CH621256A5

CH621256A5 - Hair dyeing composition

Info

Publication number: CH621256A5
Application number: CH265876A
Authority: CH
Inventors: David Dr Rose; Ferdi Dr Saygin; Edgar Lieske
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1975-03-03
Filing date: 1976-03-03
Publication date: 1981-01-30
Also published as: DE2509152A1; DE2509152C2; NL184255B; IT1055472B; NL184255C; FR2302726A1; ATA153876A; GB1530686A; NL7601399A; BE839128A; FR2302726B1; AT342785B

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von monohalogensubstituierten m-Aminophenolen als Kupplerkomponente. The invention relates to agents for the oxidative dyeing of hair based on monohalogen-substituted m-aminophenols as a coupler component.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxi-dationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylen-diaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocycli-sche Hydrazone, eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naph-thole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt. The so-called oxidation dyes, which result from the oxidative coupling of a developer component with a coupler component, play a preferred role for dyeing hair because of their intense colors and very good fastness properties. Nitrogen bases, such as p-phenylene-diamond derivatives, diaminopyridines, 4-amino-pyrazolone derivatives, heterocyclic hydrazones, are usually used as developer substances. As so-called coupler components, m-phenylene diamine derivatives, phenols, naphthols, resorcinol derivatives and pyrazolones are mentioned.

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Good oxidation hair dye components primarily have to meet the following requirements:

Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, dass auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabili-tät ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden. You have to develop the desired color shades with sufficient intensity in the oxidative coupling with the respective developer or coupler components. They must also have sufficient to very good absorbency on human hair and they should also be safe from a toxicological and dermatological point of view. It is also important that the hair to be dyed be as strong as possible and largely match the natural hair color shades. Furthermore, the general stability of the dyes formed and their light fastness, wash fastness and thermal stability are of particular importance in order to avoid color shifts from the original color shade or even color changes to other shades.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxida-tionshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, welche die vorgenannten Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen. When searching for usable oxidation hair dyes, the task was therefore to find suitable components which optimally meet the aforementioned requirements.

Es sind bereits aus der DE-AS 1 492 167 Haarfärbemittel bekannt, die als Oxidationsfarbstoffe m-Aminophenole enthalten, die durch ein Fluoratom substituiert sind. Hieraus liess sich in keiner Weise entnehmen, dass durch ein Chloratom substituierte m-Aminophenole sich als besonders geeignete Kupplerkomponenten für Oxidationsfarben, insbesondere auf Basis von Tetraaminopyrimidinen als Entwicklerkomponente, eignen würden. It is already known from DE-AS 1 492 167 hair dyes which contain m-aminophenols as oxidation dyes which are substituted by a fluorine atom. From this it could not be inferred in any way that m-aminophenols substituted by a chlorine atom would be suitable as particularly suitable coupler components for oxidation paints, in particular based on tetraaminopyrimidines as developer components.

Es wurde nun gefunden, dass die im Patentanspruch 1 definierten Haarfärbemittel den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht werden. It has now been found that the hair colorants defined in claim 1 meet the requirements to a particularly high degree.

Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die beschriebenen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen die unterschiedlichsten sehr intensiven Farbnuancen, wie sie mit diesen Entwicklersubstanzen und den bisher bekannten Kupplern nicht erzielbar waren, und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die beschriebenen monochlorsub-stituierten m-Aminophenole durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus. When used as coupler components, the compounds described with the developer substances generally used for oxidation hair dyeing provide the most varied, very intense color shades that could not be achieved with these developer substances and the couplers known hitherto, and thus represent a significant enrichment of the oxidative hair dyeing possibilities In addition, the monochloro-substituted m-aminophenols described are distinguished by very good fastness properties of the dyeings thus obtained, by good solubility in water, good storage stability and toxicological and dermatological harmlessness.

Die im erfindungsgemässen Mittel als Kupplerkomponenten enthaltenen monochlorsubstituierten m-Aminophenole können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate, eingesetzt werden. The monochloro-substituted m-aminophenols contained in the agent according to the invention as coupler components can either as such or in the form of their salts with inorganic or organic acids, such as. B. as chlorides, sulfates, phosphates, acetates, propionates, lactates, citrates.

