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CN114127179A - 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 - Google Patents

夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 Download PDF

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CN114127179A
CN114127179A CN202080051226.8A CN202080051226A CN114127179A CN 114127179 A CN114127179 A CN 114127179A CN 202080051226 A CN202080051226 A CN 202080051226A CN 114127179 A CN114127179 A CN 114127179A
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China
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laminated glass
layer
interlayer film
less
resonance frequency
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CN202080051226.8A
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张锦良
武田祐磨
岩本达矢
吉田章吾
冈泽伸吾
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种在较高的温度区域中能够抑制夹层玻璃的隔音性发生变化的夹层玻璃用中间膜。本发明涉及的夹层玻璃用中间膜是具有一层结构或两层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,其中,在将中间膜夹入两片2mm厚的绿玻璃之间而获得具有尺寸为纵向25mm以及横向300mm的夹层玻璃X时,通过下述的氙灯光照试验求出的照射氙灯光前的所述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的所述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下,所述夹层玻璃X在20℃下的损耗系数为0.24以上,所述夹层玻璃X的阳光透射率为50%以下。

Description

夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及一种用于获得夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明还涉及一种使用了上述夹层玻璃中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击发生破损,散落的玻璃碎片很少,因此安全性优异。为此,上述夹层玻璃广泛应用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶以及建筑物等之中。通过在两块玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜制备上述夹层玻璃。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一个示例,在下述专利文献1中公开了一种具有一层结构或两层以上的叠层结构的夹层玻璃用中间膜。该中间膜是具有一层结构的单层中间膜,其具备含有热塑性树脂、氧化钨粒子及紫外线屏蔽剂的第一层;或者,该中间膜是具有两层以上的叠层结构的多层夹层玻璃用中间膜,该叠层结构具备含有热塑性树脂和氧化钨粒子的第一层及含有紫外线屏蔽剂的第二层。
在下述的专利文献2中,公开了一种夹层玻璃用中间膜,其具备:热塑性树脂、含有亚胺化合物及铵化合物中至少一种的第一层及含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层,其中,第一层中所含热塑性树脂是羟基含量为25摩尔%以下的热塑性树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2012/115198A1
专利文献2:日本特开第2011-042552号公报
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献1、2所述的夹层玻璃能够提高隔热性。然而,在专利文献1、2所述的具有隔热性能的以往的夹层玻璃中,伴随着周围的温度变化,夹层玻璃的隔音性有时会发生变化。例如,以往的夹层玻璃在较高的温度区域(例如,22℃~40℃)中,夹层玻璃的隔音性会发生变化,其结果,有时由于温度会无法提高隔音性。
本发明的目的在于,一种在较高的温度区域中能够抑制夹层玻璃的隔音性发生变化的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的目的在于,提供一种使用了上述夹层玻璃中间膜的夹层玻璃。
用于解决问题的技术方案
根据本发明的广泛方面,本发明提供一种夹层玻璃用中间膜(在本说明书中,有时会将“夹层玻璃用中间膜”简称为“中间膜”),其是具有一层结构或两层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,在将中间膜夹入两片2mm厚的绿玻璃之间而获得具有尺寸为纵向25mm以及横向300mm的夹层玻璃X时,通过下述的氙灯光照试验求出的照射氙灯光前的所述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的所述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下,所述夹层玻璃X在20℃下的损耗系数为0.24以上,所述夹层玻璃X的阳光透射率为50%以下。
氙灯光照试验:通过依据ISO16940的中心震颤法求出所述夹层玻璃X在20℃下的二次共振频率。在20℃的条件下,向所述夹层玻璃X照射20分钟190W/m2的氙灯光。通过依据ISO16940的中心震颤法求出照射氙灯光后的所述夹层玻璃X的二次共振频率。计算出照射氙灯光前的所述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的所述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,通过上述的氙灯光照试验求出的照射氙灯光前的所述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的所述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值为20Hz以上。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,在将所述夹层玻璃X置于20℃下保存56天以上时,通过依据ISO16940的中心震颤法而求出的保存后的所述夹层玻璃X在20℃下的二次共振频率为650Hz以下。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述中间膜具有三层以上的结构,其具备:第一层、配置在所述第一层的第一表面侧的第二层、以及配置在所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧的第三层,所述第二层为中间膜的表面层,所述第三层为中间膜的表面层,所述第一层含有热塑性树脂,所述第二层含有热塑性树脂,所述第三层含有热塑性树脂。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第一层含有增塑剂,所述第二层含有增塑剂,所述第三层含有增塑剂。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第一层的玻璃化转变温度为5℃以下,所述第二层的玻璃化转变温度为25℃以上,所述第三层的玻璃化转变温度为25℃以上。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第一层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,所述第二层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,所述第三层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为10摩尔%以下。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为15摩尔%以上。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,在将所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩丁醛树脂的缩丁醛化度设为B摩尔%,并将乙酰化度设为A摩尔%时,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩丁醛树脂是满足式:B≥-0.88×A+78.6的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述中间膜含有隔热粒子。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第二层含有隔热粒子,所述第三层含有隔热粒子。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第二层含有隔热粒子,所述第三层含有隔热粒子,与所述第二层及所述第三层均这两层均不同的层不含隔热粒子。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第二层含有隔热粒子,并含有酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物以及炭黑中的至少一种成分,所述第三层含有隔热粒子,并含有酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物以及炭黑中的至少一种成分。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第二层中所含的所述成分为颜料蓝15、颜料绿7或炭黑,所述第三层中所含的所述成分为颜料蓝15、颜料绿7或炭黑。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述第二层中所含的隔热粒子为锡掺杂氧化铟粒子,所述第三层中所含的隔热粒子为锡掺杂氧化铟粒子。
在本发明涉及的中间膜的某个特定方面,所述中间膜具有一端,并且在与所述一端的相反侧具有另一端,所述另一端的厚度比所述一端的厚度大。
根据本发明的广泛方面,本发明提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件及上述的夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
根据本发明的广泛方面,本发明提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件及具有一层结构或两层以上结构的夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜,通过下述的氙灯光照试验求出的照射氙灯光前的夹层玻璃的二次共振频率与照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下,所述夹层玻璃在20℃下的损耗系数为0.24以上,所述夹层玻璃的阳光透射率为50%以下。
氙灯光照试验:通过依据ISO16940的中心震颤法求出夹层玻璃在20℃下的二次共振频率。在20℃的条件下,向夹层玻璃照射20分钟的190W/m2的氙灯光。通过依据ISO16940的中心震颤法求出照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率。计算出照射氙灯光前的夹层玻璃的二次共振频率与照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率之差的绝对值。
在本发明涉及的夹层玻璃的某个特定方面,所述第一夹层玻璃部件为绿玻璃或吸热玻璃板,所述第二夹层玻璃部件为绿玻璃或吸热玻璃板。
在本发明涉及的夹层玻璃的某个特定方面,阳光透射率为48%以下。
发明的效果
本发明涉及的夹层玻璃用中间膜具有一层结构或两层以上结构。将本发明涉及的夹层玻璃用中间膜夹入两片2mm厚的绿玻璃之间而获得具有尺寸为纵向25mm以及横向300mm的夹层玻璃X。在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜中,通过上述的氙灯光照试验求出的照射氙灯光前的上述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下。在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜中,上述夹层玻璃X在20℃下的损耗系数为0.24以上。在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜中,上述夹层玻璃X的阳光透射率为50%以下。在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜中,由于具备上述的结构,因此可以在较高的温度区域中抑制夹层玻璃的隔音性发生变化。
本发明涉及的夹层玻璃具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及具有一层结构或两层以上结构的夹层玻璃用中间膜,在上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述夹层玻璃用中间膜。在本发明涉及的夹层玻璃中,通过上述的氙灯光照试验求出的照射氙灯光前的夹层玻璃的二次共振频率与照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下。本发明涉及的夹层玻璃在20℃下的损耗系数为0.24以上,阳光透射率为50%以下。在本发明涉及的夹层玻璃中,由于具备上述的结构,因此可以在较高的温度区域中抑制其隔音性发生变化。
附图说明
图1是示意性表示本发明第一实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图2是示意性表示本发明第二实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图3是示意性表示使用了图1所示夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个示例的截面图。
