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CN102971315B - 作为害虫防治剂的噻唑衍生物 - Google Patents

作为害虫防治剂的噻唑衍生物 Download PDF

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CN102971315B
CN102971315B CN201180032700.3A CN201180032700A CN102971315B CN 102971315 B CN102971315 B CN 102971315B CN 201180032700 A CN201180032700 A CN 201180032700A CN 102971315 B CN102971315 B CN 102971315B
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Abstract

本发明涉及一种新型杂环化合物,它们用于防治动物害虫、包括节肢动物且特别是昆虫的用途,以及制备这种新型化合物(式(I))的方法,其中G1代表N、CH或C-卤素,G2代表(式(A)),其中R1代表氰基、硝基或卤素,G3代表取代的选自二氧杂环己基、噁唑啉基、二氢噁二嗪基、二氢二噁嗪基和羟基吡啶基的杂环,或G3代表杂芳基,所述杂芳基被任选取代的选自三唑啉酮基、二氢二噁嗪基、二氢噁二嗪基、二氧杂环戊基、二氧杂环己基(特别是1,3-二氧杂环己-2-基)、哌啶酮基、吡咯烷酮基和吡唑啉酮基的杂环基取代、被任选取代的苯基取代、被任选取代的杂芳基取代、或被任选取代的杂芳基烷基取代,以及式(I)化合物的盐、金属络合物和N-氧化物。

Description

作为害虫防治剂的噻唑衍生物
本发明涉及新型杂环化合物、包含这些化合物的组合物、它们用于防治动物害虫(animal pest),包括节肢动物且特别是昆虫的用途,以及制备这些新型化合物的方法。
某些噻唑基化合物是已知的,然而,它们用于防治动物害虫的用途至今没有记载(参见WO 2003/015776A1)。
最近,已经公开适用于作物保护的其它噻唑基化合物(WO2010/006713A1)。
现代作物保护剂必须满足许多需求,例如在效率、持续性和其作用谱和可能的用途方面。毒性、与其它活性化合物或制剂助剂的可结合性问题,以及合成活性化合物需要的费用问题发挥了作用。此外,可能出现抗性。基于所有这些原因,不能认为对新型作物保护剂的寻找已经结束,而且持续需要新型化合物,其相对于已知化合物至少在个别方面有改进。
本发明的一个目的是提供在多个方面拓宽杀虫剂谱的化合物。
该目的以及没有明确提及的且可由此处所讨论内容得到或推论的其他目的可通过式(I)的新型化合物来实现
其中
G1代表N、CH或C-卤素,
G2代表
其中
R1代表氰基、硝基或卤素且
G3代表取代的杂环,所述杂环选自二氧杂环己基、噁唑啉基、二氢噁二嗪基、二氢二噁嗪基和羟基吡啶基,或
G3代表杂芳基,其被任选取代的选自三唑啉酮基、二氢二噁嗪基、二氢噁二嗪基、二氧杂环戊基、二氧杂环己基(特别是1,3-二氧杂环己-2-基)、哌啶酮基、吡咯烷酮基和吡唑啉酮基的杂环基取代、被任选取代的苯基取代、被任选取代的杂芳基取代或被任选取代的杂芳基烷基取代,
以及式(I)化合物的盐、金属络合物和N-氧化物。
已经发现式(I)的化合物具有显著的生物学特性并且尤其适于防治农业、林业、储存产品和材料保护以及卫生领域中遇到的动物害虫,特别是昆虫、节肢动物和线虫。
在上文示出的式(I)化合物中提及的优选取代基或基团范围在下文中进行了说明。
优选的是式(I)的化合物
其中取代基具有如下含义:
G1代表N、CH或C-卤素。
G2代表
其中
R1代表选自氰基、硝基、氟、氯、溴和碘的基团。
G3代表杂环基,所述杂环基选自二氧杂环己基、噁唑啉基、二氢噁二嗪基、二氢二噁嗪基和羟基吡啶基,所述杂环基被选自卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、烯基、炔基、环烷基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、吡啶基和嘧啶基的一个或多个基团取代。
G3还代表杂芳基,所述杂芳基选自吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、2,3-二氮杂萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、1,5-二氮杂萘基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和中氮茚基,特别是吡啶基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁二唑基和噁唑基,所述杂芳基被选自三唑啉酮基、二氢二噁嗪基、二氢噁二嗪基、二氧杂环戊基、二氧杂环己基(特别是1,3-二氧杂环己-2-基)、哌啶酮基、吡咯烷酮基和吡唑啉酮基的杂环基(其部分可被烷基和卤代烷基取代)取代、被苯基(其部分可被卤素、氰基、硝基、烷基和卤代烷基取代)取代、被选自吡咯基、吡啶基、吡啶基N-氧化物、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和异喹啉基的杂芳基(其部分可被卤素、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、烷硫基烷基和环烷基取代)取代或被选自三唑基烷基、吡啶基烷基、嘧啶基烷基和噁二唑基烷基的杂芳基烷基(其部分可被烷基取代)取代。
特别优选的是式(I)的化合物
其中取代基具有如下含义:
G1代表N、CH或C-卤素(在C-卤素的情况下,特别是C-F、C-Cl或C-Br)。
G2代表
其中
R1代表氰基、氟或氯。
G3代表杂环基,所述杂环基选自1,3-二氧杂环己-2-基、噁唑啉基、二氢噁二嗪基、二氢二噁嗪基和羟基吡啶基,所述杂环被选自卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C6烷基氨基、二-(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基-C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、氨基羰基、吡啶基和嘧啶基的一个或多个基团取代。
G3还代表杂芳基,所述杂芳基选自吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、2,3-二氮杂萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、1,5-二氮杂萘基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和中氮茚基(特别是吡啶基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁二唑基和噁唑基),所述杂芳基各自被选自吗啉基、三唑啉酮基、二氢二噁嗪基、二氢噁二嗪基、二氧杂环戊基、二氧杂环己基、哌啶酮基、吡咯烷酮基和吡唑啉酮基的杂环基(其部分可被C1-C6烷基和C1-C6-卤代烷基取代)取代、被苯基(其部分可被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基和C1-C6-卤代烷基取代)取代、被选自吡咯基、吡啶基、吡啶基N-氧化物、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和异喹啉基的杂芳基(其部分可被卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基和C3-C6-环烷基取代)取代、或被选自三唑基-C1-C6烷基、吡啶基-C1-C6烷基、嘧啶基-C1-C6烷基和噁二唑基-C1-C6烷基的杂芳基烷基(其部分可被C1-C6烷基取代)取代。
非常特别优选的是式(I)的化合物
其中取代基具有如下含义:
G1代表N、CH或C-卤素(在C-卤素情况下,特别是C-F或C-Cl)。
G2代表
其中
R1代表氰基、氟或氯。
G3代表选自1,3-二氧杂环己-2-基、噁唑啉基、二氢噁二嗪基、二氢二噁嗪基和羟基吡啶基的杂环基,所述杂环基被选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基羰基、吡啶基和嘧啶基的一个或多个基团取代。
G3也代表杂芳基,所述杂芳基选自吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、2,3-二氮杂萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、1,5-二氮杂萘基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和中氮茚基(特别是吡啶基、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁二唑基和噁唑基),所述杂芳基被选自吗啉基、三唑啉酮基、二氢二噁嗪基、二氢噁二嗪基、二氧杂环戊基、二氧杂环己基、哌啶酮基、吡咯烷酮基和吡唑啉酮基的杂环基(其部分可被C1-C6烷基和C1-C4-卤代烷基取代)取代、被苯基(其部分可被卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基和C1-C4-卤代烷基取代)取代、被选自吡咯基、吡啶基、吡啶基N-氧化物、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和异喹啉基的杂芳基(其部分可被卤素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基和C3-C6-环烷基取代)取代、或被选自三唑基-C1-C4烷基、吡啶基-C1-C4烷基、嘧啶基-C1-C4烷基和噁二唑基-C1-C4烷基的杂芳基烷基(其部分可被C1-C4烷基取代)取代。
非常特别强调的是式(I)的化合物
其中取代基具有如下含义:
G1代表N、CH或C-卤素(在C-卤素情况下,特别是C-F)。
G2代表
其中
R1代表氟或氯。
G3代表各自任选被吡啶基-或嘧啶基-取代的1,3-二氧杂环己-2-基、噁唑啉基、二氢噁二嗪基或羟基吡啶基,
