CN1037706A

CN1037706A - 杂环取代的苯氧磺酰脲它们的制备方法以及它们作为除草剂和植物生长调节剂的应用

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Publication number: CN1037706A
Application number: CN89103343A
Authority: CN
Inventors: 海因茨·凯恩; 洛撤·威廉姆斯; 克劳斯·鲍德尔; 赫尔曼·比尔因格尔; 海姆特·伯斯泰尔
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1988-05-17
Filing date: 1989-05-15
Publication date: 1989-12-06
Anticipated expiration: 2004-05-15
Also published as: CN1031917C; US5102443A; DD283762A5; AU634472B2; DE58906865D1; HUT50137A; KR900018106A; ES2063071T3; IL90298A0; AU3477889A; JPH0228160A; JP2787590B2; DE3816703A1; PH27156A; ZA893644B; EP0342568A1; IL90298A; BR8902273A; HU205540B; EP0342568B1

Abstract

式(I)表示的化合物及其盐类

Description

已知杂环取代的苯氧磺酰脲（Phenoxysulfonylharnst offe）具有除草和调节植物生长的性能（EP-A 4163，EP-A 113956，DE-A 3151-450）。

现已发现，杂环取代的氨基磺酸苯酯，其苯酯部分是由特定的焦儿苯酚单醚（Brenzcatechinmonoethern）形成的时，特别适宜于作为除草剂和植物生长调节剂。

本发明涉及式（Ⅰ）表示的化合物或它们的盐类

其中

R¹代表（C₁-C₈）烷基、（C₂-C₈）烯基、（C₂-C₈）炔基，其中这些基团通常是被一个或多个卤素取代：或被一个或多个以下基团取代：（C₁-C₆）烷氧基、（C₂-C₆）烯氧基、（C₂-C₆）炔氧基、（C₁-C₆）烷基硫基、（C₁-C₆）烷基亚磺酰基、（C₁-C₆）烷基磺酰基、（C₁-C₆）烷氧羰基、NO₂、CN;或被苯基取代：此外，R¹还代表（C₂-C₈）烯基、（C₂-C₈）炔基、（C₃-C₈）环烷基，这些基团可以被一个或多个卤素取代：或被一个或二个（C₁-C₄）烷氧基或（C₁-C₄）烷基硫基取代：R¹还可代表（C₅-C₈）环烯基、环丙基甲基、环氧丙基：也可以是糠基、四氢糠基、苯氧基（C₁-C₄）烷基，其中所提到的后三个取代基可被卤素、（C₁-C₄）烷基、（C₁-C₄）烷氧基取代，或者R¹代表苯基、它能够被一个或多个卤素、（C₁-C₄）烷基、（C₁-C₄）烷氧基、NO₂、CF₃、CN、或OCHF₂取代，或者当R²代表（C₂-C₈）烯基、（C₂-C₈）炔基、苯基、苯氧基（这些可以是按下面所确定的方式取代了的）、（C₁-C₄）烷基磺酰基或（C₁-C₄）烷基亚磺酰基、且n≠0，则R¹也可代表（C₁-C₈）烷基，

R²可分别独立地代表（C₁-C₈）烷基、（C₂-C₈）烯基、（C₂-C₈）炔基、苯基、苯氧基、（C₁-C₄）烷氧基、（C₁-C₄）烷基硫基、（C₁-C₄）烷氧羰基、（C₂-C₄）烯氧羰基、（C₂-C₄）炔氧羰基，其中所有前面提到的这些基团都可以被一个或多个卤素取代，或被一个或两个（C₁-C₄）烷氧基或（C₁-C₄）烷基硫基取代，此外，R²还可以代表卤素、NO₂、（C₁-C₄）烷基磺酰基或（（C₁-C₄）烷基亚磺酰基，

n代表0、1、2或3，

y代表O或S，

R³代表氢、（C₁-C₈）烷基、（C₂-C₈）烯基、（C₃-C₈）炔基或（C₁-C₄）烷氧基，

R⁴代表下式表示的杂环基团之一

E为CH或N，

G为O或CH₂，

R⁵、R⁶相互独立地代表氢、卤素、（C₁-C₆）烷基、（C₁-C₆）烷氧基或（C₁-C₆）烷基硫基，其中前面提到的含烷基基团可以被一个或多个卤素取代，或被一个或二个（C₁-C₄）烷氧基或（C₁-C₄）烷基硫基取代：此外，还代表以

下基团之一：-NR¹²R¹³、-OCHR⁷-CO₂R¹²、（C₃-C₆）环烷基、（C₃-C₅）烯基、（C₂-C₄）炔基、（C₃-C₅）烯氧基或（C₃-C₅）炔氧基，

R⁷代表氢或（C₁-C₄）烷基，

R⁸代表（C₁-C₄）烷基、-CHF₂或-CH₂CF₃，

R⁹、R¹⁰分别独立地代表氢、（C₁-C₄）烷基、（C₁-C₅）烷氧基或卤素，

R¹¹代表氢、（C₁-C₄）烷基、-CHF₂或CH₂CF₃，

R¹²、R¹³相互独立地代表氢、（C₁-C₄）烷基、（C₂-C₄）烯基或（C₃-C₄）炔基。

式（Ⅰ）表示的化合物可以成盐，在盐上，-SO₂-NH-基团上的氢被一个适于农用的阳离子代替。这些盐一般是金属盐，尤其是碱金属、碱土金属的盐，必要时可以是烷基化的铵盐或有机胺盐。

优先选用的式（Ⅰ）表示的化合物或它们的盐是这样的物质，它们中的R¹是（C₁-C₄）烷基、（C₂-C₅）烯基或（C₂-C₄）炔基，这些基团已如上面所述进行了取代，此外R¹还可以是（C₂-C₅）烯基、（C₂-C₄）炔基，或者当n＝1，并且R²为（C₂-C₈）烯基或（C₂-C₈）炔基时，R¹可以是（C₁-C₄）烷基：R²是（C₁-C₄）烷基、（C₂-C₅）烯基、（C₂-C₄）炔基、（C₁-C₄）烷氧羰基、苯基、苯氧基、（C₁-C₄）烷氧基、（C₁-C₄）烷基硫基，这些基团可以是如前面所述进行了取代的，或者R²是卤素：n是0、1或2，y＝0，R³是氢，（C₁-C₄）烷基、或（C₃-C₄）烯基、R⁴是一个下式表示的杂环基团

E为CH或N，

R⁵和R⁶相互独立地代表卤素、（C₁-C₄）烷基、（C₁-C₄）烷氧基、（C₁-C₄）烷基硫基，这些基团可以是如上所述进行取代了的。

卤素中较好的是氟、氯或溴。

尤其优选的式（Ⅰ）表示的化合物和它们的盐是这样的物质，其中R¹代表（C₁-C₄）烷基、（C₂-C₅）烯基、（C₂-C₄）炔基，这些基团已如上述进行了取代，此外，R¹还代表（C₂-C₅）烯基或（C₂-C₄）炔基：R²代表（C₁-C₄）烷基、（C₂-C₅）烯基、（C₁-C₄）烷氧羰基、（C₁-C₄）烷氧基、（C₁-C₄）烷基硫基，这些基团可以是如上所述进行了取代的：R²还可以是氟或氯，n＝0或1，R³代表氢或甲基，R⁴代表下式表示的一个杂环基团

E为CH或N

R⁵和R⁶分别独立地代表氯、溴、（C₁-C₄）烷基、（C₁-C₄）烷氧基、OCHF₂、OCH₂CF₃或CF₃。

本发明也涉及制备式（Ⅰ）表示的化合物及其盐类的过程，其特征是，

（a）式（Ⅱ）表示的一种化合物

与式（Ⅲ）表示的一种化合物反应

或

（b）式（Ⅳ）表示的一种化合物

与一种式（Ⅴ）表示的氯磺酰脲进行反应，

或

（c）式（Ⅵ）表示的一种化合物

与式（Ⅶ）表示的氨基甲酸酯反应

其中Z为苯基或（C₁-C₆）烷基，并且，当需要时，将生成的式（Ⅰ）表示的化合物转化成相应的盐。

式（Ⅱ）和式（Ⅲ）表示的化合物的反应最好在惰性非质子传递溶剂中进行，反应温度在0℃至所用溶剂的沸点之间，惰性非质子传递溶剂的例子有：乙腈、二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃或二噁烷。

