BR112019022316B1 - Composto, composição, método não terapêutico de controle ou combate a pragas invertebradas, método de proteção de plantas, semente revestida e usos de um composto - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a compostos da fórmula (I): (I) em que as variáveis são definidas conforme fornecido no relatório descritivo e nas reivindicações. A presente invenção refere-se ainda a usos, processos e composições para os compostos (I).

Description

[001] A presente invenção refere-se a compostos bicíclicos substituídos da fórmula I como pesticidas agroquímicos. Além disso, a presente invenção refere-se a processos e intermediários para a preparação de compostos da fórmula I e combinações de compostos ativos que os compreendem. Além disso, a presente invenção refere-se a composições agrícolas ou veterinárias que compreendem os compostos da fórmula I e ao uso dos compostos da fórmula I ou composições que os compreendem para o combate ou controle de pragas invertebradas e/ou para a proteção de safras, plantas, material de propagação vegetal e/ou plantas em crescimento contra ataques e/ou infestações por pragas invertebradas. A presente invenção também se refere a métodos de aplicação dos compostos da fórmula I. Além disso, a presente invenção refere-se a sementes que compreendem compostos de acordo com a presente invenção.

[002] Pragas invertebradas e, particularmente, insetos, aracnídeos e nematoides, destroem safras colhidas e em crescimento e atacam estruturas comerciais e residenciais de madeira, causando grandes perdas econômicas para a cadeia de alimentos e propriedades. Existe, portanto, necessidade contínua de novos agentes de combate a pragas invertebradas.

[003] Heterociclos 5,6-fundidos são conhecidos para uso como pesticidas, por exemplo, nas patentes publicadas WO 2012/086848, WO 2013/180193 e WO 2014/119670 e representam uma classe importante de inseticidas. Faz-se também referência às publicações WO 2017/043386, WO 2017/025419, WO 2017/001314 e WO 2016/023954.

[004] Devido à capacidade das pragas alvo de desenvolver resistência a agentes ativos como pesticidas, existe necessidade contínua de identificar compostos adicionais que sejam apropriados para o combate a pragas invertebradas, tais como insetos, aracnídeos e nematoides. Existe também a necessidade de novos compostos que possuam alta atividade pesticida e exibam amplo espectro de atividade contra uma grande quantidade de pragas invertebradas diferentes, especialmente contra insetos, aracnídeos e nematoides de difícil controle.

[005] É, portanto, objeto da presente invenção identificar e fornecer compostos que exibam alta atividade como pesticida e possuam amplo espectro de atividade contra pragas invertebradas.

[006] Descobriu-se que esses objetos podem ser atingidos por compostos bicíclicos da fórmula I substituídos, conforme ilustrado e definido abaixo, incluindo seus estereoisômeros, sais, particularmente sais aceitáveis para uso agrícola ou veterinário, tautômeros e N-óxidos.

[007] Em primeiro aspecto, a presente invenção refere-se ao composto bicíclico da Fórmula I: em que: - X é O ou S; - Rx é selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - R1 é H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, alquilsulfenila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 ou alquilsulfonila C1-C6, que são não substituídos ou substituídos por halogênio; - R2 e R3, independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste de H, halogênio, N3, CN, NO2, -SCN, -SF5, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, trialquilsilila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6- NRbRc, O-alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6- NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S(=O)mRe, em que um radical pode também ser fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio ou benzila e o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - Ar é fenila ou heteroarila com 5 ou 6 membros; - RAr, independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, alquila C1C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, trialquilsilila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6- NRbRc, O-alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6- NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S(=O)mRe, em que um radical pode também ser fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio ou benzila e o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - Het é heteroarila com 5 ou 6 membros ou heterociclila com 5 ou 6 membros, que é não substituído ou substituído por R; - R é halogênio, oxo (=O), N3, OH, CN, NO2, SCN, SF5, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, fenila, heteroarila com 5 ou 6 membros ou heterociclila com 5 ou 6 membros, em que os grupos cíclicos de R são não substituídos ou substituídos por radicais Rf; desde que ambos, RAr e Het, não estejam presentes no mesmo átomo de Ar; - cada Ra é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - cada Rb é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, -(C=O)R, -C(=O)OR e -C(=O)NR, alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que o fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - cada Rc é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - cada porção NRbRc pode também ser um heterociclo de 3 a 8 membros saturado N-ligado que, além do átomo de nitrogênio, pode conter 1 ou 2 heteroátomos adicionais ou porções de heteroátomos selecionadas a partir de O, S(=O)m e N-R’, em que R’ é H ou alquila C1-C6 e o heterociclo N- ligado é não substituído ou substituído por radicais selecionados a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4; - cada Rd é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - cada Re é selecionado a partir de alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - cada Rf é selecionado a partir de halogênio, N3, OH, CN, NO2, SCN, SF5, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4 e cicloalcóxi C3-C6 alquila C1C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio; - m é 0, 1 ou 2; - n é 0, 1 ou 2; e seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e sais aceitáveis para uso agrícola ou veterinário.

[008] Com a devida modificação dos compostos de partida, os compostos da fórmula I podem ser preparados por meio de procedimentos fornecidos nos esquemas abaixo.

[009] 6H-imidazo[1,2-c]piridimin-5-tiona Ia (X = S) pode ser preparada em síntese de quatro etapas a partir de citidinas 1 (Esquema 1). A condensação de citidinas 1 com alfa-haloaldeídos 2 por meio de analogia ao método descrito em Jansa et al., Journal of Heterocyclic Chemistry, 52 (5), 1382-1389; 2015 gera biciclos 3, que podem ser halogenados, por exemplo, com NIS ou NBS, por meio de analogia ao método descrito em Jansa et al., Tetrahedron, 71 (1), 27-36; 2015. Haletos 4, por sua vez, podem ser submetidos a reação de acoplamento Suzuki com ácido arilborônico para formar 6H-imidazo[1,2-c]pirimidin-5-onas Ia (X = O) por analogia ao método descrito em Lee et al., Pedido PCT Internacional, 2009093981, 30 de julho de 2009. Por fim, a reação dos compostos Ia (X = O) com um agente tiolante tal como P2S5 ou reagente de Lawesson gerará facilmente os compostos Ia (X = S) por meio de analogia ao método descrito em Bigot et al., Pedido PCT Internacional 2015052103, 16 de abril de 2015. A preparação de citidina substituída por trifluorometila 1 (R1 = CF3, R2 = H, Ra = H) foi preparada anteriormente (Gershon et al., Journal of Heterocyclic Chemistry, 20 (1), 219- 23; 1983). ESQUEMA 1

[0010] Alternativamente, os compostos 6 podem ser preparados por meio de condensação de aminopiridinas 5 com um aldeído 2 por analogia ao método descrito em Wade et al., US 4503050, 5 de março de 1985 (Esquema 2). Hidrólise de grupo cloro ou metóxi em compostos 6 (R = Cl, OMe) sob condições conhecidas na literatura podem gerar os compostos (Ia). ESQUEMA 2

[0011] A condensação direta de alfa-haloalfa-cetonas (por exemplo, 7) e citidinas 1 pode gerar diretamente compostos (Ia) por analogia ao método descrito em Meng et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 23 (10), 2863-2867; 2013 (Esquema 3). ESQUEMA 3

[0012] Os compostos Ia podem ser preparados por meio de N- alquilação de compostos 8 com um agente de alquilação Ra-X por analogia ao método descrito em Martin-Martin et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 25 (6), 1310-1317; 2015 (Esquema 4). ESQUEMA 4

[0013] Os procedimentos descritos acima podem ser utilizados individualmente ou em combinação entre si para obter compostos da fórmula I.

