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CN100441561C - 用于制备烯烃聚合催化剂的多酯化合物 - Google Patents

用于制备烯烃聚合催化剂的多酯化合物 Download PDF

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CN100441561C CNB021008965A CN02100896A CN100441561C CN 100441561 C CN100441561 C CN 100441561C CN B021008965 A CNB021008965 A CN B021008965A CN 02100896 A CN02100896 A CN 02100896A CN 100441561 C CN100441561 C CN 100441561C
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Abstract

本发明涉及一种新的含有两个或两个以上酯基的通式(I)化合物，该化合物的制备方法以及该化合物在用于制备烯烃聚合催化剂中的应用。在通式(I)中A、B为碳或选自氮、氧、硫、硅、硼的杂原子；R1-R6、R1-Rn为相同或不相同的氢、卤素或取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基、稠环芳基、酯基，R1和R2不是氢，R3-R6及R1-Rn基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，R3-R6及R1-Rn基团中的一个或多个可以连起来成环；n为0-10的整数。

Description

用于制备烯烃聚合催化剂的多酯化合物
技术领域
本发明涉及一种新的化合物，该化合物的制备方法以及该化合物在制备烯烃聚合催化剂中应用，更具体地说，本发明涉及一种新的含有两个或两个以上酯基化合物，该化合物的制备方法以及该化合物在用于制备烯烃聚合催化剂中应用。
技术背景
以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于CH2＝CHR烯烃聚合反应是已知的，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一。已公开的给电子体化合物包括：多元羧酸、单羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等大量的化合物，其中较为常用的是多元羧酸酯。例如中国专利CN 85100097中公开的邻苯二甲酸酯类，例如，邻苯二甲酸正丁酯和邻苯二甲酸异丁酯等。此种二元羧酸酯类化合物得到固体催化剂组分，与助催化剂组分烷基铝化合物和外给电子体有机硅烷形成的催化剂，在用于丙烯聚合时，具有较高的聚合活性，而且所得丙烯聚合物的立体规整性较高，但其所得聚丙烯的分子量分布较窄。
然而，本发明人出人意料地发现，在烯烃聚合催化剂中通过使用一种新的含有两个或两个以上酯基的多酯类化合物作为内和/或外给电子体，可以得到另人满意的聚合产率，而且聚合物的立体定向性较高，分子量分布宽，更高的结晶度，另外其用于烯烃的共聚合反应特别是用于乙丙共聚时可得到更少的凝胶含量，因此具有更好的共聚性能。
发明内容
本发明的多酯化合物，是指含有两个或两个以上酯基化合物，其通式(I)如下：
Figure C0210089600041
其中：
A、B为碳或选自氮、氧、硫、硅或硼；
R1-R6、R1-Rn为相同或不相同的氢、卤素或取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基、稠环芳基、酯基，R1和R2不是氢；
n为0-10的整数；
当A或B为氧或硫时，其上所连接的R基团的个数为0，当A或B为硼或氮时，其上所连接的R基团的个数为1，当A或B为碳或硅时，其上所连接的R基团的个数为2；
R3-R6及R1-Rn基团中的一个或多个可以连起来成环；
R3-R6及R1-Rn基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，优选的卤原子为氯或氟。
通式(I)的一组优选的化合物是由通式(II)的化合物组成：
Figure C0210089600042
其中R1-R6、R1-Rn如通式(I)中的定义，n为0-10的整数，R3-R6及R1-Rn基团中的一个或多个可以连起来成环。
特别优选的一组化合物是由通式(III)的组成：
Figure C0210089600051
其中R1-R6、R1-R2如通式(I)中的定义，R3-R6及R1-R2基团中的一个或多个可以连起来成环。
另外通式(II)的化合物中，R3-R6及R1-Rn中还可以至少含有一个酯基基团，成为三元酯化合物或更多元酯的化合物。
通式(I)-(III)所示的化合物中，R1、R2选自优选含有苯环的基团如苯基、烷基或烷氧基取代的苯基，所述的苯基可任选的被杂原子取代，杂原子为氧原子，氮原子；烯烃基或苯基取代的烯烃基如乙烯基、丙烯基、苯乙烯基；烷基如甲基、乙基、丙基等；较优选R1、R2中至少有一个是含有苯环的基团，更优选的是R1、R2均为含有苯环的基团。另外，优选R3-R6不同时为氢的化合物。
通式(III)的一组优选的化合物是由通式(IV)组成：
其中R1-R6、如通式(I)中的定义；R基团相同或不同，选自氢、卤原子、直链或支链的C1-C20烷基，C3-C20环烷基，C6-C20芳基，C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基，且两个或两个以上R基团可以相互键连形成饱和或不饱和的缩合环结构，该缩合环结构可任选被选自由卤原子、直链或支链C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基组成的组中的基团所取代；所述的取代基团任选含有一或多个杂原子作为碳或氢原子或两者一起的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子。
特别优选的一组化合物是由通式(V)的化合物组成的：
Figure C0210089600061
其中R1-R6如通式(I)中的定义，R’为相同或不相同的氢、卤原子、直链或支链的C1-C20烷基，C3-C20环烷基，C6-C20芳基，C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基。
通式(IV)或(V)所示的化合物中，R1、R2选自优选含有苯环的基团如苯基、烷基或烷氧基取代的苯基，所述的苯基可任选的被杂原子取代，杂原子为氧原子，氮原子；烯烃基或苯基取代的烯烃基如乙烯基、丙烯基、苯乙烯基；烷基如甲基、乙基、丙基等；优选地，R1、R2中至少有一个是含有双键的基团。较优选R1、R2中至少有一个是含有苯环的基团，更优选的是R1、R2均为含有苯环的基团。另外，优选R3-R6不同时为氢的化合物。
本发明多酯化合物的具体实例有：
2-异丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-仲-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-环己基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-苯基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-(2-苯基乙基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-(2-环己基乙基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-(对-氯苯基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-(二苯基甲基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-(1-萘基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-(2-氟苯基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-(1-十氢萘基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-(对-叔-丁基苯基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二环己基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二环戊基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二乙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二乙基-1，3-二丁羧基丙烷；