G3还代表杂芳基,所述杂芳基选自吡唑基、1,2,4-噁二唑基、吡啶基、嘧啶基、1,3,5-三嗪基、三嗪基和噁二唑基,所述杂芳基被选自吗啉基、三唑啉酮基、二氢二噁嗪基、二氢噁二嗪基、哌啶酮基、吡咯烷酮基和吡唑啉酮基的杂环基(其部分可被C1-C4烷基(特别是甲基)和C1-C4-卤代烷基(特别是CF3)取代)取代、被苯基(其部分可被卤素(特别是氟、氯)取代)取代、被选自吡咯基、吡啶基(特别是2-吡啶基)、吡啶基N-氧化物、嘧啶基(特别是2-嘧啶基)、吡唑基(特别是1-吡唑基和3-吡唑基)、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基(特别是1,2,4-噻二唑-3-基)、吡嗪基、三嗪基和异喹啉基的杂芳基(其部分可被卤素(特别是氟、氯)、硝基、C1-C4烷基(特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基)、C1-C4-卤代烷基(特别是CF3、CHF2、CFClH)、C1-C4烷氧基(特别是甲氧基、乙氧基)、C3-C6-环烷基(特别是环丙基、环丁基、环戊基)取代)取代、或被选自三唑基-C1-C4烷基(特别是三唑基甲基)、吡啶基-C1-C4烷基(特别是吡啶基甲基)、嘧啶基-C1-C4烷基(特别是嘧啶基甲基)和噁二唑基-C1-C4烷基(特别是噁二唑基甲基)的杂芳基烷基(其部分可被C1-C4烷基(特别是甲基)取代)取代。
卤素取代的基团,例如卤代烷基,为单卤代或多卤代的,最高为可能取代基的最大数量。在多卤代的情况下,卤素原子可以相同或不同。此处,卤素代表氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴,尤其是氟和氯。
“嘧啶基(pyrimidyl)”也被称为“嘧啶基(pyrimidinyl)”。
饱和或不饱和的烃基,如烷基和烯基,可以各自是直链的或支链的——只要有可能,包括与杂原子结合,例如,烷氧基。
任选取代的基团可以是单取代的或多取代的,其中在多取代的情况下取代基可以相同或不同。
上文给出的宽泛的或优选的基团定义或说明既适用于最终产物,也相应地适用于原料和中间体。这些基团定义可按照需要相互结合,即,其包括所给出的优选范围之间的结合。
根据本发明优选的是包含上文作为优选列出的含义的结合的式(I)化合物。
根据本发明特别优选的是含有上文作为特别优选列出的含义的结合的式(I)的化合物。
根据本发明非常特别优选的是含有上文作为非常特别优选列出的含义的结合的式(I)的化合物。
根据本发明非常特别强调的是含有上文作为非常特别强调列出的含义的结合的式(I)的化合物。
在本发明的式(I)化合物的一个具体组中,G1代表CH。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表N。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表C-卤素。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G3代表杂环基。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G3代表杂芳基。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表CH且R1代表氟。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表N且R1代表氟。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表C-卤素且R1代表氟。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表CH且R1代表氯。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表N且R1代表氯。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表C-卤素且R1代表氯。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表CH且R1代表氰基。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表N且R1代表氰基。
在本发明的式(I)化合物的另一个具体组中,G1代表C-卤素且R1代表氰基。
如果合适,式(I)的化合物根据取代基的性质可以是几何和/或旋光异构体或相应异构体的不同组成的混合物的形式。本发明既涉及纯异构体,也涉及异构体的混合物。
通过实例的方式以及在以下方案中对式(I)化合物的制备进行说明。本发明中也可以参考制备实施例。
方案1
(II)类化合物可如WO 2010/006713中所记载的获得。
根据方案1,它们通过在稀释剂如乙腈中与氟化剂如1-(氯甲基)-4-氟-1,4-二氮鎓杂双环[2.2.2]辛烷二四氟硼酸盐(SelectfluorTM)反应转化为本发明的其中R1=F的式(I)的化合物,或通过与氯化剂如N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)反应转化为本发明的其中R1=Cl的式(I)的化合物。
这种类型的氟化记载于例如US 6,231,786。
这种类型的氯化记载于例如Heterocycles,199,第31卷,第6期,1115-1127。
这种类型的溴化记载于,例如,Acta Chem.Scand.1992,46,372-383。或者,溴化合物可通过区域选择性钯-催化的4,5-二溴噻唑与硼酸或相应的有机金属化合物的偶联来制备(Org.Lett.2009,11,1475-1478)。
4-氰基噻唑也已经记载于文献中,参见例如US 4,528,291、WO2007/47306、US 2009/176779。
4-硝基噻唑也已经有记载,参见例如Journal of the AmericanChemical Society,1950,第72卷,3188和Bulletin de la SociétéChimique de France,1970,3155–3157。
4-溴噻唑也已经有记载,参见例如Heterocycles,199,第31卷,第6期,1115–1127;Organic Letters 2002,第4卷,第8期,1363–1366以及New Journal of Chemistry,2005,第29卷,第3期,439–446。
本发明的活性化合物——其兼具良好的植物耐受性,对温血动物有利的毒性,以及良好的环境耐受性——适用于保护植物和植物器官、提高采收量、改善采收材料的品质以及防治农业、园艺、畜牧业、林业、园林和休闲设施、储存产品和材料保护以及卫生领域中遇到的动物害虫,特别是昆虫、节肢动物、寄生蠕虫、线虫和软体动物。这些化合物可优选作为作物保护剂使用。它们对通常敏感和抗性的物种以及对所有或一些发育阶段均具有活性。上述害虫包括:
虱目(Anoplura(Phthiraptera)),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpiomaurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
双壳纲(Bivalva),例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderusspp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,千足虫(Blaniulus guttulatus)。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobiaanthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Muscaspp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelaniaspp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereriabancrofti)。
此外可以防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocorisspp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、蝽科(Pentomidae)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacystapersea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis j uglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalusficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralisspp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphesspp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiellaspp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monelliacostalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoriaspp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、葡萄带叶蝉(Scaphoides titanus)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspisspp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)和胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)和球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)和土白蚁属(Odontotermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶叶蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属(Helicoverpaspp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属(Prodeniaspp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spo doptera spp.)、Thermesiagemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusiaspp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni和蓟马属(Thrips spp.)。