化学式（Ⅱ）的异氰酸苯氧基磺酰酯的制备方法很简单，其原理是已知的，可参照相应的式（Ⅳ）所示的邻苯二酚单醚和异氰酸氯代磺酰酯的制备过程得知（参照G.Lohaus.Chem.Ber.105，2791（1972））。

式（Ⅲ）所示的起始物为已知，或通过原理上已知的工艺来制备，例如，用适当的取代1，3-二酮环化相应的胍类衍生物，参照“The Chemisty of Heterocyclic Compounds”（《杂环化合物的化学》），Vol.ⅩⅥ（1962）and Supplement Ⅰ（1970），或由氰脲酰氯所衍生，参照“The Chemistry of Heterocyclic Compounds”一书中，L.Rapaport所著的“S-三嗪及其衍生物”一文（1959）。

化合物（Ⅳ）与氯磺酰脲的反应最好在惰性溶剂，如二氯甲烷中进行，反应温度为-10℃至80℃，并有作为HCl-缚酸剂的碱类物质的存在。可使用的碱有碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属碳酸盐或碱土金属碳酸氢盐、例如，K₂CO₃、NaHCO₃Na₂CO₃，或叔胺，如吡啶或三乙胺。

从文献中可了解邻苯二酚单醚（Ⅳ），也可由文献所述过程进行制备。氯代磺酰脲（Ⅴ）由式（Ⅲ）表示的胺类和异氰酸氯磺酰酯合成得到（EP-A 141，199）。

化合物（Ⅵ）与化学式（Ⅶ）所示的杂环氨基甲酸酯的反应最好在叔式有机碱，如1，8-二氮杂双环〔5.4.0〕十一碳-7-烯（DBU）的存在下，在惰性溶剂如乙腈或二噁烷中，在20℃至溶剂的沸点之间的温度范围内进行（类似于EP-A 44，807）。

本工艺过程所需的氨基甲酸酯（Ⅶ）可从文献中了解到，或由（EP-A 70，804）所示工艺过程制备。氨基磺酸酯（Ⅵ）由邻苯二酚单醚，采用以邻苯二酚单醚为基础物的已知工艺制备（如参照Synthesis，1978，357：Z.Chem.15，270（1975）：Chem.Ber.105，2791（1972））。

化学式（Ⅰ）所示化合物的盐类最好在惰性溶剂、如水、甲醇或丙酮中，在0-100℃的温度范围内制备。适合制备本发明所述盐类的碱的例子有碱金属碳酸盐如K₂CO₃，碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物，氨，或乙醇胺。

本发明所述的式（Ⅰ）表示的化合物对广泛的具有重要经济意义的单、双子叶杂草具有极好的除草药效。对能由地下根、茎或其它多年生器官生长出枝条的、而且不容易控制的多年生杂草，本发明的有效成分同样具有良好的除草药效。在本发明中，如果播种前使用该物质，进行芽前或芽后处理效果一样。可以得到控制的单、双子叶杂草植物群的某些代表性例子在此被提到，但这并不意味着限于这些。

可受到控制的单子叶杂草包括一年生的植物，例如，燕麦属、黑麦草属、看麦娘属、虉草属、稗属、马唐属、狗尾草属等以及一年生的莎草，还包括多年生的种属，如冰草属、狗芽根属、白茅属和蜀黍属等，以及多年生的莎草。

在双子叶杂草中，有效作用范围包括一年生植物，如猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、欧白芥属、番薯属、母菊属、麻属、黄花稔属等，还包括多年生植物，如旋花属、蓟属酸模属、蒿属等。

本发明所述的有效成分对在特殊培养条件下水稻田中生长的杂草如，慈姑属，泽泻属、荸荠属、藨草属、莎草属等可以同样且有优良的控制性能。

如果本发明所述化合物在萌发前施于土壤表面，或可完全阻止杂草幼苗破土，或使杂草仅仅生长到子叶期，便处于生长停滞状态，三至四周后，植物最终完全死亡。如果采用芽后处理的方法，有效成分施于植物绿色部分，则处理后不久，生长就急骤停止，这时杂草处于施药时的生长状态，或过一段时间后，时间前后略有不同地迅速伤亡。因此，使用本发明所述的新药剂，采用公认的方法，就可极早地避免杂草对农作物的不利的竞争。

虽然本发明所述的化合物对单、双子叶杂草有很好的除草活性，但对具有重要经济意义的农作物如，小麦、大麦、裸麦、水稻、玉米、甜菜、棉花和大豆，仅有轻微程度的药害，或者完全无药害。因此，在种植农作业有益植物时，本发明所述化合物非常适合于选择性地控制不需要的植物的生长。

此外，本发明所述之化合物对农作物具有生长调节性能。它们对植物代谢有调节功能，并可用于增加收成，例如迫使其干燥、落叶和矮化生长。而且，它们适用于一般地调节和抑制不需要的营养生长，同时并不损伤植物。营养生长的抑制作用在许多单、双子叶农作物中起着重要作用，因为由此可减少或完全阻止倒伏。

本发明所述的药剂可制成传统的制剂，如可湿性粉剂、乳油、乳剂、可直接喷洒液、粉剂、种子包衣剂、悬浮剂、粒剂或微粒剂。

可湿性粉剂是可均匀分散在水中的制剂，除了含有有效成分外，也含有湿润剂，如聚氧乙烯烷基酚、聚氧乙烯脂肪醇、烷基磺酸酯或烷基苯磺酸酯，还含有分散剂，如木质素磺酸钠，2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠和油酰甲基牛磺酸钠，必要时，还含稀释剂和惰性物质。用常规方法，如研磨和混合各个组份，就可以配制得到。

乳油的制备是把有效成分溶于惰性有机溶剂，如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯和高沸点的芳香族化合物或碳氢化合物中，再加入一种或多种乳化剂而成。如为液态有效成分，所有的或部分的溶剂组分可省去。可用的乳化剂有烷基芳基磺酸钙盐，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷/环氧乙烷的缩合产物、脂肪醇/环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物，烷基聚乙二醇醚、脂肪酸山梨糖醇酯，脂肪酸聚氧乙烯脱水山梨醇酯或聚氧乙烯山梨醇酯。

粉剂是把有效成分同已弄得非常细的固体物质，如滑石或天然粘土，象高岭土、膨润土、叶蜡石、硅藻土等一起研磨而成。

粒剂的制备是把有效成分喷洒在具有吸附性的颗粒状的惰性物质上，或把有效成分浓缩，加到载体如沙子、高岭土或颗粒状惰性物质等的表面，并借助于象聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或各种不同的矿物油之类的粘合剂而制得。如需要的话，也可将适宜的有效成分与肥料的混合物用制备肥料颗粒的常规方法制成颗粒。

可湿性粉剂中有效成分的浓度，按重量计算约为10-90%：与100%（重量）相差的部分为其它常用的制剂成份。乳油中有效成分约占重量的5-80%，在粉剂中的含量通常为重量的5-20%，在喷雾剂中的含量为重量的2-20%。粒剂中，有效成分含量部分地依赖于有效成分是固态还是液态，也依赖于使用何种颗粒化辅助剂、填料等。

此外，适当时，提到的有效成分配方中还包含粘结剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、溶剂、填料或载体等，在此每种所说助剂都是常用的。

以市售形式存在的本发明的浓药剂要使用时，如合适的话，要以通常的方式稀释，如对可湿性粉剂、乳油、悬浮剂等可用水稀释，在某些情况下，也可用水稀释微粒剂。对于粉剂、粒剂以及可直接喷洒药剂，使用前通常不再用其他惰性物质稀释。

施药量随外界条件如温度、湿度的变化而变化。药量变化范围较宽，例如用0.005和10.0Kg有效成分/ha或更多，然而以在0.01至5Kg/ha之间为好。

适当时，也可与其它有效成分，如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、肥料、生长调节物质或杀菌剂制成混合物或混合制剂。

