明的第五方面的任何实施方式中的方法。在本发明的第六方面的方法中制造的片材包括支撑层和在支撑层的一侧上的涂层。涂层是部分固化的。方法包括以下步骤:提供支撑层,在支撑层上施加涂料,以及通过UV辐射部分地固化涂料,由此建立优选地非粘性的部分固化的涂层。涂料包含低聚物,优选地丙烯酸酯(优选地聚氨酯丙烯酸酯,更优选地脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯和不饱和聚酯中的一种或多种。涂料进一步包含一种或多于一种光引发剂,光引发剂的合并量为涂料的按重量计0.05-3%,优选地小于按重量计2%,更优选地小于按重量计1%,更优选地小于按重量计0.5%,甚至更优选地小于涂料的按重量计0.2%。涂料进一步包含一种或多于一种热引发剂,优选地以按重量计0.1-3%的量、更优选地以按重量计0.5-3%的量,任选地增塑剂,以及任选地稀释剂。任选的稀释剂优选地是功能性稀释剂,更优选地,稀释剂包括官能度大于2或甚至大于3的稀释剂。任选地,涂料包含提供耐刮擦性和/或taber耐性的颗粒,此类颗粒的实例是Fe A1氧化物。
任选地,涂料包含丙烯酸酯单体。任选地,涂料包含受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂。受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂的存在使得涂层适于户外使用。
部分UV固化期间,UVA辐射、UVB-辐射和UVC辐射的合并量除以UVC辐射量大于20,优选地大于30,更优选地大于40。这种实施方式是如何在涂层的表面处实现与在涂层与支撑层之间的接触面处相比更低的碳-碳双键转化率的实例。
在涂料制剂中使用丙烯酸酯单体是优选的,因为它允许控制涂料的粘度和涂料的反应性。
本发明的第七方面是制造片材的方法,任选地制造本发明的第一方面的任何实施方式中的片材。任选地,本发明的第七方面的方法是根据本发明的第四方面的方法、本发明的第五方面的方法或本发明的第六方面的方法中的任何一种的方法。在本发明的第七方面的方法中制造的片材包括支撑层以及在支撑层的一侧上的涂层。涂层是部分固化的。本发明的第七方面的方法包括以下步骤:提供支撑层,将涂料施加在支撑层上,以及通过UV辐射部分地固化涂料,由此建立优选地非粘性的部分固化的涂层。涂料包含低聚物,优选地丙烯酸酯(优选地聚氨酯丙烯酸酯,更优选地脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯和不饱和聚酯中的一种或多种。涂料进一步包含一种或多于一种光引发剂,光引发剂的合并量为涂料的按重量计0.05-3%,优选地涂料的按重量计小于2%,更优选地按重量计小于1%,更优选地按重量计小于0.5%,甚至更优选地按重量计小于0.2%。涂料进一步包含一种或多于一种热引发剂,任选地增塑剂,以及任选地稀释剂。优选地,涂料包含按重量计0.1-3%的量、更优选地按重量计0.5-3%的量的一种或多于一种热引发剂。任选的稀释剂优选地包括功能性稀释剂,更优选地稀释剂包括官能度大于2或甚至大于3的稀释剂。任选地,涂料包含丙烯酸酯单体。任选地,涂料包含提供耐刮擦性和/或taber耐性的颗粒,此类颗粒的实例是Fe A1氧化物。任选地,涂料包含受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂。受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂的存在使得涂层适于户外使用。在涂层的部分固化期间,片材通过第一区域,其中施加UV辐射;和第二区域,其中施加UV辐射。任选地,在第一区域与第二区域之间提供中间区域,其中在中间区域中没有发生UV辐射向涂层上的流入。
将部分UV固化分成两个区域允许在两个区域中定制UV辐射,以便实现部分UV固化过程的最佳性能并且实现片材的部分固化的涂层的最佳性能。作为实例,在这两个区域中可以使用不同类型的UV发射器。
任选地包括中间区域,在该中间区域中没有UV辐射流入涂层上,这改变了涂层的部分固化。因为在该中间区域中涂层未接收到UV光,所以在中间区域中不会引发聚合反应。在中间区域中可能存在暗固化。如在本技术领域中已知的,暗固化区域是其中没有发生聚合反应的引发但是其中发生聚合反应蔓延的区域。无论是否存在暗固化,中间区域在部分UV固化中产生一种中断。结果是促进了固化的蔓延而不是引发。结果获得具有较长聚合物链的涂层,其有利于在其最终固化之后获得更高韧性的涂层。
在本发明的第七方面的方法的优选实施方式中,第一区域或第二区域或两者是通过UV灯来实现的。
在本发明的第七方面的优选的实施方式中,在第一区域与第二区域之间提供了中间区域,其中在中间区域中没有发生UV辐射向涂层上的流入。第一区域和第二区域利用相同的UV灯实现,但是将物体定位成使得来自UV灯的UV光被阻挡以便提供中间区域。
在本发明的第七方面的优选的实施方式中,第一区域由一个或多个第一UV灯实现,以及第二区域由一个或多个第二UV灯实现。第一UV灯不在惰性气氛中操作。这种实施方式的益处在于,在第一UV灯处,在涂层的表面处发生氧抑制,从而减少在涂层的表面处的聚合。同时,在涂层中更深地进行固化,还确保涂层与支撑层的粘附。
当第一UV灯在非惰性气氛中操作时,涂层表面比涂层表面下方的涂层更早固化的风险更小或没有这种风险。涂层表面的早期固化可能导致涂层收缩,产生不当形成的涂层。
在本发明的第七方面的优选的实施方式中,第一区域由一个或多个第一UV灯实现,以及第二区域由一个或多个第二UV灯实现。第二UV灯在惰性气氛中操作。这种实施方式的益处是在第二灯处没有发生氧抑制。结果是在涂层的表面处没有发生氧抑制,在涂层的表面处发生一定程度的聚合,从而产生非粘性的涂层。
在本发明的第七方面的优选的实施方式中,第一区域由一个或多个第一UV灯实现,其中第二区域由一个或多个第二UV灯实现。第二UV灯不在惰性气氛中操作。这种实施方式的益处是,在第二UV灯处,在涂层的表面处发生氧抑制,从而减少在涂层的表面处的聚合。
在本发明的第七方面的优选的实施方式中,第一区域包括在非惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Hg的灯和/或在非惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Fe的灯和/或在非惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Ga的灯或由它们组成。第二区域包括在非惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Hg的灯和/或在惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Fe的灯和/或在惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Ga的灯和/或在惰性条件下操作的一个或多于一个非掺杂的汞灯或由它们组成。任选地,一个或多于一个LED灯在第一区域之前。在该实施方式中的第一区域中使用的布置提供涂层深处的温和固化,而涂层的表面固化少得多。在该实施方式的第二区域中使用的布置还允许固化涂层的表面到足以获得涂层的非粘性表面的程度,同时仍允许获得在部分UV固化的全部过程中表面处的碳-碳双键的转化率低于涂层中更深的地方。
当在第一区域和第二区域之间提供中间区域时,其中在中间区域中没有发生UV辐射的流入,部分UV固化甚至以更温和的方式进行,提供更长链的聚合物,有利于涂层的韧性。
在第一区域之前的一个或多于一个LED灯的任选使用允许在第一区域之前进行涂层的温和的深度固化,从而形成有利于实现坚韧涂层的长聚合物链。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂层的部分固化部分地或完全地通过UV灯进行。至少部分UV灯或所有UV灯相对于待部分固化的涂层偏离焦点定位,优选地使得UV灯的焦点位于UV灯与待固化的涂层之间。更优选地,焦点位于UV灯和涂层之间距离的1/5和4/5之间。更优选地,焦点位于UV灯和涂层之间距离的1/3和2/3之间。优选地,相比涂层,焦点更靠近UV灯。这种实施方式允许UV辐射的强度降低,因为其在较大的表面积上分散。这导致较慢的固化。这样,聚合反应的引发不太强烈,导致涂层中的链更长。更长的链具有以下益处:将获得具有优异的耐刮擦性以及具有更高的韧性的涂层(还并且尤其是在最终(热)固化之后)。这种实施方式可例如通过具有椭圆形反射器的UV灯实现。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂层的部分固化部分地或完全地通过UV灯进行,其中UV灯的至少部分包括抛物面反射器和/或在由UV灯产生的UV辐射的涂层上产生漫反射的反射器。由于UV辐射不在UV灯(或者更确切地说是其反射器)的焦点中辐射涂层,所以辐射的强度减小,因为辐射在涂层的表面积上分散。这导致较慢的固化。这样,聚合反应的引发不太强烈,导致涂层中的链更长。更长的链具有以下益处:将获得具有优异的耐刮擦性以及具有更高的韧性的涂层(还并且尤其是在最终(热)固化之后)。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂层的部分固化部分地或完全地通过UV灯进行,其中使用至少一个掺杂Hg或掺杂Fe或掺杂Ga的灯。已经示出此类灯提供优异的UV光谱以便实现涂层的部分紫外光固化。这种灯在UVC范围内发射相当少量的能量。因此,碳-碳双键的聚合在涂层深处发生得比在涂层表面处的更多。