2，2-二丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二丙基-1，3-二乙羧基丙烷；
2，2-二异丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二异丙基-1，3-二丙羧基丙烷；
2，2-二异丙基-1，3-二丙烯羧基丙烷；
2，2-二异丙基-1，3-二肉桂羧基丙烷；
2，2-二异丙基-1-苯甲羧基-3-丙烯羧基丙烷；
2，2-二异丙基-1-苯甲羧基-3-丙羧基丙烷；
2，2-二异丙基-1-苯甲羧基-3-肉桂羧基丙烷
2，2-二丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-甲基-2-丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-甲基-2-苄基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-甲基-2-乙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-甲基-2-异丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-甲基-2-苯基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-甲基-2-环己基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-甲基-2-环己基-1，3-二丙羧基丙烷；
2-甲基-2-环己基-1，3-二丙烯羧基丙烷；
2-甲基-2-环己基-1，3-二肉桂羧基丙烷；
2-甲基-2-环己基-1-苯甲羧基-3-丙烯羧基丙烷；
2-甲基-2-环己基-1-苯甲羧基-3-丙羧基丙烷；
2-甲基-2-环己基-1-苯甲羧基-3-肉桂羧基丙烷
2，2-双(对-氯苯基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-双(2-环己基乙基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-甲基-2-异丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-甲基-2-(2-乙基己基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二(对甲基苯甲羧基)丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二(对甲氧基苯甲羧基)丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二(对氯苯甲羧基)丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二(邻氯苯甲羧基)丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二(间氯苯甲羧基)丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二丙羧基丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二(邻甲氧基苯甲羧基)丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二丙烯羧基丙烷；
2，2-二异丁基-1，3-二肉桂羧基丙烷；
2，2-二苯基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二苄基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-双(环己基甲基)-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二(对甲基苯甲羧基)丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二(对甲氧基苯甲羧基)丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二(对氯苯甲羧基)丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二(邻氯苯甲羧基)丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二(间氯苯甲羧基)丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二丙羧基丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二(邻甲氧基苯甲羧基)丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二丙烯羧基丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1，3-二肉桂羧基丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1-苯甲羧基-3-丙烯羧基丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1-苯甲羧基-3-丙羧基丙烷；
2-异丁基-2-异丙基-1-苯甲羧基-3-肉桂羧基丙烷
2-(1-甲基丁基)-2-异丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-(1-甲基丁基)-2-仲-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二-仲-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2，2-二-叔-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲基苯甲羧基)丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲氧基苯甲羧基)丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对氯苯甲羧基)丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(邻氯苯甲羧基)丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(间氯苯甲羧基)丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙羧基丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(邻甲氧基苯甲羧基)丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(邻甲基苯甲羧基)丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙烯羧基丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二肉桂羧基丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1-苯甲羧基-3-丙烯羧基丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1-苯甲羧基-3-丙羧基丙烷；