下面的例子更详细地说明本发明。

配方实例：

A.粉剂是取10份（重量）有效成分和90份（重量）滑石粉或惰性物质，在锤磨机中粉碎而成。

B.易分散在水中的可湿性粉剂含25份（重量）有效成分、64份（重量）高岭土（其中不含石英砂）作为惰性物质、10份（重量）木质素磺酸钾和作为湿润剂及分散剂的1份（重量）油酰甲基牛磺酸钠，在气流研磨机（Pinned hisk mill）中研磨而成。

C.易分散在水中的浓悬剂含20份（重量）有效成分、6份（重量）烷基酚聚乙二醇醚（Triton X 207）、3份（重量）异十三烷醇聚乙二醇醚（8 EO）和71份（重量）矿物石蜡油（沸程大约在255到377℃以上），并在砂磨机中研磨成5微米以下的细颗粒。

D.乳油是由15份（重量）有效成分、75份（重量）环己酮作为溶剂、10份（重量）氧乙烯基壬基酚（10 EO）为乳化剂构成的。

化合物实例1：

例1.异氰酸2-（2-氯代乙氧基）苯氧基磺酰酯

25℃时，将3.4g（0.024mol）异氰酸氯代磺酰酯滴入含3.45g（0.02mol）2-（2-氯代乙氧基）苯酚的20毫升二甲苯溶液中，滴加完后，将温度缓慢升至140℃，混合物回流加热2小时。将混合物冷却后，用旋转蒸发器除去溶剂和过量的异氰酸氯代磺酰酯。余下的黄色滑状物（5.6g，产率100%）无需进一步纯化即可使用。

例2.1-〔2-（2-氯代乙氧基）苯氧磺酰基〕-3-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）脲

将例1的5.6g（0.02mol）产物溶于20毫升二氯甲烷中，在0℃的条件下，向该溶液中滴入由3.1g（0.02mol）2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶在30毫升二氯甲烷中所形成的溶液。反应混合物的温度升至室温，并连续搅拌24小时。然后，用100毫升二氯甲烷稀释反应液，用50毫升1N盐酸和50ml水洗涤。有机相用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发器除去溶剂。余下的粘性油用乙醚净化而结晶，得7.7g（产率89%）1-〔2-（2-氯代乙氧基）苯氧磺酰基〕-3-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）脲，其熔点为132-134℃。

例3.3-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-1-（2-炔丙基氧苯氧磺酰）脲

将3.1g（0.02mol）2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于30毫升二氯甲烷中：5.1g（0.02mol）异氰酸2-炔丙氧基苯氧磺酰酯溶于20毫升二氯甲烷中，在0℃时将二者混合。室温下搅拌反应混合物24小时后，用50毫升二氯甲烷稀释，50毫升1N盐酸和50毫升水洗涤，干燥并蒸发溶剂。用乙醚净化油状残留物而得结晶。可得7.4g（产率91%）3-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-1-（2-炔丙氧基苯氧磺酰基）脲，其熔点为125-126℃。

例4.3-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-1-（2-（2-甲氧乙氧基）-苯氧磺酰基]脲

将1.74g（0.0063mol）N-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-氨基甲酸苯酯溶于80毫升乙腈中，室温下加入1.48g（0.006mol）氨基磺酸2-（2-甲氧乙氧基）苯酯，再加入1.0g（0.0066mol）1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU），并在室温下搅拌反应混合物18小时，浓缩，用水稀释，用2N盐酸使之酸化，使pH为3-4。抽滤出固体后，干燥，获得熔点为106-108℃的2.4g（产率93%）3-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-1-〔2-（2-甲氧乙氧基）苯氧磺酰基〕脲。

下列表中的化合物是采用类似于例1-4所述的方法制备的。

表1

实例序号 R¹R³R⁵R⁶E n 熔点[℃]

5 CH₂CH₂Cl H CH₃CH₃CH O

6 ″ H OCH₃CH₃CH O

7 ″ H CH₃CH₃N O

8 ″ H OCH₃CH₃N O

9 ″ H OCH₃OCH₃N O

10 ″ H OCH₃Cl CH O

11 ″ H OCF₂H CH₃CH O

12 ″ H OCF₂H OCF₂H CH O

13 ″ H OCH₃Br CH O

14 ″ H CH₃Cl CH O

15 ″ H OCH₃H CH O

16 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

17 ″ H OCH₃NHCH₃N O

18 ″ H CH₃NHCH₃CH O

19 ″ H CH₃NHCH₃N O

20 ″ H OCH₃SCH₃CH O

21 ″ H OCH₃OC₂H₅CH O

22 ″ H OCH₃OC₃H₇CH O

23 ″ H OCH₃OC₂H₅N O

24 ″ H Cl OC₂H₅CH O

25 ″ H OC₂H₅OC₂H₅CH O

26 ″ H C₂H₅OCH₃CH O

27 ″ H CF₃OCH₃CH O

28 ″ H OCH₂CF₃CH₃CH O

29 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

30 ″ H OCH₂CF₃OCH₂CF₃CH O

31 ″ H OCH₂CF₃NHCH₃CH O

表1（续）

实例序号 R¹R³R⁵R⁶E n 熔点 [℃]

32 ″ H OCH₂CF₃OCH₃N O

33 ″ H OCH₂CF₃NHCH₃N O

34 ″ H OCH₃NHC₂H₅CH O

35 ″ H OCH₂CF₃NHC₂H₅CH O

36 ″ H OCH₃N（CH₃）₂CH O

37 ″ H OCH₃CH（OCH₃）₂CH O

38 CH₂CH₂OCH₃H CH₃CH₃CH O 103-105

39 ″ H OCH₃CH₃CH O

40 ″ H CH₃CH₃N O

41 ″ H OCH₃CH₃N O

42 ″ H OCH₃OCH₃N O

43 ″ H OCH₃Cl CH O 树脂

44 ″ H OCF₂H CH₃CH O

45 ″ H OCF₂H OCF₂H CH O

46 ″ H OCH₃Br CH O

47 ″ H CH₃Cl CH O

48 ″ H OCH₃H CH O

49 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

50 ″ H OCH₃NHCH₃N O

51 ″ H CH₃NHCH₃CH O

52 ″ H CH₃NHCH₃N O

53 ″ H OCH₃SCH₃CH O

54 ″ H OCH₃OC₂H₅CH O

55 ″ H OCH₃OC₃H₇CH O

56 ″ H OCH₃OC₂H₅N O

57 ″ H Cl OC₂H₅CH O

58 ″ H OC₂H₅OC₂H₅CH O

59 ″ H C₂H₅OCH₃CH O

60 ″ H CF₃OCH₃CH O

61 ″ H OCH₂CF₃CH₃CH O

62 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

63 ″ H OCH₂CF₃OCH₂CF₃CH O

表1（续）

实例序号 R¹R³R⁵R⁶E n 熔点 [℃]

64 CH₂CH₂OCH₃H OCH₂CF₃NHCH₃CH O

65 ″ H OCH₂CF₃OCH₃N O

66 ″ H OCH₂CF₃NHCH₃N O

67 ″ H OCH₃OCH₃CH O

68 ″ H OCH₂CF₃NHC₂H₅CH O

69 ″ H OCH₃N（CH₃）₂CH O

70 ″ H OCH₃CH（OCH₃）₂CH O

71 CH₂CH＝CH₂H CH₃CH₃CH O 128-133

72 ″ H OCH₃CH₃CH O 89-90

73 ″ H CH₃CH₃N O

74 ″ H OCH₃CH₃N O 112-115

75 ″ H OCH₃OCH₃N O

76 ″ H OCH₃Cl CH O

77 ″ H OCF₂H CH₃CH O

78 ″ H OCF₂H OCF₂H CH O

79 ″ H OCH₃Br CH O

80 ″ H CH₃Cl CH O

81 ″ H OCH₃H CH O

82 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

83 ″ H OCH₃NHCH₃N O

84 ″ H OCH₃OCH₃CH O 123

85 ″ H CH₃NHCH₃N O

86 ″ H OCH₃SCH₃CH O

87 ″ H OCH₃OC₂H₅CH O

88 ″ H OCH₃OC₃H₇CH O

89 ″ H OCH₃OC₂H₅N O

90 ″ H Cl OC₂H₅CH O

91 ″ H OC₂H₅OC₂H₅CH O

92 ″ H C₂H₅OCH₃CH O

93 ″ H CF₃OCH₃CH O

94 ?H OCH₂CF₃CH₃CH O

95 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

表1（续）

实例序号 R¹R³R⁵R⁶E n 熔点 [℃]