然而,由这种灯发射的UVC辐射的量足以将涂层表面部分固化成非粘性状态,同时碳-碳双键在涂层表面处的转化率小于在涂层与支撑层接触处的转化率。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂层的部分固化部分地或完全地通过UV灯进行,其中使用至少一个非掺杂汞灯。使用至少一个非掺杂汞灯是有益的,因为它有助于在涂层的表面处实现充分的部分固化以获得涂层的非粘性表面。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,部分固化包含两个区域,其中第一区域包括一个或多于一个掺杂Fe或掺杂Ga灯或掺杂Hg的灯;并且其中第二区域包括在惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Hg的灯和/或在非惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Fe的灯和/或在惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Ga的灯和/或在惰性中的一个或多于一个非掺杂的汞灯。已经示出此类灯提供优异的UV光谱以便实现涂层的部分UV固化。这种灯在UVC范围内发射相当少量的能量。因此,碳-碳双键的聚合在涂层深处发生得比在涂层表面处的更多。然而,由这种灯发射的UVC辐射的量足以将涂层表面部分固化成非粘性状态,同时碳-碳双键在涂层表面处的转化率小于在涂层与支撑层接触处的转化率。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,部分UV固化的至少部分通过一个或多于一个LED灯进行。更优选地,一个或多于一个LED灯设置为部分UV固化中的第一步骤。更优选地,一个或多于一个LED灯在一个或多于一个UV灯之前。使用一个或多于一个LED灯(优选地具有在UVA范围内的波长)具有以下益处:发射窄波长范围的UV辐射,并且UV辐射的强度是有限的。使用LED灯允许在部分UV固化开始时相当柔和地固化,从而产生长的聚合物链,这将为涂层提供韧性。选择在UVA范围内的波长有利于在涂层深处而不是在涂层表面处的固化,导致在涂层表面处的碳-碳双键的转化率小于在涂层中更深的地方的转化率。优选地,将LED灯首先置于部分UV固化阶段,优选地随后是UV灯,UV灯进一步提供涂层的部分UV固化,例如它们提供了充分的表面固化以在片材中获得非粘性的部分固化的涂层。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,低聚物包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。更优选地,丙烯酸酯包括选自以下各项的一种或多种或组合:尿烷丙烯酸酯、更优选地脂肪族尿烷丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。使用甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的组合的优点是甲基丙烯酸酯将减缓光聚合过程中的传播速率。这是因为尽管甲基丙烯酸酯基团比丙烯酸酯基团反应性低,但它更稳定,因此有利地形成甲基丙烯酸酯基团。这导致丙烯酸酯漆组合物中的甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯显著更多地反应。可以利用这个优点通过添加甲基丙烯酸酯来微调涂层的性能。当与减缓反应的甲基丙烯酸酯结合时,由于其有利的性能,允许使用更具反应性的丙烯酸酯,诸如尿烷丙烯酸酯。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂料包含丙烯酸酯或由其组成;丙烯酸酯包含丙烯酸巯基酯或由丙烯酸巯基酯组成。更优选地,在涂层中丙烯酸巯基酯的量是在按重量计5%和20%之间。丙烯酸巯基酯的巯基在部分UV固化期间充当游离氧清除剂。因此,即使在非惰性UV固化中,使用丙烯酸巯基酯也促进实现充分的表面固化。充分的表面固化为片材的涂层提供非粘性表面。脂肪族聚氨酯丙烯酸酯由于它们的户外耐性而是优选的。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂料包含一种或多于一种增塑剂。优选地,增塑剂的量为涂料的按重量计0-5%;更优选地为涂料的按重量计1-3%。使用增塑剂的益处是当在层压期间由结构化压制元件(structured press element)压制时,部分固化的涂层将更好地流动。结果是更好地将结构化压制元件的结构复制到涂层中。进一步的益处是,在最终(热)固化之后,涂层不太脆。
优选地,一种或多于一种增塑剂包括三乙二醇(TEG)和/或PEG(聚乙二醇)或由其组成。
优选地,增塑剂包含(甲基)丙烯酸官能增塑剂诸如二丙烯酸酯化聚乙二醇或由其组成。这种实施方式是优选的,因为此类增塑剂不能从涂层中浸出,如使用增塑剂诸如三乙二醇(TEG)或聚乙二醇(PEG)的情况。丙烯酸官能的增塑剂优于甲基丙烯酸增塑剂,因为在部分UV固化之后将保留更高的部分以在随后的热压过程中实现最佳的移动性和增塑效果,从而在热压之后给出了完全固化的涂层的最佳结构效果。高反应性长间隔链丙烯酸类增塑剂还可与甲基丙烯酸类稀释剂组合使用以改进部分UV固化中的工艺窗口。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,热引发剂包括第一组热引发剂和第二组热引发剂。第一组热引发剂提供在按重量计10%和按重量计50%之间(并且优选地小于按重量计30%)的第一组热引发剂和第二组热引发剂的组合。优选地,第一组热引发剂提供了在按重量计10%和按重量计50%之间(并且优选地小于按重量计30%)的热引发剂的总量。第二组热引发剂提供了在按重量计50%和按重量计90%之间的第一组热引发剂和第二组热引发剂的组合。优选地,第二组热引发剂提供了在按重量计50%和按重量计90%之间的热引发剂的总量。第一组热引发剂中的热引发剂具有比第二组热引发剂中的热引发剂低至少10℃、优选地低至少15℃、更优选地低至少20℃的一小时半衰期温度。
根据这种实施方式,第一组热引发剂中的热引发剂将首先反应,随后接着是第二组热引发剂中的热引发剂。第一组热引发剂的较低相对量的热引发剂将导致热反应的有限引发,导致在热固化中形成长的聚合物链,有益于为最终固化的涂层提供韧性。第二组热引发剂中的较高相对量的热引发剂(具有比第一组热引发剂中的热引发剂更高的一小时半衰期温度)将能够使聚合更充分地进行,限制了热固化所要求的总时间。第一组热引发剂中的少量的热引发剂的操作与第二组热引发剂中的大量的热引发剂的操作之间的时间间隙允许当用结构化的压制元件压制涂层时涂层的流动,以便在第二组热引发剂变得完全活性之前将压制元件的详细结构有效地复制到涂层中。
可以用于第一组热引发剂的热引发剂的实例是具有91℃的一小时半衰期温度的过氧化苯甲酰;具有112℃的一小时半衰期温度的1,1-二(叔戊基过氧基)-环己烷(Luperox531M,Arkema);和具有114℃的一小时半衰期温度的叔丁基过氧-3,5,5-三甲基己酸酯(Luperox 270,Arkema)。
可以用于第二组热引发剂的热引发剂的实例是2-5-二甲基-2-5-二叔丁基过氧基己烷(DHBP,例如Vesta Chemicals的Enox 101),其具有138℃的一小时半衰期温度。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,支撑层包括装饰(decoration)。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,支撑层包括装饰性印刷。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,支撑层包括纸张,更优选地印刷纸张。纸张可以是三聚氰胺浸渍的纸或丙烯酸酯浸渍的纸。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,支撑层包括纸张。纸张在一侧或两侧包括胶层或促粘附层,优选地由聚氨酯提供,更优选地由包含丙烯酸酯官能团的聚氨酯提供或由不含碳-碳双键的聚氨酯提供。聚氨酯促粘附层可以例如经由聚氨酯分散体(PUD)的施加来施加。聚氨酯分散体可以是水基的;并且可以通过浸涂或以其它方式施加。
可替代地,可以通过三聚氰胺丙烯酸酯或丙烯酸酯底漆提供胶层或促粘附层。这种实施方式是有益的,因为在支撑层与涂层之间获得了改进的粘附。
可以将纸张上的胶层或促粘附层提供在纸张与涂层之间的界面处;或者在纸张的远离纸张和涂层之间的界面的一侧,或者在纸张的两侧。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,支撑层包括三聚氰胺浸渍的纸,三聚氰胺浸渍的纸在一侧或两侧涂覆有聚氨酯,例如通过聚氨酯分散体涂覆。将涂层提供到聚氨酯层上。这种片材可有利地用于热层压(例如在结构化压制机中)到面板上,例如HDF或MDF面板或木材颗粒板上,或提供在HDF或MDF载体或木材颗粒板上的另外的聚合物层(任选地包含填料,诸如木材颗粒或木材纤维)上。在结构化压制机中的热层压过程期间,涂层可以流动,以便复制结构化压制机的结构,以便在层压材料(层压体)的表面上提供详细的浮雕。发生热固化,在面板、片材中的支撑层和固化的涂层之间提供优异的粘附。聚氨酯在三聚氰胺浸渍的纸与涂层之间提供优异的粘附。
优选地,纸张在涂层的侧面包括促粘附层。更优选地,促粘附层包含提供与涂层的粘附的丙烯酸酯基团。可以例如经由聚氨酯分散体(PUD)的施加来施加聚氨酯促粘附层。聚氨酯分散体可以是水基的;并且可以通过浸涂或以其它方式施加。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,支撑层包括塑料膜,优选地聚氯乙烯塑料膜。本发明允许制造具有优异的无光泽-光泽结构效果的LVT(豪华乙烯基贴砖)地板,例如可以实现细木槽的逼真呈现。
优选地,塑料膜是印刷膜,或塑料膜是透明膜。
优选地,支撑层包括多个含聚氯乙烯的层,其中多个层彼此结合或不结合。作为实例,支撑层可以包括印刷膜上的透明膜或由其组成。