衣鱼目(Thysanura),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,肿瘿线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、螺旋线虫属(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)、Tylenchulus spp.、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)和剑线虫属(Xiphinema spp.)。
本发明的化合物在某些浓度或施用率下也可用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物性能的试剂,或用作杀微生物剂,例如作为杀真菌剂、抗真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒剂)或作为抗MLO(支原体类有机物)和RLO(立克次体类有机物)剂。它们也可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
活性化合物可以转化为常规制剂,如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水和油型悬浮剂、粉末剂、粉剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、用于撒播的粒剂、悬乳剂浓缩剂、浸有活性化合物的天然化合物、浸有活性化合物的合成物质、肥料以及聚合物质中的微胶囊。
这些制剂以已知的方法制备,例如通过将活性化合物与填充剂(即液态溶剂和/或固态载体),任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)进行混合。该制剂在适当的装置中或在施用之前或之中制备。
适于用作助剂的是适用于赋予组合物自身和/或由其得到的制剂(例如喷雾液剂、拌种剂)特殊的性能,如某些工艺特性和/或特殊的生物特性的物质。一般来讲,合适的助剂是:填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂是,例如,水、极性和非极性的有机化学液体,例如芳族烃和非芳族烃(如烯烃、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合适,也可以任选被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未取代的和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)。
如果使用的填充剂是水,也可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。基本上,合适的液态溶剂是:芳族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族化合物和氯代脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃如环己烷或烯烃,例如石油馏分、矿物油和植物油;醇如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂如二甲基亚砜,以及水。
合适的固态载体是:
例如铵盐和磨碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石、或硅藻土,以及磨碎的合成材料如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;就颗粒剂而言合适的固态载体是:例如,粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机或有机粉末的合成颗粒、有机材料如纸、木屑、椰壳、玉米芯和烟杆的颗粒;合适的乳化剂和/或起泡剂是:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解物;合适的分散剂是非离子和/或离子物质,例如醇-POE-醚类和/或-POP-醚类,酸和/或POP/POE酯类、烷基芳基和/或POP/POE醚类、脂肪和/或POP/POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-山梨聚糖-或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐类、烷基-或芳基磺酸盐类以及烷基或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。此外,合适的低聚物或聚合物,例如由乙烯基单体、由丙烯酸、由EO和/或PO单独或与(多元)醇或(多)胺结合而得的那些。也可以使用木质素及其磺酸衍生物、未改性的和改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
在制剂中可以使用增粘剂如羧甲基纤维素、粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。
可以使用着色剂如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机着色剂,如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂、以及微量营养物,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐或锌盐。
其他可能的添加剂是香料、任选被改性的矿物油或植物油、蜡和养料(包括微量营养物),如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
也可以存在稳定剂,如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他改善化学和/或物理稳定性的物质。
制剂通常含有0.01重量%至98重量%的活性化合物,优选0.5重量%至90重量%。
本发明的活性化合物可以其自身或以其制剂来使用,包括在与一种或多种合适的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀虫剂、杀微生物剂、肥料、引诱剂、不育剂、增效剂、安全剂、化学信息物质和/或植物生长调节剂的混合物中,从而例如拓展活性谱、延长作用持续时间、提高作用率、防止排斥或防止抗性的发展。此外,这种活性化合物的结合物可以改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或对水和/或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收简易并提高率、加速成熟、提高采收产品的质量和/或营养价值、延长储存寿命和/或改善采收产品的可管理性。将本发明活性化合物与共组分结合一般产生协同效应——即,讨论的混合物的活性大于单一组分的活性。一般来讲,该组合物不仅可以用于预混合料、桶混合料或预制混合料,也可以用于种子应用。
混合物中特别有利的共组分是,例如,以下化合物:
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
此处以通用名确定的活性化合物是已知的并记载于例如“农药手册”(“The Pesticide Manual”,第14版,British Crop Protection Council2006)或可在互联网上找到(例如http://www.alanwood.net/pesticides)。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如
氨基甲酸酯类,例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、XMC、和灭杀威(xylylcarb);或
有机磷酸酯类,例如,乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡噁磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、噁唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA受控氯离子通道拮抗剂,例如
环戊二烯有机氯类,例如,氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan);或
苯基吡唑类(proles),例如乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。
(3)钠通道调节剂/电压控制钠通道阻断剂,例如
拟除虫菊酯类(pyrethroids),例如,氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、d-顺-反丙烯菊酯(d-cis-trans-allethrin)、d-反-丙烯菊酯(d-trans-allethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、γ-氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、δ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)((1R)-反式-异构体)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)((EZ)-(1R)-异构体)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、苄氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)((1R)-反式-异构体)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrins(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)((1R)异构体)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin);或