96 CH₂CH＝CH₂H OCH₂CF₃OCH₂CF₃CH O

97 ″ H OCH₂CF₃NHCH₃CH O

98 ″ H OCH₂CF₃OCH₃N O

99 ″ H OCH₂CF₃NHCH₃N O

100 ″ H OCH₃NHC₂H₅CH O

101 ″ H OCH₂CF₃NHC₂H₅CH O

102 ″ H OCH₃N（CH₃）₂CH O

103 ″ H OCH₃CH（OCH₃）₂CH O

104 CH₂C≡CH H OCH₃Cl N O

105 ″ H CH₃CH₃CH O 128-133

（分解）

106 ″ H OCH₃CH₃CH O 143-146

107 ″ H CH₃CH₃N O

108 ″ H OCH₃CH₃N O

109 ″ H OCH₃OCH₃N O

110 ″ H OCH₃Cl CH O

111 ″ H OCF₂H CH₃CH O

112 ″ H OCF₂H OCF₂H CH O

113 ″ H OCH₃Br CH O

114 ″ H CH₃Cl CH O

115 ″ H OCH₃H CH O

116 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

117 ″ H OCH₃NHCH₃N O

118 ″ H CH₃NHCH₃CH O

119 ″ H CH₃NHCH₃N O

120 ″ H OCH₃SCH₃CH O

121 ″ H OCH₃OC₂H₅CH O

122 ″ H OCH₃OC₃H₇CH O

123 ″ H OCH₃OC₂H₅N O

124 ″ H Cl OC₂H₅CH O

125 ″ H OC₂H₅OC₂H₅CH O

126 ″ H C₂H₅OCH₃CH O

表1（续）

实例序号 R¹R³R⁵R⁶E n 熔点 [℃]

127 CH₂C≡CH H CF₃OCH₃CH O

128 ″ H OCH₂CF₃CH₃CH O

129 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

130 ″ H OCH₂CF₃OCH₂CF₃CH O

131 ″ H OCH₂CF₃NHCH₃CH O

132 ″ H OCH₂CF₃OCH₃N O

133 ″ H OCH₂CF₃NHCH₃N O

134 ″ H OCH₃NHC₂H₅CH O

135 ″ H OCH₂CF₃NHC₂H₅CH O

136 ″ H OCH₃N（CH₃）₂CH O

137 ″ H OCH₃CH（OCH₃）₂CH O

138 CH₂CCl＝CH₂H OCH₃OCH₃CH O

139 ″ H OCH₃CH₃CH O

140 ″ H OCH₃CH₃N O

141 ″ H OCH₃OCH₃N O

142 ″ H OCH₃Cl CH O

143 ″ H OCF₂H CH₃CH O

144 ″ H OCF₂H OCF₂H CH O

145 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

146 ″ H Cl OC₂H₅CH O

147 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

148 ″ H OCH₂CF₃OCH₃N O

149 CH₂CH＝CHCl H OCH₃OCH₃CH O

150 ″ H OCH₃CH₃CH O

151 ″ H OCH₃CH₃N O

152 ″ H OCH₃OCH₃N O

153 ″ H OCH₃Cl CH O

154 ″ H OCF₂H CH₃CH O

155 ″ H OCF₂H OCF₂H CH O

156 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

157 ″ H Cl OC₂H₅CH O

158 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

表1（续）

实例序号 R¹R³R⁵R⁶E n 熔点 [℃]

159 CH₂CH＝CHCl H OCH₂CF₃OCH₃N O

160 CH₂C（CH₃）＝CH₂H OCH₃OCH₃CH O

161 ″ H OCH₃CH₃CH O

162 ″ H OCH₃CH₃N O

163 ″ H OCH₃OCH₃N O

164 ″ H OCH₃Cl CH O

165 ″ H OCF₂H CH₃CH O

166 ″ H OCF₂H CF₂H CH O

167 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

168 ″ H Cl OC₂H₅CH O

169 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

170 ″ H OCH₂CF₃OCH₃N O

171 CH₂CH＝CHCH₃H OCH₃OCH₃CH O

172 ″ H OCH₃CH₃CH O

173 ″ H OCH₃CH₃N O

174 ″ H OCH₃OCH₃N O

175 ″ H OCH₃Cl CH O

176 ″ H OCF₂H CH₃CH O

177 ″ H OCF₂H OCF₂H CH O

178 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

179 ″ H Cl OC₂H₅CH O

180 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

181 ″ H OCH₂CF₃OCH₃N O

182 CH₂C≡CCH₃H OCH₃OCH₃CH O

183 ″ H OCH₃CH₃CH O

184 ″ H OCH₃CH₃N O

185 ″ H OCH₃OCH₃N O

186 ″ H OCH₃Cl CH O

187 ″ H OCF₂H CH₃CH O

188 ″ H OCF₂H OCF₂H CH O

189 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

190 ″ H Cl OC₂H₅CH O

191 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

表1（续）

实例序号 R¹R³R⁵R⁶E n 熔点 [℃]

192 CH₂C≡CCH₃H OCH₂CF₃OCH₃N O

193 CH₂CH₂Br H OCH₃OCH₃CH O

194 ″ H OCH₃CH₃CH O

195 ″ H OCH₃CH₃N O

196 ″ H OCH₃OCH₃N O

197 ″ H OCH₃Cl CH O

198 ″ H OCF₂H CH₃CH O

199 ″ H OCF₂H OCF₂H CH O

100 ″ H OCH₃NHCH₃CH O

101 ″ H Cl OC₂H₅CH O

102 ″ H OCH₂CF₃OCH₃CH O

203 ″ H OCH₂CF₃OCH₃N O

204 CH₂CH（OCH₃）₂H OCH₃OCH₃CH O

205 ″ H OCH₃CH₃CH O

206 ″ H OCH₃CH₃N O

207 C₆H₅H OCH₃OCH₃CH O 117-119

208 ″ H OCH₃CH₃CH O 138-139

209 ″ H OCH₃CH₃N O 120-122

210 ″ H CH₃Cl CH O 147-148

211 ″ H OCH₃Cl CH O

212 ″ H CH₃CH₃CH O 136-138

213 CF₂CHFCF₃H OCH₃OCH₃CH O 122-124

214 ″ H OCH₃CH₃CH O

215 ″ H Cl OCH₃CH O 160-162

216 ″ H OCH₃CH₃N O

217 ″ H OCH₃CH₃CH₃O 树脂

218 CH₂C₆H₅H OCH₃OCH₃CH O

219 ″ H OCH₃CH₃CH O

220 CF₂CClFH H OCH₃Cl CH O 106-110

221 CCH₃CH＝CH₂H OCH₃OCH₃CH O

222 ″ H OCH₃CH₃CH O

223 ″ H OCH₃CH₃N O

表1（续）

实例序号 R¹R³R⁵R⁶E n 熔点 [℃]

