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CN105153807A - 量子点墨水 - Google Patents

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Abstract

一种量子点墨水，包括非极性有机溶剂、表面张力调节剂和疏水性量子点材料，所述量子点墨水还包括载流子传输材料，所述疏水性量子点材料能够与所述载流子传输材料发生相分离。该量子点墨水适于喷墨打印，并且喷墨打印完成后，疏水性量子点材料能够与载流子传输材料发生相分离，从而一次打印即形成疏水性量子点材料层和载流子传输材料层的两层结构，不但实现了用喷墨打印的方式制备量子点发光器件，而且简化了操作，降低了量子点发光器件的制造成本。

Description

量子点墨水
技术领域
本公开涉及显示技术领域，尤其涉及量子点墨水。
背景技术
量子点发光二极管显示器(QuantumDotsLightEmittingDiodeDisplays,QLED)是基于有机发光显示器的基础上发展起来的一种新型显示技术。不同的是，其电致发光结构为量子点层。其原理为，电子通过电子传输层注入量子点层，空穴通过空穴传输层注入量子点层，电子和空穴在量子点中复合发光。与有机发光二极管显示器件相比，QLED具有发光峰窄、色彩饱和度高、色域宽等优点。
当前QLED像素化、全彩化是一个技术难题。解决的方式有喷墨打印法、转印法、微接触式打印法等。对于喷墨打印法遇到很大的难题在于量子点墨水的制备。量子点墨水通常由量子点材料分散在有机溶剂中，由于量子点材料本身是纳米颗粒，所以很难得到高粘度的量子点墨水，导致打印困难。
发明内容
本发明的实施例提供了一种量子点墨水，包括非极性有机溶剂、表面张力调节剂和疏水性量子点材料，所述量子点墨水还进一步包括载流子传输材料，所述疏水性量子点材料能够与所述载流子传输材料发生相分离。
在本发明的一个实施方式中，所述量子点墨水的粘度为10-12cP，表面张力为32-42dynes/cm。
在本发明的一个实施方式中，所述表面张力调节剂为分子量小于500的疏水性、极性有机物。
在本发明的一个实施方式中，所述载流子传输材料为分子量小于500的电子传输材料或者空穴传输材料。
在本发明的一个实施方式中，所述非极性有机溶剂在25℃下为液体且常压下沸点小于200℃。
在本发明的一个实施方式中，所述量子点墨水各组分的质量百分比为：载流子传输材料5-15％，表面张力调节剂1-5％，疏水性量子点材料2-20％，非极性有机溶剂60-92％。
在本发明的一个实施方式中，所述疏水性量子点材料选自下述量子点材料中的一种或多种：CdS、CdSe、CdTe、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、GaAs、GaP、GaSb、HgS、HgSe、HgTe、InAs、InP、InSb、AlAs、AlP、CuInS、CuInSe、AlSb。
在本发明的一个实施方式中，所述载流子传输材料为电子传输材料，所述电子传输材料选自：噁二唑、噻二唑、均三唑、萘、苯醌、咔唑、上述物质的衍生物及其组合。
在本发明的一个实施方式中，所述载流子传输材料为空穴传输材料，所述空穴传输材料选自：CBP(4,4’-N,N’-二咔唑-联苯)、a-NPD(N’-二苯基-N,N’-二(1-萘基)-1,1’-联苯基-4,4”-二胺)、TCCA(4,4’,4”-三(N-唑基)-三苯胺)、DNTPD(N,N’-二(4-(N,N’-二苯基-氨基)苯基)-N,N’-二苯联苯胺)及其组合。
在本发明的一个实施方式中，所述表面张力调节剂为有机酸、有机氨或其混合物。
在本发明的一个实施方式中，所述有机酸为脂肪酸、有机氨为烷基氨。
在本发明的一个实施方式中，所述的脂肪酸选自：辛酸、癸酸、油酸、月桂酸及其组合。
在本发明的一个实施方式中，所述烷基氨选自：十二胺、十六胺、十八胺、油胺及其组合。
在本发明的一个实施方式中，所述非极性有机溶剂选自：链状烷烃、环烷烃、卤代烷烃、芳香烃、上述物质的衍生物及其组合。
在本发明的一个实施方式中，所述非极性有机溶剂选自：正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、氯仿、溴乙烷、四氯化碳、苯、甲苯及其组合。
在本发明的一个实施方式中，所述量子点墨水各组分的质量百分比为：载流子传输材料8-12％，表面张力调节剂1-4％，疏水性量子点材料5-18％，非极性有机溶剂66-86％。
在本发明的一个实施方式中，所述量子点墨水各组分的质量百分比为：载流子传输材料9-11％，表面张力调节剂1-2％，疏水性量子点材料10-15％，非极性有机溶剂62-80％。
