CN102365945B - 一种用于抗柑桔溃疡病的壳寡糖组合物及其用途和方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于抗柑桔溃疡病的壳寡糖组合物及其用途和方法，具体地，涉及一种用于抗柑桔溃疡病的农药组合物，该农药组合物中包含壳寡糖，壳寡糖占该农药组合物的重量百分比为0.004％-0.015％。本发明还提供了上述包含壳寡糖的农药组合物用于防治柑桔溃疡病的用途，其特征在于包含壳寡糖的农药组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。本发明的组合物解决了抗柑桔溃疡病的重要问题，尤其是用包含壳寡糖的农药组合物在处理柑桔的种子和植株后，不仅抗柑桔溃疡病，而且不会对作物产生药害，没有农药残留。

Description

一种用于抗柑桔溃疡病的壳寡糖组合物及其用途和方法

技术领域

本发明属于农业化学领域，特别是涉及柑桔溃疡病的防治组合物和防治方法，具体地涉及一种用于抗柑桔溃疡病的壳寡糖组合物及其用途和方法。 

背景技术

柑桔是世界第一大水果，柑桔产业是中国南方农村主要支柱产业，在农业产业结构调整、农民脱贫致富和生态环境保护等方面发挥着极其重要的作用。柑桔溃疡病是影响世界柑桔生产的重大检疫性病害，可危害几十种芸香科植物，其病原菌为地毯草黄单胞柑桔致病变种。该病菌可侵染柑桔叶片、枝条、皮刺、树干和果实，引起叶片及果实溃疡斑，导致树势明显衰退；严重时造成大量落叶、落果和枯枝，致使柑桔产量和果实品质下降，造成严重经济损失，感染溃疡病的果实营养价值少，不能上市。由于该病害为检疫性病害，目前发达国家多采用大面积焚毁根除法，但此种方法造成的经济损失很大。 

目前研究表明，噻霉酮、溴菌腈和农用链霉素的抑菌效果较好。春雷霉素、噻霉酮、琥胶肥酸铜、农用链霉素对柑桔溃疡病也有一定的仿效。 

目前没有完全既能够环保又能够有效防治柑桔溃疡病的农药以及科学有效的防治方法。 

本发明的发明人通过长期的大田研究，获得能够有效防治柑桔溃疡病的壳寡糖农药，发现壳寡糖是防治柑桔溃疡病的有效化学物质。并且通过深入研究，获得了防治柑桔溃疡病的壳寡糖的浓度、施用方法以及施用时期。 

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种用于抗柑桔溃疡病的农药组合物，该农药组合物中包含壳寡糖，壳寡糖占该农药组合物的重量百分比为0.004％-0.015％。 

上述组合物中，柑桔溃疡病是柑桔书上能够产生的任何溃疡病菌导致的病害，壳寡糖组合物对柑桔溃疡病的防治表现在整体上的防治，单独为防治每种溃疡病来说，其防效也非常显著。 

上述该农药组合物可以制备液体制剂或固体制剂。液体制剂可以是农业用的任意液 体制剂，固体制剂也是农业用的任意固体制剂。优选的，液体制剂为水剂，微乳剂、水分散粒剂或悬浮剂；固体制剂优选为可湿性粉剂或颗粒剂。 

本发明还提供了上述包含壳寡糖的农药组合物用于防治柑桔溃疡病的用途，其特征在于包含壳寡糖的农药组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。 

本发明还提供了应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于对柑桔发育的各个阶段应用组合物对柑桔进行处理，包括在柑桔的发芽期施用组合物，或者在柑桔生长期施用组合物，或者在柑桔开花前施用组合物，或者在柑桔开花后施用组合物，或者对柑桔发芽期、生长期、开花前、开花后依次施用组合物，其中所述的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。 

上述方法中，所述组合物可以制备液体制剂或固体制剂。液体制剂可以是农业用的任意液体制剂，固体制剂也是农业用的任意固体制剂。优选的，液体制剂为水剂，微乳剂、水分散粒剂或悬浮剂；固体制剂优选为可湿性粉剂或颗粒剂。 