优选地,塑料膜包括促粘附层,用于在塑料膜和涂层之间提供粘附。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,通过UV辐射对涂料进行部分固化,由此建立部分固化的涂层,产生非粘性涂层。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂料包含选自硅酮丙烯酸酯和氟碳丙烯酸酯的组中的一种或多种或组合。硅酮丙烯酸酯和/或氟碳丙烯酸酯在涂层中的整合为涂层在其最终固化之后提供疏水和疏油性能,从而为完全固化的涂层提供易于清洁的性能。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂料包含添加剂,添加剂选自提供耐刮擦性的添加剂(例如氧化铝颗粒或纳米二氧化硅或金刚石颗粒,例如平均尺寸为0.05-50μm,更优选地10-25μm,甚至更优选地10-15μm的金刚石颗粒)、提供易清洁性能的添加剂、增塑剂或抗微生物剂中的一种或多于一种。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂层是漆层。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂层包括至少两个层,其中顶层提供涂层的表面。顶层将在涂层完全固化之后提供比顶层下方的涂层的层更硬的涂料。这种实施方式允许在最终固化涂层之后获得具有更好耐刮擦性的涂层,同时防止整个涂层变得太脆。
优选地,顶层具有在5和30克/平方米之间、更优选地在10和20克/平方米之间的重量。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂层具有在20和400克/平方米之间、更优选地在60和300克/平方米之间的重量。优选地,涂层具有小于200克/平方米的重量。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,涂料包含一种或多于一种类型的聚硫醇。更优选地,多元醇是具有多个多官能醇的酯,诸如巯基丙酸或巯基乙酸与多官能醇的酯。作为具体实例,季戊四醇巯基丙酸酯(PETMP)可以用作聚硫醇。
优选地,一种或多于一种类型的聚硫醇以组合的方式提供在按重量计0.05%和5%之间的涂料。
优选地,一种或多于一种类型的聚硫醇的硫醇基在通过UV辐射的部分固化过程中提供与涂层中的碳-碳双键的偶联。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,部分UV固化完全在非惰性条件下发生。这种实施方式优选地与一种或多于一种类型的聚硫醇在涂层中的应用相结合。当部分UV固化完全在非惰性条件下进行时,氧抑制将防止涂层在其表面处充分固化。然而,聚硫醇的存在将产生充分的表面固化,使得获得非粘性的涂层,该涂层具有与支撑层的良好的粘附,而碳-碳双键转化率在涂层的表面处比在涂层与支撑层之间的接触处低。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,部分UV固化在惰性条件下发生。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,UVA辐射的量除以UVB辐射的量大于1.5,优选地大于2.7。这种实施方式提供了优异的对基板的粘附与表面处的剩余双键之间的优异平衡,此类哑光和亮光(matt and gloss)效应可以在热压过程中实现。
在本发明的第四方面、本发明的第五方面、本发明的第六方面或本发明的第七方面中任一项的优选的实施方式中,UVA辐射的量除以UVC辐射的量大于6,更优选地大于8,更优选地大于10。
本发明的第八方面是生产装饰面板的方法。方法包括以下步骤:提供如在本发明的第一方面的任何实施方式中的片材,或从如在本发明的第二方面的任何实施方式中的卷材上展开片材,或从如在本发明的第三方面的任何实施方式中的堆叠物中取出片材,或提供如在本发明的第四方面的方法的任何实施方式中获得的、如在本发明的第五方面的方法的任何实施方式中获得的、如在本发明的第六方面的方法的任何实施方式中获得的、或如在本发明的第七方面的方法的任何实施方式中获得的片材。方法进一步包括以下步骤:提供基板;将片材施加到基板上,其中片材的支撑层位于基板的侧面并且优选地与基板接触;以及通过使用温度和压力将片材热压到基板上,从而将片材层压到基板上;以及通过使用结构化压制元件的热压将三维结构提供到片材的涂层的表面中,其中进行所述涂层的热固化。
本发明的第八方面允许实现装饰面板,其中可获得结构化压制元件的精细结构到纸张的涂层中的有效且高效的复制。
一方面,“通过使用温度和压力将片材热压到基板上,从而将片材层压到基板上”;以及另一方面“通过利用结构化压制元件的热压将三维结构提供到片材的涂层的表面上,其中进行涂层的热固化”,两者可以使用结构化压制元件在同一压制操作中进行;或在连续步骤中进行。例如,可以在第一热压操作中将片材层压到基板上,优选地通过非结构化压制元件(例如辊);之后,使用结构化压制元件将三维结构压制到涂层中。作为实例,在单独的层压过程之后将结构压入涂层中的结构化压制元件可以是压花辊。
当一方面“通过使用温度和压力将片材热压到基板上,从而将片材层压到基板上”;以及另一方面“通过利用结构化压制元件的热压将三维结构提供到片材的涂层的表面上,其中进行涂层的热固化”在单独的连续步骤中进行时,优选地后者是在比第一热压操作更高的温度下进行的。这样,保持涂层在结构化压制的作用下流动的能力,并且当用结构化压制元件施加压力以将结构压制到涂层中时,在第二步骤中发生热固化。
可以使用结构化压制元件在同一压制操作中进行“通过使用温度和压力将片材热压到基板上,从而将片材层压到基板上”以及“通过利用结构化压制元件的热压将三维结构提供到片材的涂层的表面上,其中进行涂层的热固化”。这种实施方式可例如使用短周期压制机(短循环压力机,short cycle press)或多层压制机(multidaylight press)进行,每次包括结构化压板或结构化压制元件。
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,结构化压制元件是包括结构化压板的短周期压制机或多层压制机。在多层压制机中,基板和片材的大量组合(例如20或甚至30)重叠,每次在组合之间具有结构化的压板。结构化压板将浮雕压入片材的涂层中。这类压制机比短周期压制机操作更慢并且在更低的温度下操作。在短周期压制机中,在每个压制循环中使用加热的压制机和结构化的压制元件生产一个层压体(为基板和片材的组合)。
在优选的实施方式中,热压是通过连续类型的压制机或通过热压辊进行的。
在优选的实施方式中,装饰面板在其层压了片材的整个表面上包括基本上均匀的涂层厚度。
在优选的实施方式中,压入片材表面的所有凹槽也包括涂层,片材被压到装饰面板上。
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,在用结构化压制元件进行热压之后,涂层具有装饰面板的每单位表面积的平均质量,并且在将片材压制到其上的装饰面板的整个表面积上,涂层的每单位表面积的质量最大地在每单位表面积的平均质量的-20%和+20%之间变化。这可以通过显微镜或通过确定涂层厚度来确定。
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,在用结构化压制元件热压之后,在涂层上进行UV后固化,在结构化压制元件中进行涂层的热固化。更优选地,UV后固化部分地或完全地通过一个或多于一个未掺杂的汞灯进行。进行UV后固化以便完全固化和硬化结构化涂层,尤其是其表面。这样,提供具有优异的耐刮擦性的硬表面。未掺杂的汞灯优选地用于UV后固化,并且更优选地用于惰性条件,因为这样也获得在涂层的表面的适当的完全固化。
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,基板包括一个或多于一个聚氯乙烯层,其中一个或多于一个聚氯乙烯层任选地填充有填料和/或是发泡的。片材的支撑层包含聚氯乙烯或由聚氯乙烯组成,任选地在与涂层的界面处具有粘附层。任选地,将聚氯乙烯膜置于基板和片材之间。
优选地,支撑层包括印刷的PVC膜或透明的PVC膜。
优选地,聚氯乙烯膜包括装饰性印刷。
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,装饰面板是LVT(豪华乙烯基贴砖)。
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,基板是选自:
-基板,包括MDF或HDF板或木材颗粒板或由MDF或HDF板或木材颗粒板组成,优选地,其中基板包括粘附促进剂层,粘附促进剂层例如包含聚氨酯或由聚氨酯组成,用于改善与片材的粘附;
-基板,包括MDF或HDF板或木材颗粒板;在基板的侧面提供热塑性或弹性体层,在该侧面层压片材。更优选地,热塑性或弹性体层包含填料,例如木材颗粒、木屑或木材纤维。优选地,基板包括粘附促进剂层,粘附促进剂层例如包含聚氨酯或由聚氨酯组成,用于改善与片材的粘附;
-基板,包含含有热塑性聚合物(例如聚氯乙烯或聚乙烯醇缩丁醛)的木材颗粒或木材纤维作为填料。聚乙烯醇缩丁醛由于其与木材颗粒和木材纤维之间更好的粘附性而是优选的。
-基板,包括芯,其中芯包含含热塑性聚合物、优选地聚氯乙烯的填充材料,例如石材颗粒、白垩、木材纤维或天然纤维中的一种或多种;
-基板,包括由热塑性材料、优选地聚氯乙烯制成的一层或多于一层,其中一层或多于一层中的至少一层、优选地所有这些层包含无机填料,优选地矿物填料;
-基于矿物的基板,例如基于水泥、基于石灰水泥、基于镁水泥或基于石膏;以及
-LVT(豪华乙烯基贴砖);
-基板,包括通过酚醛树脂结合在一起的多个纸层;
-基板,包括面板或由面板组成,面板包含通过树脂、优选地通过热固性树脂而结合的矿物纤维,优选地玄武岩纤维或玻璃纤维;
-基板,包括氧化镁面板或由氧化镁面板组成;
-纤维水泥板;
-矿物纤维板。