Als Kupplerkomponenten sind zum Beispiel 2-Chlor-3-aminophenol, 4-Chlor-3-aminophenol, 5-Chlor-3-amino-phenol zu nennen. Examples of coupler components which can be mentioned are 2-chloro-3-aminophenol, 4-chloro-3-aminophenol, 5-chloro-3-aminophenol.

Die im erfindungsgemässen Mittel als Kupplerkomponenten enthaltenen monochlorsubstituierten m-Aminophenole stellen literaturbekannte Verbindungen dar, deren Herstellung nach allgemein bekannten Verfahren durch Reduktion der entsprechenden Nitrophenole erfolgen kann. So beschreibt F.W. Schlieper in Ber. 26 (1893), S 2466 die Herstellung des 2-Chlor-3-amino-phenols durch Reduktion des entsprechenden Chlor-nitrophenols mittels Salzsäure und Zinnchlorür. Das als Zwischenprodukt dienende Chlornitrophenol wurde durch The monochloro-substituted m-aminophenols contained in the agent according to the invention as coupler components are compounds known from the literature, which can be prepared by generally known processes by reducing the corresponding nitrophenols. For example, F.W. Schlieper in Ber. 26 (1893), S 2466 the preparation of the 2-chloro-3-amino-phenol by reduction of the corresponding chloro-nitrophenol using hydrochloric acid and tin chlorine. The chloronitrophenol serving as an intermediate was by

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

621 256 621 256

Einwirkung von Chlor auf m-NitrophenoI gewonnen. Von H. J, Teuber und S. Benz wird in Chem. Ber. 100 (1967), S. 2926 die Herstellung des 4-Chlor-3-aminophenols aus 4-Chlor-3-aminoanisol, welches wiederum aus 4-Chlor-3-nitroanisol erhalten werden kann, beschrieben. Effect of chlorine on m-nitrophenoI obtained. H. J, Teuber and S. Benz in Chem. Ber. 100 (1967), p. 2926 describes the preparation of 4-chloro-3-aminophenol from 4-chloro-3-aminoanisole, which in turn can be obtained from 4-chloro-3-nitroanisole.

Unter den im erfindungsgemässen Mittel als Kupplerkomponenten enthaltenen monochlorsubstituierten m-Aminophe-nolen kommt dem 2-Chlor- und 4-Chlor-3-aminophenol die grösste Bedeutung zu. Among the monochloro-substituted m-aminophenols contained in the agent according to the invention as coupler components, 2-chloro and 4-chloro-3-aminophenol are of the greatest importance.

Als Beispiele für im erfindungsgemässen Haarfärbemittel enthaltene Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe, wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-DiaminoanisoI bzw. andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit \-4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hy-drazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate, wie 4-Amino-l-phenyl-3-carbamoyl-pyrazolon 5, anzuführen. Examples of developer components contained in the hair dye according to the invention are primary aromatic amines with a further functional group located in the p-position, such as p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-dimethylaminoaniline, p-aminophenol, p-diaminoanisoI or other compounds of the type mentioned which furthermore one or more functional groups such as OH groups, NH2 groups, NHR groups, NR2 groups, where R represents an alkyl or hydroxyalkyl radical having \ -4 carbon atoms, furthermore diaminopyridine derivatives, heterocyclic hy-drazone derivatives, 4-aminopyrazolone derivatives such as 4-amino-1-phenyl-3-carbamoyl-pyrazolone 5.

Besondere Bedeutung besitzen die beschriebenen monochlorsubstituierten m-Aminophenole in Kombination mit Te-traaminopyrimidinen der Formel The monochloro-substituted m-aminophenols described in combination with tetra-aminopyrimidines of the formula are of particular importance

\ / \ /

N N

NH NH

in der Ri-R6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, den Rest ~(CH2)n-X, in dem n = 1-4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH2—, NHR'- und -NR'R"-Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1—4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen 5- oder 6gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen. in the Ri-R6 is hydrogen, an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, the radical ~ (CH2) nX, in which n = 1-4 and X is a hydroxyl group, a halogen atom, an -NH2—, NHR'- and -NR ' R "group, where R 'and R" can mean alkyl radicals with 1-4 carbon atoms or are closed with the nitrogen atom to form a heterocyclic ring which can contain a further nitrogen atom or oxygen atom, an optionally substituted heterocyclic 5- or 6-membered group Can represent ring with one or two nitrogen atoms or a nitrogen atom and an oxygen atom, and their inorganic or organic salts as developer substances.