在本发明的一个实施方式中，所述疏水性量子点材料表面具有三辛基膦或三辛基氧化膦配体。
本发明的实施例还提供一种量子点墨水的制备方法，包括：
将疏水性量子点材料、载流子传输材料、表面张力调节剂和非极性有机溶剂混合，以得到所述量子点墨水，所述疏水性量子点材料能够与所述载流子传输材料发生相分离。
在本发明的一个实施方式中，所述量子点墨水在的粘度为10-12cP，表面张力为32-42dynes/cm。
在本发明的一个实施方式中，所述混合方式为搅拌、振荡或超声分散。
本发明的实施例还提供一种利用所述的量子点墨水打印制备量子点发光二极管器件的方法，包括如下步骤：
1)在基板上制作第一电极层；
2)在所述第一电极层上制作第一功能层；
3)在所述第一功能层上打印量子点墨水；
4)量子点墨水发生相分离，形成疏水性量子点材料层和第二功能层，在所述第二功能层上制作第三功能层；
5)在所述第三功能层上制作第二电极层。
在本发明的一个实施方式中，所述载流子传输材料为电子传输材料，所述第一电极层为ITO阳极，所述第一功能层在从所述第一电极到所述第二电极的方向上顺次包括空穴注入层和空穴传输层，所述第二功能层为电子传输层，所述第三功能层为电子注入层，所述第二电极层为金属阴极。
在本发明的一个实施方式中，所述载流子传输材料为空穴传输材料，所述第一电极层为金属阴极，所述第一功能层在从所述第一电极到所述第二电极的方向上顺次包括电子注入层和电子传输层，所述第二功能层为空穴传输层，所述第三功能层为空穴注入层，所述第二电极层为ITO阳极。
如何配制适合喷墨打印的量子点墨水是本领域的技术难点，本发明的发明人发现，将非极性有机溶剂、表面张力调节剂和疏水性量子点材料，以及载流子传输材料(电子传输材料或空穴传输材料)，混合而得到量子点墨水，适当调整各组分的比例，即可获得适于喷墨打印量子点墨水，并且喷墨打印完成后，所述疏水性量子点材料能够与所述载流子传输材料发生相分离，从而一次打印即形成疏水性量子点材料层和载流子传输材料层的两层结构，不但实现了用喷墨打印的方式制备量子点发光器件，而且简化了操作，降低了量子点发光器件的制造成本。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅涉及本发明的一些实施例，而非对本发明的限制。
图1(a)-(e)为本发明一实施方式中量子点发光器件的制备过程示意图；
图2为本发明另一实施方式中量子点发光器件结构示意图。
附图标记：
100衬底基板、101ITO阳极、102像素界定层、103空穴注入层、104空穴传输层、105量子点墨水、1051量子点发光层、1052电子传输层、106电子注入层、107金属阴极
200衬底基板、201金属阴极、202像素界定层、203电子注入层、204电子传输层、2051量子点发光层、2052空穴传输层、206空穴注入层、207ITO阳极
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例的附图，对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另作定义，本公开所使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本发明专利申请说明书以及权利要求书中使用的“第一”“第二”以及类似的词语并不表示任何顺序、数量或者重要性，而只是用来区分不同的组成部分。同样，“一个”或者“一”等类似词语也不表示数量限制，而是表示存在至少一个。“连接”或者“相连”等类似的词语并非限定于物理的或者机械的连接，而是可以包括电性的连接，不管是直接的还是间接的。
除非另作定义，本公开中百分比均为质量百分比。
除非另作定义，本公开中所使用的化学试剂、化学物质均来自分析纯/化学纯的市售商品。
现有的量子点墨水中一般采用聚合物作为载流子传输材料，但聚合物容易与量子点材料发生团聚，且现有的量子点墨水粘度、表面张力都不适合用喷墨打印机制备电致发光器件，对喷墨打印制备量子点电致发光器件形成了很大的限制。本发明的发明人在研究中惊奇地发现，将非极性有机溶剂、表面张力调节剂和疏水性量子点材料，以及载流子传输材料(电子传输材料或空穴传输材料)，混合而得到量子点墨水，适当调整各组分的比例，即可获得适于喷墨打印量子点墨水，并且喷墨打印完成后，所述疏水性量子点材料能够与所述载流子传输材料发生相分离，从而一次打印即形成疏水性量子点材料层和载流子传输材料层的两层结构，不但实现了用喷墨打印的方式制备量子点发光器件，而且简化了操作，降低了量子点发光器件的制造成本。其中，所述非极性有机溶剂能够分散疏水性量子点材料；所述表面张力调节剂能够调节量子点墨水的表面张力范围；所述疏水性量子点材料能够形成量子点发光器件的发光层；所述载流子传输材料能够调节量子点墨水的粘度范围，并且在相分离之后能够形成载流子传输层。