[0014] Os materiais de partida necessários para a preparação dos compostos da fórmula I são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados de acordo com os procedimentos conhecidos na literatura.

[0015] As misturas de reação são trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dos intermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos incolores ou levemente amarronzados, que são purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e temperatura moderadamente elevada. Caso os intermediários e produtos finais sejam obtidos na forma de sólidos, a purificação pode também ser conduzida por meio de recristalização ou digestão.

[0016] Caso compostos individuais da fórmula I não possam ser obtidos por meio dos processos descritos acima, eles podem ser preparados por meio de derivação de outros compostos da fórmula I ou seus intermediários.

[0017] Caso a síntese gere misturas de isômeros, a separação geralmente não é necessária, pois, em alguns casos, os isômeros individuais podem ser interconvertidos durante o trabalho para uso ou durante a aplicação (por exemplo, sob a ação da luz, ácidos ou bases). Essas conversões podem também ter lugar após o uso, por exemplo, no tratamento de plantas na planta tratada ou no fungo daninho a ser controlado.

[0018] Os técnicos no assunto compreenderão facilmente que as preferências para os substituintes, também particularmente os fornecidos nas tabelas abaixo para os substituintes correspondentes, fornecidos no presente com relação aos compostos I aplicam-se respectivamente adequadamente aos intermediários. Desta forma, em cada caso, os substituintes, independentemente entre si ou, de maior preferência, em combinação, possuem os significados definidos no presente.

[0019] Os procedimentos descritos acima podem ser utilizados individualmente ou em combinação entre si para obter compostos da fórmula I.

[0020] Os N-óxidos podem ser preparados a partir dos compostos de acordo com a presente invenção de acordo com métodos de oxidação convencionais, por exemplo, por meio do tratamento de compostos I com um perácido orgânico tal como ácido metacloroperbenzoico (cf. WO 03/64572 ou J. Med. Chem. 38 (11), 1892-903, 1995); ou com agentes oxidantes inorgânicos, tais como peróxido de hidrogênio (cf. J. Heterocyc. Chem. 18 (7), 1305-8, 1981) ou oxona (cf. J. Am. Chem. Soc. 123 (25), 5962-5973, 2001). A oxidação pode gerar mono-N-óxidos puros ou uma mistura de diferentes N-óxidos, que podem ser separados por meio de métodos convencionais tais como cromatografia.

[0021] A menos que indicado em contrário, a expressão “composto(s) de acordo com a presente invenção”, “composto(s) da presente invenção” ou “composto(s) da fórmula (I)” indica os compostos da fórmula I.

[0022] A expressão “composto(s) de acordo com a presente invenção” ou "compostos da fórmula I” compreende o(s) composto(s) definido(s) no presente, bem como seus estereoisômeros, sais, tautômeros ou N-óxidos. A expressão “composto(s) de acordo com a presente invenção” deve ser compreendida como equivalente à expressão “composto(s) de acordo com a invenção”, de forma a também compreender um de seus estereoisômeros, sais, tautômeros ou N-óxidos.

[0023] A expressão “composição(ões) de acordo com a presente invenção” ou “composição(ões) da presente invenção” engloba composição(ões) que compreende(m) pelo menos um composto da fórmula I de acordo com a presente invenção, conforme definido acima. As composições de acordo com a presente invenção são preferencialmente composições agrícolas ou veterinárias.

[0024] Dependendo do padrão de substituição, os compostos de acordo com a presente invenção podem ter um ou mais centros de quiralidade e, neste caso, estão presentes na forma de misturas de enantiômeros ou diaestereômeros. A presente invenção fornece os enantiômeros ou diaestereômeros puros isolados dos compostos de acordo com a presente invenção, suas misturas e o uso de acordo com a presente invenção dos enantiômeros ou diaestereômeros puros dos compostos de acordo com a presente invenção ou suas misturas. Os compostos apropriados de acordo com a presente invenção também incluem todos os estereoisômeros geométricos (isômeros cis/trans) possíveis e suas misturas. Isômeros cis/trans podem estar presentes com relação a alqueno, ligação dupla de carbono-nitrogênio ou grupo amida. O termo “estereoisômero(s)” engloba os dois isômeros ópticos, tais como enantiômeros ou diaestereômeros, estes últimos existentes devido a mais de um centro de quiralidade na molécula, bem como isômeros geométricos (isômeros cis/trans). A presente invenção refere-se a todos os estereoisômeros possíveis dos compostos da fórmula I, ou seja, enantiômeros ou diaestereômeros isolados, bem como suas misturas.

[0025] Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser amorfos ou podem existir em um ou mais estados cristalinos diferentes (polimorfos) que podem possuir propriedades macroscópicas diferentes, tais como estabilidade, ou exibir propriedades biológicas diferentes, tais como atividades. A presente invenção refere-se a compostos amorfos e cristalinos de acordo com a presente invenção, misturas de estados cristalinos diferentes dos compostos correspondentes de acordo com a presente invenção, bem como seus sais amorfos ou cristalinos.

[0026] Sais dos compostos de acordo com a presente invenção são preferencialmente sais aceitáveis para uso agrícola e/ou veterinário, preferencialmente sais aceitáveis para uso agrícola. Eles podem ser formados de maneira costumeira, tal como por meio de reação do composto com um ácido do ânion em questão caso os compostos de acordo com a presente invenção possuam funcionalidade básica ou por meio da reação de compostos ácidos de acordo com a presente invenção com uma base apropriada.

[0027] Sais dos compostos úteis na agricultura e/ou veterinária de acordo com a presente invenção englobam especialmente os sais de adição de ácidos desses ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não possuem efeito adverso sobre a ação pesticida dos compostos de acordo com a presente invenção.

[0028] Cátions apropriados são particularmente os íons dos metais alcalinos, preferencialmente Li, Na e K, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente Ca, Mg e Ba, e dos metais de transição, preferencialmente Mn, Cu, Zn e Fe, bem como amônio (NH4+) e amônio substituído, em que um a quatro dos átomos de H são substituídos por alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, hidroxialcóxi C1-C4 alquila C1-C4, fenila ou benzila. Exemplos de íons de amônio substituídos porpreendem metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, di-isopropilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2-hidroxietilamônio, 2-(2- hidroxietóxi)etilamônio, bis(2-hidroxietil)amônio, benziltrimetilamônio e benziltrietilamônio, além de íons de fosfônio, íons de sulfônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfônio, e íons de sulfoxônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfoxônio.