2-异丙基-2-异戊基-1-苯甲羧基-3-肉桂羧基丙烷；
2-苯基-2-异丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-苯基-2-仲-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-苄基-2-异丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-苄基-2-仲-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-苄基-2-仲-丁基-1，3-二乙羧基丙烷；
2-苄基-2-仲-丁基-1，3-二(2-丁烯羧基)丙烷；
2-苯基-2-苄基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-环戊基-2-异丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-环戊基-2-仲-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-环己基-2-异丙基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-环己基-2-仲-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-环己基-2-仲-丁基-1，3-二丙羧基丙烷；
2-环己基-2-仲-丁基-1，3-二丙烯羧基丙烷；
2-环己基-2-仲-丁基-1，3-二肉桂羧基丙烷；
2-环己基-2-仲-丁基-1-苯甲羧基-3-丙烯羧基丙烷；
2-环己基-2-仲-丁基-1-苯甲羧基-3-丙羧基丙烷；
2-环己基-2-仲-丁基-1-苯甲羧基-3-肉桂烯羧基丙烷；
2-异丙基-2-仲-丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
2-环己基-2-环己基甲基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-环戊二烯；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-2，3，4，5-四甲基环戊二烯；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-2，3，4，5-四苯基环戊二烯；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-2，3，4，5-四氟环戊二烯；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-3，4-二环戊基环戊二烯；
1，1-双(苯甲羧基甲基)茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-2，3-二甲氧基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-4，5，6，7-四氟茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-2，3，6，7-四氟茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-4，7-二甲基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-3，6-二甲基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-4-苯基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-4-苯基-2-甲基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-4-环己基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-(3，3，3-三氟丙基)茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-三甲基甲硅烷基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-三氟甲基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-4，7-二甲基-4，5，6，7-四氢茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-甲基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-环戊基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-异丙基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-环己基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-叔-丁基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-叔-丁基-2-甲基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-7-苯基茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-2-苯基茚；
9，9-双(苯甲羧基甲基)芴；
9，9-双((对甲氧基苯甲羧基)甲基)芴；
9，9-双((对甲基苯甲羧基)甲基)芴；
9，9-双((对氯苯甲羧基)甲基)芴；
9，9-双((邻氯苯甲羧基)甲基)芴；
9，9-双((间氯苯甲羧基)甲基)芴；
9，9-双((对溴苯甲羧基甲基)芴；
9，9-双((邻甲基苯甲羧基)甲基)芴；
9，9-双(乙羧基甲基)芴；
9，9-双(丙羧基甲基)芴；
9，9-双(丙烯羧基甲基)芴；
9，9-双(肉桂羧基甲基)芴；
9，9-双(肉桂羧基甲基)芴；
9-苯甲羧基甲基-9乙羧基甲基芴；
9-苯甲羧基甲基-9-丙羧基甲基芴；
9-苯甲羧基甲基-9-丙烯羧基甲基芴；
9-苯甲羧基甲基-9-肉桂羧基甲基芴；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-2，3，6，7-四甲基芴；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-2，3，4，5，6，7-六氟芴；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-2，3苯丙茚；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-2，3，6，7-二苯丙茚；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-2，7-二环戊基芴；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-1，8-二氯芴；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-2，7-二环戊基芴；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-1，8-二氟芴；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-1，2，3，4-四氢芴；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢芴；