实际进行打印操作时，控制所述量子点墨水的粘度为10-12cP、表面张力为32-42dynes/cm，则所述量子点墨水的粘度、表面张力适中，喷墨打印时所述量子点墨水既不会从喷墨口流出，也不会堵塞喷墨口，从而更好地适应喷墨打印。需要说明的是，粘度和表面张力的测量数值与温度相关，只需要在喷墨打印的温度下，所述量子点墨水的粘度为10-12cP、表面张力为32-42dynes/cm，即可获得较好的打印效果。在下面具体的实施方式中，粘度和表面张力均在优选的25℃下测量，这是最常见的操作温度，本发明并不限于此。
为配制得到粘度和表面张力符合上述要求的量子点墨水，所述非极性有机溶剂一般选择室温25℃下为液体、且常压下沸点小于200℃的有机物，所述表面张力调节剂一般选择分子量小于500的疏水性、极性有机物，所述载流子传输材料(电子传输材料或空穴传输材料)一般选择分子量小于500的有机物。所述非极性有机溶剂选择室温25℃下为液体、且常压下沸点小于200℃的有机物，可以更好地分散所述疏水性量子点材料；所述表面张力调节剂一般选择分子量小于500的疏水性、极性有机物，所述载流子传输材料(电子传输材料或空穴传输材料)一般选择分子量小于500的有机物，这可以增加上述物质的溶解性并减少与疏水性量子点材料团聚的风险，获得更好地打印效果。
实施例1
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：噁二唑(电子传输材料)5％；疏水性量子点材料CdSe2％；辛酸(表面张力调节剂)1％、非极性有机溶剂正己烷92％。
制备上述量子点墨水时，按照质量比例准备好各组分，先将所述疏水性量子点材料CdS与所述非极性有机溶剂正己烷混合均匀；然后加入所述电子传输材料噁二唑，混合均匀；最后加入所述表面张力调节剂辛酸，混合均匀。上述的混合方式包括电磁搅拌、振荡和/或超声分散等。混合顺序不限于上述顺序，只要最终得到疏水性量子点材料均一分散的混合物即可。制备得到量子点墨水之后，经测试，上述量子点墨水的粘度为10cp(25℃)，表面张力为32dynes/cm(25℃)。粘度和表面张力的测试可以用本领域通用的方法，例如，粘度测量可采用毛细管式粘度计、旋转式粘度计、振动式粘度计等测量，表面张力的测量则可采用旋转滴界面张力仪、微机化表面张力仪、静力学表面张力仪等测量。粘度和表面张力的测试结果主要与温度相关，而与采用的测试方法、测试仪器相关度不大。本实施例中粘度的测量用的是数显旋转式粘度计，将待测液体注入仪器中，点击开始测量即可；本实施例中表面张力的测量是采用旋转滴界面张力仪，利用机器的视频光学系统追踪移动液滴，并通过数码成像系统采集成像，通过对液滴图像进行分析测量计算表面张力值。
上述疏水性量子点材料一般在有机溶剂中通过高温油相法制备，如此制备得到的量子点材料表面具有有机配体，上述有机配体可以为例如三辛基膦，三辛基氧化膦等，有利于其在非极性有机溶剂中分散。此外，由于上述疏水性量子点材料表面呈电中性，疏水性量子点材料与电子传输材料噁二唑也不容易发生团聚。因此，采用疏水性量子点材料和非极性有机溶剂即解决了量子点材料在量子点墨水中分散的问题，以及量子点材料容易与电子传输材料发生团聚的问题。但本发明的发明人发现，只解决上述问题还不够，量子点墨水的粘度和表面张力都需要满足一定的要求，才适合以喷墨打印的方式来制备量子点发光器件。例如，若量子点墨水的粘度过低、表面张力过小，则墨水不能形成墨滴，而会直接形成液柱从喷墨口流出，无法打印；若粘度过高、表面张力过大，则墨水会堵塞打印机喷墨口，同样无法打印。上述表面张力调节剂辛酸的作用主要就在于增加量子点墨水的表面张力，使其适于喷墨打印。本发明的发明人发现，合理调整电子传输材料、疏水性量子点材料、表面张力调节剂和非极性有机溶剂的比例范围，使得最终获得的量子点墨水粘度为10-12cP，表面张力为32-42dynes/cm，即可较好地适应喷墨打印的要求。
本实施例中采用的疏水性量子点材料为Cds量子点材料，但量子点材料材料的选择并不限于此，任何本领域已有的量子点材料材料均可使用，例如量子点材料还可以为一下之一或其混合：CdSe、CdTe、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、GaAs、GaP、GaSb、HgS、HgSe、HgTe、InAs、InP、InSb、AlAs、AlP、CuInS、CuInSe、AlSb。
本实施例中采用的电子传输材料为噁二唑，但电子传输材料的选择并不限于此，任何本领域已有的电子传输材料，只要其为分子量小于500的有机物，即可满足要求(分子量超过500会降低其溶解性并增加团聚的风险)。例如，所述电子传输材料可以选自下述物质中的一种或多种：噁二唑、噻二唑、均三唑、萘、苯醌、咔唑及上述物质的衍生物。