Die als Entwicklerkomponenten geeigneten Tetraaminopy-rimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate, eingesetzt werden. The suitable tetraaminopy-rimidins as developer components can either as such or in the form of their salts with inorganic or organic acids, such as. B. as chlorides, sulfates, phosphates, acetates, propionates, lactates, citrates.

Als in Kombination mit den monochlorierten m-Aminophenolen im erfindungsgemässen Haarfärbemittel geeignete Tetraaminopyrimidine sind z. B. 2,4,5,6-Tetraamino-, 4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismethyl-amino-, 4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-, 2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methyIamino-, 4,5-Diamino-6-di-äthyIamino-2-dimethylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-Diami-no-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-dime-thylamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-dimethylamino-, 4,5,6- Suitable in combination with the monochlorinated m-aminophenols in the hair dye according to the invention are tetraaminopyrimidines such. B. 2,4,5,6-tetraamino, 4,5-diamino-2,6-bismethylamino, 2,5-diamino-4,6-bismethylamino, 4,5-diamino-6-butylamino -2-dimethylamino-, 2,5-diamino-4-diethylamino-6-methylamino-, 4,5-diamino-6-di-ethyIamino-2-dimethylamino-, 4,5-diamino-2-diethylamino-6- methylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-ethylamino, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4 , 5-diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-, 2,4,5-triamino-6-dimethylamino-, 4,5,6-

Triamino-2-dimethylamino-, 2,4,5-Triamino-6-methylamino-, 4,5,6-Triamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylami-no-6-piperidino-, 4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-anilino-, Triamino-2-dimethylamino-, 2,4,5-triamino-6-methylamino-, 4,5,6-triamino-2-methylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-no-6-piperidino-, 4,5-diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-triamino-6-piperidino-, 2,4,5-triamino-6-anilino-,

2.4.5-Triamino-6-benzylamino-, 2,4,5-Triamino-6-benzyliden-amino-, 4,5,6-Triamino-2-piperidino-, 2,4,5-Trismethylami-no-5-amino-, 2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-morpholino-, 2,5,6-Triamino-4-dimethylamino-, 2.4.5-triamino-6-benzylamino-, 2,4,5-triamino-6-benzylidene-amino-, 4,5,6-triamino-2-piperidino-, 2,4,5-trismethylamino-no-5 -amino-, 2,4,5-triamino-6-di-n-propylamino-, 2,4,5-triamino-6-morpholino-, 2,5,6-triamino-4-dimethylamino-,

4.5.6-Triamino-2-morpholino-, 2,4,5-Triamino-6-/i-hydroxy-äthylamino-, 4,5,6-Triamino-2-/3-amino-äthylamino-, 2,5,6-Triamino-4-/3-methylamino-äthylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bis-]'-diäthylamino-propylamino-, 4,5-Diamino-2-methylami-no-6-/j-hydroxy-äthylamino-, 5-Amino-2,4,6-triäthylamino-, 2,4-Bis-/'i-hydroxyäthylamino-6-aniIino-5-aminopyrimidin zu nennen. 4.5.6-triamino-2-morpholino-, 2,4,5-triamino-6- / i-hydroxy-ethylamino-, 4,5,6-triamino-2- / 3-amino-ethylamino-, 2,5 , 6-triamino-4- / 3-methylamino-ethylamino-, 2,5-diamino-4,6-bis -] '- diethylamino-propylamino-, 4,5-diamino-2-methylamino-no-6- / To name j-hydroxyethylamino, 5-amino-2,4,6-triethylamino, 2,4-bis - / 'i-hydroxyethylamino-6-aniIino-5-aminopyrimidine.