[0029] Ânions de sais de adição de ácidos úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogenossulfato, sulfato, di- hidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanoicos C1-C4, preferencialmente formato, acetato, propionato e butirato. Eles podem ser formados por meio de reação dos compostos de acordo com a presente invenção com um ácido do ânion correspondente, preferencialmente ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.

[0030] O termo “N-óxido” inclui qualquer composto de acordo com a presente invenção que possua pelo menos um átomo de nitrogênio terciário que é oxidado em uma porção N-óxido.

[0031] As porções orgânicas mencionadas nas definições acima das variáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para listagens individuais dos membros de grupos individuais. O sufixo Cn-Cm indica, em cada caso, a quantidade possível de átomos de carbono no grupo.

[0032] O termo “halogênio” indica, em cada caso, F, Br, Cl ou I, especialmente F, Br ou Cl.

[0033] O termo “alquila”, da forma utilizada no presente e nas porções alquila de alquilamino, alquilcarbonila, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila e alcoxialquila, indica, em cada caso, um grupo alquila de cadeia linear ou ramificado que contém normalmente de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono e, de maior preferência, de 1 a 3 átomos de carbono. Exemplos de grupos alquila são CH3, C2H5, n-propila, isopropila, n-butila, 2- butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1- metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2- dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetil- butila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1- metilpropila e 1-etil-2-metilpropila.

[0034] O termo “haloalquila”, da forma utilizada no presente e nas porções haloalquila de haloalquilcarbonila, haloalcoxicarbonila, haloalquiltio, haloalquilsulfonila, haloalquilsulfinila, haloalcóxi e haloalcoxialquila, indica, em cada caso, um grupo alquila de cadeia linear ou ramificado que contém normalmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono, em que os átomos de H deste grupo são total ou parcialmente substituídos por átomos de halogênio. Porções haloalquila preferidas são selecionadas a partir de haloalquila C1-C4, de maior preferência a partir de haloalquila C1-C3 ou haloalquila C1-C2, particularmente a partir de fluoroalquila C1-C2, tais como fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 1-fluoroetila, 2- fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, pentafluoroetila e similares.

[0035] O termo “alcóxi”, da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, um grupo alquila de cadeia linear ou ramificado que é ligado por meio de um átomo de oxigênio e contém normalmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos de grupo alcóxi são metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butilóxi, 2-butilóxi, isobutilóxi, terc-butilóxi e similares.

[0036] O termo “alcoxialquila”, da forma utilizada no presente, indica alquila que normalmente compreende de 1 a 4, preferencialmente 1 a 2 átomos de carbono, em que 1 átomo de carbono conduz um radical alcóxi que normalmente compreende 1 a 4, preferencialmente 1 ou 2 átomos de carbono conforme definido acima. Exemplos são CH2OCH3, CH2-OC2H5, 2-(metóxi)etila e 2-(etóxi)etila.

[0037] O termo “haloalcóxi”, da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, um grupo alcóxi de cadeia linear ou ramificado que contém de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono, em que os átomos de H deste grupo são total ou parcialmente substituídos por átomos de halogênio, particularmente átomos de flúor. Porções haloalquila preferidas incluem haloalcóxi C1-C4, particularmente fluoroalcóxi C1-C2, tais como fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, 1-fluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2,2- difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoroetóxi e similares.

[0038] O termo “alquiltio” (alquilsulfanila: alquil-S-), da forma utilizada no presente, indica um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificado que contém de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono (= alquiltio C1-C4), de maior preferência 1 a 3 átomos de carbono, que é ligado por meio de um átomo de enxofre. Exemplos incluem metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio e n-butiltio.

[0039] O termo “haloalquiltio”, da forma utilizada no presente, indica um grupo alquiltio conforme mencionado acima, em que os átomos de H são total ou parcialmente substituídos por flúor, cloro, bromo e/ou iodo. Exemplos incluem clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1-cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1- fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2- fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2- tricloroetiltio, pentafluoroetiltio e similares.

[0040] O termo “alquilsulfinila” (alquilsulfoxila: alquila C1-C6-S(=O)- ), da forma utilizada no presente, indica um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificado (conforme mencionado acima) que contém 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono (= alquilsulfinila C1C4), de maior preferência 1 a 3 átomos de carbono ligados por meio do átomo de enxofre do grupo sulfinila em qualquer posição do grupo alquila.

[0041] O termo “alquilsulfonila” (alquil-S(=O)2-), da forma utilizada no presente, indica um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificado que contém de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono (= alquilsulfonila C1-C4), preferencialmente 1 a 3 átomos de carbono, que é ligado por meio do átomo de enxofre do grupo sulfonila em qualquer posição no grupo alquila.

[0042] O termo “alcoxicarbonila” indica um grupo alquilcarbonila conforme definido acima, que é ligado por meio de um átomo de oxigênio ao restante da molécula.

[0043] O termo “alquenila”, da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, um radical hidrocarboneto insaturado isolado que contém normalmente 2 a 6, preferencialmente 2 a 4 átomos de carbono, em que a ligação dupla pode estar presente em qualquer posição, tal como vinila, alila (2- propen-1-ila), 1-propen-1-ila, 2-propen-2-ila, metalila (2-metilprop-2-en-1-ila), 2- buten-1-ila, 3-buten-1-ila, 2-penten-1-ila, 3-penten-1-ila, 4-penten-1-ila, 1- metilbut-2-en-1-ila, 2-etilprop-2-en-1-ila e similares.

[0044] O termo “haloalquenila”, da forma utilizada no presente, designa um grupo alquenila conforme definido acima, em que os átomos de H são total ou parcialmente substituídos por átomos de halogênio.

[0045] O termo “alquinila”, da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, um radical hidrocarboneto insaturado isolado que contém normalmente 2 a 6, preferencialmente 2 a 4 átomos de carbono, em que a ligação tripla pode estar presente em qualquer posição, tal como etinila, propargila (2-propin-1-ila), 1-propin-1-ila, 1-metilprop-2-in-1-ila), 2-butin-1-ila, 3- butin-1-ila, 1-pentin-1-ila, 3-pentin-1-ila, 4-pentin-1-ila, 1-metilbut-2-in-1-ila, 1- etilprop-2-in-1-ila e similares.

[0046] O termo “haloalquinila”, da forma utilizada no presente, designa um grupo alquinila conforme definido acima, em que os átomos de H são total ou parcialmente substituídos por átomos de halogênio.