本实施例中采用的非极性有机溶剂为正己烷，但非极性有机溶剂的选择并不限于此，任何室温25℃下为液体、且常压下沸点小于200℃的非极性有机溶剂都可满足要求。所谓的非极性有机溶剂，指的是介电常数较低的一类溶剂，但本文并不限定上述介电常数的范围，只要所述疏水性量子点材料能够在所使用的范围内分散于所述非极性有机溶剂中，并且稳定地存放1周以上，或者稳定地存放1个月以上，或者稳定地存放3个月以上，即可满足要求。例如所述非极性有机溶剂可以为下述物质的一种或多种的混合物：链状烷烃、环烷烃、卤代烷烃、芳香烃及其衍生物。又例如，所述非极性有机溶剂可以为下述物质的一种或多种的混合物：正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、氯仿、溴乙烷、四氯化碳、苯、甲苯。选择上述具体的非极性溶剂，可以更好地分散所述疏水性量子点材料，形成更稳定的量子点墨水。
本实施例中采用的表面张力调节剂为辛酸，但表面张力调节剂的选择并不限于此，任何分子量小于500的疏水性、极性有机物，都可满足要求。疏水性是为了保证其与非极性溶剂的互溶，极性是保证其能增加量子点墨水的表面张力，而分子量超过500会降低其溶解性并增加团聚的风险。例如，所述表面张力调节剂可以为有机酸、有机氨或其混合物。又例如，所述表面张力调节剂可以为脂肪酸、烷基氨或其混合物。又例如，所述表面张力调节剂可以为下述物质之一或其混合物：辛酸、癸酸、油酸、月桂酸；所述烷基氨为十二胺、十六胺、十八胺、油胺或其混合物。选择上述具体的表面张力调节剂，可以更好地调整所述量子点墨水的表面张力到合适的范围，从而更好地适应喷墨打印的要求。
下面将结合附图1说明利用上述量子点墨水打印制备量子点发光器件的方法。
如图1a所示，首先在衬底基板100上制备ITO阳极101和像素界定层102。阳极101为像素电极，如图1a所示，一般设置3个分离的像素电极，并且不同的像素电极一般发射不同颜色的光，以全彩显示为例，上述3个分离的像素电极一般分别发射红光、绿光和蓝光。
然后，如图1b所示，在ITO阳极101上制备空穴注入层103和空穴传输层104。
如图1c所示，在空穴传输层104上用喷墨打印机打印一层上述量子点墨水105。
如图1d所示，量子点墨水105打印完成后，通过真空或者加热使其干燥，在此过程中，所述疏水性量子点材料与所述电子传输材料发生相分离，疏水性量子点材料在下层，形成量子点发光层1051；电子传输材料在上层，形成电子传输层1052，即一次打印得到两层结构。如上所述，只需通过调整量子点墨水中各组分的比例，来控制量子点墨水的表面张力和粘度在适当的范围(本实施例中量子点墨水的粘度为10cp(25℃)，表面张力为32dynes/cm(25℃))，最终便能够控制打印得到的量子点发光层和电荷传输层的厚度。本实施例中，上述打印得到的电子传输层1052厚度为5nm；量子点发光层1051厚度为8nm。
如图1e所示，继续在电子传输层1052上制备电子注入层106以及金属阴极107，器件制备完成。
上述各层的制备，除ITO阳极一般采用溅射法、金属阴极一般采用真空蒸镀法制备外，其他各层均可以通过喷墨打印制备。
实施例2
在另一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：CBP(4,4’-N,N’-二咔唑-联苯)(空穴传输材料)5％；疏水性量子点材料CdSe2％；辛酸(表面张力调节剂)1％及非极性有机溶剂正己烷92％。与前述实施方式中相同的内容在此不再重复，下同。
与上一实施方式不同的地方在于，用空穴传输材料替换了电子传输材料，因而量子点发光器件中各层的制备顺序需要颠倒。
下面将结合附图2说明利用上述量子点墨水打印制备量子点发光器件的方法。
如图2所示，首先在衬底基板200上制备金属阴极201和像素界定层202。
然后，在金属阴极201上制备电子注入层203和电子传输层204。
然后，在电子传输层204上用喷墨打印机打印一层上述量子点墨水205(图中仅示出了相分离之后的情形)。
量子点墨水205打印完成后，通过真空或者加热使其干燥，在此过程中，所述疏水性量子点材料与所述空穴传输材料发生相分离，疏水性量子点材料在下层，形成量子点发光层2051；空穴传输材料在上层，形成空穴传输层2052，即一次打印得到两层结构。如上所述，只需通过调整量子点墨水中各组分的比例，来控制量子点墨水的表面张力和粘度在适当的范围(本实施例中量子点墨水的粘度为10cp(25℃)，表面张力为32dynes/cm(25℃))，最终便能够控制打印得到的量子点发光层和电荷传输层的厚度。本实施例中，上述打印得到的空穴传输层2052厚度为5nm；量子点发光层2051厚度为8nm。