224 C₅H₁₁H OCH₃OCH₃CH O

225 ″ H OCH₃CH₃CH O

226 CF₂CClFH H CH₃CH₃CH O 63-66

227 ″ H OCH₃OCH₃CH O 109-110

228 ″ H OCH₃CH₃CH O

229 ″ H OCH₃CH₃N O

实例序号 R¹（R²）n R³R⁵R⁶E 熔点

230 CH₂CH＝CH₂6-CH₃H OCH₃OCH₃CH

231 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃CH

232 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃N

233 CH₂CH₂Cl 6-CH₃H OCH₃OCH₃CH

234 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃CH

235 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃N

236 CH₂C＝CH 6-CH₃H OCH₃OCH₃CH

237 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃CH

238 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃N

239 CH₂CH₂OCH₃6-CH₃H OCH₃OCH₃CH

240 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃CH

241 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃N

242 CH₂C₆H₅6-CH₃H OCH₃OCH₃CH

243 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃CH

244 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃N

245 CCH₃CH＝CH₂6-CH₃H OCH₃OCH₃CH

246 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃CH

247 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃N

248 C₅H₁₁6-CH₃H OCH₃OCH₃CH

249 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃CH

250 ″ 6-CH₃H OCH₃CH₃N

251 CH₂CH＝CH₂5-CH₃H OCH₃OCH₃CH

实例序号 R¹（R²）n R³R⁵R⁶E 熔点

252 CH₂CH＝CH₂5-CH₃H OCH₃CH₃CH

253 CH₂CH₂Cl 5-CH₃H OCH₃CH₃N

254 ″ 5-CH₃H OCH₃OCH₃CH

255 CH₂CH₂OCH₃H 5-CH₃H OCH₃CH₃CH

256 ″ 5-CH₃H OCH₃CH₃N

257 CH₂C＝CH 5-CH₃H OCH₃OCH₃CH

258 ″ 5-CH₃H OCH₃CH₃CH

259 CH₂CH₂Br 4-CH₃H OCH₃CH₃N

260 ″ 4-CH₃H OCH₃OCH₃CH

261 CH₂C＝CCH₃3-CH₃H OCH₃CH₃CH

262 ″ 3-CH₃H OCH₃CH₃N

263 CH₂CH＝CH₂6-Cl H OCH₃OCH₃CH

264 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃CH

265 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃N

266 CH₂CH₂Cl 6-Cl H OCH₃OCH₃CH

267 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃CH

268 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃N

269 CH₂C＝CH 6-Cl H OCH₃OCH₃CH

270 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃CH

271 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃N

272 CH₂CH₂OCH₃6-Cl H OCH₃OCH₃CH

273 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃CH

274 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃N

275 CH₂CCH₃＝CH₂6-Cl H OCH₃OCH₃CH

276 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃CH

277 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃N

278 C₆H₅6-Cl H OCH₃OCH₃CH

279 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃CH

280 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃N

281 CH₂CH（OCH₃）₂6-Cl H OCH₃OCH₃CH

282 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃CH

283 ″ 6-Cl H OCH₃CH₃N

284 CH₂CH＝CH₂5-Cl H OCH₃OCH₃CH

285 ″ 5-Cl H OCH₃CH₃CH

286 CH₂CH₂Cl 5-Cl H OCH₃CH₃N

实例序号 R¹（R²） R³R⁵R⁶E 熔点

287 CH₂CH₂Cl 5-Cl H OCH₃OCH₃CH

288 CH₂CH₂OCH₃5-Cl H OCH₃OCH₃CH

289 ″ 5-Cl H OCH₃CH₃N

290 CH₂C≡CH 5-Cl H OCH₃OCH₃CH

291 ″ 5-Cl H OCH₃CH₃CH

292 CH₂CH＝CHCl 4-Cl H OCH₃CH₃N

293 ″ 4-Cl H OCH₃OCH₃CH

294 CH₂C₆H₅3-Cl H OCH₃OCH₃CH

295 ″ 3-Cl H OCH₃CH₃N

296 CH₂CH＝CH₂6-F H OCH₃OCH₃CH

297 ″ 6-F H OCH₃CH₃CH

298 ″ 6-F H OCH₃CH₃N

299 CH₂H₂Cl 6-F H OCH₃OCH₃CH

300 ″ 6-F H OCH₃CH₃CH

301 ″ 6-F H OCH₃CH₃N

302 CH₂C≡CH 6-F H OCH₃OCH₃CH

303 ″ 6-F H OCH₃CH₃CH

304 ″ 6-F H OCH₃CH₃N

305 CH₂CH₂OCH₃6-F H OCH₃OCH₃CH

306 ″ 6-F H OCH₃CH₃CH

307 ″ 6-F H OCH₃CH₃N

308 CH₂CH＝CHCH₃6-F H OCH OCH₃CH

309 ″ 6-F H OCH₃CH₃CH

310 ″ 6-F H OCH₃CH₃N

311 CF₂CClFH 6-F H OCH₃OCH₃CH

312 ″ 6-F H OCH₃CH₃CH

313 ″ 6-F H OCH₃CH₃N

314 CH₂C≡CCH₃6-F H OCH OCH CH

315 ″ 6-F H OCH₃CH₃CH

316 ″ 6-F H OCH₃CH₃N

317 CH₂CH＝CH₂5-F H OCH₃OCH₃CH

实例序号 R¹（R²）n R³R⁵R⁶E 熔点

318 CH₂CH＝CH₂5-F H OCH₃CH₃CH

319 CH₂CH₂Cl 5-F H OCH₃CH₃N

320 ″ 5-F H OCH₃OCH₃CH

321 CH₂CH₂OCH₃5-F H OCH₃OCH₃CH

322 ″ 5-F H OCH₃CH₃N

323 CH₂C≡CH 5-F H OCH₃OCH₃CH

324 ″ 5-F H OCH₃CH₃CH

325 CH₂CH₂Br 4-F H OCH₃CH₃N

326 ″ 4-F H OCH₃OCH₃CH

327 C₅H₁₁3-F H OCH₃OCH₃CH

328 ″ 3-F H OCH₃CH₃N

329 CH₂CH＝CH₂6-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

330 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃CH

331 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃N

332 CH₂CH₂Cl 6-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

333 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃CH

334 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃N

335 CH₂C≡CH 6-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

336 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃CH

337 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃N

338 CH₂CH₂OCH₃6-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

339 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃CH

340 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃N

341 CH₂CH＝CHCH₃6-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

342 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃CH

343 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃N

344 CH₂CH＝CHCl 6-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

345 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃CH

346 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃N

347 C₆H₅6-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

348 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃CH

349 ″ 6-COOCH₃H OCH₃CH₃N

350 CH₂CH＝CH₂5-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

351 ″ 5-COOCH₃H OCH₃CH₃CH

352 CH₂CH₂Cl 5-COOCH₃H OCH₃CH₃N

