CN103097604A - 织物软化剂组合物及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本文中公开了一种织物软化剂组合物,所述织物软化剂组合物包含含有季铵盐和/或咪唑啉鎓盐的织物软化剂活性化合物、和式(12)的缩酮加合物(式12应该插在这里),其中,R1是C1-6烷基,R2是氢或C1-3烷基,各个R3和R4独立地为氢或C1-6烷基,各个R5和R6独立地为氢或C1-6烷基、或者羟甲基,R7是氢、C1-6烷基、用可达到4个OR8基团取代的C1-6烷基,其中R8是氢、C1-6烷基或乙酰基,a是0-3,且b是0-1。
Description
相关申请的引用
本申请要求在2010年9月13日提交的美国临时申请61/382,318的优先权,通过参考将其全部内容并入本文中。
技术领域
本发明涉及织物软化剂组合物(fabric softener composition)及其制造方法。
背景技术
织物软化剂(也称作织物调理剂)用于防止静电附着并使得织物更柔软。织物软化剂被家用消费者和商用洗衣机广泛使用以提供柔软性、表面平滑性、良好的悬垂性质,蓬松性和抗静电性质,并同时避免表面油脂或织物上的过度积累。尽管织物软化技术是公知的,但是准确的软化机理尚未完全清楚。一个普遍接受的机理使柔软性与布上吸附的软化剂的润滑性和随后的织物纤维之间的摩擦减小相关。织物软化剂可作为液体,作为粉末,作为成型固体(如棒)或作为干燥片获得。它们可以应用至洗衣机、干衣机中的织物,或者作为喷剂。流行的商标名称包括DOWNY(LENOR),GAIN、SNUGGLE、BOUNCE、COMFORT和STA-SOFT。
可以在洗涤家用洗衣机时添加到漂洗水中的织物软化剂组合物通常包含水不溶性季铵化合物作为活性物质(也称作织物软化剂活性物质)。市售的织物软化剂组合物基于水不溶性季化合物的水性分散体。最近,对生物可降解的活性物质的关注逐渐增加。这种物质包括例如季铵化合物的酯,所谓的“季铵酯(esterquats)”,其可具有至少一个由羧基基团间断的长链疏水烷基或烯基基团。
对被处理的纺织品赋予良好的柔软手感的织物软化剂组合物中的活性物质通常具有如下缺点:它们可能降低织物的吸水性和芯吸性。这在使用期望柔软性和吸水性质两者的100%棉物品如毛巾或尿布时是麻烦的。在更疏水的合成纤维如聚酯、聚丙烯和尼龙以及它们与其他合成和天然纤维的共混物中,该问题通常加重。该问题可能非常严重而使得由具有从皮肤快速芯吸水并快速干燥的能力的高性能织物制成的许多衣服实际上包括不能在洗涤过程期间使用任何织物软化剂的警告,因为织物软化剂的使用可能破坏织物的吸水性、再润湿性和芯吸性质--对它们的性能关键的性质。在特定活性物质如脂肪酸季铵盐的情况中,通常高度提出降低吸水性的缺点。
发明内容
本文中公开了一种织物软化剂组合物,所述织物软化剂组合物包含:含有季铵盐和/或咪唑啉鎓盐(imidazolinium salt)的织物软化剂活性化合物、和式(12)的缩酮加合物,
其中R1是C1-6烷基,R2是氢或C1-3烷基,各个R3和R4独立地为氢或C1-6烷基,各个R5和R6独立地为氢或C1-6烷基、或者羟甲基,R7是氢、C1-6烷基、用可达到4个OR8基团取代的C1-6烷基,其中R8是氢、C1-6烷基或乙酰基,a是0-3,且b是0-1。
本文中还公开了一种包括将织物软化剂活性化合物与式(12)的缩酮加合物共混的方法,
其中R1是C1-6烷基,R2是氢或C1-3烷基,各个R3和R4独立地为氢或C1-6烷基,各个R5和R6独立地为氢或C1-6烷基、或者羟甲基,R7是氢、C1-6烷基、用可达到4个OR8基团取代的C1-6烷基,其中R8是氢、C1-6烷基或乙酰基,a是0-3,且b是0-1,其中所述织物软化剂活性化合物是季铵盐和/或咪唑啉鎓盐。
具体实施方式
本文中公开了一种织物软化剂组合物,其包含织物软化剂活性化合物和酮羧酸酯,特别是乙酰丙酸酯的缩酮加合物。所述织物软化剂组合物提供使得其可有利地以液体组合物以及以固体形式使用的广泛的性质组合。在一个实施方式中,所述织物软化剂组合物是高度浓缩的、稳定的且可以为完全澄清的。在另一个实施方式中,液体组合物为低至中粘度的、易于倾倒的、基于一种或多种作为活性软化成分的季铵盐或咪唑啉鎓盐或等价物与酮羧酸酯的缩酮加合物的使用的产物。活性软化成分可以高度浓缩以降低包装尺寸,其在储存时占据较少的空间且运输较便宜。高度浓缩的液体制剂可以包含或可以不包含水。织物软化剂组合物在其不必包含醇或其他挥发性有机溶剂方面特别有利(但是在必要时可以任选地添加它们)。
织物软化剂可以以许多不同的形式利用。例如,其可以以固体、粉末状固体、成型固体、液体浓缩物、液体水性浓缩物、液体非水性浓缩物、通过将液体或固体浓缩物稀释而形成的稀释组合物、或者具有洗剂的稠度(consistency)的组合物的形式利用。在一个实施方式中,织物软化剂组合物可以埋入在纤维制品(例如,无纺的、编织的、纺粘的制品等)的表面上。
缩酮加合物的广泛溶解性和增溶能力使得它们可用于包括水性和有机组合物的各种织物软化剂组合物中。缩酮加合物特别地可用于水性组合物,有机组合物或水-有机混合体系。另一个优点是特定类型的缩酮加合物如乙酰丙酮酸酯缩酮可以源自生物原料且因此由可持续来源获得。
预期该织物软化剂组合物可保持高水平的织物软化结合有期望的香味和沉积,以及美观性。在一些情况中,利用缩酮可以提高冷冻/融化稳定性。