最后，继续在电子传输层2052上制备空穴注入层206以及ITO阳极207，器件制备完成。
实施例3
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：噻二唑(电子传输材料)5％；疏水性量子点材料ZnO20％；十八胺(表面张力调节剂)1％及非极性有机溶剂环己烷74％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为10.5cp(25℃)，表面张力为33dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚5nm；量子点材料层厚15nm。
实施例4
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：均三唑(电子传输材料)5％；疏水性量子点材料GaAs20％；油胺(表面张力调节剂)20％及非极性有机溶剂苯55％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为11cp(25℃)，表面张力为38dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚5nm；量子点材料层厚15nm。
实施例5
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：咔唑(电子传输材料)15％；疏水性量子点材料InP2％；油酸(表面张力调节剂)1％及非极性有机溶剂苯82％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为11.5cp(25℃)，表面张力为35dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚45nm；量子点材料层厚10nm。
实施例6
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：咔唑(电子传输材料)15％；疏水性量子点材料ZnS20％；油酸(表面张力调节剂)1％及非极性有机溶剂苯64％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为11.5cp(25℃)，表面张力为35dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚45nm；量子点材料层厚28nm。
实施例7
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：萘(电子传输材料)15％；疏水性量子点材料GaAs20％；癸酸(表面张力调节剂)5％及非极性有机溶剂四氯化碳60％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为12cp(25℃)，表面张力为42dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚50nm；量子点材料层厚40nm。
实施例8
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：噁二唑(电子传输材料)10％；疏水性量子点材料CdSe15％；辛酸(表面张力调节剂)1.5％及非极性有机溶剂正己烷73.5％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为11cp(25℃)，表面张力为38dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚30nm；量子点材料层厚28nm。
实施例9
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：均三唑(电子传输材料)8％；疏水性量子点材料GaAs5％；癸酸(表面张力调节剂)2％及非极性有机溶剂正戊烷85％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为11.5cp(25℃)，表面张力为40dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚25nm；量子点材料层厚15nm。
实施例10
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：噁二唑(电子传输材料)12％；疏水性量子点材料CdSe18％；月桂酸(表面张力调节剂)4％及非极性有机溶剂四氯化碳66％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为12cp(25℃)，表面张力为41dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚30nm；量子点材料层厚20nm。