图4是示意性表示使用了图2所示夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个示例的截面图。
具体实施方式
以下,对本发明的详细内容进行说明。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明涉及的夹层玻璃用中间膜(在本说明书中,有时会将“夹层玻璃用中间膜”简称为“中间膜”)具有一层结构或两层以上结构。
将本发明涉及的中间膜夹入两片2mm厚的绿玻璃之间而获得具有尺寸为纵向25mm以及横向300mm的夹层玻璃X。
在本发明涉及的中间膜中,通过下述的氙灯光照试验求出的照射氙灯光前的上述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下。在本发明涉及的中间膜中,上述夹层玻璃X在20℃下的损耗系数为0.24以上。在本发明涉及的中间膜中,上述夹层玻璃X的阳光透射率为50%以下。
氙灯光照试验:通过依据ISO16940的中心震颤法求出上述夹层玻璃X在20℃下的二次共振频率。在20℃的条件下,向上述夹层玻璃X照射20分钟190W/m2的氙灯光。通过依据ISO16940的中心震颤法求出照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率。计算出照射氙灯光前的上述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值。
在本发明涉及的中间膜中,由于具备上述的构成,因此可以在较高的温度区域中抑制夹层玻璃的隔音性发生变化。
使用了以往的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃中,该夹层玻璃的隔音性(例如,2000Hz~5000Hz)在较高的温度区域(例如,22℃~40℃,特别是25℃左右)中有时会发生变化。例如,在以往的夹层玻璃用中间膜中,伴随着温度的变化,中间膜中所含的增塑剂会在层间发生移动,或树脂层的杨氏模量等发生变化,因此会导致夹层玻璃的隔音性发生变化,其结果,由于温度有时无法提高隔音性。此外,在含有隔热粒子的以往夹层玻璃用中间膜中,由于该隔热粒子吸收太阳光使中间膜的温度容易提高,其结果,会导致夹层玻璃的隔音性发生变化。
对此,在本发明涉及的中间膜中,由于具备上述的结构,因此可以在较高的温度区域(例如,22℃~40℃,特别是25℃左右)中抑制夹层玻璃的隔音性发生变化。因此,在本发明涉及的中间膜中,即便是在例如夹层玻璃暴露在太阳光照射的环境下也依旧可以提高隔热性。
本发明涉及的中间膜具有一层结构或两层以上的结构。本发明涉及的中间膜可以具有一层结构,也可以具有两层以上的结构。本发明涉及的中间膜可以具有两层的结构,可以具有三层的结构,也可以具有三层以上的结构。本发明涉及的中间膜具有第一层。本发明涉及的中间膜可以是仅具备第一层的单层中间膜,也可以是具备第一层和其他层的多层中间膜。
上述中间膜可以仅具有第一层,也可以在具备第一层并具备第二层。上述中间膜优选具备第二层作为该中间膜的表面层。上述第二层优选为中间膜的表面层。在上述中间膜具备上述第二层时,在上述第一层的第一表面侧上配置有上述第二层。
上述中间膜可以具有三层以上的结构,也可以具备第一层和第二层并具备第三层。上述中间膜优选具备第三层作为该中间膜的表面层。上述第三层优选为中间膜的表面层。在上述中间膜具备上述第二层以及上述第三层时,在上述第一层的与上述第一表面相反的第二表面侧上配置有上述第三层。
在上述第一层与上述第二层之间、以及在上述第一层与上述第三层之间可以具备其他层。
将本发明涉及的中间膜夹入两片2mm厚的绿玻璃之间以制备具有尺寸为纵向25mm以及横向300mm的夹层玻璃X。
上述夹层玻璃X是为了进行氙灯光照试验而制备的,另外也是为了测量夹层玻璃X的损耗系数、二次共振频率及阳光透射率而制备的。
上述夹层玻璃X优选按照以下步骤制备。
在两片2mm厚的绿玻璃之间夹入中间膜,获得叠层体。将所得的叠层体放入橡胶袋中,在真空度2.6kPa下脱气20分钟后,将其在已脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并对其进行真空加压,预压接叠层体。在高压釜中以135℃以及压力为1.2MPa的条件下,将预压接的叠层体进行20分钟压接,从而获得具有尺寸为纵向25mm以及横向300mm的夹层玻璃X。
另外,需要说明的是,可以将夹层玻璃中的中间膜从夹层玻璃部件上剥离以制备上述夹层玻璃X。
在本发明中,对夹层玻璃X进行如下氙灯光照试验。
氙灯光照试验:通过依据ISO16940的中心震颤法求出上述夹层玻璃X在20℃下的二次共振频率。在20℃的条件下,向上述夹层玻璃X照射20分钟190W/m2的氙灯光。通过依据ISO16940的中心震颤法求出照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率。计算出照射氙灯光前的上述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值。
更具体而言,夹层玻璃X的上述氙灯光照试验可以按照如下步骤进行测定。
(1)通过依据ISO16940的中心震颤法求出上述夹层玻璃X在20℃下的二次共振频率。
(2)在20℃的无风条件下,向上述夹层玻璃X照射20分钟190W/m2的氙灯光。作为用于照射氙灯光的装置,可以列举太阳模拟器装置(例如,朝日分光社制造的“HAL-320”)等。作为用于测定照度的装置,可以列举照度计(例如,Keysight Technologies公司制造的“KEYSIGHT U1252B、传感器EKO Pyranometer ML-01”)等。需要说明的是,夹层玻璃X的主面与光源(氙灯等)之间的距离只要配置为满足照度为190W/m2,则没有特殊的限制。
(3)通过依据ISO16940的中心震颤法求出照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率。此时,在照射氙灯光2分钟以内(优选为1分钟以内)求出该二次共振频率。
(4)计算出在上述(1)中求出的照射氙灯光前的上述夹层玻璃X的二次共振频率与在上述(3)中求出的照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值。
从发挥本发明的效果的观点出发,照射氙灯光前的上述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下。
照射氙灯光前的上述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值优选为1Hz以上,更优选为20Hz以上,且优选为65Hz以下,更优选为45Hz以下,进一步优选为33Hz以下。若上述差的绝对值为上述下限以上且上述上限以下,则能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
从更进一步有效地发挥本发明的效果的观点出发,照射氙灯光前的上述夹层玻璃X在20℃下的二次共振频率优选为530Hz以上,更优选为560Hz以上,且优选为680Hz以下,更优选为640Hz以下,进一步优选为599Hz以下。
从更进一步有效地发挥本发明的效果的观点出发,照射氙灯光后的上述夹层玻璃X的二次共振频率优选为500Hz以上,更进一步优选为530Hz以上,且优选为600Hz以下,更优选为565Hz以下。
需要说明的是,作为将上述差的绝对值以及上述二次共振频率控制在上述优选的范围等之中的方法,可以列举以下方法。(1)调整增塑剂含量的方法。通常而言,若降低增塑剂的含量,则二次共振频率变大。(2)控制后述的第一层、第二层或第三层的杨氏模量的方法。通常而言,若提高杨氏模量,则二次共振频率变大。(3)控制中间膜的隔热性能的方法。通常而言,若提高中间膜的隔热性能,则上述差的绝对值变大。(4)控制后述的第二层(表面层)或第三层(表面层)的厚度的方法。通常而言,若增加第二层或第三层的厚度,则二次共振频率变小。(5)控制后述的第一层(中间层)厚度的方法。通常而言,若增加第一层的厚度,则二次共振频率变小。通过适当组合上述方法,能够将上述差的绝对值以及上述二次共振频率控制在上述优选的范围内。
在将上述夹层玻璃X置于20℃下保存56天以上时,通过依据ISO16940的中心震颤法而求出的保存后的上述夹层玻璃X在20℃下的二次共振频率优选为530Hz以上,更优选为560Hz以上,且优选为650Hz以下,更优选为600Hz以下。若上述二次共振频率为上述下限以上且上述上限以下,则能够更进一步有效地发挥本发明的效果。优选在将上述夹层玻璃X置于20℃下保存56天之后测定此二次共振频率。
从发挥本发明的效果的观点出发,上述夹层玻璃X在20℃下的损耗系数为0.24以上。
从更进一步发挥本发明的效果的观点出发,上述夹层玻璃X在20℃下的损耗系数优选为0.25以上,更优选为0.26以上,且优选为0.5以下,更优选为0.4以下。
通过依据ISO16940的中心震颤法测定上述夹层玻璃X在20℃下的损耗系数。
从发挥本发明的效果的观点以及提高隔热性的观点出发,上述夹层玻璃X的阳光透射率为50%以下。
从更进一步发挥本发明的效果的观点以及更进一步提高隔热性的观点出发,上述夹层玻璃X的阳光透射率优选为10%以上,更优选为15%以上,且优选为48%以下,更优选为44%以下。
使用分光光度计(例如,日立高新科技株式会社制造的“U-4100”)并依据JISR3106:1998测定上述夹层玻璃X的阳光透射率。
以下,将参考附图,对本发明的具体实施方式进行说明。
图1是示意性表示本发明第一实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图1所示的中间膜11是具有两层以上的结构的多层中间膜。中间膜11用于获得夹层玻璃。中间膜11是夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第一层1、第二层2、以及第三层3。中间膜11具有三层结构。在第一层1的第一表面1a上配置并叠层有第二层2。在上述第一层1的与第一表面1a相反的第二表面1b上配置并叠层有第三层3。第一层1为中间层。第二层2以及第三层3分别为保护层,在本实施方式中为表面层。第一层1配置并夹在第二层2与第三层3之间。因此,中间膜11具有依次叠层有第二层2、第一层1、第三层3的多层结构(第二层2/第一层1/第三层3)。
需要说明的是,可以在第二层2与第一层1之间,以及在第一层1与第三层3之间分别配置其他层。优选第二层2与第一层1,以及第一层1与第三层3分别直接进行层叠。作为其他层,可以列举含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
图2是示意性表示本发明第二实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图2所示的中间膜11A是具有一层结构的单层中间膜。中间膜11A是第一层。中间膜11A用于获得夹层玻璃。中间膜11A是夹层玻璃用中间膜。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,上述第一层的玻璃化转变温度优选为-10℃以上,更优选为-6℃以上,且优选为5℃以下,更优选为0℃以下。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,上述第二层的玻璃化转变温度优选为25℃以上,更优选为28℃以上,且优选为45℃以下,更优选为35℃以下。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,上述第三层的玻璃化转变温度优选为25℃以上,更优选为28℃以上,且优选为45℃以下,更优选为35℃以下。
上述玻璃化转变温度通过粘弹性测定而求得。上述粘弹性测定具体地按照以下步骤进行。
将样本片在室温23±2℃、湿度为25±5%的环境下保存12小时。随后,使用TAInstrument公司制造的粘弹性测定装置“ARES-G2”,测定粘弹性。作为夹具使用直径8mm的平行板,在剪切模式、在3℃/分钟的降温速度下使其从100℃降温至-20℃的条件、以及在频率1Hz以及应变1%的条件下进行测定。
可以使用中间膜本体进行粘弹性测定。此时,可以根据测定结果读取来自于上述第一层、第二层、第三层的tanδ的峰等数据。就具有两层以上的结构的中间膜而言,可以剥离各个层间以测定作为测定对象的层的玻璃化转变温度。此外,为夹层玻璃时,可以使用液氮等将夹层玻璃进行冷却后将夹层玻璃部件和中间膜剥离,并使用所剥离的中间膜进行粘弹性测定。
以下,对本发明涉及的中间膜、上述第一层、上述第二层及上述第三层、以及用于中间膜的各成分进行详细说明。
(热塑性树脂)
上述中间膜优选含有热塑性树脂(以下,有时会称为热塑性树脂(0))。作为上述热塑性树脂,可以列举聚乙酸乙烯酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、离聚物树脂、聚乙烯醇树脂、脂肪族聚烯烃树脂等聚烯烃树脂及(甲基)丙烯酸树脂(具有(甲基)丙烯酰基的聚合物)等。需要说明的是,聚甲醛(聚缩醛)树脂包含在聚乙烯醇缩醛树脂中。作为上述热塑性树脂,可以使用这些以外的热塑性树脂。上述热塑性树脂可以是热塑性弹性体。
上述中间膜优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时会称为聚乙烯醇缩醛树脂(0))作为热塑性树脂(0)。上述中间膜中所含的热塑性树脂(0)优选为聚乙烯醇缩醛树脂(0)。上述第一层(包含单层的中间膜)优选含有热塑性树脂(以下,有时会称为热塑性树脂(1))。上述第一层优选聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时会称为聚乙烯醇缩醛树脂(1))作为热塑性树脂(1)。上述第一层中所含的热塑性树脂(1)优选为聚乙烯醇缩醛树脂(1)。上述第二层优选含有热塑性树脂(以下,有时会称为热塑性树脂(2))。上述第二层优选聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时会称为聚乙烯醇缩醛树脂(2))作为热塑性树脂(2)。上述第二层中所含的热塑性树脂(2)优选为聚乙烯醇缩醛树脂(2)。上述第三层优选含有热塑性树脂(以下,有时会称为热塑性树脂(3))。上述第三层优选聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时会称为聚乙烯醇缩醛树脂(3))作为热塑性树脂(3)。上述第三层中所含的热塑性树脂(3)优选为聚乙烯醇缩醛树脂(3)。上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)以及上述热塑性树脂(3)可以相同,也可以不同。从更进一步提高隔音性出发,优选上述热塑性树脂(1)与上述热塑性树脂(2)和上述热塑性树脂(3)不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同,也可以不同。从更进一步提高隔音性出发,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。上述热塑性树脂(0)、上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)以及上述热塑性树脂(3)分别可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述热塑性树脂,可以列举聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂以及离聚物树脂等。可以使用这些以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或其他层的粘接力更进一步变高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂例如可以通过使用醛使聚乙烯醇(PVA)缩醛化而制造。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。上述聚乙烯醇例如可以通过使聚乙酸乙烯酯皂化而获得。上述聚乙烯醇的皂化度通常在70摩尔%~99.9摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,更进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,且优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若上述平均聚合度为上述下限以上,则夹层玻璃的抗穿透性更进一步变高。若上述平均聚合度为上述上限以下,则中间膜的成型更为容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求得。