实例序号 R¹（R²）n R³R⁵R⁶E 熔点

353 CH₂CH₂Cl 5-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

354 CH₂CH₂OCH₃5-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

355 ″ 5-COOCH₃H OCH₃CH₃N

356 CH₂C≡CH 5-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

357 ″ 5-COOCH₃H OCH₃CH₃CH

358 CH₂CH₂Br 4-COOCH₃H OCH₃CH₃N

359 ″ 4-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

360 CH₂CCl＝CH₂3-COOCH₃H OCH₃OCH₃CH

361 ″ 3-COOCH₃H OCH₃CH₃N

362 CH₂CH＝CH₂6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃OCH₃CH

363 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃CH

364 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃N

365 CH₂CH₂Cl 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃OCH₃CH

366 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃CH

367 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃N

368 CH₂C≡CH 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃OCH₃CH

369 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃CH

370 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃N

371 CH₂CH₂OCH₃6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃OCH₃CH

372 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃CH

373 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃N

374 CH₂CH₃6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃OCH₃CH 131-132

375 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃CH 134-136

376 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃N

377 CH（CH₃）₂6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃OCH₃CH

378 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃CH

379 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃N

380 CH₂CH₂CH₃6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃OCH₃CH

381 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃CH

382 ″ 6-CH₂CH＝CH₂H OCH₃CH₃N

383 CH₂CH＝CH₂6-CH₂CH₃H OCH₃OCH₃CH

384 ″ 6-CH₂CH₃H OCH₃CH₃CH

385 CH₂CH₂Cl 6-CH₂CH₃H OCH₃CH₃N

386 ″ 6-CH₂CH₃H OCH₃OCH₃CH

387 CH₂CH₂OCH₃6-CH₂CH₃H OCH₃OCH₃CH

实例序号 R¹（R²）n R³R⁵R⁶E 熔点

388 CH₂CH₂OCH₃6-CH₂CH₃H OCH₃CH₃N

389 CH₂C≡CH 6-CH₂CH₃H OCH₃OCH₃CH

390 ″ 6-CH₂CH₃H OCH₃CH₃CH

391 CH₂CH₂Br 6-CH₂CH₃H OCH₃CH₃N

392 ″ 6-CH₂CH₃H OCH₃OCH₃CH

393 CH₂CCl＝CH₂6-CH₂CH₃H OCH₃OCH CH

394 ″ 6-CH₂CH₃H OCH₃CH₃N

395 CH₂CH＝CH₂6-OCH₃H OCH₃OCH₃CH

396 ″ 6-OCH₃H OCH₃CH₃CH

397 CH₂CH₂Cl 6-OCH₃H OCH₃CH₃N

398 ″ 6-OCH₃H OCH₃OCH₃CH

399 CH₂CH₂OCH₃6-OCH₃H OCH₃OCH₃CH

400 ″ 6-OCH₃H OCH₃CH₃N

401 CH₂C≡CH 6-OCH₃H OCH₃OCH₃CH

402 ″ 6-OCH₃H OCH₃CH₃CH

403 CH₂CH₂Cl 6-OC₆H₅H OCH₃CH₃N

404 ″ 6-OC₆H₅H OCH₃OCH₃CH

405 CH₂CH＝CH₂6-OC₆H₅H OCH₃OCH₃CH

406 ″ 6-OC₆H₅H OCH₃CH₃N

407 CH₂C≡CH 6-OC₆H₅H OCH₃OCH₃CH

408 ″ 6-OC₆H₅H OCH₃CH₃CH

409 CH₂CH₂OCH₃6-OC₆H₅H OCH₃CH₃N

410 ″ 6-OC₆H₅H OCH₃OCH₃CH

411 ″ 6-C₆H₅H OCH₃OCH₃CH

412 ″ 6-C₆H₅H OCH₃CH₃N

413 CH₂C≡CH 6-C₆H₅H OCH₃OCH₃CH

414 ″ 6-C₆H₅H OCH₃CH₃CH

415 CH₂CH₂Br 6-SO₂CH₃H OCH₃CH₃N

416 ″ 6-SO₂CH₃H OCH₃OCH₃CH

417 CH₂CCl＝CH₂6-SO₂CH₃H OCH₃OCH₃CH

418 ″ 6-SO₂CH₃H OCH₃CH₃N

419 CH₂CH＝CH₂6-SOCH₃H OCH₃OCH₃CH

420 ″ 6-SOCH₃H OCH₃CH₃CH

421 CH₂CH₂Cl 6-SOCH₃H OCH₃CH₃N

422 ″ 6-SOCH₃H OCH₃OCH₃CH

实例序号 R¹（R²）n R³R⁵R⁶E 熔点

423 CH₂CH₂OCH₃6-SCH₃H OCH₃OCH₃CH

424 ″ 6-SCH₃H OCH₃CH₃N

425 CH₂C≡CH 6-SCH₃H OCH₃OCH₃CH

426 ″ 6-SCH₃H OCH₃CH₃CH

427 CH₂CH₂Br 6-CF₃H OCH₃CH₃N

428 ″ 6-CF₃H OCH₃OCH₃CH

429 CH₂CCl＝CH₂6-NO₂H OCH₃OCH₃CH

430 CH₂CH₂Cl 4，6-Cl₂H OCH₃Cl CH

431 ″ 4，6-Cl₂H OCH₃OCH₃

432 ″ 4，6-Cl₂H OCH₃CH₃N

433 ″ 3，5-Cl₂H OCH₃OCH₃CH

434 CH₂CH₂OCH₃4，6-Cl₂H OCH₃Cl CH

435 ″ 4，6-F₂H OCH₃OCH₃CH

436 ″ 4，6-F₂H OCH₃CH₃CH

437 ″ 3，5-F₂H OCH₃OCH₃CH

438 CH₂CH≡CH₂4，6-F₂H OCH₃CH₃N

439 ″ 4，6-Cl₂H OCH₃OCH₃CH

440 ″ 4，6-Cl₂H OCH₃Cl CH

441 ″ 3，5-Cl₂H OCH₃OCH₃CH

442 CH₂C≡CH 4，6-Cl₂H OCF₂H CH₃CH

443 ″ 4，6-F₂H OCH₃OCH₃CH

444 ″ 4，6-F₂H OCH₃CH₃N

445 ″ 3，5-F₂H OCH₃OCH₃CH

446 C₆H₅4，6-F₂H OCH₃Cl CH

447 ″ 4，6-Cl₂H OCH₃OCH₃CH

448 CH₂C₆H₅4，6-Cl₂H OCF₂H OCF₂H CH

449 ″ 4，6-F₂H OCH₃OCH₃CH

450 CH₂CH＝CHCH₃4，6-F₂H OCH₃CH₃N

451 ″ 4，6-Cl₂H OCH₃OCH₃CH

452 CH₂CH＝CHCl 4，6-Cl₂H OCH₃Cl CH

453 ″ 4，6-（CH₃）₂H OCH₃OCH₃CH

454 ″ 4，6-（NO₂）₂H OCH₂CF₃OCH₃CH

455 CH₂CH₂Cl H CH₃OCH₃OCH₃CH

456 ″ H CH₃OCH₃CH₃N

457 ″ H CH₂CH＝CH₂OCH₃OCH₃CH

458 ″ H CH₂CH＝CH₂OCH₃Cl CH

实例序号 R¹（R²）n R³R⁵R⁶E 熔点

459 CH₂CH₂OCH₃H CH₃OCH₃OCH₃CH

460 ″ H CH₃OCH₃CH₃CH

461 ″ H CH₂CH＝CH₂OCH₃OCH₃CH

462 ″ H CH₂CH＝CH₂OCH₃CH₃N

463 CH₂CH＝CH₂H CH₃OCH₃OCH₃CH

464 ″ H CH₃OCH₃Cl CH

465 ″ H CH₂CH＝CH₂OCH₃OCH₃CH

466 ″ H CH₂CH＝CH₂OCF₂H CH₃CH

467 CH₂C＝CH H CH₃OCH₃OCH₃CH

468 ″ H CH₃OCH₃CH₃N

469 ″ H CH₂CH＝CH₂OCH₃OCH₃CH

470 ″ H CH₂CH＝CH₂OCH₃Cl CH

471 CH₂C≡CCH₃H CH₃OCH₃OCH₃CH

472 ″ H CH₂CH＝CH₂OCF₂H OCF₂H CH

473 CH₂CH＝CHCl H CH₂CH＝CH₂OCH₃OCH₃CH

474 ″ H CH₃OCH₃CH₃N

475 C₆H₅H C₂H₅OCH₃OCH₃CH

476 CH₂CH₂Br H C₂H₅OCH₃Cl CH

477 CH₂CCH₃＝CH₂H C₂H₅OCH₃OCH₃CH

478 CH₂CF₃H C₂H₅OCH₂CF₃OCH₃CH

479 CH₂C≡CH H C₂H₅OCH₃OCH₃CH

480 CH₂C₆H₅6-CH₃CH₃OCH₃CH₃N

481 CH₂CH₂OCH₃6-OCH₃CH₃OCH₃OCH₃CH

482 CH₂CH＝CH₂6-Cl CH₂CH＝CH₂OCH₃Cl CH

483 CH₂CH（OCH₃）₂6-F CH₂CH＝CH₂OCH₃OCH₃CH

484 CH₂C≡CH 6-CF₃CH₃OCH₂CF₃OCH₃N

表2

实例序号 R¹（R²）n R⁵熔点

485 CH₂CH＝CH₂H CH₃

486 ″ H H

487 ″ H OCH₃

488 CH₂CH₂Cl H OCH₃

489 CH₂CH₂OCH₃H OCH₃

490 CH₂C≡CH H OCH₃

491 CH₂C₆H₅H OCH₃

492 CH₂CH＝CHCl H OCH₃

493 CH₂CH＝CHCH₃H OCH₃

494 CH₂CH₂Br H OCH₃

495 CH₂C≡CCH₃H OCH₃

496 C₅H₁₁H OCH₃

497 CH₂CH＝CH₂6-CH₃OCH₃

498 CH₂CH₂Cl 6-OCH₃OCH₃

499 CH₂CH₂OCH₃6-Cl OCH₃

500 CH₂CH＝CH₂6-CF₃OCH₃

501 CH₂C≡CH 6-F OCH₃

502 CH₂CH＝CHCH₃6-OCF₂H OCH₃

表3

实例序号 R¹R²R⁵G n 熔点[℃]