DDT;或甲氧氯(methoxychlor)。
(4)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,例如
新烟碱类(neonicotinoids),例如,吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam);或
烟碱(nicotine)。
(5)变构烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)激活剂,例如
多杀霉素类(spinosyns),例如,spinetoram和多杀菌素(spinosad)。
(6)氯通道激活剂类,例如,
阿维菌素类/米尔被霉素(avermectins/milbemycins),例如,阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、lepimectin和弥拜菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素类似物类,例如,
保幼激素类似物类,例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene);或
苯氧威(fenoxycarb);或吡丙醚(pyriproxifen)。
(8)作用机理未知或不确定的活性化合物,例如
熏蒸剂(fumigants),例如,甲基溴和其他卤代烃;或
三氯硝基甲(chloropicrin);或硫酰氯;或硼砂;或酒石酸锑钾(tartar emetic)。
(9)选择性拒食剂,例如吡蚜酮(pymetrozine);或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin);或
乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫中肠膜微生物干扰剂,例如苏云金杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球形芽胞杆菌(Bacillussphaericus)、苏云金杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspeciesaizawai)、苏云金杆菌库斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecieskurstaki)、苏云金杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspeciestenebrionis),和BT作物蛋白;Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂类,例如,丁醚脲(diafenthiuron);或
有机锡化合物,例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatin oxide);或
炔螨特(propargite);或三氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶剂类,例如虫螨腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺(Sulfluramid)。
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如,杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap hydrochloride)、硫环杀(thiocyclam)、和杀虫双(thiosultap-sodium)。
(15)几丁质生物合成抑制剂类,0型,例如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlofluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂类,1型,例如,噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂类,例如,灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮素受体激动剂类,例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺能激动剂类,例如虫螨脒(amitraz)。
(20)复合体III电子转移抑制剂类,例如,伏蚁腙(hydramethylnone);或灭螨醌(acequinocyl);或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)复合体I电子转移抑制剂类,例如METI类杀螨剂,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad);或
鱼藤酮(rotenone(Derris))。
(22)电压受控钠通道阻断剂,例如噁二唑酮(indoxacarb)或氰氟虫腙,(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶(乙酰基-CoA carboxylase)抑制剂,例如特窗酸衍生物(tetronic acid derivatives),例如螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)复合体IV电子转移抑制剂类,例如
膦类化合物,例如,磷化铝、磷化钙、磷化氢、磷化锌;或
氰化物。
(25)复合体II电子转移抑制剂类,例如杀螨剂(cyenopyrafen)。
(28)兰尼碱受体(Ryanodine receptor)效应器,例如二酰胺类(diamides),例如氯虫酰胺(chlorantraniliprole)和氟虫酰胺(flubendiamide)。
其他作用机理未知的活性化合物,例如amidoflumet、艾扎丁(azadirachtin)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨锰(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、丁氟螨酯(cyflumetofen(Cyazypyr))、cyflumetofen、三氯杀螨醇(dicofol)、diflovidazin、异噻虫唑(fluensulfone)、嘧虫胺(flufenerim)、flufiprole、fluopyram、flufenozide、imidaclothiz、异丙定(iprodione)、啶虫丙醚(pyridalyl)、新喹唑啉(pyrifluquinazon)和iodomethane;此外基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus(I-1582,BioNeem,Votivo))的产品或下列已知活性化合物:
3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2005/077934已知)、4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115644已知)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115644已知)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115644已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115644已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115644已知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115643已知)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115646已知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115643已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由EP-A-0 539 588已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由EP-A-0 539588已知)、{[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-亚硫基}氨腈(由WO2007/149134)及其非对映异构体{[(1R)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-亚硫基}氨腈(A)和{[(1S)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-亚硫基}氨腈(B)(同样由WO2007/149134已知)和氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)(同样由WO2007/149134已知)及其非对映异构体{[(R)-甲基(氧代){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(A1)和[(S)-甲基(氧代){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(A2),其被称为非对映异构体组A(由WO 