实施例11
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：苯醌(电子传输材料)9％；疏水性量子点材料CdSe10％；辛酸(表面张力调节剂)2％及非极性有机溶剂正己烷79％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为11cp(25℃)，表面张力为39dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚25nm；量子点材料层厚17nm。
实施例12
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：萘(电子传输材料)11％；疏水性量子点材料ZnS13％；十二胺(表面张力调节剂)1.5％及非极性有机溶剂环己烷74.5％。按照与实施例1相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为10.5cp(25℃)，表面张力为36dynes/cm(25℃)。
按照与实施例1相同的方式制备量子点发光器件，得到电子传输层厚28nm；量子点材料层厚19nm。
实施例13
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：a-NPD(N’-二苯基-N,N’-二(1-萘基)-1,1’-联苯基-4,4”-二胺)(空穴传输材料)8％；疏水性量子点材料GaAs5％；癸酸(表面张力调节剂)2％及非极性有机溶剂正戊烷85％。按照与实施例2相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为11.5cp(25℃)，表面张力为40dynes/cm(25℃)。
按照与实施例2相同的方式制备量子点发光器件，得到空穴传输层厚25nm；量子点材料层厚15nm。
实施例14
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：TCCA(4,4’,4”-三(N-唑基)-三苯胺)(空穴传输材料)12％；疏水性量子点材料CdSe18％；月桂酸(表面张力调节剂)4％及非极性有机溶剂正己烷66％。按照与实施例2相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为12cp(25℃)，表面张力为41dynes/cm(25℃)。
按照与实施例2相同的方式制备量子点发光器件，得到空穴传输层厚30nm；量子点材料层厚20nm。
实施例15
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：DNTPD(N,N’-二(4-(N,N’-二苯基-氨基)苯基)-N,N’-二苯联苯胺)(空穴传输材料)9％；疏水性量子点材料CdSe10％；辛酸(表面张力调节剂)2％及非极性有机溶剂正庚烷79％。按照与实施例2相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为11cp(25℃)，表面张力为39dynes/cm(25℃)。
按照与实施例2相同的方式制备量子点发光器件，得到空穴传输层厚25nm；量子点材料层厚17nm。
实施例16
在一个具体实施方式中，量子点墨水具有如下的组成：a-NPD(N’-二苯基-N,N’-二(1-萘基)-1,1’-联苯基-4,4”-二胺)(空穴传输材料)11％；疏水性量子点材料ZnS13％；十二胺(表面张力调节剂)1.5％及非极性有机溶剂正戊烷74.5％。按照与实施例2相同的方式配置量子点墨水，经测试，上述量子点墨水的粘度为10.5cp(25℃)，表面张力为36dynes/cm(25℃)。
按照与实施例2相同的方式制备量子点发光器件，得到空穴传输层厚28nm；量子点材料层厚19nm。
以上所述仅是本发明的示范性实施方式，而非用于限制本发明的保护范围，本发明的保护范围由所附的权利要求确定。

Claims (24)

1.一种量子点墨水，包括非极性有机溶剂、表面张力调节剂和疏水性量子点材料，所述量子点墨水还包括载流子传输材料，所述疏水性量子点材料能够与所述载流子传输材料发生相分离。
2.根据权利要求1所述的量子点墨水，其中所述量子点墨水的粘度为10-12cP，表面张力为32-42dynes/cm。
3.根据权利要求1所述的量子点墨水，其中所述表面张力调节剂为分子量小于500的疏水性、极性有机物。