9，9-双(苯甲羧基甲基)-4-叔-丁基芴；
1，1-双(1′-苯甲羧基乙基)-环戊二烯；
1，1-双(1′-苯甲羧基-正丙基)环戊二烯；
1-甲氧基甲基-1-(1′-苯甲羧基乙基)-2，3，4，5-四甲基环戊二烯；
1，1-双(α-苯甲羧基苄基)茚；
1，1-双(1′-苯甲羧基乙基)-5，6-二氯茚；
1，1-双(苯甲羧基甲基)-3，6-二环乙基茚；
1-苯甲羧基甲基-1-(1′-苯甲羧基乙基)-7-叔丁基茚；
1，1-双[2-(2′苯甲羧基丙基)]-2-甲基茚；
9，9-双(α-苯甲羧基苯基)芴；
9，9-双(1′-苯甲羧基-正丁基)-4，5-二苯基芴；
9，9-双(1′-苯甲羧基乙基)芴；
9-(苯甲羧基甲基)-9-(1′-苯甲羧基乙基)-2，3，6，7-四氟芴；
9-(苯甲羧基甲基)-9-(1′-苯甲羧基乙基)芴；
9-(苯甲羧基甲基)-9-[2-(2′苯甲羧基丙基)]芴；
1，1-双-(苯甲羧基甲基)-2，5-环己二烯；
1，1-双-(苯甲羧基甲基)苯并萘；
7，7-双-(苯甲羧基甲基)2，5-降冰片二烯；
9，9-双-(苯甲羧基甲基)-1，4-甲烷二氢萘；
9，9-双-(苯甲羧基甲基)-9，10-二氢蒽；
1，1-双-(苯甲羧基甲基)-1，2-二氢蒽；
4，4-双-(苯甲羧基甲基)-1-苯基-1，4-二氢萘；
4，4-双-(苯甲羧基甲基)-1-苯基-3，4-二氢萘；
5，5-双-(苯甲羧基甲基)-1，3，6-环庚三烯；
1，2，3-三苯甲羧基丙烷；
1，4-二苯甲羧基丁烷；
2，3-二异丙基-1，4-二苯甲羧基丁烷；
2，3-二环己基-1，4-二苯甲羧基丁烷；
2，2-二甲基-1，4-二苯甲羧基丁烷；
2-乙基-2-甲基-1，4-二苯甲羧基丁烷；
2-(环己基甲基)-3-乙基-1，4-二苯甲羧基丁烷；
2-(环己基甲基)-3-乙基-3-甲基-1，4-二苯甲羧基丁烷；
2-(环己基甲基)-3-丙基-3-乙基-1，4-二苯甲羧基丁烷；
2-(环己基甲基)-2-甲基-3-乙基-1，4-二苯甲羧基丁烷；
四(苯甲羧基甲基)甲烷；
2，5-二苯甲羧基己烷；
邻二苯甲羧基苯；
邻二丙羧基苯；
邻二丙烯羧基苯；
邻二肉桂羧基苯。
值得说明的是本发明所涉及的多酯化合物的名称是按以下的原则命名的，(1)对于通式(IV)，(V)的化合物，把环看成主体，其他如含酯基的基团看作取代基来命名；
(2)除通式(IV)，(V)的化合物以外的多酯化合物的命名是把酯基看作取代基(侧链)，把含有酯基侧链最多的链为主链进行命名的，以下举例说明了本发明优选的多酯化合物的具体结构及其按上述原则的命名，如
Figure C0210089600131
命名为9，9-二(苯甲羧基甲基)芴
2
Figure C0210089600141
命名为2-异丙基-2-异戊基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
3
命名为2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙烯羧基丙烷；
4
Figure C0210089600143
命名为9，9-二(丙烯羧基甲基)芴
5
Figure C0210089600151
命名为9，9-二(丙羧基甲基)芴
6
命名为2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙羧基丙烷；
7
Figure C0210089600153
命名为1，2-二苯甲羧基乙烷
8
Figure C0210089600161
命名为1，3-二苯甲羧基丙烷
9
Figure C0210089600162
命名为1，4-二苯甲羧基丁烷
10
Figure C0210089600163
命名为邻二苯甲羧基苯
11
命名为9，9-二(肉桂羧基甲基)芴
12
Figure C0210089600172
命名为2-异丙基-2-异戊基-1，3-二肉桂羧基丙烷；
13
Figure C0210089600173
命名为四(苯甲羧基甲基)甲烷
14
Figure C0210089600181
命名为1，2，3-三苯甲羧基丙烷
15
Figure C0210089600182
命名为2，2，4-三甲基-1，3-二苯甲羧基戊烷
16
Figure C0210089600183
命名为2，2-二异丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷；
17
命名为2-异丙基-2-异戊基-1-苯甲羧基-3-丙羧基丙烷；
18
Figure C0210089600192
命名为2，5-二苯甲羧基己烷
19
Figure C0210089600193
命名为9-(苯甲羧基甲基)-9-(丙羧基甲基)芴
20
Figure C0210089600201
命名为2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲氧基苯甲羧基)丙烷；
21
Figure C0210089600202
命名为2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲基苯甲羧基)丙烷；
22
Figure C0210089600203
命名为2，5-二肉桂羧基己烷
23
Figure C0210089600211
命名为9，9-双((间甲氧基苯甲羧基)甲基)芴
本发明的多酯化合物可通过各种反应合成，其中可在相应的酸或酰氯的存在下，使通式(VI)的多元醇酯化得到相应的多元酯，
Figure C0210089600212
其中：A、B、R1-R6、R1-Rn、n的定义如通式(I)中的定义。
通式(VI)的多元醇的合成可参见现有技术的文献，例如9，9-双(羟甲基)芴(参见Acta Chemica Scandina-vica 21，1967，pp.718-720)，也可参见中国专利CN1141285A中所公开的二元醇的制备方法。
本发明的多酯化合物可应用于制备烯烃聚合催化剂中。
具体实施方式
下面给出的实施例是为了说明本发明，而不是对本发明进行限制。
测试方法：
1、熔点：采用XT4A显微熔点测定仪(控温型)。
2、核磁共振的测定：使用Bruke dmx300核磁共振仪测定1H-NMR(300MHz，溶剂CDCl3，TMS为内标，测定温度300K)。
3、聚合物分子量分布MWD(MWD＝Mw/Mn)采用PL-GPC220以三氯苯为溶剂在150℃下的测定(标样：PS，流速：1.0ml/min，柱子：3xPlgel 10umM1xED-B 300x7.5nm)
4、聚合物等规度采用庚烷抽提法测定(庚烷沸腾抽提6小时)。
实施例19，9-二(苯甲羧基甲基)芴的合成
(1)9，9-二羟甲基芴的合成(其制备方法参见CN1141285A)
9g(0.3mol)多聚甲醛(真空脱水8h)中加入60ml二甲亚砜(DMSO，用CaH2除水)和0.4gNa与8ml无水乙醇反应完后的乙醇钠溶液，冰欲冷却。搅拌下在30秒内加入100ml含16.6g芴(0.1mol，真空脱水8h)的DMSO溶液，反应10min。
加入盐酸终止反应，并使溶液成中性，将其倒入300ml饱和食盐水中，用乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，甲苯重结晶，得白色固体9，9-二羟甲基芴，产率72％，m.p.142～145℃。
9，9-二羟甲基芴的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.27(t，2H，羟基氢)
4.03(t，4H，亚甲基氢)
7.3～7.9(m，8H，芳环氢)
(2)9，9-二(苯甲羧基甲基)芴的合成