Die Herstellung der als Entwicklerkomponenten geeigneten Tetraaminopyrimide ist bereits literaturbekannt und kann der Monographie von D. J. Brown, «The Pyrimidines» in der Reihe Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) Band I und II entnommen werden. The preparation of the tetraaminopyrimides suitable as developer components is already known from the literature and can be found in the monograph by D. J. Brown, "The Pyrimidines" in the series Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) Volumes I and II.

Zur Synthese der als Entwicklerkomponenten geeigneten Verbindungen geht man im allgemeinen von 2,4,6-Triamino-pyrimidinen aus, in die die 5-Aminogruppe durch Nitrosierung und anschliessende Reduktion eingeführt wird. Man kann aber auch von entsprechend substituierten Triamino-alkylmercap-topyrimidinen ausgehen und die Alkylmercaptogruppe durch Amine substituieren. Die letztere Methode eignet sich besonders zur Einführung von Aminogruppen bzw. von substituierten Aminogruppen in die 2-, 4- oder 6-Stellung des Pyrimidin-ringes. The synthesis of the compounds suitable as developer components is generally based on 2,4,6-triamino-pyrimidines, into which the 5-amino group is introduced by nitrosation and subsequent reduction. However, one can also start from appropriately substituted triamino-alkylmercap-topyrimidines and substitute the alkyl mercapto group with amines. The latter method is particularly suitable for introducing amino groups or substituted amino groups into the 2-, 4- or 6-position of the pyrimidine ring.

Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxida-tionshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus zeichnen sich die beschriebenen Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus. When used as developer components, the tetraaminopyrimidines, with the coupler substances generally used for oxidation hair coloring, provide a wide variety of very intense shades. In addition, the tetraaminopyrimidines described are distinguished by very good fastness properties of the dyeings obtained, by good solubility in water, good storage stability and toxicological and dermatological harmlessness.

Zur Erzielung möglichst kräftiger und den natürlichen Haarfarbennuancen weitgehend entsprechender Farbtöne ist jedoch ein vollwertiger Blaufarbstoff als Nuancierkomponente von besonderer Wichtigkeit. Die Erstellung eines solchen Blaufarbstoffs bereitet aber bei dem Einsatz der ansonsten sehr zufriedenstellenden Tetraaminopyrimidine als Entwicklersubstanzen Schwierigkeiten, die auf der mangelnden Eignung der üblichen Kupplerkomponenten beruhen. In order to achieve the strongest possible shades that largely correspond to the natural hair color nuances, however, a full-fledged blue dye is of particular importance as a shading component. However, the preparation of such a blue dye causes difficulties when using the otherwise very satisfactory tetraaminopyrimidines as developer substances, which are based on the unsuitability of the usual coupler components.

Es zeigte sich nun, dass die im erfindungsgemässen Mittel als Kupplerkomponenten eingesetzten monochlorsubstituierten m-Aminophenole sich in hervorragender Weise als spezielle Blaukuppler für das Tetraaminopyrimidin-Entwickler-System eignen. Besonders vorteilhaft wirkt sich dabei noch aus, dass die Wärmestabilität des entstehenden Blaufarbstoffs gegenüber derjenigen eines mit anderen Kupplern erzeugten Farbstoffs wesentlich verbessert ist. Ferner zeichnen sich die mit den beschriebenen Kupplersubstanzen erzeugten Farbstoffe durch eine besonders gute Lichtechtheit aus. It has now been shown that the monochloro-substituted m-aminophenols used as coupler components in the agent according to the invention are outstandingly suitable as special blue couplers for the tetraaminopyrimidine developer system. The fact that the thermal stability of the resulting blue dye is significantly improved over that of a dye produced with other couplers has a particularly advantageous effect. Furthermore, the dyes produced with the coupler substances described are notable for particularly good lightfastness.

Im erfindungsgemässen Haarfärbemittel wird die Kupplerkomponente im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendete Entwicklersubstanz, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz gelangt. In the hair dye according to the invention, the coupler component is generally used in approximately molar amounts, based on the developer substance used. If the molar use also proves to be expedient, it is not disadvantageous, however, if the coupler component is used in a certain excess or deficit.

Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der beschriebenen Entwicklerverbindungen als auch Furthermore, it is not necessary for the developer component and the coupler substance to be uniform products; rather, both the developer component and mixtures of the developer compounds described can

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

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65 65

621 256 621 256

4 4th

die Kupplersubstanz Gemische der beschriebenen monochlo-rierten m-Aminophenole darstellen. represent the coupler mixtures of the monochlorinated m-aminophenols described.