[0047] O termo “cicloalquila”, da forma utilizada no presente e nas porções cicloalquila de cicloalcóxi e cicloalquiltio, indica, em cada caso, um radical cicloalifático monocíclico que contém normalmente de 3 a 8 ou de 3 a 6 átomos de carbono, tal como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclo-octila, ciclononila e ciclodecila ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila.

[0048] O termo “halocicloalquila”, da forma utilizada no presente e nas porções halocicloalquila de halocicloalcóxi e halocicloalquitio, indica, em cada caso, um radical cicloalifático monocíclico que contém normalmente de 3 a 8 átomos de C ou 3 a 6 átomos de C, em que pelo menos um, tal como 1, 2, 3, 4 ou 5 dos átomos de H, são substituídos por halogênio, particularmente por flúor ou cloro. Exemplos são 1 e 2- fluorociclopropila, 1,2, 2,2 e 2,3- difluorociclopropila, 1,2,2-trifluorociclopropila, 2,2,3,3-tetrafluorociclopropila, 1 e 2-clorociclopropila, 1,2, 2,2 e 2,3-diclorociclopropila, 1,2,2-triclorociclopropila, 2,2,3,3-tetraclorociclopropila, 1, 2 e 3-fluorociclopentila, 1,2, 2,2, 2,3, 3,3, 3,4, 2,5-difluorociclopentila, 1, 2 e 3-clorociclopentila, 1,2, 2,2, 2,3, 3,3, 3,4, 2,5- diclorociclopentila e similares.

[0049] O termo “cicloalquenila”, da forma utilizada no presente e nas porções cicloalquenila de cicloalquenilóxi e cicloalqueniltio, indica, em cada caso, um radical não aromático insaturado isolado monocíclico que contém normalmente de 3 a 8, tal como 3 ou 4 ou de 5 a 10 átomos de carbono, preferencialmente de 3 a 8 átomos de carbono. Exemplos de grupos cicloalquenila incluem ciclopropenila, ciclo-heptenila ou ciclo-octenila.

[0050] O termo “substituído”, caso não seja especificado em contrário, designa substituído por 1, 2 ou pelo número máximo possível de substituintes. Caso os substituintes, conforme definido em compostos da fórmula I sejam mais de um, eles são, independentemente entre si, idênticos ou diferentes, a menos que mencionado em contrário.

[0051] O termo “carbociclo” ou “carbociclila” geralmente inclui, a menos que indicado em contrário, um anel não aromático monocíclico com 3 a 12 membros, preferencialmente 3 a 8 membros ou 5 a 8 membros, de maior preferência 5 ou 6 membros que compreende 3 a 12, preferencialmente 3 a 8 ou 5 a 8, de maior preferência 5 ou 6 átomos de carbono. Preferencialmente, o termo “carbociclo” cobre grupos cicloalquila e cicloalquenila conforme definido acima, tais como anéis de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano e ciclo- hexano.

[0052] O termo “heterociclo” ou “heterociclila” geralmente inclui, a menos que indicado em contrário, radicais não aromáticos heterocíclicos monocíclicos com 3 a 10 membros, preferencialmente 3 a 8 membros ou 5 a 8 membros, de maior preferência 5 ou 6 membros, particularmente 6 membros. Os radicais não aromáticos heterocíclicos normalmente compreendem 1, 2, 3, 4 ou 5, preferencialmente 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S como membros de anéis, em que os átomos de S como membros de anéis podem estar presentes na forma de S, SO ou SO2. Caso não seja mencionado em contrário, os átomos de N e S do heterociclo podem ser oxidados. Exemplos de radicais heterocíclicos com 5 ou 6 membros compreendem anéis heterocíclicos não aromáticos saturados ou insaturados, tais como oxiranila, oxetanila, tietanila, S-óxido de tietanila (S-oxotietanila), S-dióxido de tietanila (S-dioxotietanila), pirrolidinila, pirrolinila, pirazolinila, tetra-hidrofuranila, di- hidrofuranila, 1,3-dioxolanila, tiolanila, S-oxotiolanila, S-dioxotiolanila, di- hidrotienila, S-oxodi-hidrotienila, S-dioxodi-hidrotienila, oxazolidinila, oxazolinila, tiazolinila, oxatiolanila, piperidinila, piperazinila, piranila, di-hidropiranila, tetra- hidropiranila, 1,3 e 1,4-dioxanila, tiopiranila, S-oxotiopiranila, S-dioxotiopiranila, di-hidrotiopiranila, S-oxodi-hidrotiopiranila, S-dioxodi-hidrotiopiranila, tetra- hidrotiopiranila, S-oxotetra-hidrotiopiranila, S-dioxotetra-hidrotiopiranila, morfolinila, tiomorfolinila, S-oxotiomorfolinila, S-dioxotiomorfolinila, tiazinila e similares. Exemplos de anéis heterocíclicos que também compreendem 1 ou 2 grupos carbonila como membros de anéis compreendem pirrolidin-2-onila, pirrolidina-2,5-dionila, imidazolidin-2-onila, oxazolidin-2-onila, tiazolidin-2-onila e similares.

[0053] A expressão “heterociclo total ou parcialmente insaturado” ou “anel heterocíclico total ou parcialmente insaturado” designa heterociclo que é parcialmente insaturado ou heterociclo que é totalmente insaturado. Heterociclo parcialmente insaturado inclui radicais heterocíclicos parcialmente insaturados com 3 ou 6 membros monocíclicos que compreendem, como membros de anéis, 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S. Exemplos de heterociclos parcialmente insaturados com 3 a 6 membros incluem azirina, oxeteen, di-hidropirol, di-hidrofurano, di-hidrotiofeno, di-hidro- oxazol, di-hidroimidazol, di-hidrotiazol, tetra-hidropirazina e di-hidro-oxazina. Heterociclos totalmente insaturados incluem radicais heterocíclicos totalmente insaturados com 5 ou 6 membros monocíclicos que compreendem, como membros de anéis, 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S. Exemplos de heterociclos totalmente insaturados com 5 ou 6 membros incluem piridila, ou seja, 2, 3, ou 4-piridila, pirimidinila, ou seja, 2, 4 ou 5- pirimidinila, pirazinila, piridazinila, ou seja, 3 ou 4-piridazinila, tienila, ou seja, 2 ou 3-tienila, furila, ou seja, 2 ou 3-furila, pirrolila, ou seja, 2 ou 3-pirrolila, oxazolila, ou seja, 2, 3 ou 5-oxazolila, isoxazolila, ou seja, 3, 4 ou 5-isoxazolila, tiazolila, ou seja, 2, 3 ou 5-tiazolila, isotiazolila, ou seja, 3, 4 ou 5-isotiazolila, pirazolila, ou seja, 1, 3, 4 ou 5-pirazolila, ou seja, 1, 2, 4 ou 5-imidazolila, oxadiazolila, por exemplo, 2 ou 5-[1,3,4]oxadiazolila, 4 ou 5-(1,2,3-oxadiazol)ila, 3 ou 5-(1,2,4-oxadiazol)ila, 2 ou 5-(1,3,4-tiadiazol)ila, tiadiazolila, por exemplo, 2 ou 5-(1,3,4-tiadiazol)ila, 4 ou 5-(1,2,3-tiadiazol)ila, 3 ou 5-(1,2,4-tiadiazol)ila, triazolila, por exemplo, 1H, 2H ou 3H-1,2,3-triazol-4-ila, 2H-triazol-3-ila, 1H, 2H, ou 4H-1,2,4-triazolil e tetrazolila, ou seja, 1H ou 2H-tetrazolila. A expressão “heterociclo total ou parcialmente insaturado” ou “anel heterocíclico total ou parcialmente insaturado” também inclui radicais heterocíclicos total ou parcialmente insaturados com 8 a 10 membros bicíclicos que compreendem, como membros de anéis, 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S, em que um anel heterocíclico com 5 ou 6 membros é fundido a um anel fenila ou a um radical heteroaromático com 5 ou 6 membros. Exemplos de anéis heteroaromáticos com 5 ou 6 membros fundidos a um anel fenila ou a um radical heteroaromático com 5 ou 6 membros incluem benzofuranila, benzotienila, indolila, indazolila, benzimidazolila, benzoxatiazolila, benzoxadiazolila, benzotiadiazolila, benzoxazinila, chinolinila, isochinolinila, purinila, 1,8-naftiridila, pteridila, pirido[3,2-d]pirimidila ou piridoimidazolila e similares. Estes radicais hetarila fundidos podem ser ligados ao restante da molécula por meio de qualquer átomo de anel de anéis heteroaromáticos com 5 ou 6 membros ou por meio de um átomo de carbono da porção fenila fundida.