在一个实施方式中,织物软化剂组合物是低粘度的、可倾倒的液体组合物,其包含约2至约90重量%(wt)的织物软化剂活性化合物如季铵或咪唑啉鎓盐,且可达到按重量计约50wt%的缩酮加合物,余量基本为水。在另一个实施方式中,织物软化剂可以为非水性固体浓缩物。所有重量%都基于织物软化剂组合物的总重量。织物软化剂组合物可包含有效量(例如,可达到约2wt%)的香料和用于特殊效果的任选的其他添加剂,其不会负面地影响一种或多种活性成分的软化作用。
固体织物软化剂可以处于固体形式,在这种情况下,其包含约50至约95wt%的织物软化剂组合物。如果织物软化剂处于液体浓缩物形式,则其可以包含约15至约50wt%的织物软化剂组合物。如果其处于非浓缩液体形式,则其可以包含约5至约15wt%的织物软化剂组合物,特别地约7至约12wt%的织物软化剂组合物。
在一个实施方式中,织物软化剂活性化合物可以为季铵盐。季铵盐通常具有一个或两个长烷基链且可以是生物可降解的。在另一个实施方式中,季铵盐不是生物可降解的。合适的织物软化剂活性化合物的实例是二氢化的牛油基二甲基氯化铵(DHTDMAC)、二椰油基二甲基氯化铵、二乙基酯二甲基氯化铵和二甲基二烷基(C12至C18)氯化铵(VARISOFT 432PPG)。在例示性实施方式中,织物软化剂活性化合物是生物可降解的且包含二酯季铵活性化合物(DEQA)。
季铵盐的实例为[(R)4-m一N(+)一[(CH2)n一Y一R1]m]X(一) (1),其中各个R取代基是氢或短链C1-C6,特别是C1-C3烷基或羟烷基基团,例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等,苯甲基,或者它们的混合物;各个m是2或3;各个n是1至约4,特别是2;各个Y是-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或者-C(O)-O-,特别是-O-(O)C-;各个R1中的碳的总和,在Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时加上1,为C6-C22,特别是C12-22,更特别是C14-C20,但不超过1个R1或YR1总和小于约12并且由此其他R1或YR1总和为至少约16,各个R1为长链C5-C21(或C6-C22)、特别是C9-C19(或C9-C20)、更特别是C11-C17(或C12-C18)、直链、支化、不饱和或多不饱和的烷基。
R1可以是支化烷基和不饱和烷基(包括多不饱和烷基),其中支化烷基与不饱和烷基的比率为约5:95至约95:5,特别是约75:25至约25:75,更特别是约50:50至约30:70,尤其是35:65。
任选地,织物软化剂活性化合物可包含烷基、单不饱和亚烷基和多不饱和亚烷基基团,其中以存在的全部软化剂活性物质的重量计,软化剂活性化合物包含至少约3%,特别是至少约5%,更特别是至少约10%,还更特别是至少约15%的多不饱和亚烷基基团。(如本文中所用的,包含给定R1基团的“软化剂活性物质的百分比”基于占据总活性物质的百分比,所述百分比基于给定R1基团占据存在的全部R1基团的百分比)。
R1基团的母脂肪酸的碘值为约20至约140,更特别是约50至约130;且最特别是约70至约115;且其中对离子X-可以为任何软化剂相容的阴离子,特别是氯离子(chloride)、溴离子(bromide)、甲基硫酸根(methylsulfate)、乙基硫酸根、硫酸根和/或硝酸根,更特别是氯离子。
可替换地,织物软化活性化合物可具有式(2):
其中各个Y、R、R1和X(-)具有与之前相同的含义。这种化合物包括具有式:[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-)的化合物,其中-O(O)CR1部分源自不饱和的例如,油酸、脂肪酸,且特别地,各个R为甲基或乙基基团,且特别地各个R1在C15至C19的范围内,并且在烷基链中存在支化和取代程度。
还可以制备式(1)和(2)的活性化合物的混合物。上述对离子X(-)可以是任意软化剂相容的阴离子,特别是强酸的阴离子,例如,氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根等,更特别是氯离子。阴离子还可以携带两个电荷,在这种情况下,X(-)表示半个基团。
织物软化剂活性化合物可包含分别含有支化和不饱和化合物的化合物的混合物。可用于制备这种混合物的优选的生物可降解的季铵织物软化化合物可包含基团-O-(O)CR1,其源自不饱和与多不饱和脂肪酸,例如油酸,和/或源自植物油的部分氢化的脂肪酸和/或部分氢化的植物油,诸如,芥花籽油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、豆油、妥儿油、米糠油等。可以使用且优选不饱和脂肪酸的混合物和源自不同的不饱和脂肪酸的DEQA的混合物。
利用包含例如来自异硬脂酸的支链以用于R1基团的至少一部分的R1基团制备的DEQA包含混合物的其他部分。织物软化剂活性物质自身包含含有支链和不饱和混合R1基团的化合物也是一种选择。由支链基团表示的活性物质的总和通常为约5%至约95%,特别是约25%至约75%,更特别是约35%至约50%。
可用于制备支化烷基DEQA,或者支化烷基和不饱和烷基混合DEQA的合适的支链脂肪酸可通过各种方法制备。对应的支链脂肪醇可例如利用Brown,J.Amer.Chem.Soc.(1970),92,1637的方法,使用硼烷-四氢呋喃(THF)通过标准反应将支链脂肪酸还原而制备,通过参考将所述方法并入本文中。下面是支链脂肪酸的非限制性实例。
支链脂肪酸1:具有下式的2-正庚基十一烷酸:
支链脂肪酸2:具有下式的2-正己基癸酸:
支链脂肪酸3:具有下式的2-正丁基辛酸:
支链脂肪酸4:具有下式的5,7,9-三甲基壬酸:
和支链脂肪酸5:具有下式的α-烷基化的羧酸:
RR'CHCO2H。
可使用的季铵盐的实例示于下式(3)-(11)中:
其中R1如上所限定。
也可以将咪唑啉鎓盐用作织物软化剂活性化合物。合适的咪唑啉鎓盐的实例为甲基-1-牛油基酰胺基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐和甲基-1-油烯基酰胺基乙基-2-油烯基咪唑啉鎓甲基硫酸盐(VARISOFT3690PG)。
咪唑啉鎓结构的实例为
基于织物软化组合物的总重量,织物软化剂活性化合物以约2wt%至约90wt%的量添加。在例示性实施方式中,基于织物软化组合物的总重量,织物软化剂活性化合物以约5wt%至约85wt%,特别是约10至约80wt%,且更特别是约20至约75wt%的量添加。
在本文中有时称作“缩酮加合物”的酮基羧酸酯缩酮具有通式(12):
其中R1是C1-6烷基,R2是氢或C1-3烷基,各个R3和R4独立地为氢或C1-6烷基,各个R5和R6独立地为氢或C1-6烷基、或者羟甲基,R7是氢、C1-6烷基、用可达到4个OR8基团取代的C1-6烷基,其中R8是氢、C1-6烷基或乙酰基,a是0至约3,且b是0至约1。
更特别地,R1是C1-6烷基,R2是甲基,各个R3和R4独立地为氢或C1-6烷基,各个R5和R6独立地为氢、C1-3烷基或羟甲基,R7是氢、C1-3烷基或用可达到4个-OR8基团取代的C1-4烷基,其中R8是氢或C1-3烷基基团,a是约1至约3,且b是0至约1。
还更特别地,R1是C1-4烷基,R2是甲基,R3是氢,R6是氢、C1-3烷基或羟甲基,R7是氢、C1-3烷基或用可达到4个-OR8基团取代的C1-4烷基,其中R8是氢或C1-3烷基基团,a是约2至约3,且b是0。
在特定实施方式中,R1是C1-4烷基,R2是甲基,R3是氢,R6是氢、甲基、乙基或-CH2OH,R7是甲基、乙基、-CH2OH、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH(OH)CH2OH或-(CH(OH))3CH2OH,a是2,且b是0。
还更特别地,式(12)的缩酮加合物是具有式(12a)的乙酰丙酸酯的二醇加合物,或者具有式(12b)的乙酰丙酸酯的1,2-丙二醇加合物:
其中R1如上所限定,特别是C1-4烷基,更特别是乙基或丁基,且R9是氢或C1-4烷基。当在式(12a)中R1是乙基且R9是氢时,得到乙酰丙酸乙酯甘油缩酮(“EtLGK”),且当在式(12b)中R1是乙基时,得到乙酰丙酸乙酯丙二醇缩酮(“EtLPK”)。
式(12)的缩酮加合物可以通过对应的式(13)的酮酸酯与式(14)的多元醇的酸催化反应而获得:
其中R1、R2、R3、R4、R6和R7中的每一个,以及a和b如上所限定。反应条件描述于例如WO09/032905中。落在式(13)和(14)的范围内的许多化合物可以是生物来源的。缩酮加合物由此对各种生物来源的溶剂提供进入点。例如,通过各种碳水化合物如纤维素的热化学处理制造乙酰丙酸;随后利用生物来源的烷醇酯化并利用多羟基化合物如甘油或丙二醇将乙酰丙酸酯缩酮化制得生物起源的溶剂。
在高度有利的特征中,式(12)的缩酮加合物中特定的R1、R2、R3、R4、R6和R7基团中的每一个,以及a和b的选择使得可以对缩酮加合物的化学和物理性质进行调节以实现期望的性质如增溶活性、偶联溶剂活性、表面张力降低和挥发性的组合。使用单骨架(scaffold)调节这些特征的每一种的能力在设计实现上述组合物的技术要求的溶剂时提供更大的灵活性。
由此,在特定实施方式中,选择特定的R1、R2、R3、R4、R6和R7基团中的每一个,以及a和b以提供期望的增溶活性,即缩酮加合物增溶溶质的能力。酯、醚状和任选的羟基官能度的存在使得缩酮加合物可以与各种溶质官能团相互作用。
除了增溶之外,缩酮加合物(12),特别是(12a)和(12b)还可以为有效的偶联溶剂。偶联溶剂用于增溶在不存在偶联溶剂的情况下全部或部分不互溶的两种成分,例如,油和水的混合物。有效的偶联溶剂通常具有亲油特征和亲水特征两者。特定的R1、R2、R3、R4、R6和R7基团中的每一个,以及a和b的适当选择可以对各种不互溶体系提供有效的偶联剂。特别地,EtLGK在水性体系中显示了偶联能力。
缩酮加合物(12),特别是(12a)和(12b)可进一步用于降低溶剂如水的表面张力。水在25℃下的表面张力为72达因/cm,其意味着,将1cm长的水的表面膜断裂需要用72达因的力。水的表面张力在常用液体中非常高且起因于水分子的极性性质。对于用于润湿固体表面的液体,液体的表面张力必须小于固体表面张力。因此,尽管水因其低成本和低可燃性而通常为优选的载体,但是其表面张力在许多用途中必须降低而使得其可以扩散并润湿表面。特定的R1、R2、R3、R4、R6和R7基团中的每一个,以及a和b的适当选择可以提供降低各种水性体系中的表面张力的有效试剂。特别地,EtLGK示出了有效地降低水溶液的表面张力的能力而没有伴随其他溶剂的环境和挥发性有机化合物(VOC)问题。
缩酮加合物(12),特别是(12a)和(12b)因为它们的低挥发性而进一步有利。挥发性在用于溶剂的大量关键性质中显现出来,所述性质包括沸点、蒸汽压、相对蒸发速度、可燃性、气味和挥发性有机化合物含量。溶剂的期望的挥发曲线随用途而显著变化,且经常存在冲突的考虑因素。例如,高挥发性处理溶剂在使用后需要较少的能量以将其除去,但是在许多情况下也因为较高的可燃性而需要特殊的处理。特定的R1、R2、R3、R4、R6和R7基团中的每一个,以及a和b的适当选择可以进一步提供选择的挥发性。特别地,EtLGK和EtLPK具有可接受的低挥发性和低可燃性。