Darüber hinaus kann das erfindungsgemässe Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. In addition, the hair dye according to the invention can optionally contain conventional direct dyes in the mixture, if this is necessary to achieve certain color nuances.

Die oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarb-stoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht. The oxidative coupling, i. H. the development of the color, as with other oxidation hair dyes, can basically take place through atmospheric oxygen. However, chemical oxidizing agents are expediently used. In particular, hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine and sodium borate, as well as mixtures of such hydrogen peroxide additive compounds with potassium peroxide disulfate come into consideration as such.

Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetraaminopyrimidine den Vorteil, dass sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich. As a developer component, the tetraaminopyrimidines have the advantage that they provide completely satisfactory coloring results even when oxidatively coupled by atmospheric oxygen, and thus damage to the hair by the oxidizing agent otherwise used for the oxidative coupling can be avoided. However, if a lightening effect on the hair is desired in addition to the coloring, the use of oxidizing agents is also necessary.

Das erfindungsgemässe Haarfärbemittel kann für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen, eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt werden. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt beispielsweise 0,2—5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1-3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen können die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt werden. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z. B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ, wie Alkylbenzol-sulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurelakanol-amide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin, zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe können dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt werden, wie z. B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5—30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1-25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zu-5 bereitung. The hair colorant according to the invention can be incorporated into corresponding cosmetic preparations, such as creams, emulsions, gels or simple solutions, and one of the oxidizing agents mentioned can be added to the hair immediately before use. The concentration of such dye preparations on coupler-developer combination is, for example, 0.2-5% by weight, preferably 1-3% by weight. To prepare creams, emulsions or gels, the dye components can be mixed with the other constituents customary for such preparations. As such additional components are such. B. wetting or emulsifying agents of the anionic or non-ionic type, such as alkylbenzene sulfonates, fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, fatty acid lacanol amides, adducts of ethylene oxide with fatty alcohols, thickeners such as methyl cellulose, starch, higher fatty alcohols, paraffin oil, fatty acids, furthermore perfume oils and hair care products such as pantothenic acid and cholesterol. The additives mentioned can be used in the usual amounts for these purposes, such as. B. wetting and emulsifying agents in concentrations of 0.5-30 percent by weight and thickeners in concentrations of 0.1-25 percent by weight, each based on the total preparation.

Die Anwendung des erfindungsgemässen Haarfärbemittels kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem io pH-Wert von 8-10 erfolgen. Die Anwendungstemperatur bewegt sich dabei zweckmässig im Bereich von 15^-0° C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten kann das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt werden. Hernach wird das Haar zweckmässig mit einem mil-15 den Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Regardless of whether it is a solution, an emulsion, a cream or a gel, the hair dye according to the invention can be used in a weakly acidic, neutral or, in particular, alkaline medium at a pH of 8-10. The application temperature is expediently in the range of 15 ^ -0 ° C. After an exposure time of approx. 30 minutes, the hair dye can be removed from the hair to be colored by rinsing. The hair is then expediently washed and dried with a mil-15 shampoo.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern. The following examples are intended to explain the subject of the invention in more detail.

Beispiele Examples

20 Ausführungsformen des erfindungsgemässen Haarfärbemittels wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gewichtsteilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18 10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge 25 C12—Cjg 20 embodiments of the hair dye according to the invention were used in the form of a cream emulsion. In this case, 10 parts by weight of fatty alcohol sulfate (sodium salt) chain length 25 C12-Cjg. Were in an emulsion of 10 parts by weight of fatty alcohols with chain length C12-C18

75 Gewichtsteilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und monochlorsubstituierten m-Aminophenole eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert 30 der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 10Ö Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 35 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90% ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten lang belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das 40 Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen. 75 parts by weight of water each 0.01 mol of the developer substances and monochloro-substituted m-aminophenols listed in the table below. The pH of the emulsion was then adjusted to 9.5 using ammonia and the emulsion was made up to 10 parts by weight with water. The oxidative coupling was carried out either with atmospheric oxygen or with 1% strength hydrogen peroxide solution as the oxidizing agent, 10 35 parts by weight of hydrogen peroxide solution being added to 100 parts by weight of the emulsion. The respective coloring cream with or without additional oxidizing agent was applied to 90% gray, not specially pretreated human hair and left there for 30 minutes. After the dyeing process had ended, the hair was washed out with a customary shampoo and then dried. The dyeings obtained are shown in Table 1 below.