[0054] O termo oxo (=O) como substituição designa substituição de dois H por um radical oxo (=O).

[0055] O termo “heteroarila” indica “heterociclo totalmente insaturado”.

[0056] Os termos “alquileno”, “alquenileno” e “alquinileno” indicam alquila, alquenila e alquinila conforme definido acima, respectivamente, que são ligados ao restante da molécula, por meio de dois átomos, preferencialmente por meio de dois átomos de carbono, do grupo correspondente, de forma que eles representem um ligante entre duas porções da molécula. Particularmente, o termo “alquileno” pode indicar cadeias alquila tais como -CH2CH2-, -CH(CH3)- , -CH2CH2CH2-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- e - CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-. De forma similar, “alquenileno” e “alquinileno” podem indicar cadeias alquenila e alquinila, respectivamente.

[0057] O termo "CN” indica grupo ciano.

[0058] Com relação às variáveis, as realizações particularmente preferidas dos compostos da fórmula I são fornecidas abaixo.

[0059] Em uma realização preferida de compostos da fórmula I, X é O.

[0060] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, X é S.

[0061] Em realização preferida de compostos da fórmula I, Rx é selecionado a partir de alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0062] Em realização de maior preferência dos compostos da fórmula I, Rx é selecionado a partir de alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6 e haloalquila C1-C6.

[0063] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, Rx é selecionado a partir de CH3, C2H5, n-propila, isopropila, ciclopropila, alila e propargila.

[0064] Em realização particularmente preferida de compostos da fórmula I, Rx é CH3 ou C2H5.

[0065] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, Rx é selecionado a partir de C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O- alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, C(O)- NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf.

[0066] Em realização preferida de compostos da fórmula I, R1 é selecionado a partir de alquila C1-C6, alquilsulfenila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 e alquilsulfonila C1-C6 total ou parcialmente halogenado.

[0067] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, R1 é alquila C1-C6 total ou parcialmente halogenado, de maior preferência alquila C1-C4, particularmente alquila C1-C2, tal como CF3, CF2CF3 e CF(CF3)2.

[0068] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, R1 é H.

[0069] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, R1 é alcóxi C1-C6 total ou parcialmente halogenado, de maior preferência alcóxi C1-C4, particularmente alcóxi C1-C2, tal como OCF3, OCH2CHF2 e OCH2CF3.

[0070] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, R1 é alquenila C2-C6 ou alquinila C2-C6 total ou parcialmente halogenado.

[0071] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, R1 é cicloalquila C3-C6 ou cicloalcóxi C3-C6 total ou parcialmente halogenado.

[0072] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, R1 é sulfenila C1-C6 total ou parcialmente halogenado, tal como SCF3, sulfinila C1-C6 tal como S(=O)CF3 ou sulfonila C1-C6tal como S(=O)2CF3.

[0073] Em realização de maior preferência de compostos da fórmula I, R1 é CF3, CF2CF3, OCHF2, CF(CF3)2, SCF3, OCF3, S(=O)CF3 ou S(=O)2CF3.

[0074] Em realização de preferência específica de compostos da fórmula I, R1é CF3, CF2CF3, CF(CF3)2, SCF3, OCF3, S(=O)CF3 ou S(=O)2CF3.

[0075] Em realização específica de compostos da fórmula I, R1 é CF3, CF2CF3, OCHF2 ou OCF3.

[0076] Em realização específica de compostos da fórmula I, R1 é CF3.

[0077] Em realização preferida de compostos da fórmula I, R2 é selecionado a partir de H, CN, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0078] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, R2 é selecionado a partir de H, halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6 e cicloalcóxi C3-C6.

[0079] Em realização de maior preferência de compostos da fórmula I, R2 é selecionado a partir de H, CH3, C2H5, n-propila, isopropila, ciclopropila, alila e propargila.

[0080] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, R2 é selecionado a partir de H, CH3 e C2H5.

[0081] Em realização particularmente preferida de compostos da fórmula I, R2 é H.

[0082] Em realização preferida de compostos da fórmula I, R3 é selecionado a partir de H, CN, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0083] Em realização de maior preferência de compostos da fórmula I, R3 é selecionado a partir de H, halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6 e cicloalcóxi C3-C6.

[0084] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, R3 é selecionado a partir de H, CH3, C2H5, n-propila, isopropila, ciclopropila, alila e propargila.

[0085] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, R3 é selecionado a partir de H, CH3 e C2H5.

[0086] Em realização particularmente preferida de compostos da fórmula I, R3 é H.

[0087] Em realização preferida de compostos da fórmula I, Ra é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0088] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, Ra é selecionado a partir de H, CH3, C2H5, n-propila, isopropila, ciclopropila, alila e propargila.

[0089] Em realização preferida de compostos da fórmula I, Rb é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, halocicloalquila C3-C6, -(C=O)R, -C(=O)OR e - C(=O)NR.

[0090] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, Rb é selecionado a partir de H, CH3, C2H5, n-propila, isopropila, ciclopropila, alila e propargila.

[0091] Em realização preferida de compostos da fórmula I, Rc é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0092] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, Rc é selecionado a partir de H, CH3, C2H5, n-propila, isopropila, ciclopropila, alila e propargila.