如上所述,缩酮加合物(12),特别是(12a)和(12b),更特别是1(b)可用于织物软化剂组合物。缩酮加合物具有用于该用途的性质的优异组合,所述性质包括增溶活性、偶联活性、低可燃性、生物可降解性、非腐蚀性和低气味。
以存在于组合物中的溶剂的总量的重量计,缩酮加合物可以以可达到100%的量存在于织物软化剂组合物中。基于织物软化剂组合物的总重量,缩酮加合物通常以2至约95wt%,特别是约5至约75wt%,更特别是约10至约45wt%的量使用。
织物软化剂组合物可还包含一种或多种下列成分:包含香料化合物的香料组合物,溶剂,任选的偶联剂,任选的自由基清除剂,任选的pH缓冲剂,任选的表面活性剂,任选的UV稳定剂,任选的凝胶网络增稠剂,任选的聚合物,盐,任选的调节剂或润滑剂,任选的防腐剂,任选的消泡剂,任选的硬水清除剂,任选的着色剂或者它们的任意组合。
织物软化组合物可包含香料组合物。香料组合物用于对织物赋予舒适的气味。香料组合物包含至少一种香料分子。香料分子可以为天然存在的分子或合成分子(例如,由不是天然产生的成分在实验室中合成的分子)。天然存在的分子是直接或间接源自生物(例如,动物、植物、果实、花等)的分子。天然存在的分子包括天然存在的分子和合成分子的产物。
天然存在的香料分子包括源自植物的“精”油。精油是包含来自植物的挥发性芳香化合物的浓缩的疏水液体。精油还已知为挥发性香精油或挥发油,或者简称作从中提取得到它们的植物“的油”,诸如例如丁香油。油为“精”的含义是其携带植物的特殊香味或精华。除了传递特有的香味之外,精油不具有任何共有的特定化学性质。精油诸如薰衣草、薄荷和桉树经过蒸馏。将包括花、叶、木头、树皮、根、种子或果皮的原始植物材料放入蒸馏装置中的水上。随着对水进行加热,蒸汽通过植物材料,从而使挥发性化合物蒸发。蒸汽流经盘管,在其中它们冷凝回液体,然后将液体收集在接受容器中。
精油源自浆果、多香果、杜松、种子、杏仁、茴香、芹菜、小茴香、肉豆蔻油、树皮、桂皮、肉桂、黄樟、木头、樟脑、雪松、蔷薇木、檀香木、沉香、根茎、高良姜、生姜、叶子、罗勒、月桂树叶、肉桂、荔枝草(common sage)、桉树、柠檬草、白千层属灌木(melaleuca)、牛至、广藿香、薄荷、松树、迷迭香、留兰香、茶树、百里香、冬青、树脂、乳香、没药、花、大麻、甘菊、快乐鼠尾草(clary sage)、丁香、芳香天竺葵(scentedgeranium)、酒花、牛膝草、茉莉、薰衣草、麦卢卡树(manuka)、马郁兰(marjoram)、玫瑰、迷迭香、罗勒、柠檬草、依兰、果皮、香柠檬、葡萄柚、柠檬、酸橙、橙子、橘子、根、缬草、芒果等、或者包含上述的至少一种的组合。
除了精油之外,香料组合物可还包含芳香化合物。芳香化合物可以是天然存在的或者可以是合成制造的。芳香化合物可以发现于木头、酒、调味品、织物软化剂、香油和精油中。例如,许多在果实和其他作物的成熟期间生化地形成。在酒中,大部分作物发酵的副产物形成。
芳香化合物的实例是醇(例如,呋喃酮(草莓),1-己醇(草本植物的,木质的),顺式-3-己烯-l-醇(新割的草),薄荷醇(薄荷)等,或者包含上述醇的至少一种的组合);醛(例如,乙醛(刺激性的),己醛(绿色的,草绿色的),顺式-3-己烯醛(青西红柿),糠醛(烧焦的燕麦)等,或者包含上述醛的至少一种的组合);酯(例如,苹果酯(果香的,苹果样的),乙酸己酯(苹果,像花的,果香的),甲基苯基缩水甘油酸乙酯(草莓),甲酸甲酯,乙酸甲酯,丁酸甲酯(methyl butyrate),甲基丁酸酯(methyl butanoate),乙酸乙酯,丁酸乙酯,乙基丁酸酯,乙酸异戊酯,丁酸戊酯,丁酸戊酯,戊酸戊酯等,或者包含上述酯的至少一种的组合);酮(例如,二氢茉莉酮(果香的,木质的,像花的),辛-l-烯-3-酮(血,金属的,蘑菇样的),2-乙酰基-l-吡咯啉(新鲜面包,茉莉香米),6-乙酰基-2,3,4,5-四氢吡啶(新鲜面包,玉米卷,爆米花)等,或者包含上述酮的至少一种的组合);内酯(γ-癸内酯(强烈的桃味),γ-壬内酯(椰子气味,在防晒油中普遍),δ-辛内酯(乳状特色,茉莉内酯强大的脂肪果香桃和杏),马索亚内酯(强大的乳状椰子,酒内酯香椰子味),葫芦巴内酯(槭树汁、咖喱粉、葫芦巴)等,或者包含上述内酯的至少一种的组合);硫醇(乙硫醇(通常称作乙基硫醇),葡萄柚硫醇(grapefruitmercaptan)(葡萄柚),甲硫醇(通常称作甲基硫醇),2-甲基-2-丙硫醇(通常称作叔丁基硫醇));线性萜烯(例如,月桂烯(木质的,复合物),香叶醇(玫瑰,花),橙花醇(香的玫瑰,似花的),柑醛(柠檬醛,citral),柠檬醛(lemonal),香叶醛,橙花醛(柠檬、柠檬香桃木、柠檬香草),香茅醛(柠檬,柠檬香草),香茅醇(柠檬,柠檬香草,玫瑰,天竺葵),里哪醇(像花的,香的,木质的,薰衣草),橙花叔醇(木质的,新鲜树皮)等,或者包含上述线性萜烯的至少一种的组合;环状萜烯(例如,苧烯,樟脑,萜品醇,紫罗兰酮,侧柏酮等,或者包含上述环状萜烯的至少一种的组合);芳族物质(例如,苯甲醛,丁香酚,肉桂醛,乙基麦芽酚,香草醛,苯甲醚,茴香脑,草蒿脑,百里酚等,或者包含上述芳族物质的至少一种的组合);胺(例如,三乙胺,三甲胺,尸胺,吡啶,吲哚,粪臭素等,或者包含上述胺的至少一种的组合)等,或者包含上述芳香化合物的至少一种的组合。