对上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含缩醛基的碳原子数没有特殊的限制。对制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛没有特殊的限制。上述聚乙烯醇缩醛树脂的醇缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。若上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为3以上,则中间膜的玻璃化转变温度充分降低。
对上述醛没有特殊的限制。通常而言,优选地使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如,可以列举丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛以及苯甲醛等。上述醛优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选为正丁醛。上述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述中间膜优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为热塑性树脂(0)。上述中间膜优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为聚乙烯醇缩醛树脂(0)。上述中间膜中所含的热塑性树脂(0)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。上述第一层优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为热塑性树脂(1)。上述第一层优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为聚乙烯醇缩醛树脂(1)。上述第一层中所含的热塑性树脂(1)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。上述第二层优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为热塑性树脂(2)。上述第二层优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为聚乙烯醇缩醛树脂(2)。上述第二层中所含的热塑性树脂(2)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。上述第三层优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为热塑性树脂(3)。上述第三层优选含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为聚乙烯醇缩醛树脂(3)。上述第三层中所含的热塑性树脂(3)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。上述中间膜、上述第一层、上述第二层及上述第三层中所含的聚乙烯醇缩丁醛树脂分别可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的羟基含量(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,且优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。若上述羟基的含量为上述下限以上,则中间膜的粘接力更进一步变高。另外,若上述羟基的含量为上述上限以下,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得更为容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量(羟基量)优选为10摩尔%以上,更优选为15摩尔%以上,进一步优选为17摩尔%以上,且优选为25摩尔%以下,更优选为20摩尔%以下,进一步优选为19摩尔%以下,特别优选为18摩尔%以下。若上述羟基的含量为上述下限以上,则中间膜的机械强度更进一步变高。特别是,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量为15摩尔%以上,则反应效率变高、生产性优异,另外,若为25摩尔%以下,则夹层玻璃的隔音性更进一步变高。另外,若上述羟基的含量为上述上限以下,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得更为容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各自羟基的含量优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,更进一步优选为31.5摩尔%以上,进一步优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各自羟基的含量优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,进一步优选为36.5摩尔%以下,特别优选为36摩尔%以下。若上述羟基的含量为上述下限以上,则中间膜的粘接力更进一步变高。另外,若上述羟基的含量为上述上限以下,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得更为容易。
从更进一步提高隔音性的观点出发,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量比上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含量低。从更进一步提高隔音性的观点出发,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量比上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含量低。从更进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含量之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。从再进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量与上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含量之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含量之差的绝对值,以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量与上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含量之差的绝对值优选为20摩尔%以下。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量是指,用主链的总亚乙基量除以键合有羟基的亚乙基量所求得的摩尔分数以百分率表示的值。上述键合有羟基的亚乙基量例如可以依据JIS K6728”聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,且优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜以及夹层玻璃的耐湿性变高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为10摩尔%以下,同时也优选为15摩尔%以上。若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为10摩尔%以下,则该聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度优选为0.1摩尔%以上,更优选为1.1摩尔%以上,且优选为9摩尔%以下,更优选为7摩尔%以下。若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为15摩尔%以上,则该聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度优选为16摩尔%以上,更优选为17摩尔%以上,且优选为25摩尔%以下,更优选为23摩尔%以下,进一步优选为19摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜以及夹层玻璃的耐湿性变高。另外,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为上述下限以上且上述上限以下,则更容易将上述差的绝对值以及上述二次共振频率控制在上述的优选范围内,并能够更进一步有效地发挥本发明的效果。此外,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下,则抗穿透性优异。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度可以为10摩尔%以下,也可以为15摩尔%以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度分别优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,且优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜以及夹层玻璃的耐湿性变高。
上述乙酰化度是指,用主链的总亚乙基量除以键合有乙酰基的亚乙基量所求得的摩尔分数以百分率表示的值。上述键合有乙酰基的亚乙基量例如可以依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的缩醛化度(若为聚乙烯醇缩丁醛树脂,则为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,且优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(若为聚乙烯醇缩丁醛树脂,则为缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,更优选为65摩尔%以上,且优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。另外,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(若为聚乙烯醇缩丁醛树脂,则为缩丁醛化度)为上述下限以上且上述上限以下,则更容易将上述差的绝对值以及上述二次共振频率控制在上述的优选范围内,并能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
在将上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度设为B摩尔%,并将乙酰化度设为A摩尔%时,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选为满足式:B≥-0.88×A+78.6的聚乙烯醇缩醛树脂。此时,更容易将上述差的绝对值以及上述二次共振频率控制在上述的优选范围内,并能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)为聚乙烯醇缩丁醛树脂,则在将上述聚乙烯醇缩丁醛树脂的缩丁醛化度设为B摩尔%,并将乙酰化度设为A摩尔%时,特别优选该聚乙烯醇缩丁醛树脂是满足式:B≥-0.88×A+78.6的聚乙烯醇缩丁醛树脂。此时,更容易将上述差的绝对值以及上述二次共振频率控制在上述的优选范围内,并能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(若为聚乙烯醇缩丁醛树脂,则为缩丁醛化度)分别优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,且优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
按照以下步骤求出上述缩醛化度。求出从主链的总亚乙基量中减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量后的值。求出用上述所得的值除以主链的总亚乙基量所求得的摩尔分数。用百分比表示的值是缩醛化度。
需要说明的是,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)以及乙酰化度优选由依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”所测定的结果而计算出来。但也可以使用根据ASTM D1396-92进行测定。若聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂,则上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)以及上述乙酰化度可以由依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”所测定的结果而计算出来。