11.3g(0.05mol)9，9-二羟甲基芴中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入12.1ml(0.15mol)吡啶。搅匀后慢慢加入14.5ml(0.125mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入70ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，得白色固体。用乙酸乙酯重结晶，得白色晶体9，9-二(苯甲羧基甲基)芴，收率89％，m.p.144～146℃。
9，9-二(苯甲羧基甲基)芴的1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：
4.74(s，4H，亚甲基氢)
7.25～7.75(m，18H，芳环氢)
实施例2.2-异丙基-2-异戊基-1，3-二苯甲羧基丙烷的合成
(1)2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的合成(其制备方法参见CN1036846C)
207g的异戊醛和26ml的OH-形式的Amberlite IRA910树脂(Rohm&Hass生产)加热回流。用分水器除去生成的水，收集到约26ml水后停止反应，过滤出树脂。减压蒸馏，收集85～90℃/20mmHg的馏分。
(2)2-异丙基-5-甲基己醛的合成
10g 2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛中加入70ml乙醇、1ml饱和NaHCO3溶液和0.25g碳载体上的10％的Pd。通入N2，然后通入H2，装置与带刻度的充满H2的滴定管相连。常温常压搅拌反应直到H2的吸收达到计算值。过滤，滤液用于下次反应。
(3)2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇的合成
上述滤液中加入5.3gK2CO3溶于13.1ml水的溶液和16.9ml 60％的CH2O，加热回流7h。除去乙醇，分出有机相并热水洗直到中性。减压蒸馏得2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇，b.p.165℃/20mmHg。
(4)2-异丙基-2-异戊基-1，3-二苯甲羧基丙烷的合成
9.4g(0.05mol)2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入12.1ml(0.15mol)吡啶。搅匀后慢慢加入14.5ml(0.125mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入70ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，减压蒸馏得浅黄色液体2-异丙基-2-异戊基-1，3-二苯甲羧基丙烷，收率91％。
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二苯甲羧基丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.88(d，6H，异戊基的甲基氢)
1.05(d，6H，异丙基的甲基氢)
1.24(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.27(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.58(m，1H，异戊基的次甲基氢)
2.04(m，1H，异丙基的次甲基氢)
4.42(m，4H，1，3-丙二醇的甲氧基氢)
7.38～8.02(m，10H，芳环氢)
实施例3.2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙烯羧基丙烷的合成
按实施例2方法制备的9.4g 2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇(0.05mol)中加入7.5ml丙烯酸(0.11mol)和30ml甲苯，搅拌均匀后，加入0.2ml浓硫酸。加热回流7h，在反应过程中用分水器将反应生成的水分出。
冷却到70℃，用饱和碳酸钠溶液中和至碱性，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗至中性，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，用GF254硅胶柱层析，得2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙烯羧基丙烷浅黄色液体，收率65％。
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙烯羧基丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.87(d，6H，异戊基的甲基氢)
0.92(d，6H，异丙基的甲基氢)
1.15(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.40(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.42(m，1H，异戊基的次甲基氢)
1.88(m，1H，异丙基的次甲基氢)
4.15(m，4H，1，3-丙二醇的甲氧基氢)
5.81～6.4(m，6H，丙烯基氢)
实施例4.9，9-二(丙烯羧基甲基)芴的合成
按实施例1方法制备的6.8g(0.03mol)9，9-二羟甲基芴中加入4.3ml丙烯酸(0.06mol)和30ml甲苯，搅拌均匀后，加入0.2ml浓硫酸。加热回流7h，在反应过程中用分水器将反应生成的水分出。
冷却到70℃，用饱和碳酸钠溶液中和至碱性，甲苯萃取，有机相用饱和食盐水洗至中性，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，用GF254硅胶柱层析，得9，9-二(丙烯羧基甲基)芴白色固体，收率35％。m.p.73～75℃。
9，9-二(丙烯羧基甲基)芴的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
4.48(s，4H，氧甲基氢)
5.85～6.43(m，6H，丙烯酰基氢)
7.32～7.78(m，8H，芴环氢)
实施例5.9，9-二(丙羧基甲基)芴的合成
按实施例1方法制备的6.8g(0.03mol)9，9-二羟甲基芴中加入40ml四氢呋喃，在搅拌下加入7.3ml(0.09mol)吡啶。搅匀后慢慢加入6.6ml(0.075mol)丙酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入40ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，得白色固体。用乙酸乙酯重结晶，得白色晶体9，9-二(丙羧基甲基)芴，收率79％，m.p.82～83℃。
9，9-二(丙羧基甲基)芴的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
1.12(t，6H，甲基氢)
2.36(m，4H，氧甲基氢)
4.38(s，4H，丙酰基的亚甲基氢)
7.32～7.77(m，8H，芴环氢)
实施例6.2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙羧基丙烷的合成
按实施例2方法制备的9.4g 2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇(0.05mol)中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入12.1ml(0.15mol)吡啶。搅匀后慢慢加入11.0ml(0.125mol)丙酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入70ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，减压蒸馏得2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙羧基丙烷浅黄色液体，收率91％。