当将粘附促进剂用于增强基板和片材的支撑层之间的粘附时,优选地,粘附促进剂包括以下各项中的一种或多种或由其组成:聚氨酯、聚氨酯分散体、水基聚氨酯分散体、具有丙烯酸酯官能度的聚氨酯分散体、三聚氰胺丙烯酸酯或丙烯酸酯底漆,优选地反应性低粘度丙烯酸酯底漆。
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,所制备的装饰面板是木塑复合材料(WPC)、豪华乙烯基贴砖(LVT)或石塑复合材料(SPC)。
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,基板基本上是合成复合材料,其中合成复合材料包含聚合物基质,例如热塑性基质或聚氨酯基质;并且其中合成复合材料包含填充材料,优选地,其中填充材料的密度高于聚合物基质的材料的密度。
优选地,聚合物基质包含聚氯乙烯或由其组成,优选地,其中聚氯乙烯不含增塑剂或包含小于20phr的量;更优选地5phr至15phr之间的量;甚至更优选地小于5phr的量的增塑剂
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,聚合物基质包含聚丙烯或聚乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯或由其组成。聚合物基质材料任选地包含弹性体。
优选地,合成复合材料中填充材料的量是至少按重量计40%,优选地至少按重量计50%,更优选地按重量计65%,甚至更优选地大于按重量计80%。
优选地,热压是在120℃至220℃的温度下和/或在10巴至80巴的压力下进行的。
在本发明的第八方面的优选的实施方式中,片材的支撑层包括装饰层,其中装饰层示出印刷的木质图案,并且其中,热压提供与印刷的木质图案对准(对应、对齐、一致)的浮雕。更优选地,浮雕示出与木质图案一致(对应)的光泽差异。
用本发明的第八方面的方法制备的装饰面板可以例如用作地板、墙壁面板或天花板。为了实现这种面板的浮动安装,可在面板的边缘处研磨耦接装置。
本发明的第九方面涉及面板。面板包括片材和基板。片材包括支撑层和涂层。涂层包含脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和受阻胺光稳定剂或UV吸收剂。基板选自:
-基于矿物的基板,例如基于水泥、基于石灰水泥、基于镁水泥或基于石膏;
-基板,包括通过酚醛树脂结合在一起的多个纸层;
-基板,包括面板或由面板构成,面板包括通过树脂、优选地通过热固性树脂而结合的矿物纤维,优选地玄武岩纤维或玻璃纤维;
-基板,包括氧化镁面板或由氧化镁面板组成;
-纤维水泥板;
-矿物纤维板。
本发明的第九方面的面板非常适合于室外使用,例如作为室外地板。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,片材是如在本发明的第一方面的任何实施方式中的片材,在升高的温度下通过压制操作将片材结合到基板上。这样,可以制造示出优异性能并且当使用结构化压制元件时可以具有多个光泽度水平的用于户外使用的面板。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,支撑层包含丙烯酸酯浸渍的纸或由丙烯酸酯浸渍的纸组成。根据这种实施方式的面板在户外使用中具有优异的耐久性。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,支撑层包括聚合物膜或由其组成。根据这种实施方式的面板在户外使用中具有优异的耐久性。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,支撑层包括聚合物膜或由其组成。根据这种实施方式的面板在户外使用中具有优异的耐久性。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,将聚氨酯粘附层提供在基板与支撑层之间。根据这种实施方式的面板在户外使用时具有优异的耐久性。可以例如通过将聚氨酯分散体涂覆到基板上或支撑层的背面上来提供聚氨酯粘附层。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,将聚氨酯粘附层提供在支撑层与涂层之间。根据这种实施方式的面板在户外使用中具有优异的耐久性。可以例如通过将聚氨酯分散体涂布在支撑层上,然后将涂层施加在支撑层上来提供聚氨酯粘附层。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,支撑层包括印刷装饰。这种实施方式通过将木材装饰印刷到支撑层上提供了面板模仿木材面板的可能性。还有可能将天然石材装饰印刷到支撑层上,以便使面板模仿天然石材。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,将涂层与印刷装饰对齐地压花。这种实施方式提供了面板,其示出对例如真实木材面板或真实天然石材面板或瓷砖的更逼真的模仿效果。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,涂层的表面包括多个光泽度水平。这种实施方式提供了面板,其示出对例如真实木材面板或真实天然石材面板或瓷砖的更逼真的模仿效果。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,面板是矩形的、正方形或椭圆形的,其中面板包括第一对相对边缘,其中面板在其第一对相对边缘处提供有耦接部分,使得两个这种面板能在其第一对相对边缘处耦接,优选地,其中在耦接状态中,在垂直于耦接面板的表面的方向上和/或在垂直于耦接边缘并与耦接面板的表面平行的方向上,在耦接面板之间提供锁定(锁、锁定机构,locking)。
在本发明的第九方面的优选的实施方式中,面板包括第二对相对边缘,其中面板在其第二对相对边缘处提供有耦接部分,使得两个这种面板能在其第二对相对边缘处耦接,优选地,其中在耦接状态中,在垂直于耦接面板的表面的方向上和/或在垂直于耦接边缘并与耦接面板的表面平行的方向上,在耦接面板之间提供锁定。
本发明的第十方面是层压片材,优选地高压层压材料(高压层压板,HPL),其包括片材和基板。基板包括一个或多个树脂浸渍的纸张,优选地用酚醛树脂浸渍的一个或多个纸张。片材由如本发明第一方面的任何实施方式中的片材提供,在升高的温度下通过压制操作将片材粘附到基板上。本发明的第十方面的优点是提供了高压层压材料(HPL),其提供优异的性能和性质。
在本发明的第十方面的优选的实施方式中,在基板与支撑层之间提供聚氨酯粘附层。这种实施方式提供甚至更好的性质。
在本发明的第十方面的优选的实施方式中,在支撑层与涂层之间提供聚氨酯粘附层。这种实施方式提供甚至更好的性质。
在本发明的第十方面的优选的实施方式中,支撑层包括印刷装饰,优选地,支撑层包括用三聚氰胺树脂或用丙烯酸酯树脂浸渍的印刷纸张。印刷装饰可以是例如木材装饰或天然石材装饰。
在本发明的第十方面的优选的实施方式中,将片材的表面与印刷装饰对齐压花。这种实施方式提供了对例如木材或天然石材的更逼真的模仿。
在本发明的第十方面的优选的实施方式中,片材的表面包括多个光泽度水平。这种实施方式提供了对例如木材或天然石材的更逼真的模仿。
本发明的第十一方面是面板。面板包括如本发明的第十方面的任何实施方式的层压片材和基板,其中通过胶黏剂层优选地在升高的温度和/或压力下将层压片材结合到基板上。这种实施方式提供了具有优异性质的面板,其可以提供对天然产品诸如如木材或天然石材的非常逼真的模仿。
在本发明的第十方面的优选的实施方式中,基板选自:
-基板,包括MDF或HDF板或木材颗粒板或由MDF或HDF板或木材颗粒板组成,优选地,其中基板包括粘附促进剂层,粘附促进剂层例如包含聚氨酯或由聚氨酯组成,用于改善与片材的粘附;
-基板,包括MDF或HDF板或木材颗粒板;在基板的侧面提供热塑性或弹性体层,在该侧面层压片材;优选地,其中热塑性或弹性体层包含填料,例如木材颗粒、木屑或木材纤维,优选地,其中基板包括粘附促进剂层,粘附促进剂层例如包含聚氨酯或由聚氨酯组成,用于改善与片材的粘附;
-基板,包含含有热塑性聚合物(例如聚氯乙烯或聚乙烯醇缩丁醛)的木材颗粒或木材纤维作为填料;
-基板,包括芯,其中芯包含含热塑性聚合物、优选地聚氯乙烯的填充材料,例如石材颗粒、白垩、木材纤维或天然纤维中的一种或多种;
-基板,包括由热塑性材料、优选地聚氯乙烯制成的一层或多于一层,其中一层或多于一层中的至少一层、优选地所有这些层包含无机填料,优选地矿物填料;
-基于矿物的基板,例如基于水泥、基于石灰水泥、基于镁水泥或基于石膏;
-LVT(豪华乙烯基贴砖);
-基板,包括通过酚醛树脂结合在一起的多个纸层;
-基板,包括面板或由面板组成,面板包含通过树脂、优选地通过热固性树脂而结合的矿物纤维,优选地玄武岩纤维或玻璃纤维;
-基板,包括氧化镁面板或由氧化镁面板组成;或
-纤维水泥板;
-矿物纤维板。
附图说明
为了更好地解释本发明的特征,下面参考附图描述几个优选的实施方式作为实例,但并非以任何方式进行限制,在附图中:
图1示出了具有本发明的特征的装饰面板,更具体地,地板的透视图;
图2示出了沿着图1的线II-II的更大比例的剖视图;
图3示出了本发明的第一方面的片材的实例,该片材可以通过本发明的第四、第五、第六和第七方面的方法制备;
图4示出了本发明的第一方面的片材的另一个实例,该片材可以通过本发明的第四、第五、第六和第七方面的方法制备;
图5和图6示出了根据本发明的第八方面的方法的实施方式的步骤;
图7和图8示出了本发明的实施方式;
图9和图10示出了可以在本发明中使用的涂层的部分UV固化的方法;
图11示出了可以在本发明中使用的涂层的部分UV固化的方法;
图12示出了根据本发明的第九方面的面板的实例,以及
图13示出了根据本发明的第十方面的层压片材的实例。
具体实施方式