2010/074747、WO2010/074751已知)、[(R)-甲基(氧代){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(B1)和[(S)-甲基(氧代){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(B2),其被称为非对映异构体组B(同样由WO 2010/074747、WO 2010/074751已知)和11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮(由WO2006/089633已知)、3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO2008/067911已知)、1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(由WO2006/043635已知)、[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2H,11H-苯并[f]吡喃并[4,3-b]色烯-4-基]甲基环丙烷羧酸酯(由WO2008/066153已知)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺(由WO2006/056433已知)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺(由WO2006/100288已知)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺(由WO2005/035486已知)、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物(由WO2007/057407已知)、N-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(由WO2008/104503已知)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由WO2003/106457已知)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO2009/049851已知)、3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(由WO2009/049851已知)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由WO2004/099160已知)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,3-三氟丙基)丙二腈(由WO2005/063094已知)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈(由WO2005/063094已知)、8-[2-(环丙基甲氧基)-4-(三氟甲基)苯氧基]-3-[6-(三氟甲基)哒嗪-3-基]-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷(由WO2007/040280已知)、2-乙基-7-甲氧基-3-甲基-6-[(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二噁英(benzodioxine)-6-基)氧基]喹啉-4-基碳酸甲酯(由JP2008/110953已知)、2-乙基-7-甲氧基-3-甲基-6-[(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-6-基)氧]喹啉-4-基乙酸酯(由JP2008/110953已知)、PF1364(CAS-Reg.No.1204776-60-2)(由JP2010/018586已知)、5-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲腈(由WO2007/075459已知)、5-[5-(2-氯吡啶-4-基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲腈(由WO2007/075459已知)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-N-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}苯甲酰胺(由WO2005/085216已知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮(均由WO2010/005692已知)、NNI-0711(由WO2002096882已知)、1-乙酰基-N-[4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基丙-2-基)-3-异丁基苯基]-N-异丁酰基-3,5-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(由WO2002096882已知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼羧酸甲酯(由WO2005/085216已知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙基肼羧酸甲酯(由WO2005/085216已知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼羧酸甲酯(由WO2005/085216已知)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二乙基肼羧酸甲酯(由WO2005/085216已知)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼羧酸甲酯(由WO2005/085216已知)、(5RS,7RS;5RS,7SR)-1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1,2,3,5,6,7-六氢-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基咪唑并[1,2-a]吡啶(由WO2007/101369已知)、2-{6-[2-(5-氟吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(由WO2010/006713已知)、2-{6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(由WO2010/006713已知)。
杀真菌剂:
(1)麦角固醇生物合成抑制剂,例如aldimorph、氧环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、达克利(diniconazole-M)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、fenhexamid、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulphate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噁咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、piperalin、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、quinconazole、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、单克素(uniconazole-p)、烯霜苄唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基硅基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基硅基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和O-[1-(4-甲氧苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]-1H-咪唑-1-硫代羰酸酯(carbothioate)。
(2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、顺-差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反-差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的萘吡菌胺(isopyrazam)混合物、萘吡菌胺(反-差向异构外消旋体)、萘吡菌胺(反-差向异构对映异构体1R,4S,9S)、萘吡菌胺(反-差向异构对映异构体1S,4R,9R)、萘吡菌胺(顺-差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、萘吡菌胺(顺-差向异构对映异构体1R,4S,9R)、萘吡菌胺(顺-差向异构对映异构体1S,4R,9S)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戊苯吡菌胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、环丙吡菌胺(sedaxane)、溴氟唑菌(thifluzamide)、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
(3)呼吸链复合物III的呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如,辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯乙烯基]氧}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)亚丁-3-烯-2-基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧丙-2-烯酸甲酯、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺和(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺。