其他香料成分的实例为香叶醇、乙酸香叶酯、里哪醇、乙酸里哪酯、四氢里哪醇、香茅醇、乙酸香茅醇酯、二氢香叶烯醇、乙酸二氢香叶烯醇酯、四氢香叶烯醇、萜品醇、乙酸萜品酯、诺卜醇、乙酸诺卜酯、2-苯基乙醇、乙酸-2-苯基乙基酯、苯甲醇、乙酸苯甲酯、水杨酸苯甲酯、苯甲酸苯甲酯、乙酸苏合香酯、水杨酸戊酯、二甲基苯甲基卡必醇、乙酸三氯甲基苯基原酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、乙酸岩兰草酯、岩兰草醇、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醇、2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙氧基-3-戊基四氢吡喃、二氢茉莉酮酸甲酯、2-正庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基环戊酮、正癸醛、9-癸烯-l-醇、异丁酸苯氧基乙基酯、苯乙醛二甲基乙缩醛、苯乙醛二乙基缩醛、柠檬腈、香茅腈、乙酸柏木酯、3-异莰基环己醇(3-isocamphycyclohexanol)、甲基柏木醚、异长叶烷酮、茴香腈、茴香醛、天芥菜精、香豆素、丁香酚、香草醛、二苯醚、羟基香茅醛、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸢尾酮、顺式-3-己烯醇及其酯、二氢化茚麝香、四氢化萘麝香、异色满麝香、大环酮、大环内酯麝香、巴西酸亚乙酯、芳族硝基麝香。
例示性香料分子包括香柠檬油、芫荽油、二甲基庚醇、乙酸二甲基苯甲基原酯、乙酸香叶酯、乙酸香茅醇酯、玫瑰合成物、波本天竺葵、二氢茉莉酮酸甲酯、异丁香酚、乙酸甲基丁香酚苏合香酯、榄青酮、左旋玫瑰氧化物、C-11环十一醛、2,6-二甲基-2-烷氧基辛-7-醇的衍生物、须芒草油、岩兰草醇、乙酸岩兰草酯、愈创木油(quaiac wood oil)、邻氨基苯甲酸醇酯、水杨酸苯甲酯、苯甲酸苯甲酯、橡苔、丁香酚、乙酸对叔丁基环己酯和香豆素。
基于织物软化剂组合物的总重量,香料组合物可以以约0.1wt%至约10wt%,特别是约0.5至约8wt%,更特别是约1至约5wt%的量存在。基于织物软化剂组合物的总重量,香料组合物的例示量为约2wt%。
织物软化剂组合物可任选地包含其他溶剂以增容组合物的各种成分。例示性溶剂是二醇、二醇醚等,但是根据需要可以以少量使用其他溶剂如醇或酮。
本组合物中的水的用量还会在相当宽的范围内变化。然而,通常,基于溶剂的总重量,水性组合物会包含以重量计至少约40%的水,但是不超过其约90%。可以对水的量进行调节以优化制剂的粘度,条件是保持缩酮加合物对活性化合物的期望比率。在一些情况中,例如在固体组合物或非水性浓缩物中,水含量可能低。在这些情况下,水可以低至0且可以高达30%。
织物软化剂组合物可任选地包含增稠剂。增稠剂通常为可溶于缩酮加合物和/或与缩酮加合物一起使用的共溶剂中的聚合物。在一个实施方式中,聚合物是水溶性的。在另一个实施方式中,聚合物是水不溶性的。增稠剂可还用作粘度调节剂。
水溶性聚合物的实例为聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、羟烷基纤维素如羟乙基纤维素和羟丙基纤维素、聚丙烯酸等、或者包含上述水溶性聚合物的至少一种的组合。
水不溶性聚合物的实例为聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰亚胺、聚醚、聚烯烃、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚碳酸酯、聚亚芳基醚、环氧化物、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚降冰片烯、聚硅氧烷、聚氯乙烯、含氟聚合物、液晶聚合物、离聚物等、或者包含上述水不溶性聚合物的至少一种的组合。
聚合物优选为分子量小于或等于约10,000g/摩尔,特别是小于或等于约5,000g/摩尔,更特别是小于或等于约3,000g/摩尔的低聚物。基于织物软化剂组合物的总重量,聚合物以约0.01wt%至约20.0wt%,特别是约0.1wt%至约5wt%的量存在。
可还将无机粘度控制剂如水溶性可电离盐任选地并入到织物软化剂组合物中。可以使用各种可电离盐。合适的盐的实例为元素周期表IA和IIA族金属的卤化物,例如,氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在将成分混合的过程期间可特别使用可电离盐以制备本文中的组合物,之后获得期望的粘度。可电离盐的用量取决于组合物中使用的活性成分的量且可以根据配制者的期望进行调节。以织物软化剂组合物的重量计,用于控制组合物粘度的盐以百万分之约20至约10,000份(ppm)的量,特别是约20至约4,000ppm的量存在。
织物软化剂组合物可还包含0%至约10%,特别是约0.1%至约5%,更特别是约0.1%至约2%的去污剂(soil release agent)。去污剂是聚合物是期望的。可用于本发明的聚合物去污剂包括对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的共聚嵌段等。这些试剂对浓缩的水性液体组合物提供额外的稳定性。因此,它们在这种液体组合物中的存在,即使以不提供去污利益的水平存在,也是期望的。