在上述中间膜所含热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,更进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。上述中间膜的热塑性树脂的主要成分(50重量%以上)优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
(增塑剂)
上述中间膜优选含有增塑剂。上述第一层(包含单层的中间膜)优选含有增塑剂(以下,有时会称为增塑剂(1))。上述第二层优选含有增塑剂(以下,有时会称为增塑剂(2))。上述第三层优选含有增塑剂(以下,有时会称为增塑剂(3))。由于使用增塑剂,另外,由于同时使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,中间膜的抗冲击性和抗穿透性更进一步优异,含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对于夹层玻璃部件或其他层的粘接力会适当地变高。对上述增塑剂没有特殊的限制。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)以及上述增塑剂(3)可以相同,也可以不同。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)以及上述增塑剂(3)分别可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
作为上述增塑剂,可以列举一元有机酸酯以及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。上述增塑剂优选为有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,可以列举通过二醇与一元有机酸发生反应所得的二醇酯等。作为上述二醇酯,可以列举三甘醇、四甘醇以及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可以列举丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸以及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,可以列举多元有机酸与具有碳原子数为4~8的直链或分支结构的醇的酯化合物等。作为上述多元有机酸,可以列举己二酸、癸二酸以及壬二酸等。
作为上述有机酸酯增塑剂,可以列举三甘醇二-2-乙基丙酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、庚二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基戊酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸树脂、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使用这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用除上述的己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可以列举磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯基酯及磷酸三异丙酯等。
上述增塑剂优选为如下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[化学式1]
Figure BDA0003470270390000181
上述式(1)中,R1和R2分别表示碳原子数为2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。优选上述式(1)中的R1和R2分别为碳原子数为5~10的有机基团,更优选为碳原子数为6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三甘醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三甘醇二-2-乙基丙酸酯。上述增塑剂更优选含有三甘醇二-2-乙基己酸酯或三甘醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选含有三甘醇二-2-乙基己酸酯。
在上述第一层中,将上述增塑剂(1)相对于上述热塑性树脂(1)100重量份(若上述热塑性树脂(1)为聚乙烯醇缩醛树脂(1),则为聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份)的含量设为含量(1)。上述含量(1)优选为68重量份以上,更优选为72重量份以上,进一步优选为75重量份以上,且优选为90重量份以下,更优选为86重量份以下,进一步优选为84重量份以下,特别优选为82重量份以下。若上述含量(1)为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得更为容易。若上述含量(1)为上述上限以下,则夹层玻璃的抗穿透性更进一步变高。另外,若上述含量(1)为上述下限以上及上述上限以下,则更容易将上述差的绝对值以及上述二次共振频率控制在上述的优选范围内,并能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
在上述第二层中,将上述增塑剂(2)相对于上述热塑性树脂(2)100重量份(若上述热塑性树脂(2)为聚乙烯醇缩醛树脂(2),则为聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份)的含量设为含量(2)。上述含量(2)优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为30重量份以上,特别优选为35重量份以上,且优选为41重量份以下,更优选为39重量份以下,进一步优选为38重量份以下,特别优选为37重量份以下。若上述含量(2)为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得更为容易。若上述含量(2)为上述上限以下,则弯曲刚性更进一步变高。
在上述第三层中,将上述增塑剂(3)相对于上述热塑性树脂(3)100重量份(若上述热塑性树脂(3)为聚乙烯醇缩醛树脂(3),则为聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份)的含量设为含量(3)。上述含量(3)优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为30重量份以上,特别优选为35重量份以上,且优选为41重量份以下,更优选为39重量份以下,进一步优选为38重量份以下,特别优选为37重量份以下。若上述含量(3)为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得更为容易。若上述含量(3)为上述上限以下,则弯曲刚性更进一步变高。
上述含量(1)和上述含量(2)可以相同,也可以不同。上述含量(1)和上述含量(3)可以相同,也可以不同。从提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,优选上述含量(1)和上述含量(2)相同或上述含量(1)大于上述含量(2),更优选上述含量(1)大于上述含量(2)。从提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,优选上述含量(1)和上述含量(3)相同或上述含量(1)大于上述含量(3),更优选上述含量(1)大于上述含量(3)。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(隔热性物质)
上述中间膜优选含有隔热性物质。上述第一层(包括单层的中间膜)优选含有隔热性物质。上述第二层优选含有隔热性物质。上述第三层优选含有隔热性物质。上述隔热性物质可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。另外,需要说明的是,上述隔热性物质有时对应后述的着色剂。
优选上述隔热性物质含有酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物以及炭黑中的至少一种成分X,或含有隔热粒子。此时,成分X可以发挥作为着色剂的作用。从更进一步提高隔热性出发,上述隔热性物质更优选含有上述成分X和上述隔热粒子。上述隔热性物质可以含有酞菁化合物、萘酞菁化合物以及蒽酞菁化合物中的至少一种成分X1,或可以含有隔热粒子。从更进一步提高隔热性出发,上述隔热性物质更优选含有上述成分X1和隔热粒子。上述隔热性物质可以含有炭黑,或可以含有隔热粒子。从更进一步提高隔热性出发,上述隔热性物质更优选含有炭黑和隔热粒子。
成分X:
上述中间膜优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物以及炭黑中的至少一种成分X。上述第一层优选含有上述成分X。上述第二层优选含有上述成分X。上述第三次优选含有上述成分X。上述成分X为隔热性物质。上述成分X可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
对上述成分X没有特殊的限制。作为成分X,可以使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物以及炭黑。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物以及炭黑中的至少一种,更优选为萘酞菁以及萘酞菁的衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性且将可见光透射率长期维持在更高水平的观点出发,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的萘酞菁以及含有钒原子或铜原子的萘酞菁衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为颜料蓝15、颜料绿7或炭黑。颜料蓝15以及颜料绿7是含有铜原子的萘酞菁化合物。
在含有上述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上。在含有上述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分X的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若上述成分X的含量为上述下限以上以及上述上限以下,则隔热性充分变高且可见光透射率充分提高。例如,可以将可见光透射率设为70%以上。
在含有上述成分X1的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分X1的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上。在含有上述成分X1的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分X1的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若上述成分X1的含量为上述下限以上以及上述上限以下,则隔热性充分变高且可见光透射率充分提高。例如,可以将可见光透射率设为70%以上。
在含有上述炭黑的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述炭黑的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上。在含有上述炭黑的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述炭黑的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若上述炭黑的含量为上述下限以上以及上述上限以下,则隔热性充分变高且可见光透射率充分提高。例如,可以将可见光透射率设为70%以上。
隔热粒子:
上述中间膜优选含有隔热粒子。上述第一层(包括单层的中间膜)优选含有上述隔热粒子。上述第二层优选含有上述隔热粒子。上述第三层优选含有上述隔热粒子。优选上述第二层含有上述隔热粒子,优选上述第三层含有上述隔热粒子,优选与上述第二层和上述第三层这两层均不同的层不含隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性物质。通过使用隔热粒子,能够有效地阻挡红外线(热线)。上述隔热粒子可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
由于含有上述隔热粒子,能够更容易将上述差的绝对值以及上述二次共振频率控制在上述的优选范围内,并能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物而形成的粒子(金属氧化物粒子)。
与紫外线相比,比可见光波长更长的波长为780nm以上的红外线的能量小。但是,红外线的热效应大,红外线被物质吸收后会作为热量被释放。因此,红外线通常也被称为热线。通过使用上述隔热粒子,能够有效地阻挡红外线(热线)。需要说明的是,所谓隔热粒子是指,能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体示例,可以列举铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、以及六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用除上述以外的隔热粒子。由于热线的屏蔽功能高,因此优选使用金属氧化物粒子,更优选使用ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选使用ITO粒子或氧化钨粒子。特别是,由于热线的屏蔽功能高且容易获得,因此优选使用锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),也优选使用氧化钨粒子。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”中包括金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可以列举钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子以及铷掺杂氧化钨粒子等。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选使用铯掺杂氧化钨粒子。从再进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为由式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,且优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为上述下限以上,则热线的屏蔽性充分提高。若平均粒径为上述上限以下,则隔热粒子的分散性变高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。可以使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等测定平均粒径。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,优选第二层含有上述隔热粒子和上述成分X,优选上述第三层含有上述隔热粒子和上述成分X。