503 CH₂CH＝CH₂H CH₃CH₂0

504 ″ H H CH₂0

505 ″ H OCH₃CH₂0

506 CH₂CH₂Cl H CH₃O 0

507 CH₂CH₂OCH₃H CH₃CH₂0

508 CH₂C≡CH H CH₃O 0

509 CH₂C₆H₅H CH₃CH₂0

510 CH₂CH＝CHCl H CH₃O 0

511 CH₂CH＝CCH₃H CH₃CH₂0

512 CH₂CH₂Br H CH₃O 0

513 CH₂C≡CCH₃H CH₃CH₂0

514 C₅H₁₁H CH₃O 0

515 CH₂CH＝CH₂6-CH₃CH₃CH₂1

516 CH₂CH₂Cl 6-OCH₃CH₃O 1

517 CH₂CH₂OCH₃6-Cl CH₃CH₂1

518 CH₂CH＝CH₂6-CF₃CH₃O 1

519 CH₂C≡CH 6-F CH₃CH₂1

520 CH₂CH＝CHCH₃6-OCF₂H CH₃O 1

表4

实例序号 R¹R²R⁵n 熔点

521 CH₂CH＝CH₂H CH₃0

522 ″ H H 0

523 ″ H OCH₃0

524 CH₂CH₂Cl H CH₃0

525 CH₂CH₂OCH₃H CH₃0

526 CH₂C≡CH H CH₃0

527 CH₂C₆H₅H CH₃0

528 CH₂CH＝CHCl H CH₃0

529 CH₂CH＝CHCH₃H CH₃0

530 CH₂CH₂Br H CH₃0

531 CH₂C訡CH₃H CH₃0

532 C₅H₁₁H CH₃0

533 CH₂CH＝CH₂6-CH₃CH₃1

534 CH₂CH₂Cl 6-OCH₃CH₃1

535 CH₂CH₂OCH₃6-Cl CH₃1

536 CH₂CH＝CH 6-F CH₃1

537 CH₂C≡CH 6-F CH₃1

538 CH₂CH＝CHCH₃6-OCF₂H CH₃1

表5

实例序号 R¹R²R⁵R⁷n 熔点

539 CH₂CH＝CH₂H CH₃CH₃0

540 ″ H H CH₃0

541 ″ H OCH₃CH₃0

542 CH₂CH₂Cl H CH₃CH₃0

543 CH₂CH₂OCH₃H CH₃H 0

544 CH₂C≡CH H CH₃CH₃0

545 CH₂C₆H₅H CH₃H 0

546 CH₂CH＝CHCl H CH₃CH₃0

547 CH₂CH＝CHCH₃H CH₃H 0

548 CH₂CH₂Br H CH₃CH₃0

549 CH₂C≡CCH₃H CH₃H 0

550 C₅H₁₁H CH₃CH₃0

551 CH₂CH＝CH₂6-CH₃CH₃H 1

552 CH₂CH₂Cl 6-OCH₃CH₃CH₃1

553 CH₂CH₂OCH₃6-Cl CH₃H 1

554 CH₂CH＝CH₂6-CF₃CH₃CH₃1

555 CH₂C≡CH 6-F CH₃H 1

556 CH₂CH＝CHCH₃6-OCF₂H CH₃CH₃1

表6

实例序号 R¹R²R⁵R⁶E n 熔点

557 CH₂CH＝CH₂H OCH₃OCH₃CH 0

558 ″ H OCH₃CH₃CH 0

559 ″ H OCH₃CH₃N 0

560 CH₂CH₂Cl H OCH₃CH₃CH 0

561 CH₂CH₂OCH₃H OCH₃CH₃N 0

562 CH₂C≡CH H OCH₃OCH₃CH 0

563 CH₂C₆H₅H OCH₃CH₃N 0

564 CH₂CH＝CHCl H OCH₃CH₃CH 0

565 CH₂CH＝CHCH₃H OCH₃OCH₃N 0

566 CH₂CH₂Br H OCH₃CH₃CH 0

567 CH₂C≡CCH₃H OCH₃CH₃N 0

568 C₅H₁₁H OCH₃OCH₃CH 0

569 CH₂CH＝CH₂6-CH₃OCH₃CH₃N 1

570 CH₂CH₂Cl 6-OCH₃OCH₃CH₃CH 1

571 CH₂CH₂OCH₃6-Cl OCH₃OCH₃N 1

572 CH₂CH＝CH₂6-CF₃OCH₃CH₃CH 1

573 CH₂C≡CH 6-F OCH₃OCH₃N 1

574 CH₂CH＝CHCH₃6-OCF₂H OCH₃CH₃CH 1

表7

实例序号 R¹R²R⁸n 熔点

575 CH₂CH＝CH₂H OCH₃0

576 ″ H CH₃0

577 ″ 3-Cl CH₃0

578 CH₂CH₂Cl H CH₃0

579 CH₂CH₂OCH₃H CH₃0

580 CH₂C≡CH H OCH₃0

581 CH₂CH＝CHCl H CH₃0

582 CH₂CH＝CHCl H CH₃0

583 CH₂CH＝CHCH₃H OCH₃0

584 CH₂CH₂Br H CH₃0

585 CH₂C≡CCH₃H CH₃0

586 C₅H₁₁H OCH₃0

587 CH₂CH＝CH₂6-CH₃CH₃1

588 CH₂CH₂Cl 6-OCH₃CH₃1

589 CH₂CH₂OCH₃6-Cl OCH₃1

590 CH₂CH＝CH₂6-CF₃CH₃1

591 CH₂C≡CH 6-F OCH₃1

592 CH₂CH＝CHCH₃6-OCF₂H CH₃1

表8

实例序号 R¹R²R7 R⁸R¹¹n 熔点

593 CH₂CH＝CH₂H H OCH₃H 0

594 ″ H H CH₃CH₃0

595 ″ H CH₃CH₃CH₃0

596 CH₂CH₂Cl H H CH₃H 0

597 CH₂CH₂OCH₃H H CH₃CH₃0

598 CH₂C≡CH H CH₃OCH₃CHF₂0

599 CH₂C₆H₅H H CH₃H 0

600 CH₂CH＝CHCl H H CH₃CH₃0

601 CH₂CH＝CHCH₃H CH₃OCH₃CH₃0

602 CH₂CH₂Br H H CH₃H 0

603 CH₂C≡CCH₃H H CH₃CH₂CF₃0

604 C₅C₁₁H CH₃OCH₃CH₃0

605 CH₂CH＝CH₂6-CH₃H CH₃H 1

606 CH₂CH₂Cl 6-OCH3 H CH₃CH₃1

607 CH₂CH₂OCH₃6-Cl CH₃OCH₃CH₃1

608 CH₂CH＝CH₂6-CF₃H CH₃H 1

609 CH₂C≡CH 6-F H OCH₃CH₃1

610 CH₂CH＝CHCH₃6-Cl CH₃CH₃CH₃1

生物学例：

用0-5的整数来表示本发明药剂对杂草的药效和农作物的耐药性，其中：

0表示无作用

1表示0-20%的药效或药害

2表示20-40%的药效或药害

3表示40-60%的药效或药害

4表示60-80%的药效或药害

5表示80-100%的药效或药害

1.对芽前杂草的药效

将单、双子叶杂草的种子或根茎部分培植在装有沙质肥沃土壤的塑料盆中，并以泥干覆盖。先将本发明所述的化合物配制成可湿性粉剂或乳油，然后用不同剂量的悬浮水溶液或乳剂施于覆盖泥土的表面兑水量为600-800l/ha（经过换算）。

处理后，这些盆置于温室中，并保持杂草所需的良好生长条件。经3-4周的试验期，供试的植物出芽后，即对这些杂草植物的药效或对破土萌芽的药效进行目测分级，并同未处理的对照植物进行比较。正如表9的分级数据所示，本发明所述的化合物对广泛的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的芽前除草药效。

2.对芽后杂草的药效

将单、双子叶杂草的种子或根茎部分培植在装有沙质肥沃土壤的塑料盆中，以泥土覆盖，使其在温室中的良好生长条件下生长。播种三周后，对处于三叶期的植物进行处理。

用本发明所述化合物配制成可湿性粉剂或乳油，以不同剂量喷施于植物的绿色部分，兑水量为600-800l/ha（经过换算）。在最适生长条件下，供试植物在温室中保留大约3-4周后，对制剂的作用进行目测分级，同未处理的对照植物进行比较。