[0093] Em realização preferida de compostos da fórmula I, Rd é selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0094] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, Rd é selecionado a partir de H, CH3, C2H5, n-propila, isopropila, ciclopropila, alila e propargila.

[0095] Em realização de maior preferência de compostos da fórmula I, Re é selecionado a partir de alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0096] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, Re é selecionado a partir de CH3, C2H5, n-propila, isopropila, ciclopropila, alila e propargila.

[0097] Em realização preferida de compostos da fórmula I, Rf é selecionado a partir de halogênio, CN, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6 e halocicloalquila C3-C6.

[0098] Em realização de maior preferência de compostos da fórmula I, Rf é selecionado a partir de Cl, F, Br, OCH3, OC2H5, SCH3, SC2H5, CN, CH3, C2H5, n-propila, isopropila, ciclopropila, alila, propargila, CF3, CHF2 e CF2CF3.

[0099] Em realização preferida de compostos da fórmula I, Ar é fenila.

[00100] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, Ar é heteroarila.

[00101] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, Ar é heteroarila com 5 ou 6 membros que contém um heteroátomo selecionado a partir de O, N e S.

[00102] Em realização de maior preferência de compostos da fórmula I, em que Ar é fenila ou heteroarila com 5-6 membros substituído por S(=O)mRe na posição orto para a ligação que se conecta a um heteroarila com 9 membros de composto da fórmula I e, opcionalmente, adicionalmente substituído por 1 RAr, preferencialmente selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf.

[00103] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, Ar é selecionado a partir das fórmulas Ar-1 a Ar-9, em que as fórmulas Ar-1 a Ar-9 são substituídas por Het e 1 ou 2 RAr, desde que Het e RAr sejam ligados a átomos de carbono diferentes, em que um substituinte RAr encontra-se preferencialmente na posição orto para a ligação

[00104] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, Ar é piridinila ou tiofenila substituído por RAr como S(=O)mRe na posição orto para a ligação que conecta a hetoarila com 9 membros de composto da fórmula I e, opcionalmente, adicionalmente substituído por 1 RAr selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, fenila e benzila, em que o anel fenila de RAr é não substituído ou substituído por radicais Rf.

[00105] Em realização preferida de compostos da fórmula I, RAr é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, S(=O)mRe, fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf.

[00106] Em realização de maior preferência de compostos da fórmula I, RAr é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, S(=O)mRe, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf.

[00107] Em realização preferida de compostos da fórmula I, RAr é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6.

[00108] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, RAr é selecionado a partir de alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6 e halocicloalcóxi C3-C6.

[00109] Em outra realização preferida de compostos da fórmula I, RAr é selecionado a partir de sulfenila C1-C6, sulfinila C1-C6 e sulfonila C1-C6.

[00110] Em realização de maior preferência de compostos da fórmula I, RAr é selecionado a partir de Cl, F, Br, CH3, SCH3, SC2H5, S(=O)CH3, S(=O)C2H5, S(=O)2CH3 e S(=O)2C2H5.

[00111] Em realização de preferência superior de compostos da fórmula I, RAr é S(=O)2C2H5.

[00112] Em realização preferida do composto da fórmula I, n é 1 ou 2.

[00113] Em realização de maior preferência do composto da fórmula I, n é 1.

[00114] Em realização particularmente preferida do composto da fórmula I, Ar é selecionado a partir do grupo das fórmulas Ar-1a a Ar-1f, Ar-2a a Ar-2f, Ar-3a a Ar-3c, Ar-4a a Ar-4f, Ar-6a a Ar-6c, Ar-8a a Ar-8c e Ar-9a a Ar-9c:

[00115] Em realização preferida do composto da fórmula I, Het é heteroarila com 5 ou 6 membros que é não substituído ou substituído por R.

[00116] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, Het é heteroarila com 5 ou 6 membros que é substituído por R.

[00117] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, Het é heteroarila com 5 ou 6 membros que é não substituído.

[00118] Em realização preferida do composto da fórmula I, Het é heterociclila com 5 ou 6 membros que é não substituído ou substituído por R.

[00119] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, Het é heterociclila com 5 ou 6 membros que é substituído por R.

[00120] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, Het é heterociclila com 5 ou 6 membros que é não substituído.

[00121] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, Het é selecionado a partir de tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, piperidinila, piridinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila, tetrazolila e tiadiazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R.

[00122] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, Het é selecionado a partir de tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila, tetrazolila e tiadiazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R.

[00123] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, Het é selecionado a partir de tiofenila, pirrolidinila, piperidinila, piridinila, pirazolila, triazolila e tetrazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R.

[00124] Em realização preferida do composto da fórmula I, R é selecionado a partir de halogênio, oxo (=O), haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4 e alcoxicarbonila C1-C6.

[00125] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, R é selecionado a partir de halogênio, oxo (=O), haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e alcoxicarbonila C1-C6.

[00126] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, R é selecionado a partir de halogênio, oxo (=O) e haloalquila C1-C6.

[00127] Em outra realização preferida do composto da fórmula I, R é selecionado a partir de cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, fenila, heteroarila com 5 ou 6 membros ou heterociclila com 5 ou 6 membros, em que os grupos cíclicos de R são não substituídos ou substituídos por radicais Rf.

[00128] Em realização de maior preferência do composto da fórmula I, Het é selecionado a partir de tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila, tetrazolila e tiadiazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R selecionado a partir de halogênio, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4 e alcoxicarbonila C1-C6.

[00129] Exemplos de Het particularmente preferidos encontram-se relacionados na Tabela H abaixo:

[00130] Em realização de maior preferência do composto da fórmula I: - Het é conforme definido no presente; - Rx é selecionado a partir de alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6 e haloalquila C1-C6; - R1 é selecionado a partir de alquila C1-C6, alquilsulfenila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 e alquilsulfonila C1-C6 total ou parcialmente halogenado; - R2 é selecionado a partir de H, halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6 e cicloalcóxi C3-C6; - R3 é selecionado a partir de H, halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6 e cicloalcóxi C3-C6; - Ar é fenila ou heteroarila com 5 ou 6 membros; - n é 1 ou 2; - RAr é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, S(=O)mRe, fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - Re é selecionado a partir de alquila C1-C6, cicloalquila C3 C6, haloalquila C1-C6 e halocicloalquila C3-C6; - Rf é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6 e alquinila C2-C6, que são não substituídos ou substituídos por halogênio; e - m é 0, 1 ou 2.