本发明还提供了应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于在柑桔的发芽期施用组合物，其中所述的组合物中壳寡糖占组合物重量的百分比为0.004％-0.015％。 

本发明还提供了应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于在柑桔的生长期对柑桔施用组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用1次，再次施用次数为0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。 

本发明还提供了应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于在柑桔的开花前对柑桔施用组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用1次，再次施用次数为0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。 

本发明还提供了应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于在柑桔开花后对柑桔施用组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用1次，再次施用次数为0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。 

本发明还提供了应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于用所述组合物在柑桔的发芽期施用组合物，其中所述的组合物中壳寡糖占组合物重量的百分比为0.004％-0.015％，然后在柑桔的生长期对柑桔施用组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用1次，再次施用次数为0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％，然后在柑桔的开花前施用所述组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用1次，再次施用次数为0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％，然后在柑桔开花后施用所述组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用1次，再次施用次数为0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。 

上述方法中，施用的方法是指农药施用时的任何有效的常用的方法，包括但不限于喷粉法、喷雾法、熏蒸法、土壤处理法或烟雾法等。 

其中喷粉法是指利用喷粉机所产生的风力把粉剂的农药均匀地撒在作物或防治对象的表面；喷雾法是指以一定量的农药与适量的水配成药液，用喷雾器械将药液喷洒成雾滴，均匀地分布在作物或防治对象表面；熏蒸法是指采用熏蒸剂或易挥发的药剂，使其挥发成为能够有效防治病虫害的气体；土壤处理法是指采取喷雾、喷粉、撒毒土等方法，把农药均匀地施于地面或一定的土层内；烟雾法是指利用专用的机具把油状农药分散成烟雾状态，以达到杀虫灭菌除草的方法。 

本发明中，壳寡糖为氨基葡萄糖通过1，4-糖苷键连接而成的聚合度为2-30的高分子聚合物的混合物，平均分子量为1000-3000道尔顿。壳寡糖可以通过任意方法制备，例如如下的方法：脱乙酰度在70％以上的壳聚糖通过物理降解法、化学降解法、酶降解法、糖基转移法、复合降解法等方法制备得到的聚合度为2-30的低聚壳聚糖的混合物。或者，通过从真菌细胞壁或昆虫体壁中提取得到甲壳素并通过物理降解法、化学降解法、酶降解法、糖基转移法、复合降解法等方法制备得到的聚合度为2-30的低聚壳聚糖的混合物。或者，通过由氨基葡萄糖通过1，4-糖苷键化学合成聚合而成的聚合度为2-30的聚合物的混合物。目前壳寡糖均为不同聚合物的高分子聚合物的混合物，也就是说壳 寡糖中并不是单一聚合度的寡糖形式，而是每种聚合度的壳寡糖单糖都可能存在。所以无论通过何种方法制备得到，或者通过上述制备方法制备得到的市售产品，只要其是氨基葡萄糖通过1，4-糖苷键连接而成的聚合度为2-30、平均分子量为1000-3000道尔顿的高分子聚合物的混合物就是本发明所述的壳寡糖，其可以含有乙酰基，但是键合乙酰基的糖单元不超过40％的量，优选不超过30％的量，尤其优选不超过20％的量。目前市售的壳寡糖基本上都为上述壳寡糖术语所阐述的壳寡糖产品。 

本发明的上述组合物和方法在防治柑桔溃疡病的时候，在表现上能够降低或消除所有溃疡病能够导致的症状。例如下面的症状： 

柑桔溃疡病的主要症状表现为叶片症状、枝梢症状和果实症状三个方面。叶片染病时首先在叶片背面形成黄色或暗绿色针头大小的油渍斑点，然后向正反面逐渐隆起，形成黄褐色、近圆形病斑。不久病斑颜色加深为灰白色或灰褐色，海绵状突起更显著，木栓化，继后病部中央凹陷，病斑周围出现水浸状或油浸状，并且外围有黄色的晕圈。随着病害的加深，水浸状可能会逐渐消失，在病斑中央形成火山口一样的形状，直径约为3-5mm。病斑大小依被感染部位组织的老化程度和寄主品种而异。柑桔溃疡病在枝梢和果实上的症状与叶片上的相似，都是产生坏死的病斑，只是枝梢病斑木栓化隆起和火山口状开裂更为显著，周围一般没有黄色晕圈出现。当病菌感染全枝时，枝梢干枯、死亡。果实上病斑只限于果皮上，病斑较大，一般直径为4-5mm，最大可达标12mm。病斑引起果实品质变劣，脱果落果。 