在上述含有隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上。在上述含有隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若上述隔热粒子的含量为上述下限以上且上述上限以下,则隔热性充分变高且可见光透射率充分提高。
(着色剂)
上述中间膜优选含有着色剂。上述中间膜通过着色剂进行着色,从而能够提高设计性并增强隐私保护性。此外,通过使用着色剂对上述中间膜进行着色,其隔热性能更进一步提高,并能够降低阳光透射率。上述着色剂可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。需要说明的是,上述着色剂有时相当于所述的隔热性物质。
从有效地抑制过度的颜色不均的观点出发,上述第一层(包括单层的中间膜)优选含有着色剂。上述第一层优选为着色层。从有效地抑制过度的颜色不均的观点出发,上述中间膜的中间层优选含有着色剂,优选为着色层。若上述第一层含有着色剂,则上述第二层可以含有着色剂,也可以不含着色剂。若上述第一层为着色层,则上述第二层可以是着色层,也可以不是着色层。若上述第一层含有着色剂,则上述第三层可以含有着色剂,也可以不含着色剂。若上述第一层为着色层,则上述第三层可以是着色层,也可以不是着色层。上述中间膜的表面层可以含有着色剂,也可以不含着色剂,其可以是着色层,也可以不是着色层。
从更进一步提高隔热性并降低阳光透射率的观点出发,上述第二层优选含有着色剂,上述第三层优选含有着色剂。从更进一步提高隔热性并降低阳光透射率的观点出发,上述第二层优选为着色层,上述第三层优选为着色层。在这些情况下,上述第一层可以含有着色剂,也可以不含着色剂,其可以是着色层,也可以不是着色层。
作为上述着色剂,可以列举颜料以及染料等。
至于着色剂相当于染料和颜料中的哪一种,可根据颜色指数的分类进行判定。
在本发明书中,就未记录在颜色指数的分类中的着色剂等而言,可根据以下步骤定义“颜料”以及“染料”。准备聚乙烯醇缩丁醛树脂(聚乙烯醇的聚合度为1700,羟基含有率为30摩尔%,乙酰化度为1摩尔%,缩丁醛化度为69摩尔%)。将100重量份的该聚乙烯醇缩丁醛树脂、40重量份的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、着色剂进行混炼,所述着色剂相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂、3GO、着色剂的总量100重量%为0.015重量%,进行挤出而得到厚度为760μm的树脂膜(单层)。在使用该树脂膜以及依据JIS R3106:1998测定的可见光透射率为90%的两块透明玻璃(厚度为2.5mm)制造夹层玻璃时,将使所得的夹层玻璃雾度值在0.35%以上的着色剂定义为颜料。将使雾度值在小于0.35%的着色剂定义为染料。
上述颜料可以是有机颜料,也可以是无机颜料。上述有机颜料可以是具有金属原子的有机颜料,也可以是不具有金属原子的有机颜料。上述颜料可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
作为上述有机颜料,可以列举萘酞菁化合物、喹吖啶酮化合物、偶氮化合物、五苯化合物、二恶嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物以及二恶嗪化合物等。
上述有机颜料的色调优选为黄色、橙色、红色、紫色、蓝色或绿色。
作为上述无机颜料,可以列举炭黑、氧化铁、氧化锌以及氧化钛等。
中间膜优选含有萘酞菁化合物、喹吖啶酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、二噁嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物或炭黑作为上述颜料。上述中间膜可以含有萘酞菁化合物作为上述颜料,可以含有喹吖啶酮化合物、苝化合物或吲哚化合物作为上述颜料,也可以含有炭黑作为上述颜料。
作为上述染料,可以列举芘类染料、氨基酮类染料、蒽醌类染料、以及偶氮类染料等。上述染料可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
作为上述芘类染料,可以列举溶剂绿5(CAS79869-59-3)以及溶剂绿7(CAS6358-69-6)等。
作为上述氨基酮类染料,可以列举溶剂黄98(CAS12671-74-8)、溶剂黄85(CAS12271-01-1)以及溶剂红179(CAS8910-94-5)、以及溶剂红135(CAS71902-17-5)等。
作为上述蒽醌类染料,可以列举溶剂黄163(CAS13676091-0)、溶剂红207(CAS15958-69-6)、分散红(CAS12236-11-2)、溶剂紫13(CAS81-48-1)、分散紫31(CAS6408-72-6)、溶剂蓝97(CAS61969-44-6)、溶剂蓝45(CAS37229-23-5)、溶剂蓝104(CAS116-75-6)以及分散蓝214(CAS104491-84-1)等。
作为上述偶氮类染料,可以列举溶剂黄30(CAS3321-10-4)、溶剂红164(CAS70956-30-8)、以及分散蓝146(CAS88650-91-3)等。
在上述含有着色剂的着色层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述着色剂的含量优选为0.0001重量%以上,更优选为0.0003重量%以上,进一步优选为0.0005重量%以上,特别优选为0.0008重量%以上。在上述含有着色剂的着色层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述着色剂的含量优选为3重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.5重量%以下。若上述着色剂的含量为上述下限以上且上述上限以下,则能够良好地着色,同时能够更进一步提高隔热性。
(金属盐)
上述中间膜优选含有碱金属盐以及碱土金属盐中的至少一种金属盐(以下,有时会称为金属盐M)。上述第一层(包括单层的中间膜)优选含有上述金属盐M。上述第二层优选含有上述金属盐M。上述第三层优选含有上述金属盐M。另外,需要说明的是,碱土金属是指Be、Mg、Ca、Sr、Ba、以及Ra这六种金属。通过使用上述金属盐M,更易于控制中间膜与玻璃板等的夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中各层之间的粘接性。上述金属盐M可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
上述金属盐M优选包括选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr以及Ba中的至少一种金属。中间膜中所含的金属盐优选包括K和Mg中的至少一种金属。
另外,上述金属盐M更优选为碳原子数为2~16的有机酸的碱金属盐,或碳原子数为2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数为2~16的羧酸镁盐或碳原子数为2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数为2~16的羧酸镁盐以及上述碳原子数为2~16的羧酸钾盐,可以列举乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。
含有上述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg和K的总量优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,且优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若Mg和K的总量为上述下限以上且上述上限以下,则能够更进一步良好地控制中间膜与玻璃板的粘接性或中间膜中各层之间的粘接性。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。上述第一层(包括单层的中间膜)优选含有紫外线屏蔽剂。上述第二层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第三层优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即便长期使用中间膜及夹层玻璃,可见光透射率不易更进一步降低。上述紫外线屏蔽剂可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
在上述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂,例如,可以列举含有金属原子的紫外线屏蔽剂、含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)以及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为上述含有金属原子的紫外线屏蔽剂,例如,可以列举铂粒子、铂粒子的表面被二氧化硅覆盖铂粒子的粒子、钯粒子以及钯粒子的表面被二氧化硅覆盖的粒子等。紫外线屏蔽剂优选为非隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂。上述紫外线屏蔽剂更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为上述含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如,可以列举氧化锌、氧化钛以及氧化铈等。进一步而言,上述含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面可以被覆盖。作为含有上述金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面覆盖材料,可以列举绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物以及有机硅化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可以列举二氧化硅、氧化铝以及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能量。
作为上述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如可以列举2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)以及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊烷基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等。由于屏蔽紫外线的能力优异,因此上述紫外线屏蔽剂优选为具有含有卤素原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选为具有含有氯原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为上述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如,可以列举辛二苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,例如,可以列举ADEKA公司制造的“LA-F70”以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可以列举2-(对甲氧基苯叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)二丙二酸酯、2-(对甲氧基亚苯基)-二(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可以列举Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。
作为上述具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可以列举N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-草酰二苯胺(Clariant公司制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有被取代的芳基等草酸二酰胺类。
作为上述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如,可以列举2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
在上述含有紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上。在上述含有紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。若上述紫外线屏蔽剂的含量为上述下限以上且上述上限以下,则能够更进一步抑制在经过一定期间后的可见光透射率降低。特别是,在上述含有紫外线屏蔽剂的层100重量%中,由于上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,能够显著地抑制中间膜以及夹层玻璃在经过一定期间后的可见光透射率降低。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选含有抗氧化剂。上述第一层(包括单层的中间膜)优选含有抗氧化剂。上述第二层优选含有抗氧化剂。上述第三层优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