在一个实施方式中,例示性去污剂是具有对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷嵌段的共聚物。更具体地,这些聚合物以约25:75至约35:65的对苯二甲酸亚乙酯单元与聚环氧乙烷对苯二甲酸酯单元的摩尔比包含对苯二甲酸亚乙酯和/或亚丙酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的重复单元,所述聚环氧乙烷对苯二甲酸酯包含分子量为约300至约2000的聚环氧乙烷嵌段。该聚合物去污剂的数均分子量为约5,000至约55,000g/摩尔。
另一种期望的聚合物去污剂是具有包含以重量计约10%至约15%的对苯二甲酸亚乙酯单元的对苯二甲酸亚乙酯单元与以重量计约10%至约50%的聚氧化亚乙基对苯二甲酸酯单元的重复单元的可结晶的聚酯,所述聚氧化亚乙基对苯二甲酸酯单元源自数均分子量为约300至约6,000的聚氧化亚乙基二醇,且在所述可结晶聚合物化合物中对苯二甲酸亚乙酯单元与聚氧化亚乙基对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2:1至6:1之间。该聚合物的实例包括市售材料4780(得自DuPont)和(得自ICI)。
还可以向织物软化剂组合物中添加其他添加剂。这些添加剂是任选的。合适的添加剂是抗氧化剂、抗臭氧剂、抗菌剂、湿润剂、着色剂、染料、颜料、调味剂、食品添加剂、信息素、麝香、碳酸根离子源、碱化剂、pH缓冲剂、调节剂、螯合剂、助剂等、或者包含上述添加剂的至少一种的组合。
在一个实施方式中,在制造织物软化剂组合物的一种方法中,在反应器中以期望的量将织物软化剂活性化合物、如上所述的缩酮加合物、香料组合物、水、任选的溶剂、任选的表面活性剂、任选的增稠剂、任选的增容剂和期望的添加剂共混在一起。反应器可以是间歇式或连续式反应器。期望反应器配备有用于搅拌织物软化剂组合物的机构。如果必要,可以对织物软化剂组合物进行加热以蒸发一些溶剂或进一步使活性化合物、缩酮加合物和任选的溶剂相容化。其他处理织物软化剂的方法详见Baker等人的美国专利号5,545,350,通过参考将其全部内容并入本文中。织物软化剂可以配制为固体、液体浓缩物、来自液体浓缩物的稀释组合物或者由固体配制的液体浓缩物。
下列非限制性实施例旨在示出织物软化剂组合物、其制造方法及包含其的制品。
实施例
实施例1
这些实施例示出了,在普通的制造条件下使用缩酮将水性织物软化剂组合物转化为可倾倒的制剂。具有缩酮的制剂用于处理和混合制剂的热和能量较少。用于该具体实施例中的织物软化剂组合物的缩酮是乙酰丙酸乙酯(Et-LGK)的甘油缩酮。将这些织物软化剂组合物示于表1中。
为了制造表1的织物软化剂组合物,以表1中所示的量将表面活性剂、缩酮和水称重到瓶中。将瓶盖好并放入35℃的水浴中,且利用磁力搅拌棒混合5至10分钟。升高水浴的温度并在温度稳定之后观察5至10分钟,如表1中所示。
列于表1中的阳离子表面活性剂(或者有时称为织物软化剂)详细描述如下。AROSURF TA101(二硬脂基二甲基氯化季铵(distearyl dimethylammonium chloride quaternary),98%固体,得自Evonik)被描述为用于在需要较冷的漂洗水的商用洗衣机中进行软化的漂洗循环的可分散的织物软化剂。REWOQUAT WE28US((二去甲牛油羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲铵(INCI:二氢化的牛油基乙基羟乙基甲基硫酸铵),90%固体在异丙醇中,得自Evonik)被描述为用于生物可降解的织物软化剂分散液的植物基季铵酯。ADOGEN442(二氢化的牛油基二甲基氯化铵(INCI:quaternium-18),75%活性在异丙醇中,得自Evonik)被描述为用于具有优异的软化性和良好的抗静电性质的织物软化剂的传统季铵盐,所述织物软化剂在商用和家用洗衣机用途中都用于漂洗制剂。基于织物重量的低至0.05%的使用水平可以提供优异的软化。
表1
从上表1中可以看出,与具有异丙醇的组合物相比,具有乙酰丙酸的甘油缩酮(Et-LGK)的组合物在更低的温度下转化为澄清液体(1A对1C)。
实施例2
这些实施例示出了在织物软化剂组合物中将乙酰丙酸乙酯(LPK)的丙二醇缩酮用作增容溶剂。将织物软化剂组合物示于下表2中。为了制造表2的织物软化剂组合物,以表1中所示的量将表面活性剂、缩酮和水称重到瓶中。将瓶盖好并放入35℃的水浴中,且利用磁力搅拌棒混合5至10分钟。升高水浴的温度并在温度稳定之后观察5至10分钟,如表1中所示。表2中所用的表面活性剂与表1中所用的相同。
表2
表2中的关于组合物的结果显示,可以制备各种不同的组合物,包括固体组合物、凝胶状组合物和澄清的可倾倒液体(实施例6A)。固体织物软化剂组合物可以被研磨成粉末以便于运输。
实施例3
进行本实施例以示出可倾倒的织物软化剂液体浓缩物的制造。对于这些实施例,将乙醇用作共溶剂。为了制造表3的织物软化剂组合物,以表1中所示的量将表面活性剂、缩酮、乙醇和水称重到瓶中。所用的缩酮为LGK或LPK。将瓶盖好并放入65℃的水浴中,且利用磁力搅拌棒混合5至10分钟。将混合物从水浴中除去并使其在台面上冷却至室温。在1小时的冷却内记录关于室温下的可见外观的观察。
表3
所得组合物或者混浊(参见实施例7A)或者澄清(实施例7B和7C)。
实施例4