4.根据权利要求1所述的量子点墨水，其中所述载流子传输材料为分子量小于500的电子传输材料或者空穴传输材料。
5.根据权利要求1所述的量子点墨水，其中所述非极性有机溶剂在25℃下为液体且常压下沸点小于200℃。
6.根据权利要求1所述的量子点墨水，其中各组分的质量百分比为：载流子传输材料5-15%，表面张力调节剂1-5%，疏水性量子点材料2-20%，非极性有机溶剂60-92%。
7.根据权利要求1-6的任一项所述的量子点墨水，其中，所述疏水性量子点材料选自下述量子点材料中的一种或多种：CdS、CdSe、CdTe、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、GaAs、GaP、GaSb、HgS、HgSe、HgTe、InAs、InP、InSb、AlAs、AlP、CuInS、CuInSe、AlSb。
8.根据权利要求1-6的任一项所述的量子点墨水，其中，所述载流子传输材料为电子传输材料，所述电子传输材料选自：噁二唑、噻二唑、均三唑、萘、苯醌、咔唑、上述物质的衍生物及其组合。
9.根据权利要求1-6的任一项所述的量子点墨水，其中，所述载流子传输材料为空穴传输材料，所述空穴传输材料选自：CBP（4,4’-N,N’-二咔唑-联苯）、a-NPD（N’-二苯基-N,N’-二（1-萘基）-1,1’-联苯基-4,4”-二胺）、TCCA（4,4’,4”-三（N-唑基）-三苯胺）、DNTPD（N,N’-二（4-(N,N’-二苯基-氨基)苯基）-N,N’-二苯联苯胺）及其组合。
10.根据权利要求1-6的任一项所述的量子点墨水，其中，所述表面张力调节剂为有机酸、有机氨或其混合物。
11.根据权利要求10所述的量子点墨水，其中，所述有机酸为脂肪酸、有机氨为烷基氨。
12.根据权利要求11所述的量子点墨水，其中，所述的脂肪酸选自：辛酸、癸酸、油酸、月桂酸及其组合。
13.根据权利要求12所述的量子点墨水，其中，所述烷基氨选自：十二胺、十六胺、十八胺、油胺及其组合。
14.根据权利要求1-6的任一项所述的量子点墨水，其中，所述非极性有机溶剂选自：链状烷烃、环烷烃、卤代烷烃、芳香烃、上述物质的衍生物及其组合。
15.根据权利要求14所述的量子点墨水，其中，所述非极性有机溶剂选自：正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、氯仿、溴乙烷、四氯化碳、苯、甲苯及其组合。
16.根据权利要求1-6的任一项所述的量子点墨水，其中，各组分的质量百分比为：载流子传输材料8-12%，表面张力调节剂1-4%，疏水性量子点材料5-18%，非极性有机溶剂66-86%。
17.根据权利要求1-6的任一项所述的量子点墨水，其中，各组分的质量百分比为：载流子传输材料9-11%，表面张力调节剂1-2%，疏水性量子点材料10-15%，非极性有机溶剂62-80%。
18.根据权利要求1-6的任一项所述的量子点墨水，其中，所述疏水性量子点材料表面具有三辛基膦或三辛基氧化膦配体。
19.一种量子点墨水的制备方法，包括：
将疏水性量子点材料、载流子传输材料、表面张力调节剂和非极性有机溶剂混合，以得到所述量子点墨水，其中，调节上述各组分的比例，使得所述疏水性量子点材料能够与所述载流子传输材料发生相分离。
20.根据权利要求19所述的方法，其中，所述量子点墨水在25℃下的粘度为10-12cP，25℃下的表面张力为32-42dynes/cm。
21.根据权利要求19或20所述的方法，其中，所述混合方式为搅拌、振荡或超声分散。
22.一种利用权利要求1-18的任一项所述的量子点墨水打印制备量子点发光二极管器件的方法，包括如下步骤：
1）在基板上制作第一电极层；
2）在所述第一电极层上制作第一功能层；
3）在所述第一功能层上打印量子点墨水；
4）量子点墨水发生相分离，形成疏水性量子点材料层和第二功能层，在所述第二功能层上制作第三功能层；
5）在所述第三功能层上制作第二电极层。
23.根据权利要求22所述的方法，其中，所述载流子传输材料为电子传输材料，所述第一电极层为ITO阳极，所述第一功能层在从所述第一电极到所述第二电极的方向上顺次包括空穴注入层和空穴传输层，所述第二功能层为电子传输层，所述第三功能层为电子注入层，所述第二电极层为金属阴极。
24.根据权利要求22所述的方法，其中，所述载流子传输材料为空穴传输材料，所述第一电极层为金属阴极，所述第一功能层在从所述第一电极到所述第二电极的方向上顺次包括电子注入层和电子传输层，所述第二功能层为空穴传输层，所述第三功能层为空穴注入层，所述第二电极层为ITO阳极。
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