图1示出了装饰面板(1),其可以在本发明的第八方面的实施方式中制备。在这种情况下,装饰面板是矩形地板,矩形地板包括基板(2),在基板上已施加有片材(3)。片材(3)包括由涂层(5)覆盖的装饰层(4),其实例是三聚氰胺浸渍的印刷纸张。在片材(3)的生产过程中,三聚氰胺浸渍的纸已经充当涂层的支撑层。在该实例中,印刷图像(21)是木质图案(wood motif)。
涂层(5)包含丙烯酸酯树脂。将涂层施加在三聚氰胺浸渍的印刷纸张上,通过UV辐射部分地固化以获得非粘性涂层,其中在涂层的表面的碳-碳双键的相对量比在涂层与支撑层的接触面的碳-碳双键的相对量更高。然后将这种具有非粘性、部分固化的涂层的片材层压到基板(2)上,例如HDF板上。通过用结构化压制机在高温下压制,将片材(3)层压到基板上并将浮雕(或结构)压印到涂层中。在该压制操作期间,涂层热固化至完全固化状态,其中,将压印浮雕(或结构)冻结到面板中。然后,通过锯切将板划分成多个面板;并且可以在板的边缘处研磨机械耦接装置。
地板(1)适合于浮动安装,并且为此目的,在长的边缘对(6,7)和短的边缘对(8,9)两者上都提供机械耦接装置(10),其允许两个这种地板(1)在它们的相应边缘(6,7,8,9)处彼此连接。
图2示出了图1的地板(1)的至少长边缘对(6,7)提供有基本上为齿(11)和凹槽(12)的形式的机械耦接装置(10),其中在两个这种地板(1)在这些边缘(6、7)处的耦接状态中,在垂直于耦接面板(1)的表面(13)的第一方向R1上和在垂直于耦接边缘(6,7)的第二方向R2上和在面板1的平面(13)中,在齿(11)和凹槽(12)之间建立锁定(锁)。
优选地,在短边缘(8,9)上,如在图1和图2的实施方式中的情况,还提供了机械耦接装置(10),其在相应方向上提供锁定,无论是否主要为齿(11)和凹槽(12)的形式。
对于图1和2的实施方式,使用了基板(2),基板包括密度为750kg/立方米或更小的木材纤维板。为了改善偶接装置(10)的结合强度,基板(2)可以任选地在其边缘(6,7)上用MDI(亚甲基二苯基二异氰酸酯)(14)浸渍。最重要的是,至少位于凹槽(12)侧面的最低唇缘(15)配置为充分牢固。还希望上边缘(16)附近的基板材料(2)的浸渍或其他强化,以便限制在研磨偶接装置(10)期间由于渗透和/或印刷效应引起的可能的膨胀。
在实例中,还在面板(1)的底侧(17)上提供背衬层(18)。这优选地由固化的丙烯酸酯树脂进行,并且用于形成针对任何上升的水分的屏障的主要目的。由于涂层(5)具有低水平的残余应力,背衬层(18)仅具有作为平衡层的最小功能。背衬层(18)因此也可以省略,特别是在基板(2)本身由水密性材料组成和/或具有防水底面(17)和/或被处理以便至少在基板(2)的底面(17)上是稍微防水的情况下,例如其中基板材料在底面(17)上浸渍有MDI。
图3示出了根据本发明的第一方面并且可以通过本发明的第四、第五、第六和第七方面的方法制备的片材的实例。片材(30)包括根据本发明的支撑层(35)和涂层(31)。涂层(31)是部分固化的并且是非粘性的。涂层包含碳-碳双键,其中在涂层的表面的碳-碳双键的相对量比在涂层与支撑层的接触面的碳-碳双键的相对量更高。
图4示出了根据本发明的第一方面并且可以通过本发明的第四、第五、第六和第七方面的方法制造的片材的另一实例。片材(40)包括支撑层。支撑层包括三聚氰胺浸渍的印刷纸(45)。支撑层在其两侧包括施加到三聚氰胺浸渍的纸(45)上的促粘附层(46,47),例如在浸涂中作为聚氨酯分散体施加的聚氨酯。将根据本发明的涂层(41)施加到支撑层的一侧上并且部分地固化成非粘性状态。涂层包含碳-碳双键,其中在涂层的表面的碳-碳双键的相对量比在涂层与支撑层的接触面的碳-碳双键的相对量高。
图5和图6示出了根据本发明的第八方面的用于制作装饰面板的方法的实施方式的步骤。提供基板(59)。将本发明第一方面中的片材(50)提供到基板(59)上。在将片材(50)提供在基板(59)上之后,片材的支撑层(55)接触基板。片材(50)包括部分固化的、非粘性的涂层(51)。图5示出了当将片材放在基片(59)上时的情况。
然后使用温度和压力和结构化压制元件(62)热压基板(59)和片材(50)的组合,其中片材包括支撑层(55)和涂层(51),以便将片材层压到基板(59)上并且以便通过复制结构化压制元件的结构来将三维结构(53)提供到片材的涂层上。为此,例如可以使用短周期压制机。在热压期间,涂层热固化。图6示出了在打开结构化按压元件(62)之后的情况。
图7和8说明了本发明的实施方式。
图7示出了装饰面板,装饰面板可以在本发明的第八方面中使用根据本发明的片材制成和/或根据本发明制成。装饰面板包括基板(79),基板例如包括一个或多个PVC层,其中层可以包括填料和/或是发泡的。已经通过热和压力将片材层压到基板(79)上。片材包括支撑层和涂层(71)。支撑层由为装饰面板提供装饰层的印刷PVC膜(76)和透明PVC膜(75)组成。
在将涂层(71)施加至支撑层之前,已经将氧化铝颗粒(72)铺展至支撑层上,以增加装饰面板的耐刮擦性。通过热压,例如使用压花辊,在涂层(71)中产生了三维结构(73)。可以通过热压将片材层压到基板上,这与压制结构(73)同时进行,或者在之前的层压步骤中进行,例如使用非结构化的热辊。当将三维结构压入涂层中时,热固化仅部分固化的涂层。任选地,该过程之后可以是UV后固化步骤以确保涂层的完全固化,包括涂层表面的完全固化以便获得涂层的充分的硬度和耐刮擦性。
图8示出了装饰面板,其可以在本发明的第八方面中使用根据本发明的片材制成和/或根据本发明制成。装饰面板包括基板(79),基板例如包括一个或多个PVC层,其中层可以包括填料和/或可以是发泡的。已经通过热和压力将片材层压到基板(79)上。片材包括支撑层和涂层(71)。支撑层由印刷的PVC膜(76)和粘附层(78)组成,印刷PVC膜向装饰面板提供装饰层。在将粘附层(78)施加到印刷的PVC膜(76)上之前,已经将氧化铝颗粒(72)铺展到印刷的PVC膜(76)上,以便增加装饰面板的耐刮擦性。通过热压,例如使用压花辊,在涂层(71)中产生了三维结构(73)。将片材层压到基板上可以通过热压进行,与压制结构(73)同时进行,或者在之前的层压步骤中进行,例如使用非结构化的热辊。当将三维结构压入涂层中时,热固化仅部分固化的涂层。任选地,该过程之后可以是UV后固化步骤以确保涂层的完全固化,包括涂层表面的完全固化,以便获得涂层的充分的硬度和耐刮擦性。
图9和图10说明了可以在本发明中使用的涂层的部分UV固化的方法。
图9说明了可用于本发明的涂层的部分UV固化过程。片材(90)在箭头99的方向上连续延伸通过部分UV固化单元。包括支撑层和涂层的片材(90)通过第一区域(94),其中通过第一UV灯(91)施加UV辐射;和第二区域(96),其中通过第二UV灯(92)施加UV辐射。在第一区域和第二区域之间提供中间区域(95)。在中间区域中没有发生UV辐射向涂层上的流入。
第一UV灯(91)可以例如是在非惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Fe的灯和/或在非惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Ga的灯和/或在非惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Hg的灯。第二UV灯(92)可以是例如在惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Fe的灯和/或在惰性条件下操作的一个或多于一个掺杂Ga的灯和/或在惰性条件下操作的一个或多于一个非掺杂的汞灯。图9中说明的过程允许部分地固化片材的涂层以便获得部分固化的、非粘性的涂层,其中在涂层的表面的碳-碳双键的相对量比在涂层与支撑层的接触面的碳-碳双键的相对量高。
图10示出了可用于本发明的涂层的另一部分UV固化过程。片材(90)在箭头99的方向上连续延伸通过部分UV固化单元。包括支撑层和涂层的片材(90)通过施加UV辐射的第一区域(94);以及施加UV辐射的第二区域(96)。在第一区域和第二区域之间提供中间区域(95)。在中间区域中没有发生UV辐射向涂层上的流入。第一区域和第二区域通过同一UV灯(91)实现,但是将物体(10)定位成使得来自UV灯的UV光被阻挡以创建中间区域(95)。图10中说明的过程允许部分地固化片材的涂层以便获得部分固化的、非粘性的涂层,其中在涂层的表面的碳-碳双键的相对量比在涂层与支撑层的接触面的碳-碳双键的相对量高。
通过使用氮气气氛使用在惰性条件下操作的掺杂Fe的UV灯已经成功地测试了图10中所示的布置。在片材接收的第一区域和第二区域中组合的UV辐射的量对于UVA范围是101.5mJ/cm2,对于UVB范围是30.9mJ/cm2,对于UVC范围是2.9mJ/cm2,以及对于UVV范围是109.0mJ/cm2。因此,UV辐射的总量(是UVA、UVB、UVC和UVV辐射的总和)除以UVC辐射的量是84.2。UVA、UVB和UVC辐射的总和除以UVC辐射的量是46.7。在该部分UV固化之后,涂层具有78.4%的碳-碳双键转化率。在涂层的表面的碳-碳双键的相对量比在涂层与支撑层的接触面的碳-碳双键的相对量高。涂层不是粘性的并且对支撑层具有良好的粘附性。获得了在将片材热层压到基板上时结构化压制元件的结构的优异复制。
图11说明了可用于本发明的涂层的部分UV固化的方法。片材(90)在箭头99的方向上连续延伸通过部分UV固化单元。包括支撑层和涂层的片材(90)通过施加UV辐射的第一区域(94);以及施加UV辐射的第二区域(96)。在第一区域和第二区域之间提供中间区域(95)。在中间区域中没有发生UV辐射向涂层上的流入。第一区域(94)中的UV辐射由第一UV灯(91)产生。第二区域(96)中的UV辐射由第二UV灯(92)产生。将第一UV灯(91)和第二UV灯都定位成相对于待部分固化的涂层离焦(out of focus)。在图11所示的实例中,第一UV灯(91)和第二UV灯(92)的焦点(97)位于灯与涂层之间,大致在这两者之间的中间,但稍微更靠近灯而不是更靠近涂层。图11中说明的过程允许部分地固化片材的涂层以便获得部分固化的、非粘性的涂层,其中在涂层的表面的碳-碳双键的相对量比在涂层与支撑层的接触面的碳-碳双键的相对量高。