作为上述抗氧化剂,可以列举酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂是具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂是含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂是含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可以列举2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酸)亚乙基双(氧乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为磷类抗氧化剂,亚磷酸十三烷基酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯亚磷酸及2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己基氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,例如,可以列举BASF公司制造的“IRGANOX 245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 163”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“SUMILIZER BHT”、堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
为了使中间膜和夹层玻璃在长期内保持较高的可见光透射率,在含有抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。此外,由于抗氧化剂的添加效果饱和,因此在含有抗氧化剂的层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其他成分)
上述中间膜、上述第一层、上述第二层以及上述第三层可分别根据需要含有偶联剂、分散剂、界面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、除金属盐以外的粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂以及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
(红外线反射层)
上述中间膜可以具备红外线反射层。上述红外线反射层是反射红外线的层。上述红外线反射层只要是具有反射红外线的性能,则没有特殊的限制。
上述红外线反射层可以配置在上述第一层与上述第二层之间、或配置在上述第一层与上述第三层之间。此外,上述第二层或上述第三层可以是红外线反射层。
上述红外线反射层可以配置在上述第二层的与上述第一层相反的表面侧上,也可以配置在上述第三层的与上述第一层相反的表面侧上。此时,上述中间膜可以在上述红外线反射层的与上述第二层相反的表面侧上配置有第四层,也可以在上述红外线反射层的与上述第三层相反的表面侧上配置第四层。
作为上述红外线反射层,可以列举带有金属箔的树脂膜、在树脂层上形成有金属层和介电层的多层叠层膜、含有石墨的膜、多层树脂膜以及液晶膜等。这些膜具有反射红外线的性能。
上述红外线反射层优选为带有金属箔的树脂膜、含有石墨的膜、多层树脂膜或液晶膜,更优选为带有金属箔的树脂膜、多层树脂膜或液晶膜。这些膜的红外线反射性能非常优异。因此,通过使用这些膜,隔热性更进一步提高,且能够在更进一步长期间维持较高可见光透射率的夹层玻璃。
上述红外线反射层优选为多层树脂膜或液晶膜。与带有金属箔的树脂膜相比,这些膜由于能够透射电磁波,因此能够使用夹层玻璃而不会干扰车辆中电子设备的使用。
上述带有金属箔的树脂膜具备树脂膜、以及叠层在该树脂膜的外表面上的金属箔。作为上述树脂膜的材料,可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂及聚酰亚胺树脂。作为上述金属箔的材料,可以列举铝、铜、银、金、钯及含有它们的合金等。
上述在树脂层上形成有金属层和介电层的多层叠层膜是在树脂层(树脂膜)上金属层和介电层以任意层数交错叠层而成的多层叠层膜。需要说明的是,上述在树脂层上形成有金属层和介电层的多层叠层膜,虽然优选所有金属层和介电层交错地叠层,但也可以具有一部分未进行交错叠层的结构部分,如金属层/介电层/金属层/介电层/金属层/金属层/介电层/金属层。
作为上述叠层膜中的上述树脂层(树脂膜)的材料,可以列举与上述带有金属箔的树脂膜中树脂膜的材料相同的材料。作为上述叠层膜中的上述树脂层(树脂膜)的材料,可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚(4-甲基戊烯-1)、聚偏二氟乙烯、环状聚烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙稀、聚乙烯醇、尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙66等聚酰胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚苯硫醚及聚醚酰亚胺等。作为上述多层叠层膜中的上述金属层的材料,可以列举与上述带有金属箔的树脂膜中上述金属箔的材料相同的材料。可以在上述金属层的两面或单面施加金属或金属的混合氧化物的涂层。作为上述涂层的材料,可以列举ZnO、Al2O3、Ga2O3、InO3、MgO、Ti、NiCr及Cu等。
作为上述叠层膜中的上述介电层的材料,例如可以列举氧化铟等。
上述多层树脂膜是层叠有多个树脂膜的层叠膜。作为上述多层树脂膜的材料,可以列举与上述多层叠层膜中的上述树脂层(树脂膜)的材料相同的材料。上述多层树脂膜中树脂膜的叠层数量为2以上,可以为3以上,也可以是5以上。上述多层树脂膜中树脂膜的叠层数量可以为1000以下,可以为100以下,也可以为50以下。
上述多层树脂膜可以是交错或随机叠层任意数量的具有不同光学性质(折射率)的两种以上的热塑性树脂膜层所形成的多层树脂膜。如上所述的多层树脂膜以能够得到所需的红外线反射性能的方式而构成。
作为上述液晶膜,可以列举叠层有任意数量的反射任意波长光线的胆甾型液晶层的膜。如上所述的液晶膜以能够获得所需的红外线反射性能的方式而构成。
上述红外线反射层与上述第二夹层玻璃部件的叠层体可以是带有金属箔的第二夹层玻璃部件。此时,金属箔起到红外线反射层的作用。
从反射红外线的性能优异的角度出发,上述红外线反射层优选具有在800nm~2000nm范围内的至少一个波长的红外线透射率为40%以下的性质。需要说明的是,在后述的实施例中所使用的红外线反射层的红外线透射率满足上述的优选条件。在800nm~2000nm范围内的至少一个波长中,红外线透射率更优选为30%以下,进一步优选为20%以下。
具体而言,通过如下步骤测定上述红外线反射层在波长为800nm~2000nm的范围内各波长的透射率。准备单一的红外线反射层。使用分光光度计(日立高新科技株式会社制造的“U-4100”),并依据JIS R3106:1998,从而获得红外线反射层在波长为800nm~2000nm的各波长的分光透射率。
从有效地提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,红外线反射层在波长为800nm~1200nm的红外线反射率优选为20%以上,更优选为22%以上,进一步优选为25%以上。
具体通过如下步骤测定红外线反射层的波长800nm~1200nm的红外线反射率。使用分光光度计(日立高新科技株式会社制造的“U-4100”),并依据JIS R3106:1998,从而获得红外线反射层在波长为800nm~1200nm的各波长的反射率。在各波长的反射率中,优选反射率最低的值为上述下限以上。
从有效地提高夹层玻璃的透明性的观点出发,上述红外线反射层在波长380nm~780nm下的可见光透射率优选为20%以上,更优选为50%以上,进一步优选为70%以上。
上述可见光透射率使用分光光度计(日立高新科技株式会社制造的“U-4100”),并依据JIS R3211:1998,以波长380nm~780nm测定。
(夹层玻璃用中间膜的其他详细内容)
对上述中间膜的厚度没有特殊的限制。从实用面的观点及从充分地提高夹层玻璃的抗穿透性和弯曲刚性的观点出发,中间膜的平均厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,且优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。若中间膜的平均厚度为上述下限以上,则夹层玻璃的抗穿透性和弯曲刚性更进一步提高。若中间膜的平均厚度为上述上限以下,则中间膜的透明性更进一步优化。
将中间膜的平均厚度设为T。上述第一层的平均厚度优选为0.035T以上,更优选为0.0625T以上,进一步优选为0.1T以上,且优选为0.4T以下,更优选为0.375T以下,进一步优选为0.25T以下,特别优选为0.15T以下。若上述第一层的平均厚度为0.4T以下,则弯曲刚性更进一步变得良好。此外,若上述第一层的平均厚度为上述下限以上及上述上限以下,则能够更容易将上述差的绝对值以及上述二次共振频率控制在上述的优选范围内,并能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
上述第二层及上述第三层的各平均厚度优选为0.3T以上,更优选为0.3125T以上,进一步优选为0.375T以上,且优选为0.97T以下,更优选为0.9375T以下,进一步优选为0.9T以下。上述第二层及上述第三层的各自平均厚度可以为0.46875T以下,也可以为0.45T以下。此外,若上述第二层及上述第三层的各平均厚度为上述下限以上以及上述上限以下,则弯曲刚性更进一步优化。另外,若上述第二层及上述第三层的各自平均厚度为上述下限以上以及上述上限以下,则能够更容易将上述差的绝对值及上述二次共振频率控制在上述的优选范围内,并能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
上述第二层的平均厚度与上述第三层的平均厚度的总厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,进一步优选为0.85T以上,且优选为0.97T以下,更优选为0.9375T以下,进一步优选为0.9T以下。此外,若上述合计厚度优选为上述下限以上以及上述上限以下,则弯曲刚性更进一步提高。另外,若上述合计厚度为上述下限以上以及上述上限以下,则能够更容易地将上述差的绝对值及上述二次共振频率控制在上述的优选范围内,并能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
上述中间膜具有一端,并且在与上述一端的相反侧具有另一端。上述一端和上述另一端是在中间膜中相对的两侧的端部。上述中间膜可以是厚度均匀的中间膜,也可以是厚度发生变化的中间膜。上述中间膜可以是上述一端的厚度与上述另一端的厚度相同的中间膜,也可以是上述另一端的厚度大于上述上述一端的厚度的中间膜。上述中间膜的截面形状可以是矩形,也可以是楔形。
将上述中间膜的一端与另一端之间的距离设为L。优选中间膜在从上述一端朝向上述另一端从0L的位置起至0.4L的位置的区域内具有最小厚度,在从上述另一端朝向上述一端从0L的位置起至0.4L的位置的区域内具有最大厚度。更优选中间膜在从上述一端朝向上述另一端从0L的位置至0.3L的位置的区域内具有最小厚度,在从上述另一端朝向上述一端从0L的位置起至0.3L的位置的区域内具有最大厚度。更进一步优选中间膜在从上述一端朝向上述另一端从0L的位置起至0.2L的位置的区域内具有最小厚度,在从上述另一端朝向上述一端从0L的位置起至0.2L的位置的区域内具有最大厚度。再进一步优选中间膜在从上述一端朝向上述另一端从0L的位置起至0.1L的位置的区域内具有最小厚度,在从上述另一端朝向上述一端从0L的位置起至0.1L的位置的区域内具有最大厚度。特别优选中间膜在一端上具有最小厚度,在另一端上具有最大厚度。
上述中间膜可以具有厚度均匀部位。上述厚度均匀部位是指,在中间膜的连接上述一端与上述另一端的方向上每10cm距离范围内的厚度变化不超过10μm。因此,上述厚度均匀部位是指在中间膜的连接上述一端与上述另一端的方向上每10cm距离范围内厚度变化不超过10μm的部位。具体而言,上述厚度均匀部位是在中间膜的连接上述一端与上述另一端的方向上厚度完全不变化的部位,或是在中间膜的连接上述一端与上述另一端的方向上每10cm距离范围内厚度变化为10μm以下的部位。
上述中间膜的最大厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,进一步优选为0.5mm以上,特别优选为0.8mm以上,且优选为3.8mm以下,更优选为2mm以下,进一步优选为1.5mm以下。
中间膜的一端与另一端之间的距离L优选为3m以下,更优选为2m以下,特别优选为1.5m以下,且优选为0.5m以上,更优选为0.8m以上,特别优选为1m以上。
中间膜可以被卷绕形成为中间膜的卷体。卷体可以具备卷芯以及卷绕在该卷芯的外周上的中间膜。
对本发明涉及的中间膜的制造方法没有特殊的限制。作为本发明涉及的中间膜的制造方法,若为单层中间膜,则可以列举使用挤出机挤出树脂组合物的方法。作为本发明涉及的中间膜的制造方法,若为多层中间膜,例如,可以列举:在使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层后,叠层所得的各个层的方法,以及通过使用挤出机对用于形成各层的各树脂组合物进行共挤出而叠层各个层的方法等。由于适合于连续生产,优选挤出成型的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的角度出发,优选在上述第二层和上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂。从中间膜的制造效率优异的角度出发,更优选在上述第二层和上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂。从中间膜的制造效率优异的角度出发,进一步优选上述第二层和上述第三层由相同的树脂组合物形成。
优选上述中间膜在两侧的表面中的至少一个表面上具有凹凸形状。更优选上述中间膜在两侧的表面上具有凹凸形状。作为形成上述的凹凸形状的方法,没有特殊的限制,例如,可以列举唇压纹法、压纹辊法、压延辊法及异形挤出法等。由于能够定量地形成恒定的凹凸纹样的多个凹凸形状的压纹,因此优选压纹辊法。
(夹层玻璃)
本发明涉及的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件及上述的夹层玻璃用中间膜。在本发明涉及的夹层玻璃中,在上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述的夹层玻璃用中间膜。
本发明涉及的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件及一层的结构或两层以上的结构的夹层玻璃用中间膜。在本发明涉及的夹层玻璃中,在上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述的夹层玻璃用中间膜。在本发明涉及的夹层玻璃中,优选通过下述的氙灯光照试验所求出的照射氙灯光前的夹层玻璃的二次共振频率与照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下。优选本发明涉及的夹层玻璃在20℃下的损耗系数为0.24以上,其阳光透射率为50%以下。
氙灯光照试验:通过依据ISO16940的中心震颤法求出夹层玻璃在20℃下的二次共振频率。在20℃的条件下,向夹层玻璃照射20分钟190W/m2的氙灯光。通过依据ISO16940的中心震颤法求出照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率。计算出照射氙灯光前的夹层玻璃的二次共振频率与照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率之差的绝对值。