进行芽后处理时，本发明所述药剂对广泛的具有重要经济意义的禾本科杂草和阔叶杂草也显示了良好的除草药效（表10）。

3.农作物的耐药性

在进一步的温室试验中，把相对大量的农作物种子和杂草种子置于沙质肥沃土壤中，并以泥土覆盖。

一些盆按1.所述立即处理，余下的置于温室中直到植物发育出2-3片真叶，然后以不同的剂量的本发明物质按2.所述进行喷洒。

施药后4-5周，对温室中的植物进行目测分级表明，本发明所述的化合物对双子叶作物，如大豆、棉花、油菜、甜菜和马铃薯等进行芽前或芽后处理，甚至以高剂量有效成分处理时都不产生任何药害。而且，禾本科作物，如小麦、大麦、裸麦、高梁、黍、玉米或水稻也不受某些有效物质的影响。因此，式（Ⅰ）化合物在农作物生长时用于控制不需要植物的生长方面，显示出了高选择性。

Claims

1、一种除草剂或植物生长调节剂，它含有有效量的一种或多种用式(Ⅰ)表示的化合物或是它的一种盐，它还含有惰性的助剂，

其中

R¹代表(C₁-C₄)烷基、(C₂-C₈)烯基、(C₂-C₈)炔基，其中这些基团已被一个或多个卤素取代；或被一个或二个以下基团取代；(C₁-C₆)烷氧基、(C₂-C₆)烯氧基、(C₂-C₆)炔氧基、(C₁-C₆)烷基硫基、(C₁-C₆)烷基亚磺酰基、(C₁-C₆)烷基磺酰基、(C₁-C₆)烷氧羰基、NO₂、CN或由苯基取代；此外R¹还可代表(C₂-C₈)烯基、(C₂-C₈)炔基、(C₃-C₈)环烷基，这些基团能够被一个或多个卤素取代；或被一个或二个(C₁-C₄)烷氧基或(C₁-C₄)烷基硫基取代，R¹还可代表(C₅-C₈)环烯基、环丙基甲基、环氧丙基、糠基、四氢糠基、苯氧基代(C₁-C₄)烷基、其中所提到的后三个取代基可被卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基取代：或者R¹代表苯基，它能够被一个至多个卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、NO₂、CF₃、CN或OCHF₂取代：或者当R²代表(C₂-C₈)烯基、(C₂-C₈)炔基、苯基、苯氧基(这些基团中每一个可以是如下述取代了的)、(C₁-C₄)烷基磺酰基或(C₁-C₄)烷基亚磺酰基，且n≠0，则R¹也可代表(C₁-C₈)烷基，

R²可独立地代表(C₁-C₈)烷基、(C₂-C₈)烯基、(C₂-C₈)炔基、苯基、苯氧基、(C₁-C₄)烷氧基、(C₁-C₄)烷基硫基、(C₁-C₄)烷氧羰基、(C₂-C₄)烯氧羰基、(C₂-C₄)炔氧羰基，所有前面提到的这些基团可以是被一个或多个卤素取代了的、或被一个或二个(C₁-C₄)烷氧基或(C₁-C₄)烷基硫基取代的：此外R²还可代表卤素、NO₂、(C₁-C₄)烷基磺酰基或(C₁-C₄)烷基亚磺酰基，

n代表0、1、2或3，

y代表O或S，

R³代表氢、(C₁-C₈)烷基、(C₂-C₈)烯基、(C₃-C₈)炔基或(C₁-C₄)烷氧基，

R⁴代表下面式子表示的杂环基团之一

E为CH或N，

G为O或CH₂，

R⁵和R⁶相互独立地代表氢、卤素、(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基或(C₁-C₆)烷基硫基，其中前面提到的含烷基基团可以被一个或多个卤素取代、或被一个或二个(C₁-C₄)烷氧基或(C₁-C₄)烷基硫基取代；此外，还代表以下基团之一：NR¹²、R¹³、-OCHR⁷-CO₂R¹²、(C₃-C₆)环烷基、(C₃-C₅)烯基、(C₂-C₄)炔基、(C₃-C₅)烯氧基或(C₃-C₅)炔氧基，

R⁷代表氢或(C₁-C₄)烷基，

R⁸代表(C₁-C₄)烷基、-CHF₂或-CH₂CF₃，

R⁹和R¹⁰分别独立地代表氢、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₅)烷氧基或卤素，

R¹¹代表氢、(C₁-C₄)烷基、-CHF₂或CH₂CF₃，R¹²和R¹³相互独立地代表氢、(C₁-C₄)烷基、(C₂-C₄)烯基或(C₃-C₄)炔基。

2、依权利要求1的一种药剂，其中，式（Ⅰ）中的R¹是（C₁-C₄）烷基、（C₂-C₅）烯基或（C₂-C₄）炔基，这些基团可进行如权利要求1中所述的取代：此外还可是（C₂-C₅）烯基或（C₂-C₄）炔基，或当n＝1、R²为（C₂-C₈）烯基或（C₂-C₈）炔基时，R¹也可是（C₁-C₄）烷基：R²是（C₁-C₄）烷基、（C₂-C₅）烯基、（C₂-C₄）炔基、（C₁-C₄）烷氧羰基、苯基、苯氧基、（C₁-C₄）烷氧基、（C₁-C₄）烷基硫基，这些基团可进行如权利要求1中所述的取代：R²或者代表卤素：n是0、1或2，y是0，R³是氢、（C₁-C₄）烷基或（C₃-C₄）烯基，R⁴是一个下式表示的杂环基团

E是CH或N，

R⁵和R⁶相互独立地代表卤素、（C₁-C₄）烷基、（C₁-C₄）烷氧基或（C₁-C₄）烷基硫基，上述的每一个基团都可进行如权利要求1所述的取代。

3、依权利要求1或2的一种药剂，其中，式（Ⅰ）中的R¹是（C₁-C₄）烷基、（C₂-C₅）烯基、（C₂-C₄）炔基，这些基团可按照权利要求1所述进行取代，此外还可是（C₂-C₅）烯基或（C₂-C₄）炔基，R²是（C₁-C₄）烷基、（C₂-C₅）烯基、（C₁-C₄）烷氧羰基、（C₁-C₄）烷氧基或（C₁-C₄）烷基硫基，它们中的每一个都可按权利要求1所述进行取代：R²或者是氟或氯，n＝0或1，R³是氢或甲基，R⁴是一个如下式的杂环基团

E＝CH或N，

R⁵和R⁶分别独立地代表氯、溴、（C₁-C₄）烷基、（C₁-C₄）烷氧基、-OCHF₂、-OCH₂CF₃或-CF₃。

4、一种制备如权利要求1、2或3所定义的式（Ⅰ）表示的化合物及其一种盐的方法，该制备方法包括

（a）式（Ⅱ）表示的一种化合物

与式（Ⅲ）表示的一种化合物反应

或

（b）式（Ⅳ）表示的一种化合物

与式（Ⅴ）表示的一种氯磺酰脲反应

或

（c）一种式（Ⅵ）表示的化合物

与式（Ⅶ）表示的一种氨基甲酸酯反应

其中Z是苯基或（C₁-C₆）烷基，

并且当需要时，把反应产生的式（Ⅰ）表示的化合物转化成它们的盐。

5、如权利要求1、2或3定义的式（Ⅰ）表示的化合物及其盐作为除草剂或植物生长调节剂的应用。

6、一种控制杂草类植物的方法，其特征是，对这些杂草类植物或农业用土地或工业用土地施用有效量的一种或多种有效成分，这些有效成分是在权利要求1、2或3中定义了的式（Ⅰ）表示的化合物及其它们的一种盐。

7、一种依权利要求6的方法，其特征是，式（Ⅰ）表示的化合物的施用量在0.005-10千克/公顷之间。

8、一种调节农作物生长的方法，其特征是，对这些农作物或种植了农作物的区域施用有效量的一种或多种有效成分，这些有效成分是在权利要求1、2或3中定义了的式（Ⅰ）表示的化合物及其它们的一种盐。