可以用于本发明的第一、第二、第三、第四、第五、第六、第七和/或第八方面的涂料或涂层的第一实例包含:
·按重量计45-65%的双官能尿烷丙烯酸酯低聚物,
·按重量计15-35%的四官能稀释剂,其具有低粘度,提供高耐刮擦性,并且在部分UV固化步骤中提供对支撑层的粘附,
·按重量计5-15%的具有低粘度和对UV光的低反应性的三官能甲基丙烯酸酯稀释剂,
·按重量计0.1-0.5%的具有在90℃-130℃之间的一小时半衰期温度的热引发剂,例如叔丁基过氧基-3,5,5-三甲基己酸酯,
·按重量计0.1-0.5%的具有在110℃-160℃之间的一小时半衰期温度的热引发剂,例如2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3
·按重量计0.05-0.5%的具有高深度固化比值(high depth cure ratio)的光引发剂,例如TPO-L(乙基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸酯);
·以及任选地按重量计1-20%的耐磨颗粒诸如氧化铝(例如具有40-100μm的粒径)。
可用于本发明的第一、第二、第三、第四、第五、第六、第七和/或第八方面的涂料或涂层的第二实例包含:
·按重量计40-70%的四官能聚酯甲基丙烯酸酯低聚物,
·按重量计15-40%的双官能稀释剂,其具有低粘度,提供高耐刮擦性,并且在部分UV固化步骤中提供对支撑层的粘附,优选二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA),
·按重量计5-15%的具有低粘度和对UV光的低反应性的三官能甲基丙烯酸酯稀释剂,例如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,
·按重量计0.1-0.5%的热引发剂,具有在90℃-130℃之间的一小时半衰期温度,例如叔丁基过氧基-3,5,5-三甲基己酸酯,
·按重量计0.1-0.5%的具有高深度固化比值的光引发剂,例如TPO-L(乙基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸酯)。
涂料和涂层可以包含第一组热引发剂和第二组热引发剂,其中第一组热引发剂中的热引发剂具有比第二组热引发剂中的热引发剂低至少10℃、优选地低至少15℃、更优选地低至少20℃的一小时半衰期温度。
可以在本发明中使用的热引发剂的此类组合的第一实例包括:
·第一组热引发剂:按重量计10-40%的具有在90℃-l10℃之间的一小时半衰期温度的热引发剂,即具有91℃的一小时半衰期温度的过氧化苯甲酰;以及
·第二组热引发剂:按重量计60-90%的具有在130℃至160℃之间的一小时半衰期温度的热引发剂,例如具有152℃作为一小时半衰期温度的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3。
可以在本发明中使用的热引发剂的此类组合的第二实例包括:
·第一组热引发剂:按重量计20-50%(热引发剂的总量)的具有114℃一小时半衰期温度的叔丁基过氧基-3,5,5-三甲基己酸酯;以及
·第二组热引发剂:按重量计50-80%(热引发剂的总量)的具有138℃一小时半衰期温度的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷。
可以用于本发明的第一、第二、第三、第四、第五、第六、第七和/或第八方面的涂料或涂层的实例包括:
·按重量计40-90%(例如按重量计70%)的脂肪族尿烷丙烯酸酯。
·按重量计5-50%的丙烯酸酯单体,例如按重量计30%的1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)。
·按重量计0.1-3%的受阻胺光稳定剂和UV吸收剂的组合。
·按重量计0.05-3%的热引发剂。
·按重量计0.05-3%的光引发剂。
该涂料可以有利地用于提供根据本发明的第九方面的面板的涂层。用这种涂料获得的涂层适用于户外应用。
可以将该涂料施加在印刷有木材装饰的丙烯酸酯浸渍的纸张上。这可以根据本发明的第四、第五、第六或第七方面的任何实施方式来完成。为了生产室外面板,可以将该片材施加到根据本发明的第八方面的任何实施方式的基板上。基板可以优选地选自:
-基于矿物的基板,例如基于水泥、基于石灰水泥、基于镁水泥或基于石膏;
-基板,包括通过酚醛树脂结合在一起的多个纸层;
-基板,包括面板或由面板构成,面板包括通过树脂、优选地通过热固性树脂而结合的矿物纤维,优选地玄武岩纤维或玻璃纤维;
-基板,包含氧化镁面板或由其组成;或
-纤维水泥板;
-矿物纤维板。
图12示出了根据本发明的第九方面的面板(1)的实例的剖视图。所示的面板是可以在户外使用的面板。面板例如为室外地板,并且例如如图1和图2所示可提供有耦接部分。耦接部分未在图12中示出。面板包括片材(3)和基板(59)。片材包括支撑层(55)和涂层(51)。涂层(51)包含脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和受阻胺光稳定剂和UV吸收剂。基板(59)可以选自:
-基于矿物的基板,例如基于水泥、基于石灰水泥、基于镁水泥或基于石膏;
-基板,包括通过酚醛树脂结合在一起的多个纸层;
-基板,包括面板或由面板组成,面板包括通过树脂、优选地通过热固性树脂而结合的矿物纤维,优选地玄武岩纤维或玻璃纤维;
-基板,包含氧化镁面板或由其组成;
-纤维水泥板;或
-矿物纤维板。
支撑层(55)包括具有印刷装饰(例如木材装饰)的丙烯酸酯浸渍的纸。在所示的实例中,在支撑层(55)与涂层(51)之间提供聚氨酯粘附层(100)。在基板与支撑层之间提供聚氨酯粘附层(101)。
聚氨酯层(100,101),其例如已通过聚氨酯分散体施加,提供了面板的层之间的改善的粘附。
片材(3)是如本发明的第一方面中的片材,在升高的温度下通过压制操作将其结合到基板上。在使用适当的压板进行压制期间,与印刷装饰对齐压花涂层(51);因此提供三维表面结构(53)。通过压制操作,涂层的表面提供有多个光泽度水平。
图13示出了根据本发明的第十方面的层压片材(110)的实例。层压片材是高压层压材料(HPL)。层压片材包括片材(3)和基板(59)。所示实例的基板包括浸渍有酚醛树脂并通过酚醛树脂结合在一起的三张纸张(115,116,117)。片材(3)是根据本发明的第一方面的片材,在升高的温度下通过压制操作将片材结合到基板(59)上。支撑层(55)包括浸渍有三聚氰胺树脂或丙烯酸酯树脂的印刷纸张(以此方式,向纸张和层压片材提供印刷装饰,例如仿木装饰)。
在所示的实例中,在基板和支撑层(55)之间提供聚氨酯粘附层(101);在支撑层(55)与涂层(51)之间提供聚氨酯粘附层(100)。可例如经由聚氨酯分散体涂料提供聚氨酯粘附层。支撑层(55)包括印刷装饰。
在高温下的压制操作中,与印刷装饰对齐压花片材(3)的表面。这样,提供了三维表面结构(53)。通过压制操作,涂层的表面具有多个光泽度水平。
可以通过胶黏剂层将层压片材(110)结合到基板上。

Claims (121)

1.片材,包括:
-支撑层,
-在所述支撑层的一侧上的涂层,
其中在施加所述涂层后,所述涂层在所述涂层的整个厚度上具有恒定的化学组成,
其中所述涂层是部分固化的,
其中所述涂层包含碳-碳双键,其中在所述涂层的表面的碳-碳双键的相对量比在所述涂层与所述支撑层的接触面的碳-碳双键的相对量高;
其中所述片材的涂层不是粘性的。
2.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层包含受阻胺光稳定剂。
3.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层包含UV吸收剂。
4.根据权利要求1所述的片材,其中所述支撑层包括装饰。
5.根据权利要求1所述的片材,其中所述支撑层包括装饰性印刷。
6.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层的所述表面处的双键转化率在35%和80%之间。
7.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层的所述表面处的双键转化率在45%和80%之间。
8.根据权利要求1所述的片材,其中所述支撑层包括纸张。
9.根据权利要求8所述的片材,其中所述纸张是三聚氰胺浸渍的纸,或其中所述纸张是丙烯酸酯浸渍的纸。
10.根据权利要求8所述的片材,其中所述纸张在一侧或两侧包括胶层或促粘附层。
11.根据权利要求8所述的片材,其中所述纸张在所述涂层的侧面包括促粘附层。
12.根据权利要求1所述的片材,其中所述支撑层包括塑料膜。
13.根据权利要求12所述的片材,其中所述塑料膜是印刷膜,或其中所述塑料膜是透明膜。
14.根据权利要求12所述的片材,其中所述支撑层包括多个聚氯乙烯层,其中所述多个层彼此结合或不结合。
15.根据权利要求12所述的片材,其中所述塑料膜包括用于在所述塑料膜与所述涂层之间提供粘附的促粘附层。
16.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层包括一种或多于一种类型的热引发剂。
17.根据权利要求16所述的片材,其中所述热引发剂的至少部分具有高于90℃的一小时半衰期温度。
18.根据权利要求16所述的片材,其中所述热引发剂包括第一组热引发剂和第二组热引发剂,其中所述第一组热引发剂提供了所述第一组热引发剂与所述第二组热引发剂的组合的按重量计10%至按重量计50%,
其中所述第二组热引发剂提供了所述第一组热引发剂与所述第二组热引发剂的组合的按重量计50%至按重量计90%,