[00131] Em realização de preferência superior do composto da fórmula I: - Rx é alquila C1-C6; - R1 é selecionado a partir de alquila C1-C6, alquilsulfenila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 e alquilsulfonila C1-C6 total ou parcialmente halogenado; - R2 é selecionado a partir de H, halogênio e alquila C1-C6; - R3 é selecionado a partir de H, halogênio e alquila C1-C6; - Ar é piridinila ou tiofenila substituído por RAr como S(=O)mRe na posição orto para a ligação que se conecta a heteroarila com 9 membros do composto da fórmula I e, opcionalmente, adicionalmente substituído por 1 RAr selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, fenila e benzila, em que o anel fenila de RAr é não substituído ou substituído por radicais Rf; - Re é selecionado a partir de alquila C1-C6, cicloalquila C3 C6, haloalquila C1-C6 e halocicloalquila C3-C6; - Rf é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6 e alquinila C2-C6, que são não substituídos ou substituídos por halogênio; e - m é 0, 1 ou 2; e - Het é selecionado a partir de tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, piperidinila, piridinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila e tiadiazolila; preferencialmente, tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila e tiadiazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R; e - R é selecionado a partir de halogênio, oxo (=O), haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e alcoxicarbonila C1-C6.

[00132] Em outra realização de preferência superior do composto da fórmula I: - X é O; - R1 é alquila C1-C6 total ou parcialmente halogenado; - Rx é alquila C1-C6; - R2 é H; - R3 é H ou alquila C1-C6; e - Het é selecionado a partir de tiofenila, pirrolidinila, piperidinila, pirazolila, piridinila, triazolila e tetrazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R; - R é selecionado a partir de halogênio, oxo (=O) e haloalquila C1-C6; - Ar é piridinila substituído por RAr como S(=O)mRe na posição orto para a ligação que se conecta a heteroarila com 9 membros do composto da fórmula I; e - Re é alquila C1-C6.

[00133] Em realização particularmente preferida, o composto da fórmula I corresponde ao composto da fórmula I-a: em que o círculo no anel que contém Q indica que o anel é um anel aromático; - Q é S ou N; - Rx é alquila C1-C6; - R1 é selecionado a partir de alquila C1-C6, alquilsulfenila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 e alquilsulfonila C1-C6 total ou parcialmente halogenado; - RAr é S(=O)mRe; em que - Re é alquila C1-C6; e - Het é selecionado a partir de tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, piperidinila, piridinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila e tiadiazolila; preferencialmente, tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila e tiadiazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R; e - R é selecionado a partir de halogênio, oxo (=O), haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e alcoxicarbonila C1-C6; - m é 0, 1 ou 2; e - o é 1 ou 2.

[00134] Em realização de preferência mais específica do composto da fórmula I, o composto da fórmula I é o composto da fórmula I-a, em que: - Q é S ou N; - Rx é CH3 ou C2H5; - R1 é selecionado a partir de CF3, CF2CF3, CF(CF3)2, SCF3, OCF3, OCHF2, S(=O)CF3 e S(=O)2CF3; - RAr é S-CH3, S(=O)-CH3, S(=O)2-CH3, S-C2H5, S(=O)-C2H5 ou S(=O)2-C2H5; - Het é selecionado a partir de Het-1 a Het-19 da Tabela H; e - o é 1 ou 2.

[00135] Cada um dos grupos mencionados para um substituinte nas tabelas é ainda intrinsecamente, independentemente da combinação em que são mencionados, um aspecto particularmente preferido do substituinte em questão.

[00136] Segundo realização particularmente preferida do composto da fórmula I, os compostos de acordo com a presente invenção são os compostos que se encontram compilados nas Tabelas 1-1 a 1-18, em que o significado da combinação de variáveis Rx, R1 e Het para cada composto individual das Tabelas 1 a 18 corresponde a cada linha da Tabela A. Cada um dos grupos mencionados para um substituinte nas tabelas é ainda intrinsecamente, independentemente da combinação em que são mencionados, um aspecto particularmente preferido do substituinte em questão.

TABELA 1-1

[00137] Compostos da fórmula I-a em que Q é S, RAr é S-CH3 e o é 1.

TABELA 1-2

[00138] Compostos da fórmula I-a em que Q é S, RAr é S(=O)-CH3 e o é 1.

TABELA 1-3

[00139] Compostos da fórmula I-a em que Q é S, RAr é S(=O)2- CH3 e o é 1.

TABELA 1-4

[00140] Compostos da fórmula I-a em que Q é S, RAr é S-C2H5 e o é 1.

TABELA 1-5

[00141] Compostos da fórmula I-a em que Q é S, RAr é S(=O)- C2H5 e o é 1.

TABELA 1-6

[00142] Compostos da fórmula I-a em que Q é S, RAr é S(=O)2- C2H5 e o é 1.

TABELA 1-7

[00143] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S-CH3 e o é 1.

TABELA 1-8

[00144] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S(=O)-CH3 e o é 1.

TABELA 1-9

[00145] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S(=O)2- CH3 e o é 1.

TABELA 1-10

[00146] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S-C2H5 e o é 1.

TABELA 1-11

[00147] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S(=O)- C2H5 e o é 1.

TABELA 1-12

[00148] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S(=O)2- C2H5 e o é 1.

TABELA 1-13

[00149] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S-CH3 e o é 2.

TABELA 1-14

[00150] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S(=O)-CH3 e o é 2.

TABELA 1-15

[00151] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S(=O)2- CH3 e o é 2.

TABELA 1-16

[00152] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S-C2H5 e o é 2.

TABELA 1-17

[00153] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S(=O)- C2H5 e o é 2.

TABELA 1-18

[00154] Compostos da fórmula I-a em que Q é N, RAr é S(=O)2- C2H5 e o é 2. TABELA A

[00155] Da forma utilizada no presente, a expressão “composto(s) da presente invenção” ou “composto(s) de acordo com a presente invenção” indica o(s) composto(s) da fórmula (I) conforme definido acima, que também são denominados “composto(s) da fórmula I”, “composto(s) I” ou “composto(s) da fórmula I” e inclui seus sais, tautômeros, estereoisômeros e N-óxidos.

[00156] A presente invenção também se refere a misturas de pelo menos um composto de acordo com a presente invenção com pelo menos um parceiro de mistura conforme definido a seguir. São preferidas misturas binárias de um composto de acordo com a presente invenção como componente I com um parceiro de mistura conforme definido a seguir como componente II. As razões em peso preferidas para essas misturas binárias são de 5000:1 a 1:5000, preferencialmente de 1000:1 a 1:1000, de maior preferência de 100:1 a 1:100 e, de preferência específica, de 10:1 a 1:10. Nessas misturas binárias, os componentes I e II podem ser utilizados em quantidades iguais ou pode-se utilizar excesso de componente I ou excesso de componente II.

[00157] Parceiros de mistura podem ser selecionados a partir de pesticidas, particularmente inseticidas, nematicidas e acaricidas, fungicidas, herbicidas, reguladores do crescimento vegetal, fertilizantes e similares. Parceiros de mistura preferidos são inseticidas, nematicidas e fungicidas.