更具体而言,夹层玻璃的上述氙灯光照试验可以按照如下步骤进行测定。
(1)通过依据ISO16940的中心震颤法求出上述夹层玻璃在20℃下的二次共振频率。
(2)在20℃的无风条件下,向上述夹层玻璃照射20分钟190W/m2的氙灯光。作为用于照射氙灯光的装置,可以列举太阳模拟器装置(例如,朝日分光社制造的“HAL-320”)等。作为用于测定照度的装置,可以列举照度计(例如,Keysight Technologies公司制造的“KEYSIGHT U1252B、传感器EKO Pyranometer ML-01”)等。需要说明的是,夹层玻璃的主面与光源(氙灯等)之间的距离只要能够满足照度为190W/m2,则没有特殊的限制。
(3)通过依据ISO16940的中心震颤法求出照射氙灯光后的上述夹层玻璃的二次共振频率。此时,在照射氙灯光2分钟以内(优选为1分钟以内)求出该二次共振频率。
(4)计算出在上述(1)中求出的照射氙灯光前的上述夹层玻璃的二次共振频率与在上述(3)中求出的照射氙灯光后的上述夹层玻璃的二次共振频率之差的绝对值。
在本发明涉及的夹层玻璃中,由于具备上述结构,因此能够在较高的温度区域中控制隔音性发生变化。
照射氙灯光前的上述夹层玻璃的二次共振频率与照射氙灯光后的上述夹层玻璃的二次共振频率之差的绝对值优选为1Hz以上,更优选为20Hz以上,且优选为65Hz以下,更优选为45Hz以下,进一步优选为33Hz以下。若上述差的绝对值为上述下限以上以及上述上限以下,则能够更进一步有效地发挥本发明的效果。
从更进一步有效地发挥本发明的效果的观点出发,照射氙灯光前的上述夹层玻璃的20℃下的二次共振频率优选为530Hz以上,更优选为560Hz以上,且优选为680Hz以下,更优选为640Hz以下,进一步优选为599Hz以下。
从更进一步有效地发挥本发明的效果的观点出发,照射氙灯光后的上述夹层玻璃的二次共振频率优选为500Hz以上,更优选为530Hz以上,且优选为600Hz以下,更优选为565Hz以下。
从更进一步有效地发挥本发明的效果的观点出发,上述夹层玻璃在20℃下的损耗系数优选为0.26以上,且优选为0.5以下,更优选为0.4以下。
上述夹层玻璃在20℃下的损耗系数通过依据ISO16940的中心震颤法进行测定。
从更进一步有效地发挥本发明的效果的观点以及更进一步提高隔热性的观点出发,上述夹层玻璃的阳光透射率优选为10%以上,更优选为15%以上,且优选为48%以下,更优选为44%以下。
上述夹层玻璃的阳光透射率通过使用分光光度计(例如,日立高新科技株式会社制造的“U-4100”)并依据JIS R3106:1998测定。
图3是示意性表示使用了图1所示夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个示例的截面图。
图3所示的夹层玻璃31具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22及中间膜11。中间膜11配置并夹在第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11的第一表面11a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b上叠层有第二夹层玻璃部件22。在第二层2的外侧的表面2a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在第三层3的外侧的表面3a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
图4是示意性表示使用了图2所示夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个示例的截面图。
图4所示的夹层玻璃31A具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22及中间膜11A。中间膜11A配置并夹在第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11A的第一表面11a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11A的与第一表面11a相反的第二表面11b上叠层有第二夹层玻璃部件22。
如此,本发明涉及的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件及中间膜,该中间膜为本发明涉及的夹层玻璃用中间膜。在本发明涉及的夹层玻璃中,在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述中间膜。
上述第一夹层玻璃部件优选为第一玻璃板。上述第二夹层玻璃部件优选为第二玻璃板。
作为上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件,可以列举玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。上述夹层玻璃不仅包括在两块玻璃板之间夹入中间膜的夹层玻璃,也包括在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜的夹层玻璃。优选夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体并使用至少一块玻璃板。优选上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜且上述夹层玻璃至少含有一块玻璃板作为上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件。特别优选上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件均为玻璃板。
作为上述玻璃板,可以列举无机玻璃和有机玻璃。作为上述无机玻璃,可以列举浮法平板玻璃、吸热玻璃板、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、模板玻璃、夹丝板玻璃及绿玻璃等。上述有机玻璃是替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以列举聚碳酸酯板以及聚(甲基)丙烯酸酯树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸酯树脂板,可以列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第一夹层玻璃部件以及上述第二夹层玻璃部件分别优选为绿玻璃或吸热玻璃板。由于其红外线透射率高且夹层玻璃的隔热性能够更进一步提高,因此,上述第一夹层玻璃部件优选为绿玻璃或吸热玻璃板,更优选为绿玻璃。由于其红外线透射率低且夹层玻璃的隔热性能够更进一步提高,因此,上述第二夹层玻璃部件优选为绿玻璃或吸热玻璃板,更优选为绿玻璃。优选上述第一夹层玻璃部件为绿玻璃且上述第二夹层玻璃部件为吸热玻璃板。上述吸热玻璃板是依据JIS R3208的吸热玻璃板。
上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件的各厚度优选为1mm以上,且优选为5mm以下,更优选为3mm以下。此外,若上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件为玻璃板,则该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,且优选为5mm以下,更优选为3mm以下。若上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件为PET膜,则该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,且优选为0.5mm以下。
对上述夹层玻璃的制造方法没有特殊的限制。例如,在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜,使其通过压辊或放入橡胶袋中减压抽吸,从而使上述第一夹层玻璃部件、上述第二夹层玻璃部件、中间膜之间残留的空气脱气。随后,在约70℃~110℃下进行预压接,获得叠层体。随后,将叠层体放入高压釜中,或对其进行加压,在约120℃~150℃下以及1MPa~1.5MPa的压力下进行压接。如此,能够获得夹层玻璃。在制造上述夹层玻璃时,可以叠层中间膜中的各层。
上述中间膜以及上述夹层玻璃可以用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶以及建筑物等。上述中间膜以及上述夹层玻璃可以用于上述用途以外。上述中间膜及上述夹层玻璃优选是车辆用或建筑物用中间膜以及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜以及夹层玻璃。上述中间膜以及上述夹层玻璃能够用于汽车的前挡风玻璃、侧玻璃、后挡风玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃优选用于汽车。上述中间膜用于获得汽车的夹层玻璃。
以下,通过列举实施例和比较例,对本发明进行更为详尽的说明。本发明不仅限于下述实施例。
在所使用的聚乙烯醇缩醛树脂中,使用碳原子数为4的正丁醛用于缩醛化。关于聚乙烯醇缩醛树脂,通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定了缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度及羟基含量。需要说明的是,在通过ASTM D1396-92进行测定时,显示出与依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
准备了以下的材料。
(热塑性树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂1(聚乙烯醇缩丁醛(PVB1)、平均聚合度3000、羟基含有率17摩尔%、乙酰化度12摩尔%、缩醛化度(缩丁醛化度)71摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂2(聚乙烯醇缩丁醛(PVB2)、平均聚合度3000、羟基含有率18摩尔%、乙酰化度8摩尔%、缩醛化度(缩丁醛化度)74摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂3(聚乙烯醇缩丁醛(PVB3)、平均聚合度3000、羟基含有率19摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩醛化度(缩丁醛化度)80摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂4(聚乙烯醇缩丁醛(PVB4)、平均聚合度3000、羟基含有率15摩尔%、乙酰化度16摩尔%、缩醛化度(缩丁醛化度)69摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂5(聚乙烯醇缩丁醛(PVB5)、平均聚合度3000、羟基含有率18摩尔%、乙酰化度16摩尔%、缩醛化度(缩丁醛化度)66摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂6(聚乙烯醇缩丁醛(PVB6)、平均聚合度1700、羟基含有率30摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩醛化度(缩丁醛化度)69摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂7(聚乙烯醇缩丁醛(PVB7)、平均聚合度1700、羟基含有率31摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩醛化度(缩丁醛化度)68摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂8(聚乙烯醇缩丁醛(PVB8)、平均聚合度1700、羟基含有率29摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩醛化度(缩丁醛化度)70摩尔%)
(增塑剂)
三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(隔热性物质以及着色剂)
隔热粒子:
锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子、平均粒径为0.01μm)
铯掺杂氧化钨粒子(CWO粒子、平均粒径为0.02μm)
成分X:
颜料蓝15(含有铜原子的酞菁化合物)
颜料绿7(含有铜原子的酞菁化合物)
颜料黑1(炭黑)
酞菁化合物X(含有钒原子的酞菁化合物、山田化学工业株式会社制造的“FDN-001”)
其他:
溶剂红146(S.R.146,蒽醌染料、1-氨基-4-羟基-2-苯氧基-9,10-蒽醌)
颜料蓝60(P.B60、蒽醌染料、6,15-二氢二萘[2,3-a:2,3-h]吩嗪-5,9,14,18-四酮)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-2(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二-叔丁基-对甲酚)
准备了以下的夹层玻璃部件。
(夹层玻璃部件)
绿玻璃1(厚度2mm、阳光透射率(Ts2100)70%)
绿玻璃2(厚度1.9mm、阳光透射率(Ts2100)70%)
吸热玻璃板(厚度1.9mm、阳光透射率(Ts2100)62%)
(实施例1)
制备用于形成第一层的组合物:
混合以下成分,使用混合辊充分混炼,获得了用于形成第一层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂1(PVB1)100重量份
三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)74重量份
在所得的第一层中含量为0.2重量%的Tinuvin326
在所得的第一层中含量为0.2重量%的BHT
制备用于形成第二层以及第三层的组合物:
混合以下成分,使用混合辊充分混炼,获得了用于形成第二层及第三层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂6(PVB6)100重量份
三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)38重量份
在所得的第二、三层中含量为0.16重量%的ITO粒子
在所得的第二、三层中含量为0.2重量%的Tinuvin326
在所得的第二、三层中含量为0.2重量%的BHT
制备中间膜:
使用共挤出机,对用于形成第一层的组合物、用于形成第二层以及第三层的组合物进行共挤出,制备了具有第二层(厚度345μm)/第一层(厚度110μm)/第三层(厚度345μm)的叠层结构的中间膜(厚度800μm)。