下列实施例示出了具有珠光效果的液体组合物,其通过在室温下向表3中的实施例7A中添加15%的氯化钙水溶液以达到下表4中给出的氯化钙含量而获得(参见实施例8A和8B)。在室温下利用磁力搅拌棒将内容物混合,然后将瓶放回65℃的水浴中并搅拌约5分钟。将试样放在台面上并在不搅拌的情况下使其冷却至室温。
表4
*该栏不包括与水性氯化钙一起添加的水
实施例5
本实施例示出了将异丙醇用作共溶剂。将表面活性剂、缩酮、异丙醇和水(如果存在)称重到瓶中。将瓶盖好并放入65℃的水浴中,且利用磁力搅拌棒混合5至10分钟。将混合物从水浴中除去并使其在台面上冷却至室温。在1小时的冷却内记录关于室温下的可见外观的观察。将组合物示于下表5中。
表5
从上述实施例(9A、9B和9C)可以看出,使用缩酮作为增容剂可以制备可倾倒的低粘度织物软化剂组合物。
实施例6
本实施例示出了具有洗剂的稠度的组合物。下列实施例示出了具有缩酮、醇(异丙醇或乙醇)和盐的液体组合物。在室温下将氯化钙水溶液(15%)添加到表5的实施例(实施例9A和9B)中以达到0.075g氯化钙。在室温下利用磁力搅拌棒将内容物混合,然后将瓶放回65℃的水浴中并搅拌约5分钟。将试样放在台面上并在不搅拌的情况下用1小时使其冷却至室温。将组合物示于表6中。
表6
获得了具有洗剂状稠度的浓缩物。实施例10A示出了,AROSURFTA101的浓缩物形成低粘度浆料。在组合物中添加氯化钙(实施例10B)使得组合物形成洗剂状稠度。当将乙醇用作共溶剂时(实施例10C),也可以获得洗剂状稠度。不具有醇的组合物(实施例10D)也形成洗剂状稠度。在2周后,实施例10B和10C的组合物经历相分离,而实施例10D保持其外观且仍然是洗剂。
实施例7
进行本实施例以示出固体织物软化剂组合物。将这些组合物示于下表7中
将表面活性剂、缩酮和醇(如果存在)称重到瓶中。将瓶盖好并放入65℃的水浴中,且利用磁力搅拌棒混合5至10分钟。将混合物从水浴中除去并使其在台面上冷却至室温。在室温下将15%氯化钙水溶液添加到瓶中以达到表6中所示的氯化钙重量。在室温下利用磁力搅拌棒将内容物混合,然后将瓶放回65℃的水浴中并搅拌约5分钟。将混合物从水浴中除去并使其在台面上冷却至室温。在1小时的冷却内记录关于室温下的可见外观的观察。将固体组合物的品质详细示于下表7中。
表7
*该栏不包括与水性氯化钙一起添加的水
实施例8
进行本实施例以示出可倾倒的(例如,可流动的)织物软化剂组合物。将组合物及它们的性质详细描述在表8中。通过添加降低组合物粘度的盐来制造可倾倒的组合物。
将表面活性剂、缩酮、醇(如果存在)和水(如果存在)称重到瓶中。将瓶盖好并放入65℃的水浴中,且利用磁力搅拌棒混合5至10分钟。将混合物从水浴中除去并使其在台面上冷却至室温。在室温下以15%氯化钙水溶液的方式添加如果存在的盐以达到表7中所示的氯化钙重量。在室温下利用磁力搅拌棒将内容物混合,然后将具有盐的瓶放回65℃的水浴中并搅拌约5分钟。将混合物从水浴中除去并使其在台面上冷却至室温。在1小时的冷却内记录关于室温下的可见外观的观察。
表8
*该栏不包括与水性氯化钙一起添加的水
实施例12B在约65℃的温度下形成澄清的织物软化剂组合物。
实施例9
进行本实施例以示出用于非水性织物软化剂浓缩物的组合物。本实施例还示出了制造这些浓缩物的方法。
将表面活性剂和缩酮称重到瓶中。将瓶盖好并放入65℃的水浴中,且利用磁力搅拌棒混合约5至10分钟,直至溶液澄清。将混合物从水浴中除去并使其在台面上冷却至室温。在1小时的冷却内记录关于室温下的可见外观的观察。
下列实施例示出了各种形式的非水性浓缩物的组合物(包括室温下的可倾倒的组合物和固体)。所有制剂在65℃下都形成澄清溶液,这指示可以容易地对它们进行处理。将组合物示于表9中。
表9
从表9可以看出,在25℃下,一些织物软化剂组合物是均质的固体,而在65℃下,一些组合物是澄清的可倾倒溶液。
实施例10
进行该实施例以确定在对织物软化剂组合物进行冷冻融化循环之后它们的耐久性。将各组合物及其性质示于表10和11中。
将具有各组合物的试样瓶放入0℃的冷冻室中并持续至少1小时且不超过15小时。将试样从冷冻室中除去并放在台面上以在环境条件下暖和至室温(73°F)。在最少2小时之后记录关于室温下的可见外观的观察。在各个冷冻/融化循环之后进行观察。当试样在融化之后在室温下的可见外观与其在室温下的原始外观基本不同时,认为试样失败。这些实施例示出了,在包含乙酰丙酸缩酮的水性织物软化剂组合物中提高了冷冻/融化稳定性。表10示出了组合物。
表10
表11示出了经受得住至少4个冷冻/融化循环而在可见外观中没有变化的水性织物软化剂浓缩物组合物。
表11
*该栏不包括与水性氯化钙一起添加的水
尽管已经参考一些实施方式对本发明进行了说明,但是本领域的技术人员应理解,在不背离本发明范围的情况下,可以进行各种变化并且可以用等价物置换其要素。另外,在不背离其必要范围的情况下,可以进行许多修改以使得特定的情况或材料适应于本发明的教导。因此,意图是,本发明不限于作为用于实施本发明期待的最佳实施方式公开的特定实施方式,而是本发明会包括落在所附权利要求书的范围内的所有实施方式。
Claims (20)
2.根据权利要求1所述的织物软化剂组合物,其中R1是C1-6烷基,R2是甲基,各个R3和R4独立地为氢或C1-3烷基,各个R5和R6独立地为氢、C1-3烷基或羟甲基,R7是氢、C1-3烷基或用可达到4个-OR8基团取代的C1-4烷基,其中R8是氢或C1-3烷基基团,a是1-3,且b是0-1。
3.根据权利要求1所述的织物软化剂组合物,其中R1是C1-4烷基,R2是甲基,R3是氢,R6是氢、C1-3烷基或羟甲基,R7是氢、C1-3烷基或用可达到4个-OR8基团取代的C1-4烷基,其中R8是氢或C1-3烷基基团,a是2-3,且b是0。