其中所述第一组热引发剂中的热引发剂具有比所述第二组热引发剂中的热引发剂低至少10℃的一小时半衰期温度。
19.根据权利要求1所述的片材,其中在所述涂层表面处的碳-碳双键的相对量比在所述涂层与所述支撑层接触处的碳-碳双键的相对量高超过15%。
20.根据权利要求1所述的片材,其中从所述涂层的表面到所述涂层与所述支撑层接触的整个所述涂层中,存在碳-碳键的相对量的连续梯度。
21.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或不饱和聚酯中的一种或多于一种。
22.根据权利要求21所述的片材,其中所述涂层包含选自尿烷丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯中的一种或多种或组合。
23.根据权利要求21所述的片材,其中所述涂层包含丙烯酸酯或由丙烯酸酯组成;并且其中所述丙烯酸酯包含丙烯酸巯基酯或由丙烯酸巯基酯组成。
24.根据权利要求21所述的片材,其中所述涂层包含选自硅酮丙烯酸酯和氟碳丙烯酸酯的组中的一种或多种或组合。
25.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层包含添加剂,所述添加剂选自以下各项中的一种或多于一种:提供耐刮擦性的添加剂、提供容易清洁的性能的添加剂、增塑剂或抗微生物剂。
26.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层包含通过硅烷化改性的氧化铝颗粒。
27.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层是漆层。
28.根据权利要求1所述的片材,其中所述涂层具有在20和400克/平方米之间的重量。
29.根据权利要求1所述的片材,其中所述片材包括提供在所述涂层上的顶涂层。
30.卷材,包括处于轧制状态下的根据权利要求1所述的片材。
31.根据权利要求30所述的卷材,其中所述卷材包括在所述片材的后续层之间的内衬。
32.根据权利要求30所述的卷材,其中所述片材的后续层彼此表面接触。
33.堆叠物,包括多个根据权利要求1所述的片材。
34.根据权利要求33所述的堆叠物,其中,后续片材彼此表面接触。
35.根据权利要求33所述的堆叠物,其中,在后续片材之间提供内衬。
36.用于制造根据权利要求1所述的片材的方法,其中,所述方法包括以下步骤:
-提供支撑层,
-在所述支撑层上施加涂料,其中所述涂料包含:
低聚物,
一种或多于一种光引发剂,光引发剂的合并量在所述涂料的按重量计0.05%和3%之间,
一种或多于一种热引发剂;
任选地增塑剂;
任选地丙烯酸酯单体;
任选地受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂;
任选地提供耐刮擦性和/或taber耐性的颗粒;
任选地稀释剂;
-通过UV辐射部分地固化所述涂料,由此获得根据权利要求1所述的片材。
37.根据权利要求36所述的方法,其中在部分固化所述涂料时,在所述涂层的表面处的碳-碳双键的转化率低于所述涂层与所述支撑层的接触处的碳-碳双键的转化率。
38.根据权利要求36所述的方法,其中所述涂料包含添加剂,选自增加所述涂层的耐刮擦性的添加剂、抗微生物剂或为所述涂层提供易于清洁的表面的添加剂中的一种或多种。
39.根据权利要求36所述的方法,其中,在部分UV固化期间,UV辐射的总量除以UVC辐射的量大于6。
40.根据权利要求36所述的方法,其中在部分UV固化期间,UVA辐射、UVB辐射和UVC辐射的合并量除以UVC辐射的量大于20。
41.用于制造权利要求1所述的片材的方法,
其中所述片材包括:
-支撑层,
-在所述支撑层的一侧上的涂层,
其中所述涂层是部分固化的;
其中所述方法包括以下步骤:
-提供支撑层,
-在所述支撑层上施加涂料,其中所述涂料包含:
低聚物,
一种或多于一种光引发剂,光引发剂的合并量在所述涂料的按重量计0.05%和3%之间,
一种或多于一种热引发剂;
任选地增塑剂;
任选地丙烯酸酯单体;
任选地受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂;
任选地提供耐刮擦性和/或taber耐性的颗粒;
任选地稀释剂;
-通过UV辐射部分地固化所述涂料,由此建立部分固化的涂层,
其中在通过UV辐射固化的过程中,在部分UV固化期间,UV辐射的总量除以UVC辐射的量大于6。
42.用于制造权利要求1所述的片材的方法,
其中所述片材包括:
-支撑层,
-在所述支撑层的一侧上的涂层,
其中所述涂层是部分固化的;
其中所述方法包括以下步骤:
-提供支撑层,
-在所述支撑层上施加涂料,其中所述涂料包含:
低聚物,
一种或多于一种光引发剂,光引发剂的合并量在所述涂料的按重量计0.05%和3%之间,
一种或多于一种热引发剂;
任选地增塑剂;
任选地丙烯酸酯单体;
任选地受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂;
任选地提供耐刮擦性和/或taber耐性的颗粒;
任选地稀释剂;
-通过UV辐射部分地固化所述涂料,由此建立部分固化的涂层,
其中在部分UV固化期间,UVA辐射、UVB辐射和UVC辐射的合并量除以UVC辐射的量是大于20。
43.用于制造权利要求1所述的片材的方法,
其中所述片材包括:
-支撑层,
-在所述支撑层的一侧上的涂层,
其中所述涂层是部分固化的;
其中所述方法包括以下步骤:
-提供支撑层,
-在所述支撑层上施加涂料,其中所述涂料包含:
低聚物,
一种或多于一种光引发剂,光引发剂的合并量在所述涂料的按重量计0.05%和3%之间,
一种或多于一种热引发剂;
任选地增塑剂;
任选地丙烯酸酯单体;
任选地受阻胺光稳定剂和/或UV吸收剂;
任选地提供耐刮擦性和/或taber耐性的颗粒;
任选地稀释剂;
-通过UV辐射部分地固化所述涂料,由此建立部分固化的涂层,所述部分固化的涂层是非粘性的,
其中在所述涂层的部分固化过程中,所述片材通过施加UV辐射的第一区域;和施加UV辐射的第二区域;任选地其中在所述第一区域与所述第二区域之间提供中间区域,其中在所述中间区域中没有发生UV辐射向所述涂层上的流入。
44.根据权利要求43所述的方法,其中所述第一区域或所述第二区域或两者由UV灯实现。
45.根据权利要求43所述的方法,其中在所述第一区域和所述第二区域之间提供中间区域,其中在所述中间区域中没有发生UV辐射向所述涂层上的流入;并且其中所述第一区域和所述第二区域是用相同的UV灯实现的,但是其中物体定位成使得来自所述UV灯的UV光被阻挡以提供所述中间区域。
46.根据权利要求43所述的方法,其中所述第一区域由一个或多个第一UV灯实现,其中所述第二区域由一个或多个第二UV灯实现;其中
所述第一UV灯不在惰性气氛下工作。
47.根据权利要求43所述的方法,其中所述第一区域由一个或多个第一UV灯实现,其中所述第二区域由一个或多个第二UV灯实现;其中
所述第二UV灯在惰性气氛下工作。
48.根据权利要求43所述的方法,其中所述第一区域由一个或多个第一UV灯实现,其中所述第二区域由一个或多个第二UV灯实现;其中
所述第二UV灯不在惰性气氛下工作。
49.根据权利要求43所述的方法,其中所述第一区域包括以下各项或由以下各项组成:在非惰性条件下操作的一个或多于一个Hg掺杂的灯和/或在非惰性条件下操作的一个或多于一个Fe掺杂的灯和/或在非惰性条件下操作的一个或多于一个Ga掺杂的灯;
并且其中所述第二区域包括以下各项或由以下各项组成:在非惰性条件下操作的一个或多于一个Hg掺杂的灯和/或在惰性条件下操作的一个或多于一个Fe掺杂的灯和/或在惰性条件下操作的一个或多于一个Ga掺杂的灯和/或在惰性条件下操作的一个或多于一个非掺杂的汞灯;
任选地其中一个或多于一个LED灯在所述第一区域之前。
50.根据权利要求36所述的方法,其中通过UV灯部分地或完全地进行所述涂层的所述部分固化,其中至少部分所述UV灯或所有UV灯相对于待部分固化的所述涂层偏离焦点定位。
51.根据权利要求36所述的方法,其中通过UV灯部分地或完全地进行所述涂层的所述部分固化,其中所述UV灯的至少部分包括抛物面反射器和/或在由所述UV灯产生的UV辐射的所述涂层上产生漫反射的反射器。
52.根据权利要求36所述的方法,其中通过UV灯部分地或完全地进行所述涂层的所述部分固化,其中使用至少一种Fe掺杂或Ga掺杂的灯或Hg掺杂的灯。
53.根据权利要求36所述的方法,其中通过UV灯部分地或完全地进行所述涂层的所述部分固化,其中使用至少一个非掺杂的汞灯。
54.根据权利要求36所述的方法,其中所述部分固化包括两个区域,其中第一区域包括一个或多于一个Fe掺杂或Ga掺杂的灯;并且其中第二区域包括一个或多于一个非掺杂的汞灯。
55.根据权利要求36所述的方法,其中通过一个或多于一个LED灯进行所述部分UV固化的至少部分。
56.根据权利要求55所述的方法,其中所述一个或多于一个LED灯发射在UVA范围内的UV辐射。
57.根据权利要求36所述的方法,其中所述低聚物包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
58.根据权利要求36所述的方法,其中所述涂料包含丙烯酸酯;并且其中所述丙烯酸酯包含丙烯酸巯基酯。
59.根据权利要求36所述的方法,其中所述涂料包含一种或多于一种增塑剂。
60.根据权利要求59所述的方法,其中所述一种或多于一种增塑剂包含三乙二醇(TEG)和/或PEG(聚乙二醇)或由三乙二醇(TEG)和/或PEG(聚乙二醇)组成。
61.根据权利要求59所述的方法,其中所述增塑剂包含(甲基)丙烯酸官能增塑剂。
62.根据权利要求36所述的方法,其中所述热引发剂包括第一组热引发剂和第二组热引发剂,其中所述第一组热引发剂提供了所述第一组热引发剂和所述第二组热引发剂的组合的按重量计10%和按重量计50%之间,
其中所述第二组热引发剂提供了所述第一组热引发剂和所述第二组热引发剂的组合的按重量计50%和按重量计90%之间;