制备夹层玻璃:
在厚2mm的两块绿玻璃之间夹入中间膜,获得了叠层体。将所得的叠层体放入橡胶袋中,在真空度2.6kPa下脱气20分钟后,将其在已脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟并对其进行真空加压,预压接叠层体。在高压釜中以135℃以及压力为1.2MPa的条件下,将预压接的叠层体进行20分钟压接,获得了夹层玻璃。剪切夹层玻璃,获得了具有尺寸为纵向25mm以及横向300mm的夹层玻璃(1)。另外,剪切夹层玻璃,获得了具有尺寸为纵向500mm以及横向500mm的夹层玻璃(2)。
(实施例2~5以及比较例1)
除了如表1、2所示地更改了聚乙烯醇缩醛树脂的种类、增塑剂的含量、第一、第二、第三层的厚度以外,与实施例1相同地获得了中间膜以及夹层玻璃(1)、(2)。
(实施例6)
除了如表2所示地更改了聚乙烯醇缩醛树脂的种类、增塑剂的含量、以及如表2所示的含量使用了CWO粒子作为隔热粒子以外,与实施例1相同地获得了中间膜以及夹层玻璃(1)、(2)。
(实施例7)
除了如表2所示地更改了聚乙烯醇缩醛树脂的种类、增塑剂的含量、夹层玻璃部件的种类以外,与实施例1相同地获得了中间膜及夹层玻璃(1)、(2)。
(实施例8)
除了如表3所示地更改了聚乙烯醇缩醛树脂的种类、增塑剂的含量、夹层玻璃部件的种类,并以表3所示的含量使用颜料蓝15作为隔热性物质和着色剂以外,与实施例1相同地获得了中间膜及夹层玻璃(1)、(2)。
(实施例9)
除了如表3所示地更改了聚乙烯醇缩醛树脂的种类、增塑剂的含量、夹层玻璃部件的种类,以及如表3所示的含量使用了颜料绿7作为隔热性物质和着色剂以外,与实施例1相同地获得了中间膜以及夹层玻璃(1)、(2)。
(实施例10)
除了如表3所示地更改了聚乙烯醇缩醛树脂的种类、增塑剂的含量、夹层玻璃部件的种类、如表3所示的含量使用了颜料蓝15作为隔热性物质和着色剂,以及如表3所示的含量使用了ITO粒子作为隔热性物质以外,与实施例1相同地获得了中间膜以及夹层玻璃(1)、(2)。在实施例10中,使用了在所得的第二、三层中含量为0.022重量%的颜料蓝15以及在所得的第二、三层中含量为0.16重量%的ITO粒子。
(实施例11)
除了如表4所示地更改了聚乙烯醇缩醛树脂的种类、增塑剂的含量、夹层玻璃部件的种类,如表4所示的含量使用了颜料黑1、溶剂红146、颜料绿60作为隔热性物质和着色剂以外,与实施例1相同地获得了中间膜以及夹层玻璃(1)、(2)。在实施例11中,使用了在所得的第二、三层中含量为0.001重量%的颜料黑1、在所得的第二、三层中含量为0.0005重量%的溶剂红146以及在所得的第二、三层中含量为0.0007重量%的颜料绿60。
(实施例12)
如表4所示地更改了聚乙烯醇缩醛树脂的种类、增塑剂的含量、夹层玻璃的种类。此外,如表4所示的含量使用了酞菁化合物X作为隔热性物质和着色剂,如表4所示的含量使用了ITO粒子和CWO粒子作为隔热性物质。除此以外,与实施例1相同地获得了中间膜以及夹层玻璃(1)、(2)。在实施例12中,使用了在所得的第二、三层中含量为0.24重量%的ITO粒子、在所得的第二、三层中含量为0.01重量%的CWO粒子、以及在所得的第二、三层中含量为0.0008重量%的酞菁化合物X。
(实施例13)
除了如表4所示地更改了中间膜的一端的厚度以及另一端的厚度并制备了另一端厚度比一端厚度大的中间膜(楔状的中间膜)以外,与实施例4相同地获得了中间膜及夹层玻璃(1)、(2)。需要说明的是,在实施例13中,使从与中间膜的一端对应的夹层玻璃的一端起朝向另一端为5cm的位置存在于夹层玻璃(1)、(2)中的方式剪切夹层玻璃,在此位置处进行了后述的评价。
(实施例14)
准备了Nano90s(住友3M株式会社制造、多层树脂膜)作为红外线反射层。使用此红外线反射层,制备了具有第四层(390μm)/红外线反射层(100μm)/第二层(厚度345μm)/第一层(厚度110μm)/第三层(厚度345μm)的叠层结构的中间膜。此外,使用所得的中间膜及如表5所示的夹层玻璃部件,与实施例1相同地制备了夹层玻璃(1)、(2)。另外,需要说明的是,各层的组成如表5所示。
(评价)
在实施例1~6、13以及比较例1中所得的夹层玻璃(1)相当于上述夹层玻璃X。
(1)阳光透射率
使用分光光度计(日立高新科技株式会社制造的“U-4100”),并依据JIS R3106:1998,测定了所得夹层玻璃(1)的波长300nm~2500nm下的阳光透射率(Tds:Solar DirectTransmittance)。
(2)可见光透射率
使用分光光度计(日立高新科技株式会社制造的“U-4100”),并依据JIS R3211:1998,测定了所得夹层玻璃(1)的波长380nm~780nm下的可见光透射率(Tv:VisibleTransmittance)。
(3)损失系数
通过依据ISO16940的中心震颤法,测定了所得的夹层玻璃(1)在20℃下的损失系数。
(4)氙灯光照射试验
在20℃的无风条件下,向所得的夹层玻璃(1)、(2)照射20分钟190W/m2的氙灯光。
(4-1)二次共振频率
测定了照射氙灯光前后的夹层玻璃(1)的表面的温度。此外,关于照射氙灯光前的夹层玻璃(1),通过依据ISO16940的中心震颤法,求出上述夹层玻璃(1)在20℃下的二次共振频率。另外,在照射氙灯光后2分钟以内,通过依据ISO16940的中心震颤法,求出照射氙灯光后的夹层玻璃(1)的二次共振频率。从所得的二次共振频率计算出了照射氙灯光前的夹层玻璃(1)的二次共振频率与照射氙灯光后的夹层玻璃(1)的二次共振频率之差的绝对值。
(4-2)声音透过损失(4000Hz)
准备了依据ISO 10140-5混响室,该混响室连接了作为音源室的第一混响室和作为声音接受室的第二混响室。将照射氙灯光前的夹层玻璃(2)设置在第一混响室与第二混响室之间。使用RION公司的声音透过损失测定装置“强度探针SI-50、多通道分析器SA-02”测定了在20℃及频率4000Hz下的声音透过损失测定。具体而言,使用强度法测定了依据JISA1441-1的声音透过损失(dB)。在1/3倍频带测定了中心频率。此外,在照射氙灯光后2分钟内,同样地,对照射氙灯光后的夹层玻璃(2)测定了其在频率4000Hz下的声音透过损失(dB)。从所得的声音透过损失计算出了照射氙灯光前的夹层玻璃(2)的声音透过损失与照射氙灯光后的夹层玻璃(2)的声音透过损失之差的绝对值。
具体内容以及结果如下述表1~6所示。另外,需要说明的是,省略了紫外线屏蔽剂和抗氧化剂的描述。另外,隔热性物质或着色剂的含量表示其在第二、第三层100重量%中的含量。
[表1]
Figure BDA0003470270390000441
[表2]
Figure BDA0003470270390000451
[表3]
Figure BDA0003470270390000461
[表4]
Figure BDA0003470270390000471
[表5]
Figure BDA0003470270390000481
[表6]
Figure BDA0003470270390000491
图示符号说明
1 第一层
1a 第一表面
1b 第二表面
2 第二层
2a 外侧的表面
3 第三层
3a 外侧的表面
11 中间膜
11A 中间膜(第一层)
11a 第一表面
11b 第二表面
21 第一夹层玻璃部件
22 第二夹层玻璃部件
31,31A 夹层玻璃

Claims (22)

1.一种夹层玻璃用中间膜,其是具有一层结构或两层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,
在将中间膜夹入两片2mm厚的绿玻璃之间而获得具有尺寸为纵向25mm以及横向300mm的夹层玻璃X时,
通过下述的氙灯光照试验求出的照射氙灯光前的所述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的所述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下,
所述夹层玻璃X在20℃下的损耗系数为0.24以上,
所述夹层玻璃X的阳光透射率为50%以下,
氙灯光照试验:通过依据ISO16940的中央加振方法求出所述夹层玻璃X在20℃下的二次共振频率,在20℃的条件下,向所述夹层玻璃X照射20分钟的190W/m2的氙灯光,通过依据ISO16940的中央加振方法求出照射氙灯光后的所述夹层玻璃X的二次共振频率,计算出照射氙灯光前的所述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的所述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,通过所述氙灯光照试验求出的照射氙灯光前的所述夹层玻璃X的二次共振频率与照射氙灯光后的所述夹层玻璃X的二次共振频率之差的绝对值为20Hz以上。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在将所述夹层玻璃X置于20℃下保存56天以上时,通过依据ISO16940的中央加振方法而求出的保存后的所述夹层玻璃X在20℃下的二次共振频率为650Hz以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有三层以上的结构,
所述夹层玻璃用中间膜具备:
第一层、
配置在所述第一层的第一表面侧的第二层、以及
配置在所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧的第三层,
所述第二层为中间膜的表面层,
所述第三层为中间膜的表面层,
所述第一层含有热塑性树脂,
所述第二层含有热塑性树脂,
所述第三层含有热塑性树脂。
5.如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层含有增塑剂,
所述第二层含有增塑剂,
所述第三层含有增塑剂。
6.如权利要求4或5所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层的玻璃化转变温度为5℃以下,
所述第二层的玻璃化转变温度为25℃以上,
所述第三层的玻璃化转变温度为25℃以上。
7.如权利要求4~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第三层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
8.如权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为10摩尔%以下。
9.如权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为15摩尔%以上。
10.如权利要求7~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
11.如权利要求10所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在将所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩丁醛树脂的缩丁醛化度设为B摩尔%,并将乙酰化度设为A摩尔%时,所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩丁醛树脂是满足式:B≥-0.88×A+78.6的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
12.如权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其含有隔热粒子。
13.如权利要求4~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层含有隔热粒子,
所述第三层含有隔热粒子。
14.如权利要求4~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层含有隔热粒子,
所述第三层含有隔热粒子,
与所述第二层及所述第三层这两层均不同的层不含隔热粒子。
15.如权利要求4~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层含有隔热粒子,并含有酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物及炭黑中的至少一种成分,
所述第三层含有隔热粒子,并含有酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物及炭黑中的至少一种成分。
16.如权利要求15所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层中所含的所述成分为颜料蓝15、颜料绿7或炭黑,
所述第三层中所含的所述成分为颜料蓝15、颜料绿7或炭黑。
17.如权利要求13~16中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层中所含的所述隔热粒子为锡掺杂氧化铟粒子,
所述第三层中所含的所述隔热粒子为锡掺杂氧化铟粒子。
18.如权利要求1~17中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有一端,并且在与所述一端的相反侧具有另一端,
所述另一端的厚度比所述一端的厚度大。
19.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件及
权利要求1~18中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
20.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件及
具有一层结构或两层以上结构的夹层玻璃用中间膜,
在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜,
通过下述的氙灯光照试验所求出的照射氙灯光前的夹层玻璃的二次共振频率与照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率之差的绝对值为70Hz以下,
所述夹层玻璃在20℃下的损耗系数为0.24以上,
所述夹层玻璃的阳光透射率为50%以下,
氙灯光照试验:通过依据ISO16940的中央加振方法求出夹层玻璃在20℃下的二次共振频率,在20℃的条件下,向夹层玻璃照射20分钟的190W/m2的氙灯光,通过依据ISO16940的中央加振方法求出照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率,计算出照射氙灯光前的夹层玻璃的二次共振频率与照射氙灯光后的夹层玻璃的二次共振频率之差的绝对值。
21.如权利要求19或20所述的夹层玻璃,其中,
所述第一夹层玻璃部件为绿玻璃或吸热玻璃板,
所述第二夹层玻璃部件为绿玻璃或吸热玻璃板。
22.如权利要求19~21中任一项所述的夹层玻璃,其阳光透射率为48%以下。
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