Tabelle 1 Table 1

Beispiel a) Entwickler b) Kuppler Example a) Developer b) Coupler

Erhaltener Farbton Hue preserved

bei Luft- with air

mit 1 %iger with 1%

oxidation oxidation

H202-Lösung H202 solution

1 1

p-Toluylendiamin p-toluenediamine

2 -Chlor-3 -aminophenol dunkelviolett schwarzblau 2 -Chlor-3 -aminophenol dark purple black blue

2 2nd

2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine

2 -Chlor-3 -aminophenol dunkelblau dunkelblau 2 -Chlor-3 -aminophenol dark blue dark blue

3 3rd

2-Dimethylamino-4,5,6- 2-dimethylamino-4,5,6-

triaminopyrimidin triaminopyrimidine

4 4th

p-Toluylendiamin p-toluenediamine

4-Chlor-3 -aminophenol braungrau braungrau 4-chloro-3-aminophenol brown-gray brown-gray

5 5

p-Phenylendiamin p-phenylenediamine

4-Chlor-3 -aminophenol hellbraun braungrau 4-chloro-3-aminophenol light brown brown gray

6 6

p-Aminophenol p-aminophenol

4-Chlor-3 -aminophenol hellbraun hellbraun 4-chloro-3-aminophenol light brown light brown

7 7

2,5-Diaminoanisol 2,5-diamino anisole

4-Chlor-3 -aminophenol schwarzblau schwarzblau 4-chloro-3-aminophenol black blue black blue

8 8th

p-N,N-Dimethylaminoanilin p-N, N-dimethylaminoaniline

4-Chlor-3 -aminophenol hellbraun blaugrau 4-chloro-3-aminophenol light brown blue-gray

9 9

2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine

4-Chlor-3-aminophenol grauviolett grauviolett 4-chloro-3-aminophenol gray violet gray violet

10 10th

2-Morpholino-4,5,6- 2-morpholino-4,5,6-

4-Chlor-3 -aminophenol violettgrau violettgrau triaminopyrimidin 4-chloro-3-aminophenol violet-gray violet-gray triaminopyrimidine

Claims

621 256

2. Hair dye according to claim 1, characterized in that it contains 2-chloro or 4-chloro-3-aminophenol as the coupler component.

2nd

PATENT CLAIMS 1. Hair dye based on oxidation dyes containing developer components and monohalogen-substituted m-aminophenols as coupler substances, characterized in that it contains at least one monochloro-substituted m-aminophenol of the formula

OH

R

■ NH

3. Hair dye according to claim 1, characterized in that it is at least one tetraaminopyrimidine of the formula as developer component

NH,

.N

in the Ri-R6 hydrogen, an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, the radical - (CH2) n-X, in which n = 1-4 and X is a hydroxyl group, a halogen atom, an -NH2-, -NHR'- or Are NR'R "group, where R 'and R" are alkyl radicals having 1-4 carbon atoms or are closed with the nitrogen atom to form a heterocyclic ring which may contain a further nitrogen atom or oxygen atom, or an optionally substituted heterocyclic, 5- or a membered ring having one or two nitrogen atoms or one nitrogen atom and one oxygen atom, or containing an inorganic or organic salt thereof.

3rd

R.

wherein Rls R2 and R3 signify hydrogen or chlorine with the proviso that each represents a substituent chlorine and the other two represent hydrogen, or contains an inorganic or organic salt thereof as a coupler substance and at least one developer component.

4. Hair dye according to claim 1, characterized in that it also contains further coupler substances and optionally direct dyes.

5. Hair dye according to claim 1, characterized in that it contains the developer / coupler combination in a proportion of 0.2-5% by weight, preferably 1-3% by weight, based on the total weight of the agent.