其中所述第一组热引发剂中的热引发剂具有比所述第二组热引发剂中的热引发剂低至少10℃的一小时半衰期温度。
63.根据权利要求36所述的方法,其中所述支撑层包括装饰。
64.根据权利要求36所述的方法,其中所述支撑层包括装饰性印刷。
65.根据权利要求36所述的方法,其中所述支撑层包括纸张。
66.根据权利要求65所述的方法,其中所述纸张是三聚氰胺浸渍的纸,或其中所述纸张是丙烯酸酯浸渍的纸。
67.根据权利要求65所述的方法,其中所述纸张在一侧或两侧包括胶层或促粘附层。
68.根据权利要求65所述的方法,其中所述纸张在所述涂层的侧面包括促粘附层。
69.根据权利要求36所述的方法,其中所述支撑层包括塑料膜。
70.根据权利要求69所述的方法,其中所述塑料膜是印刷膜,或其中所述塑料膜是透明膜。
71.根据权利要求69所述的方法,其中所述支撑层包括多个含聚氯乙烯的层,其中所述多个层彼此结合或不结合。
72.根据权利要求69所述的方法,其中所述塑料膜包括促粘附层,用于在所述塑料膜和所述涂层之间提供粘附。
73.根据权利要求36所述的方法,其中通过UV辐射对所述涂料进行所述部分固化,由此建立部分固化的涂层,产生非粘性的涂层。
74.根据权利要求36所述的方法,其中所述涂料包含选自硅酮丙烯酸酯和氟碳丙烯酸酯的组中的一种或多种或组合。
75.根据权利要求36所述的方法,其中所述涂料包含添加剂,所述添加剂选自以下各项中的一种或多于一种:提供耐刮擦性的添加剂、提供容易清洁的性能的添加剂、增塑剂或抗微生物剂。
76.根据权利要求36所述的方法,其中所述涂层是漆层。
77.根据权利要求36所述的方法,其中所述涂层具有在20和400克/平方米之间的重量。
78.根据权利要求36所述的方法,其中所述涂料包含一种或多于一种类型的聚硫醇。
79.根据权利要求78所述的方法,其中所述一种或多于一种类型的聚硫醇以组合的方式提供按重量计在0.05%-5%之间的所述涂料。
80.根据权利要求78所述的方法,其中在通过UV辐射的所述部分固化过程中,所述一种或多于一种类型的聚硫醇的硫醇基团提供与所述涂层中的碳-碳双键基团的偶联。
81.根据权利要求36所述的方法,其中所述部分UV固化完全在非惰性条件下发生,或其中所述部分UV固化在惰性条件下发生。
82.根据权利要求36所述的方法,其中UVA辐射的量除以UVB辐射的量大于1.5。
83.根据权利要求36所述的方法,其中UVA辐射的量除以UVC辐射的量大于6。
84.生产装饰面板的方法,包括以下步骤:
-提供根据权利要求1所述的片材,
-提供基板;
-将所述片材施加到所述基板上,其中所述片材的所述支撑层提供在所述基板的侧面处;
-通过使用温度和压力将所述片材热压到所述基板上,从而将所述片材层压到所述基板上;以及通过结构化压制元件通过热压将三维结构提供到所述片材的所述涂层的表面上,其中进行所述涂层的热固化。
85.根据权利要求84所述的方法,其中所述结构化压制元件是短周期压制机或包括结构化压板的多层压制机。
86.根据权利要求84所述的方法,其中所述热压是通过连续类型的压制机或通过热压辊进行的。
87.根据权利要求84所述的方法,其中所述装饰面板在其整个表面上包括基本上均匀的涂层厚度,所述片材已经被压制到所述整个表面上。
88.根据权利要求84所述的方法,其中,同样压入到所述片材的表面中的所有凹槽包括所述涂层,所述片材压制到所述装饰面板上。
89.根据权利要求84所述的方法,其中在用所述结构化压制元件热压之后,所述涂层具有所述装饰面板的每单位表面积的平均质量,并且其中在压制了所述片材的所述装饰面板的整个表面积上,所述涂层的每单位表面积的质量最大地在每单位表面积的平均质量的-20%和+20%之间变化。
90.根据权利要求84所述的方法,其中在用所述结构化压制元件热压之后,在所述涂层上进行UV后固化,其中进行所述涂层的热固化。
91.根据权利要求84所述的方法,
其中所述基板包括一个或多于一个聚氯乙烯层,其中所述聚氯乙烯层中的一层或多于一层任选地填充有填料和/或是发泡的,
其中所述片材的所述支撑层包含聚氯乙烯,任选地在与所述涂层的界面处具有粘附层;
其中任选地,将聚氯乙烯膜置于所述基板和所述片材之间。
92.根据权利要求91所述的方法,其中所述支撑层包括印刷PVC膜或透明PVC膜。
93.根据权利要求92所述的方法,其中所述聚氯乙烯膜包括装饰性印刷。
94.根据权利要求92所述的方法,其中所述装饰面板是豪华乙烯基贴砖。
95.根据权利要求84所述的方法,其中所述基板选自:
-基板,包括MDF或HDF板或木材颗粒板;
-基板,包括MDF或HDF板或木材颗粒板;在所述基板的侧面提供热塑性或弹性体层,在所述侧面层压所述片材;
-基板,包含含有热塑性聚合物的木材颗粒或木材纤维作为填料;
-基板,包括芯,其中所述芯包含含热塑性聚合物的填充材料;
-基板,包括由热塑性材料制成的一层或多于一层,其中所述一层或多于一层中的至少一层包含无机填料;
-基于矿物的基板;
-豪华乙烯基贴砖;
-基板,包括通过酚醛树脂结合在一起的多个纸层;
-基板,包括面板,所述面板包含通过树脂而结合、或通过热固性树脂而结合的矿物纤维;
-基板,包括氧化镁面板;
-纤维水泥板;
-矿物纤维板。
96.根据权利要求84所述的方法,其中所述装饰面板是木塑复合材料、豪华乙烯基贴砖或石塑复合材料。
97.根据权利要求84所述的方法,其中所述基板基本上是合成复合材料,其中所述合成复合材料包含聚合物基质;并且其中所述合成复合材料包含填充材料。
98.根据权利要求97所述的方法,其中所述聚合物基质包含聚氯乙烯。
99.根据权利要求97所述的方法,其中所述聚合物基质包含聚丙烯或聚乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯;任选地其中所述聚合物基质材料包含弹性体。
100.根据权利要求97所述的方法,其中所述合成复合材料中填充材料的量是按重量计至少40%。
101.根据权利要求84所述的方法,其中所述热压是在120℃至220℃的温度下和/或在10巴至80巴的压力下进行的。
102.根据权利要求84所述的方法,其中所述片材的所述支撑层包括装饰层,其中所述装饰层示出了印刷木质图案,并且其中,热压提供与印刷的木质图案对齐的浮雕。
103.面板,其中所述面板包括权利要求1所述的片材和基板;
其中所述片材包括支撑层和涂层;
其中所述涂层包含脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和受阻胺光稳定剂或UV吸收剂;
其中所述基板选自:
-基于矿物的基板;
-基板,包括通过酚醛树脂结合在一起的多个纸层;
-基板,包括面板或由面板组成,所述面板包含通过树脂、或通过热固性树脂而结合的矿物纤维;
-基板,包含氧化镁面板或由氧化镁面板组成;
-纤维水泥板;
-矿物纤维板。
104.根据权利要求103所述的面板,其中所述片材在升高的温度下通过压制操作结合到所述基板上。
105.根据权利要求103所述的面板,其中所述支撑层包括丙烯酸酯浸渍纸。
106.根据权利要求103所述的面板,其中所述支撑层包括聚合物膜。
107.根据权利要求103所述的面板,其中聚氨酯粘附层提供在所述基板和所述支撑层之间。
108.根据权利要求103的面板,其中聚氨酯粘附层提供在所述支撑层和所述涂层之间。
109.根据权利要求103所述的面板,其中所述支撑层包括印刷装饰。
110.根据权利要求109所述的面板,其中所述涂层与所述印刷装饰对齐地压花。
111.根据权利要求103所述的面板,其中所述涂层的表面包括多个光泽度水平。
112.根据权利要求103所述的面板,其中所述面板是矩形的、正方形或椭圆形的,其中所述面板包括第一对相对边缘,其中所述面板在其第一对相对边缘处提供有耦接部分,使得两个这种面板能在其第一对相对边缘处耦接,其中在耦接状态中,在垂直于耦接面板的表面的方向上和/或在垂直于耦接边缘并与耦接面板的表面平行的方向上,在耦接面板之间提供锁定。
113.根据权利要求112所述的面板,其中所述面板包括第二对相对边缘,其中所述面板在其第二对相对边缘处提供有耦接部分,使得两个这种面板能在其第二对相对边缘处耦接,其中在耦接状态中,在垂直于耦接面板的表面的方向上和/或在垂直于耦接边缘并与耦接面板的表面平行的方向上,在耦接面板之间提供锁定。
114.层压片材,其中所述层压片材包括片材和基板,
其中所述基板包括一个或多个树脂浸渍的纸张;
其中通过根据权利要求1所述的片材提供所述片材,在升高的温度下通过压制操作将所述片材结合到所述基板上。
115.根据权利要求114所述的层压片材,其中所述基板和所述支撑层之间提供聚氨酯粘附层。
116.根据权利要求114所述的层压片材,其中在所述支撑层与所述涂层之间提供聚氨酯粘附层。
117.根据权利要求114所述的层压片材,其中所述支撑层包括印刷装饰。
118.根据权利要求117所述的层压片材,其中将所述片材的表面与所述印刷装饰对齐地压花。
119.根据权利要求114所述的层压片材,其中所述片材的表面包括多个光泽度水平。
120.面板,其中所述面板包括根据权利要求114所述的层压片材和基板,其中通过粘合剂层将所述层压片材结合到所述基板上。
121.根据权利要求120所述的面板,其中所述基板是选自
-基板,包括MDF或HDF板或木材颗粒板;
-基板,包括MDF或HDF板或木材颗粒板;在所述基板的侧面提供热塑性或弹性体层,在所述侧面将层压所述片材;
-基板,包含含有热塑性聚合物的木材颗粒或木材纤维作为填料;
-基板,包括芯,其中所述芯包含含热塑性聚合物的填充材料;
-基板,包括由热塑性材料制成的一层或多于一层,其中所述一层或多于一层中的至少一层包含无机填料;
-基于矿物的基板;
-豪华乙烯基贴砖;
-基板,包括通过酚醛树脂结合在一起的多个纸层;
-基板,包括面板,所述面板包含通过树脂、或通过热固性树脂而结合的矿物纤维;
-基板,包括氧化镁面板;
-纤维水泥板。
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