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二丙羧基丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.88(d，6H，异戊基的甲基氢)
0.93(d，6H，异丙基的甲基氢)
1.14(m，6H，丙酰基的甲基氢)
1.34～1.39(m，4H，异戊基的亚甲基氢)
1.44(m，1H，异戊基的次甲基氢)
1.85(m，1H，异丙基的次甲基氢)
2.32(m，4H，1，3-丙二醇的甲氧基氢)
4.07(m，4H，丙酰基的亚甲基氢)
实施例7.1，2-二苯甲羧基乙烷的合成
2.8ml乙二醇(0.05mol)中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入12.1ml(0.15mol)吡啶。搅匀后慢慢加入14.5ml(0.125mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入70ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，得白色固体。用乙酸乙酯重结晶，得白色晶体1，2-二苯甲羧基乙烷，收率92％。m.p.69～70℃。
1，2-二苯甲羧基乙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
4.67(s，4H，亚甲基氢)
7.42～8.07(m，10H，芳环氢)
实施例8.1，3-二苯甲羧基丙烷的合成
3.6ml丙二醇(0.05mol)中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入12.1ml(0.15mol)吡啶。搅匀后慢慢加入14.5ml(0.125mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入70ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，得白色固体。用乙酸乙酯重结晶，得白色晶体1，3-二苯甲羧基丙烷，收率95％。m.p.56～57℃。
1，3-二苯甲羧基丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
2.27(m，2H，亚甲基氢)
4.51(t，4H，氧甲基氢)
7.41～8.05(m，10H，芳环氢)
实施例9.1，4-二苯甲羧基丁烷的合成
4.5ml丁二醇(0.05mol)中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入12.1ml(0.15mol)吡啶。搅匀后慢慢加入14.5ml(0.125mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入70ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，得白色固体。用乙酸乙酯重结晶，得白色晶体1，4-二苯甲羧基丁烷，收率91％，m.p.81～83℃
1，4-二苯甲羧基丁烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
1.96(m，4H，亚甲基氢)
4.42(t，4H，氧甲基氢)
7.42～8.06(m，10H，芳环氢)
实施例10.邻二苯甲羧基苯的合成
5.5g(0.05mol)邻苯二酚中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入12.1ml(0.15mol)吡啶。搅匀后慢慢加入14.5ml(0.125mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入70ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，得白色固体。用乙酸乙酯重结晶，得白色晶体邻二苯甲羧基苯，收率94％。m.p.75～77℃。
邻二苯甲羧基苯的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
7.35～7.54(m，10H，芳环氢)
8.05～8.12(m，4H，芳环氢)
实施例11.9，9-二(肉桂羧基甲基)芴的合成
按实施例1方法制备的5.6g(0.03mol)9，9-二羟甲基芴中加入40ml四氢呋喃，在搅拌下加入7.3ml(0.09mol)吡啶。搅匀后慢慢加入12.5g(0.075mol)肉桂酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入40ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，得白色固体。用乙酸乙酯重结晶，得白色晶体9，9-二(肉桂羧基甲基)芴，收率56％，m.p.161～163℃。
9，9-二(肉桂羧基甲基)芴的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
4.57(s，4H，氧甲基氢)
6.51(d，2H，羰基次甲基氢)
7.36～7.81(m，20H，芳环氢及芳环次甲基氢)
实施例12.2-异丙基-2-异戊基-1，3-二肉桂羧基丙烷的合成
按实施例2方法制备的7.5g 2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇(0.04mol)中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入9.7ml(0.12mol)吡啶。搅匀后慢慢加入16.7g(0.1mol)肉桂酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流4h。
加入50ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，用GF254硅胶柱层析，得2-异丙基-2-异戊基-1，3-二肉桂羧基丙烷黄色粘稠液体，收率51％。
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二肉桂羧基丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.88(d，6H，异戊基的甲基氢)
0.99(d，6H，异丙基的甲基氢)
1.21(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.47(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.51(m，1H，异戊基的次甲基氢)
1.96(m，1H，异丙基的次甲基氢)
4.26(m，4H，1，3-丙二醇的甲氧基氢)
6.45(d，2H，羰基次甲基氢)
7.26～7.70(m，12H，芳环氢及芳环次甲基氢)
实施例13.四(苯甲羧基甲基)甲烷的合成
4.1g(0.03mol)季戊四醇中加入40ml四氢呋喃，在搅拌下加入14.5ml(0.18mol)吡啶。搅匀后慢慢加入17.4ml(0.15mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流6h。
加入40ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，得白色固体。用乙酸乙酯重结晶，得白色晶体四(苯甲羧基甲基)甲烷，收率89％，m.p.95～97℃。
四(苯甲羧基甲基)甲烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
4.77(s，8H，亚甲基氢)
7.38～8.02(m，20H，芳环氢)