4.根据权利要求1所述的织物软化剂组合物,其中R1是C1-4烷基或乙酰基,R2是甲基,R3是氢,R6是氢、甲基、乙基或-CH2OH,R7是甲基、乙基、-CH2OH、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH(OH)CH2OH或-(CH(OH))3CH2OH,a是2,且b是0。
6.根据权利要求1所述的织物软化剂组合物,其中所述缩酮加合物具有式(12b):
其中R1是C1-4烷基,更特别是乙基或丁基。
7.根据权利要求1所述的织物软化剂组合物,还包含香料分子;所述香料分子直接或间接源自动物、植物、果实、花、或它们的组合。
8.根据权利要求7所述的织物软化剂组合物,其中所述香料分子源自浆果、多香果、杜松、种子、杏仁、茴香、芹菜、小茴香、肉豆蔻油、树皮、桂皮、肉桂、黄樟、木头、樟脑、雪松、蔷薇木、檀香木、沉香、根茎、高良姜、生姜、叶子、罗勒、月桂树叶、肉桂、荔枝草、桉树、柠檬草、白千层属灌木、牛至、广藿香、薄荷、松树、迷迭香、留兰香、茶树、百里香、冬青、树脂、乳香、没药、花、大麻、甘菊、快乐鼠尾草、丁香、芳香天竺葵、酒花、牛膝草、茉莉、薰衣草、麦卢卡树、马郁兰、玫瑰、迷迭香、罗勒、柠檬草、依兰、果皮、香柠檬、葡萄柚、柠檬、酸橙、橙子、橘子、根、缬草、芒果等、或者包含上述中的至少一种的组合。
9.根据权利要求7所述的织物软化剂组合物,其中所述香料分子源自醇;醛;酯;酮;内酯;硫醇;线性萜烯;环状萜烯;芳族物质;胺,或它们的组合。
10.根据权利要求9所述的织物软化剂组合物,其中所述醇是呋喃酮、1-己醇、顺式-3-己烯-l-醇、薄荷醇、或者包含上述醇的至少一种的组合;其中所述醛是乙醛、己醛、顺式-3-己烯醛、糠醛、或者包含上述醛的至少一种的组合;其中所述酯是苹果酯、乙酸己酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、甲酸甲酯、乙酸甲酯、丁酸甲酯、甲基丁酸酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乙基丁酸酯、乙酸异戊酯、丁酸戊酯、丁酸戊酯、戊酸戊酯、或者包含上述酯的至少一种的组合;其中所述酮是二氢茉莉酮、辛-l-烯-3-酮、2-乙酰基-l-吡咯啉、6-乙酰基-2,3,4,5-四氢吡啶、或者包含上述酮的至少一种的组合;其中所述内酯是γ-癸内酯、γ-壬内酯、δ-辛内酯、或者包含上述内酯的至少一种的组合;其中所述硫醇是乙硫醇、葡萄柚硫醇、甲硫醇、2-甲基-2-丙硫醇、或它们的组合;其中所述线性萜烯是月桂烯、香叶醇、橙花醇、柑醛、柠檬醛、香叶醛、橙花醛、香茅醛、香茅醇、里哪醇、橙花叔醇、或者包含上述线性萜烯的至少一种的组合;其中所述环状萜烯是苧烯、樟脑、萜品醇、紫罗兰酮、侧柏酮、或者包含上述环状萜烯的至少一种的组合;其中所述芳族物质是苯甲醛、丁香酚、肉桂醛、乙基麦芽酚、香草醛、苯甲醚、茴香脑、草蒿脑、百里酚、或者包含上述芳族物质的至少一种的组合;其中所述胺是三乙胺、三甲胺、尸胺、吡啶、吲哚、粪臭素、或者包含上述胺的至少一种的组合;或者它们的组合。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的织物软化剂组合物,还包含表面活性剂。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的织物软化剂组合物,还包含抗氧化剂、抗臭氧剂、抗菌剂、湿润剂、着色剂、染料、颜料、调味剂、食品添加剂、信息素、麝香、碳酸根离子源、碱化剂、pH缓冲剂、调节剂、螯合剂、助剂或它们的组合。
13.根据权利要求1所述的织物软化剂组合物,其中所述季铵盐具有式
[(R)4-m一N(+)-[(CH2)n一Y一R1]m]X(一) (1)
其中各个R取代基是氢或短链C1-C6,各个m是2或3;各个n是1至约4;各个Y是-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或者-C(O)-O-;各个R1中碳的总和为C6-C22且其中X-是软化剂相容阴离子,选自由氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和/或硝酸根组成的组。
14.根据权利要求1所述的织物软化剂组合物,其中所述季铵盐具有式
其中各个R取代基是氢或短链C1-C6,各个Y是-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或者-C(O)-O-;各个R1中的碳的总和为C6-C22并且其中X-是软化剂相容阴离子,选自由氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和/或硝酸根组成的组。
15.根据权利要求1所述的织物软化剂组合物,其中所述织物软化剂组合物处于固体、成型固体、粉末状固体、液体水性浓缩物、液体非水性浓缩物、洗剂或稀释液体的形式。
16.根据权利要求1所述的织物软化剂组合物,其中所述织物软化剂布置或埋入在编织制品上。
18.一种制品,包含根据权利要求1所述的组合物。
19.根据权利要求18所述的制品,处于固体、成型固体、粉末状固体、液体水性浓缩物、液体非水性浓缩物、洗剂或稀释液体的形式。
20.根据权利要求18所述的制品,处于编织材料的形式。
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