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、2-(2-氯苯基)-1H-苯并咪唑(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氟啶酰菌胺(fluopicolide)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、硫菌灵(thiophanate)、苯酰菌胺(zoxamide)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
(5)多位点活性化合物,例如波尔多液(bordeaux mixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、氯氧化铜、硫酸铜、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、福美铁(ferbam)、氟灭菌丹(fluorofolpet)、灭菌丹(folpet)、双胍辛盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatineacetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛烷基苯磺酸盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、代森联锌(metiram zinc)、喹啉铜(oxine-copper)、丙烷脒(propamidine)、丙森锌(propineb)、硫及硫制剂包括多硫化钙、福美双(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。
(6)抗性诱导剂,例如苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、异噻菌胺(isotianil)、噻菌灵(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。
(7)氨基酸和蛋白生物合成抑制剂,例如胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素一水合盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧霉胺(pyrimethanil)。
(8)ATP产生抑制剂,例如三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氯化锡(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)和硅噻菌胺(silthiofam)。
(9)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A(validamycin A)和valifenalate。
(10)脂类和膜合成抑制剂,例如,联苯、地茂散(chloroneb)、氯硝胺(dicloran)、敌瘟磷(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、iodocarb、异稻瘟净(iprobenfos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、氨丙威(prothiocarb)、吡菌磷(pyrazophos)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
(11)黑色素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺(capropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(fthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)。
(12)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M,kiralaxyl)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霉灵(hymexazole)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M,mefenoxam)、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)和喹菌酮(oxolinicacid)。
(13)信号转导抑制剂,例如乙菌利(chlozolinate)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、苯氧喹啉(quinoxyfen)和乙烯菌核利(vinclozoline)。
(14)解偶联剂,例如乐杀螨(binapacyrl)、敌螨普(dinocap)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)和meptyldinocap。
(15)其他化合物例如苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、chlazafenone、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌酮(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、ecomate、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟酰菌胺(flumetover)、氟氯菌核利(fluoroimide)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻亚菌胺(flutianil)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及其盐、苯醚菊酯(phenothrin)、磷酸及其盐、霜霉威(propamocarb-fosetylate)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、叶枯酞(tecloftalam)、tolnifanide、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)、1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基1H-咪唑-1-羧酸酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚及其盐、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼,5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-(4-氯苯甲基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、吩嗪-1-羧酸、8-羟基喹啉和8-羟基喹啉硫酸盐(2:1)。
(16)其他化合物,例如1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)吡唑-3-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基l)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮和N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酸酰胺。
(1)至(16)类的全部所述共组分如果合适可与合适的碱或酸形成盐—如果它们基于其官能团能够如此。
每种额外的活性化合物均可以100:1至1:100,优选5:1至1:5的重量比与本发明的活性化合物混合。
也可以是与其他已知活性化合物,如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素的混合物或与用于改善植物性能的化合物的混合物。
当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物可另外以其市售制剂或由这些制剂制得的使用形式—作为与增效剂的混合物存在。增效剂是提高活性化合物作用的化合物,加入的增效剂其自身并不必需有活性。
当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物可以其市售制剂或由这些制剂制得的使用形式—作为与抑制剂的混合物存在,所述抑制剂在植物环境、植物部位的表面或植物组织中使用后将减少活性化合物的降解。
由市售制剂制得的使用形式的活性化合物含量可在宽范围内变化。使用形式的活性化合物浓度为0.00000001重量%至95重量%的活性化合物,优选0.00001重量%至1重量%。
化合物以适于使用形式的常规方式应用。
所有的植物和植物部位均可根据本发明进行处理。此处植物应被理解为所有植物和植物种群,如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为通过常规育种和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过这些方法的结合而得到的植物,包括转基因植物且包括受或不受品种产权(varietal property right)保护的植物品种。植物部位应被理解为表示植物所有地上和地下部位和植物器官,如芽、叶、花和根,可提及的实例是叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植物部位也包括采收材料以及无性繁殖和有性繁殖材料,例如幼苗、块茎、根茎、插枝和种子。