实施例14.1，2，3-三苯甲羧基丙烷的合成
3.7g(0.04mol)丙三醇中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入14.5ml(0.18mol)吡啶。搅匀后慢慢加入17.4ml(0.15mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流6h。
加入40ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，得白色固体。用乙酸乙酯重结晶，得白色晶体1，2，3-三苯甲羧基丙烷，收率89％，m.p.67～69℃。
1，2，3-三苯甲羧基丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
4.73(d，4H，亚甲基氢)
5.83(m，1H，次甲基氢)
7.41～8.07(m，15H，芳环氢)
实施例15.2，2，4-三甲基-1，3-二苯甲羧基戊烷的合成
5.8g(0.04mol)2，2，4-三甲基-1，3-二羟基戊烷中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入9.7ml(0.12mol)吡啶。搅匀后慢慢加入11.6ml(0.1mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
加入40ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，减压蒸馏得浅黄色液体2，2，4-三甲基-1，3-二苯甲羧基戊烷，收率90％。
2，2，4-三甲基-1，3-二苯甲羧基戊烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.98(m，12H，甲基氢)
1.61(d，1H，次甲基氢)
4.21(m，3H，氧甲基氢)
7.30～8.15(m，10H，芳环氢)
实施例16.2，2-二异丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷的合成
(1)二异丁基丙二酸乙酯的合成
在N2下加入100ml乙醇和5gNa，反应完后加入16g(0.1mol)丙二酸二乙酯，室温搅拌几分钟。加入28g异丁基溴(0.21mol)，加热回流6h。然后加入7.5g乙醇钠(0.12mol)和14g异丁基溴(0.1mol)，加热回流8h。
减压蒸出大部分溶剂，残留物用己烷萃取，除去己烷后，减压蒸馏得二异丁基丙二酸乙酯，b.p.145～146℃/20mmHg。
(2)2，2-二异丁基-1，3-丙二醇的合成
3gLiAlH4(0.079mol)中加入100ml乙醚，在剧烈搅拌下逐滴加入15.5g(0.057mol)二异丁基丙二酸乙酯，加热回流5h。
将反应物倒入用稀盐酸酸化的100g冰中，乙醚萃取。除去乙醚，初产物用己烷重结晶，得白色固体2，2-二异丁基-1，3-丙二醇，m.p.75～77℃，产率78％。
(3)2，2-二异丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷的合成
7.5g(0.04mol)2，2-二异丁基-1，3-丙二醇中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入9.7ml(0.12mol)吡啶。搅匀后慢慢加入11.6ml(0.1mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
加入40ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，减压蒸馏得浅黄色液体2，2-二异丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷，收率93％。
2，2-二异丁基-1，3-二苯甲羧基丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.91(d，12H，甲基氢)
1.21(d，4H，异丁基的亚甲基氢)
2.05(t，2H，异丁基的次甲基氢)
4.43(m，4H，1，3-丙二醇的甲氧基氢)
7.40～8.05(m，10H，芳环氢)
实施例17.2-异丙基-2-异戊基-1-苯甲羧基-3-丙羧基丙烷的合成
按实施例2方法制备的7.5g(0.05mol)2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇中加入50ml四氢呋喃，在搅拌下加入4.8ml(0.06mol)吡啶。搅匀后慢慢加入4.6ml(0.04mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
冷却至室温，加入30ml四氢呋喃，在搅拌下加入4.8ml(0.06mol)吡啶。搅匀后慢慢加入3.5ml(0.04mol)丙酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
加入40ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，减压蒸馏得无色液体2-异丙基-2-异戊基-1-苯甲羧基-3-丙羧基丙烷，收率91％。
2-异丙基-2-异戊基-1-苯甲羧基-3-丙羧基丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.87(d，6H，异戊基的甲基氢)
0.93(d，6H，异丙基的甲基氢)
0.99(t，2H，丙酰基的甲基氢)
1.06(m，4H，异戊基的亚甲基氢)
1.11(m，1H，异戊基的次甲基氢)
1.14(m，1H，异丙基的次甲基氢)
2.29(m，2H，1，3-丙二醇的甲氧基氢)
4.28(m，2H，1，3-丙二醇的甲氧基氢)
4.38(m，2H，丙酰基的亚甲基氢)
7.41～8.03(m，5H，芳环氢)
实施例18.2，5-二苯甲羧基己烷的合成
2.4g(0.02mol)2，5-己二醇中加入30ml四氢呋喃，在搅拌下加入4.8ml(0.06mol)吡啶。搅匀后慢慢加入5.8ml(0.05mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
加入20ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，减压蒸馏得无色液体2，5-二苯甲羧基己烷，收率94％。
2，5-二苯甲羧基己烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
1.36(d，6H，甲基氢)
1.86(m，4H，亚甲基氢)
5.21(m，2H，次甲基氢)
7.40～8.16(m，10H，芳环氢)
实施例19.9-(苯甲羧基甲基)-9-(丙羧基甲基)芴的合成
按实施例1方法制备的4.5g(0.02mol)9，9-二羟甲基芴中加入30ml四氢呋喃，在搅拌下加入3.3ml(0.03mol)吡啶。搅匀后慢慢加入2.3ml(0.02mol)苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
冷却至室温，加入20ml四氢呋喃，在搅拌下加入3.3ml(0.03mol)吡啶。搅匀后慢慢加入1.8ml(0.02mol)丙酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
加入30ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，乙酸乙酯重结晶，得白色晶体9-(苯甲羧基甲基)-9-(丙羧基甲基)芴，收率79％。
9-(苯甲羧基甲基)-9-(丙羧基甲基)芴的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
1.23(t，3H，甲基氢)
2.39(m，2H，丙酸基的亚甲基氢)
4.48(s，2H，与丙酸基相接的亚甲基氢)
4.62(s，2H，与苯甲酸基相接的亚甲基氢)