本发明的有益效果： 

本发明发现了用于抗柑桔溃疡病的包含壳寡糖的农药组合物，该农药组合物能够抗柑桔溃疡病，特别是发现了特定浓度的壳寡糖在抗柑桔溃疡病时的特异效果，解决抗柑桔溃疡病的重要问题，尤其是用包含壳寡糖的农药组合物在处理植株后，不仅抗柑桔溃疡病，而且不会对作物产生药害，没有农药残留，实现了环保式的柑桔溃疡病的防治。本发明特别的贡献还在于通过研究发现了应用壳寡糖防治柑桔溃疡病的良好时机和浓度，大大提高了壳寡糖防治柑桔溃疡病的效果。 

具体实施方式

为了理解本发明，下面以实施例进一步说明本发明，但不限制本发明。 

实施例1： 

将5％壳寡糖溶液用水分别稀释到相应的应用浓度，浓度按照重量百分比浓度计算，在结果记录中以ppm(百万分之)浓度计算，在下面的结果记录中50ppm表示的是重量百分比浓度为0.005％。清水处理作为对照。将稀释后的溶液按照需求分阶段处理柑桔植株，处理方式为壳寡糖水剂喷施处理，喷施处理的间隔时间为15天。每个处理通过20株能够结果的柑桔进行观察和检测，分别统计每个柑桔病株的发病病斑的叶子的百分比，一般以一棵树的一个枝干作为观察的一个目标，只要产生了溃疡病的特征就将其植株定义为溃疡病叶。统计时间为最后一次喷药后15天。具体处理情况和效果如下： 

表1发芽初期处理对柑桔溃疡病的防治效果 

表2生长期喷施对柑桔溃疡病的防治效果 

表3开花前喷施对柑桔溃疡病的防治效果 

表4开花后喷施对柑桔溃疡病的防治效果 

表5全程处理柑桔对柑桔溃疡病的防治效果 

通过上述实验表明，无论是分阶段处理柑桔种子、生长期处理、开花前处理还是开花后处理，壳寡糖溶液都表现出了良好的抗柑桔溃疡病效果。在柑桔各个时期都施用壳寡糖溶液，更是表现出良好的抗柑桔溃疡病的防效。 

Claims (7)

1.包含壳寡糖的农药组合物用于防治柑桔溃疡病的用途，其特征在于包含壳寡糖的农药组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％，其中包含壳寡糖的农药组合物为壳寡糖水溶液。

2.应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于对柑桔发育的各个阶段应用组合物对柑桔进行处理，包括在柑桔的发芽期施用组合物，或者在柑桔生长期施用组合物，或者在柑桔开花前施用组合物，或者在柑桔开花后施用组合物，或者对柑桔发芽期、生长期、开花前、开花后依次施用组合物，其中所述的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。

3.应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于在柑桔的发芽期施用组合物，其中所述的组合物中壳寡糖占组合物重量的百分比为0.004％-0.015％。

4.应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于在柑桔的生长期对柑桔施用组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。

5.应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于在柑桔的开花前对柑桔施用组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。

6.应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于在柑桔开花后对柑桔施用组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。

7.应用包含壳寡糖的组合物防治柑桔溃疡病的方法，其特征在于用所述组合物在柑桔的发芽期施用组合物，其中所述的组合物中壳寡糖占组合物重量的百分比为0.004％-0.015％，然后在柑桔的生长期对柑桔施用组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％，然后在柑桔的开花前施用所述组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％，然后在柑桔开花后施用所述组合物，首次施用后每间隔15-20天再施用0-2次，每次施用的浓度与首次施用的浓度相同或不同，每次施用的包含壳寡糖的组合物中壳寡糖的重量百分比为0.004％-0.015％。