根据本发明使用活性化合物对植物或植物部位的处理是通过常规处理方法直接进行或作用于其周围、环境或贮存空间而进行,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾(fogging)、撒播、涂抹(painting)、注射,并且,对于繁殖材料,特别是对于种子,还可通过涂布一层或多层包衣。
如上文已经提及的,可以根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选实施方案中,处理野生植物品种和植物栽培种或由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合而获得的植物品种和植物栽培种,以及它们的部位。在另一个优选实施方案中,处理了由基因工程方法—如果合适与常规方法相结合—而获得的转基因植物和植物栽培种(基因修饰的生物体)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”已在上文进行了解释。
特别优选根据本发明处理各自市售或正在使用的植物栽培种的植物。植物栽培种应被理解为表示具有通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。
依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养),本发明的处理也可产生超加(“协同”)效应。由此可取得例如以下超过一般预期的效果:降低可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选根据本发明处理的植物或植物栽培种(即那些通过基因工程得到的)包括在基因修饰中得到赋予这些植物特别有利的有用特性(“特征”)的遗传物质的所有植物。这类特性的实例包括改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。这类性能的其他且特别强调的实例是对动物害虫和微生物有害物更好的植物防御,如抵抗昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒,以及提高对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例是重要的作物植物如谷类(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆和其他类型的蔬菜、棉花、烟草、油菜以及水果植物(以及水果类苹果、梨、柑橘类水果和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特征是通过植物中形成的毒素对昆虫、节肢动物、线虫和蛞蝓和蜗牛的植物防御增强,特别是那些在植物中通过源自苏云金杆菌的遗传材料形成的毒素(例如,通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)(下文称为“Bt植物”)。同样特别强调的特征是通过系统获得抗性(SAR)、系统素(systemin)、植物抗毒素、诱导子以及抗性基因和相应表达的蛋白和毒素对真菌、细菌和病毒的植物防御增强。其他特别强调的特征是对某些除草活性化合物,例如咪唑啉酮、磺酰脲、草甘膦(glyphosate)或草铵膦(phosphinothricin)(例如“PAT”基因)的植物耐受性增强。赋予探讨的所需特征的基因在转基因植物中也可以相互结合的形式存在。可以提及的“Bt植物”的实例是以以下商品名市售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种:YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)和(马铃薯)。可提及的除草剂耐受植物的实例为以以下商品名市售的玉米品种、棉花品种和大豆品种:Roundup(对草甘膦耐受,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(对草丁膦耐受,例如油菜)、(对咪唑啉酮耐受)以及(对磺酰脲耐受,例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式培育的植物)包括以名称(例如玉米)市售的品种。当然所述也适用于具有这些基因特征或待开发基因特征的植物栽培种,这种植物将在未来开发和/或销售。
列出的植物可以用本发明式(I)的化合物和/或活性化合物混合物以特别有利的方式根据本发明进行处理。上文所述的用于活性化合物或混合物的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是用本文中具体提及的化合物或混合物处理植物。
本发明的活性成分不仅对植物害虫、卫生害虫和储存产品害虫有活性,也可以在兽医领域中抵抗动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫),如硬蜱、软蜱、兽疥螨、叶螨、苍蝇(叮咬和舔吸)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤。这些寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如,血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、阴虱属(Phtirus spp.)和管虱属(Solenopotes spp.);
食毛目(Mallophagida)、钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectesspp.)和猫羽虱属(Felicola spp.);
双翅目(Diptera),长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotusspp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyiaspp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaeaspp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagusspp.);
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)((犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis))、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.);
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)和锥蝽属(Panstrongylusspp.);
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)和夏柏拉蟑螂属(Supella spp.);
螨(Acaria(Acarida))亚纲、后气门目(Metastigmata)和中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorusspp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentorspp.)、血蜱属(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostomaspp.)和蜂螨属(Varroa spp.);
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明式(I)的活性化合物还适用于防治侵袭以下动物的节肢动物:农业生产性牲畜,如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂;其他家养动物,如狗、猫、笼鸟和观赏鱼;以及所谓的试验动物,如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物,应当减少上述动物的死亡率和减少产量降低(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),使得通过使用本发明的活性化合物使更经济和更简便的畜牧成为可能。
本发明的活性化合物通过已知方式以以下给药形式用于兽医领域或畜牧业中:例如,通过片剂、胶囊剂、饮剂、顿服剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠外给药;鼻内给药;以例如浸泡或沐浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗及撒粉的形式进行皮肤给药;以及借助于含活性化合物的模制品,例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带、笼头、标识器等给药。
当用于家畜、家禽、家养等动物时,本发明式(I)的活性化合物可以作为含有1重量%至80重量%活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)直接使用或稀释100至10000倍使用,或者也可作为化学浴剂(chemical bath)使用。
此外已经发现本发明的化合物对破坏工业材料的昆虫具有很强的杀虫活性。
下述昆虫可以作为实例并作为优选提及——但并不局限于此:
甲虫,例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死材窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
膜翅目(Hymenopterons),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
蠹虫(bristletails),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
本文中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如,优选塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材以及加工过的木材产品和涂料组合物。
如果合适,即用组合物可以含有其他杀虫剂,以及——如果合适——一种或多种杀真菌剂。
关于可能的用于混合的额外组分,可以参考上文提及的杀虫剂和杀真菌剂。