7.33～8.03(m，13H，芳环氢)
实施例20.2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲氧基苯甲羧基)丙烷的合成
按实施例2方法制备的3.8g(0.02mol)2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇中加入30ml四氢呋喃，在搅拌下加入4.8ml(0.06mol)吡啶。搅匀后慢慢加入6.8g(0.04mol)对甲氧基苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
加入40ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，减压蒸馏得无色液体2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲氧基苯甲羧基)丙烷，收率79％。
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲氧基苯甲羧基)丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.89(d，6H，异戊基的甲基氢)
0.98(d，6H，异丙基的甲基氢)
1.19(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.38(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.49(m，1H，异戊基的次甲基氢)
1.89(m，1H，异丙基的次甲基氢)
3.84(s，6H，苯环的甲氧基氢)
4.34(m，4H，1，3-丙二醇的甲氧基氢)
6.91(m，4H，芳环氢)
7.96(m，4H，芳环氢)
实施例21.2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲基苯甲羧基)丙烷的合成
按实施例2方法制备的3.8g(0.02mol)2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇中加入30ml四氢呋喃，在搅拌下加入4.8ml(0.06mol)吡啶。搅匀后慢慢加入6.2g(0.04mol)对甲基苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
加入40ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，减压蒸馏得无色液体2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲基苯甲羧基)丙烷，收率88％。
2-异丙基-2-异戊基-1，3-二(对甲基苯甲羧基)丙烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
0.88(d，6H，异戊基的甲基氢)
0.97(d，6H，异丙基的甲基氢)
1.21(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.37(m，2H，异戊基的亚甲基氢)
1.47(m，1H，异戊基的次甲基氢)
1.89(m，1H，异丙基的次甲基氢)
2.38(s，6H，芳环甲基氢)
4.36(m，4H，1，3-丙二醇的甲氧基氢)
7.21(m，4H，芳环氢)
7.90(m，4H，芳环氢)
实施例22.2，5-二肉桂羧基己烷的合成
2.4g(0.02mol)2，5-己二醇中加入30ml四氢呋喃，在搅拌下加入4.8ml(0.06mol)吡啶。搅匀后慢慢加入8.3g(0.05mol)肉桂酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
加入20ml水溶解生成的盐，乙酸乙酯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，柱层析得无色粘稠液体二肉桂酸-2，5-己二酯，收率67％。
2，5-二肉桂羧基己烷的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
1.25(d，6H，甲基氢)
1.66(m，4H，亚甲基氢)
5.08(m，2H，次甲基氢)
6.458(d，2H，乙烯基氢)
7.34～7.70(m，12H，芳环及乙烯基氢)
实施例23.9，9-双((间甲氧基苯甲羧基)甲基)芴的合成
按实施例1方法制备的4.5g(0.02mol)9，9-羟甲基芴中加入30ml四氢呋喃，在搅拌下加入4.8ml(0.06mol)吡啶。搅匀后慢慢加入6.8(0.04mol)间甲氧基苯甲酰氯，室温搅拌1h，然后加热回流5h。
加入40ml水溶解生成的盐，甲苯萃取，分出有机相，饱和食盐水洗2次，无水硫酸钠干燥。除去溶剂，乙酸乙酯重结晶，得白色晶体9，9-双((间甲氧基苯甲羧基)甲基)芴，收率78％，m.p.129～130℃。
9，9-双((间甲氧基苯甲羧基)甲基)芴的1H-NMR(CDCL3)δ(ppm)：
3.82(s，6H，苯环的甲氧基氢)
4.74(m，4H，亚甲基氢)
6.91(m，4H，芳环氢)
7.12～7.81(m，16H，芳环氢)
实施例24
(1)烯烃聚合固体催化剂组分的制备：
在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯95ml，环氧氯丙烷4ml，磷酸三丁酯(TBP)12.5ml，搅拌下升温至50℃，并维持2.5小时，固体完全溶解，加入邻苯二甲酸酐1.4g，继续维持1小时。将溶液冷却至-25℃以下，1小时内滴加TiCl456ml，缓慢升温至80℃，在升温过程中逐渐析出固体物，加入实施例1制备的9，9-双(苯甲羧基甲基)芴1.3g，维持温度1小时，过滤后，加入甲苯70ml，洗涤二次，得到固体沉淀物。然后加入甲苯60ml，TiCl440ml，升温到100℃，处理两小时，排去滤液后，再加入甲苯60ml，TiCl440ml，升温到100℃，处理两小时，排去滤液。加入甲苯60ml，沸腾态洗涤三次，再加入己烷60ml，沸腾态洗涤两次，加入己烷60ml，常温洗涤两次后，得到固体催化剂组分。含Ti 2.3％(wt)，9，9-双(苯甲羧基甲基)芴15.3％(wt)
(2)丙烯聚合实验：
容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt32.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，再加入上述固体催化剂组分10mg以及1.2NL氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时，降温，泄压，得到PP粉料425g，催化剂活性为42.5kgPP/gCat.，所得聚丙烯的等规度98.5％，分子量分布指数MWD＝5.9。

Claims (6)

1、具有下述通式的多酯化合物：
Figure C021008960002C1
其中R3-R6为氢；R1和R2相同或不相同，为直链或支链的C1-C20烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基；R’为氢。
2、根据权利要求1所述的多酯化合物，其特征在于所述多元酯通式化合物中，R1、R2中至少有一个是含有双键的基团。
3、根据权利要求1所述的多酯化合物，其特征在于所述多元酯通式化合物中，R1、R2中至少有一个是含有苯环的基团。
4、根据权利要求3所述的多酯化合物，其特征在于所述多元酯通式化合物中，R1、R2均为含有苯环的基团。
5、根据权利要求1所述的多酯化合物，该多酯化合物选自
9，9-双(苯甲羧基甲基)芴；
9，9-双(丙羧基甲基)芴；
9，9-双(丙烯羧基甲基)芴；
9，9-双(肉桂羧基甲基)芴；
9-苯甲羧基甲基-9-丙羧基甲基芴。
6、权利要求1至5之一所述的多酯化合物在制备烯烃聚合催化剂中的应用。
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