本发明的化合物可以同样用于保护与盐水或半咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统,特别是用于抗污垢。
此外,本发明的化合物可以单独使用或与其他活性化合物结合而用作抗污组合物。
在家庭、卫生和储存产品的保护中,本发明的活性化合物也适用于防治封闭空间内发现的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述封闭空间如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。所述活性成分可单独地或与其他活性化合物和助剂结合用于家用杀虫产品中来防治这些害虫。所述活性成分对于敏感和有抗性的物种及对全部发育阶段均有活性。这些害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨属(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellioscaber)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus、山蛩虫属(Polydesmus spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp)。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalies)、德国蠊(Blattella germanica)、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblattaspp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如,家蟋(Acheta domesticus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
啮虫目(Psocoptera),例如,Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目(Diptera),例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属(Anopheles spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fanniacanicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属(Simulium spp.)、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tineacloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)。
蚤目(Siphonaptera),例如,犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,广布弓背蚁(Camponotusherculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasiusumbratus、小家蚁(Monomorium pharaonis)、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如,头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目(Heteroptera),例如,热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
在家用杀虫剂领域,本发明活性化合物可以单独使用或与其他合适的活性化合物结合使用,所述活性化合物如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、新烟碱类、生长调节剂或选自其他已知杀虫剂种类的活性化合物。
所述活性化合物用于气雾剂、无压喷雾产品,例如泵喷雾及雾化器喷雾剂(atomizer spray)、自动弥雾系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂中、用于具有由纤维素或塑料制成的蒸发片剂、液态蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发剂,无动力或无源蒸发系统的蒸发器产品中;用于捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶中;作为颗粒剂或粉末剂、用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。
制备实施例
实施例1
2-[6-(4-氟-2-吡啶-3-基噻唑-5-基)吡啶-2-基]嘧啶
将0.5g(1.57mmol)的2-[6-(2-吡啶-3-基噻唑-5-基)吡啶-2-基]嘧啶溶于乙腈中,加入1.16g(3.15mmol)1-(氯甲基)-4-氟-1,4-二氮鎓杂双环[2.2.2]辛烷二四氟硼酸盐(SelectfluorTM)和1g(7.04mmol)的硫酸钠并将混合物加热回流过夜,冷却后通过硅藻土过滤。浓缩滤液并通过色谱法纯化(环己烷/乙酸乙酯,随后乙酸乙酯/甲醇)。
产量:62.0mg(理论值的11%)
HPLC-MS:logP(HCOOH)=2.15;质量(m/z):336.1(M+H)+;
1H-NMR(D6-DMSO):7.60(m,2H),8.00(d,1H),8.15(t,1H),8.35(d,1H),8.40(d,1H),8.75(d,1H),9.05(m,2H),9.20ppm(m,1H)。
实施例2
2-{6-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶和5-氯-2-{6-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶
将325mg(993μmol)2-[6-(2-吡啶-3-基噻唑-5-基)吡啶-2-基]嘧啶溶于6ml二甲基甲酰胺中,加入146mg(1.09mmol)N-氯代琥珀酰亚胺并将混合物在80°C下加热6小时。再加入N-氯代琥珀酰亚胺(1当量)并将混合物在80°C下再加热14小时。将反应混合物加入水中并用乙酸乙酯重复萃取。合并的有机相用硫酸镁干燥,过滤并浓缩。用色谱法纯化粗产物(环己烷/乙酸乙酯)。
2-{6-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶
产量:52.2mg(理论值的15%)
HPLC-MS:logP(HCOOH)=2.27;质量(m/z):352.0(M+H)+;
1H-NMR(D6-DMSO):7.38(t,1H),7.42(m,1H),8.02(t,1H),8.31(m,1H),8.41(d,1H),8.47(d,1H),8.70(m,1H),8.97(d,2H),9.24ppm(m,1H).
5-氯-2-{6-[4-氯-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶
产量:15mg(理论值的4%)
HPLC-MS:logP(HCOOH)=3.27;质量(m/z):385.9;387.9(M+H)+;
1H-NMR(D6-DMSO):7.44(m,1H),8.02(t,1H),8.33(m,1H),8.41(d,1H),8.43(d,1H),8.71(m,1H),8.91(s,2H),9.24ppm(m,1H).
1)测定logP值的方法描述(甲酸方法)
通过使用反相柱(C18)的HPLC(高效液相色谱)根据EECDirective 79/831Annex V.A8测定logP值。温度:55°C。
用于测量的流动相为酸性(pH 3.4):
流动相A:乙腈+1ml甲酸/升。流动相B:水+0.9ml甲酸/升。
梯度:4.25分钟内10%流动相A/90%流动相B至95%流动相A/5%流动相B。
使用已知logP值(logP值使用两个连续的烷酮之间的线性内插法通过保留时间测定)的无支链烷-2-酮(含有3至16个碳原子)进行校正。使用200nm至400nm的UV光谱在最大色谱信号下测定λ最大值。
生物学实施例
桃蚜试验(喷雾处理)
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用含乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。用所需浓度的活性化合物喷雾已经被所有发育阶段的桃蚜(Myzus persicae)感染的白菜(Brassica pekinensis)叶片上。
6天后,以%测定效果。100%意味着所有桃蚜均已经被杀死;0%意味着没有桃蚜被杀死。
在本试验中,例如,制备实施例的下述化合物在施用率500g/ha下表现出100%的效果。
实施例1

Claims (5)

1.式(I)化合物或式(I)化合物的盐,
其中
G1代表N、CH或C-卤素,
G2代表
其中
R1代表卤素,和
G3代表取代的杂环,所述取代的杂环为各自任选被吡啶基-或嘧啶基-取代的1,3-二氧杂环己-2-基、噁唑啉基、二氢噁二嗪基或羟基吡啶基,或
G3代表杂芳基,所述杂芳基选自吡唑基、1,2,4-噁二唑基、吡啶基、嘧啶基、1,3,5-三嗪基、三嗪基和噁二唑基;所述杂芳基被选自吗啉基、三唑啉酮基、二氢二噁嗪基、二氢噁二嗪基、哌啶酮基、吡咯烷酮基和吡唑啉酮基的杂环基取代,被苯基取代,被选自吡咯基、吡啶基、吡啶基N-氧化物、嘧啶基、吡唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基和异喹啉基的杂芳基取代,或被选自三唑基-C1-C4烷基、吡啶基-C1-C4烷基、嘧啶基-C1-C4烷基和噁二唑基-C1-C4烷基的杂芳基烷基取代。
2.权利要求1的式(I)化合物,其中G3代表取代的杂环。
3.权利要求1的式(I)化合物,其中G3代表取代的杂芳基。
4.组合物,其特征在于其包含至少一种权利要求1至3任一项的式(I)化合物。
5.非治疗目的的防治害虫的方法,其特征在于将权利要求1至3任一项的式(I)化合物或权利要求4的组合物作用于害虫和/或其生境。
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