[00158] A lista M a seguir de pesticidas, agrupados e numerados de acordo com a Classificação de Modo de Ação do Comitê de Ação de Resistência a Inseticidas (IRAC), em conjunto com os quais podem ser utilizados os compostos de acordo com a presente invenção e com os quais poderão ser produzidos potenciais efeitos sinérgicos, destina-se a ilustrar as combinações possíveis, mas sem impor nenhuma limitação: M.1 inibidores da esterase de acetilcolina (AChE) da classe de: M.1A carbamatos, tais como aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbossulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb e triazamato; ou da classe de M.1B organofosfatos, tais como acefato, azametifós, azinfós-etil, azinfós-metil, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós, clorpirifós-metil, coumafós, cianofós, demeton-S-metil, diazinon, diclorvós/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, dissulfoton, EPN, etion, etoprofós, fanfur, fenamifós, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metamidofós, metidation, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metil, paration, paration-metil, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifós-metil, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafention, quinalfós, sulfotep, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon e vamidotion; M.2 antagonistas de canais de cloreto com portal GABA tais como: M.2A compostos de ciclodieno organoclorados, tais como endossulfan ou clordano; ou M.2B fipróis (fenilpirazóis), tais como etiprol, fipronil, flufiprol, pirafluprol e piriprol; M.3 moduladores de canais de sódio da classe de M.3A piretroides, tais como acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenila, biorresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, betaciflutrina, ci-halotrina, lambdaci-halotrina, gamaci-halotrina, cipermetrina, alfacipermetrina, betacipermetrina, tetacipermetrina, zetacipermetrina, cifenotrina, deltametrina, enfentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, taufluvalinato, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina, meperflutrina, metoflutrina, monfluorotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometria e transflutrina; ou M.3B moduladores de canais de sódio, tais como DDT ou metoxiclor; M.4 agonistas receptores da acetilcolina nicotínicos (nAChR) da classe de M.4A neonicotinoides, tais como acetamiprid, clotianidina, cicloxaprid, dinotefuran, imidacloprid, nitempiram, tiacloprid e tiametoxam; ou os compostos M.4A.2: (2E-)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N’-nitro-2-pentilideno- hidrazinocarboximidamida; ou M4.A.3: 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8- nitro-5-propóxi-1,2,3,5,6,7-hexa-hidroimidazo[1,2-a]piridina; ou da classe M.4B nicotina; M.5 ativadores aloestéricos receptores de acetilcolina nicotínicos da classe de espinosinas; por exemplo, espinosad ou espinetoram; M.6 ativadores de canais de cloreto da classe de avermectinas e milbemicinas, tais como abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina ou milbemectina; M.7 imitadores de hormônios juvenis, tais como M.7A análogos de hormônios juvenis, tais como hidroprene, quinoprene e metoprene; ou outros como M.7B fenoxicarb ou M.7C piriproxifen; M.8 inibidores não específicos (múltiplos locais) diversos, tais como M.8A haletos de alquila tais como brometo de metila e outros haletos de alquila, M.8B cloropicrina, M.8C fluoreto de sulfurila, M.8D bórax ou M.8E tartarato de potássio e antimônio; M.9 bloqueadores da alimentação de homopteran seletivos, tais como M.9B pimetrozina ou M.9C flonicamid; M.10 inibidores do crescimento de ácaros, tais como M.10A clofentezina, hexitiazox e diflovidazina ou M.10B etoxazol; M.11 desreguladores microbianos de membranas do intestino intermediário de insetos, tais como Bacillus thuringiensis ou Bacillus sphaericus e as proteínas inseticidas que produzem, tais como Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki e Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, ou as proteínas de safra Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb e Cry34/35Ab1; M.12 inibidores da ATP sintase mitocondrial, tais como M.12A diafentiuron, M.12B acaricidas de organoestanho, tais como azociclotin, ci- hexatin ou óxido de fenbutatin, M.12C propargita ou M.12D tetradifon; M.13 desacopladores de fosforilação oxidativa por meio de rompimento do gradiente de prótons, tais como clorfenapir, DNOC ou sulfluramid; M.14 bloqueadores de canais receptores de acetilcolina nicotínicos (nAChR), tais como análogos de nereistoxina como bensultap, cloridrato de cartap, tiociclam ou tiossultap sódio; M.15 inibidores da biossíntese de chitina tipo 0, tais como benzoilureias, por exemplo bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron ou triflumuron; M.16 inibidores da biossíntese de chitina tipo 1, tais como buprofezin; M.17 desreguladores da muda dos dípteros, tais como ciromazina; M.18 agonistas receptores da ecdisona tais como diacil hidrazinas, por exemplo metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida ou cromafenozida; M.19 agonistas receptores de octopamina, tais como amitraz; M.20 inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial III, tais como M.20A hidrametilnon, M.20B acequinocil ou M.20C fluacripirim; M.21 inseticidas do transporte de elétrons do complexo mitocondrial I, tais como M.21A acaricidas METI e inseticidas tais como fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad ou tolfenpirad; ou M.21B rotenona; M.22 bloqueadores de canais de sódio dependentes de tensão, tais como M.22A indoxacarb, M.22B metaflumizona, M.22B.1 2-[2-(4- cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4-(difluorometóxi)fenil]- hidrazinocarboxamida ou M.22B.2 N-(3-cloro-2-metilfenil)-2-[(4-clorofenil)[4- [metil(metilsulfonil)amino]fenil]metileno]-hidrazinocarboxamida; M.23 inibidores da acetil-CoA carboxilase, tais como derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo espirodiclofen, espiromesifen ou espirotetramat; M.24 inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial IV, tais como M.24A fosfina, como fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina ou fosfeto de zinco; ou M.24B cianeto; M.25 inibidores do transporte de elétrons do complexo de mitocôndrias II, tais como derivados de betacetonitrila, por exemplo cienopirafen ou ciflumetofen; M.28 moduladores receptores da rianodina da classe de diamidas, tais como flubendiamida, clorantraniliprol (Rynaxypyr®), ciantraniliprol (Cyazypyr®), tetraniliprol ou os compostos de ftalamida M.28.1: (R)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1- metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida e M.28.2: (S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2- tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida, o composto M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1- ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazolo-5-carboxamida (nome ISO proposto: ciclaniliprol), o composto M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2- ({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2- dimetil-hidrazinocarboxilato; ou um composto selecionado a partir de M.28.5a a M.28.5d e M.28.5h a M.28.5l: M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4- sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3- carboxamida; M.28.5b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6- metilfenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3- cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2- [(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda- 4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3- carboxamida; M.28.5i) N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3- bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5j) 3-cloro-1-(3- cloro-2-piridinil)-N-[2,4-dicloro-6-[[(1-ciano-1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1H- pirazol-5-carboxamida; M.28.5k) 3-bromo-N-[2,4-dicloro-6- (metilcarbamoil)fenil]-1-(3,5-dicloro-2-piridil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5l) N-[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)- 3-(fluorometóxi)-1H-pirazol-5-carboxamida; ou M.28.6: ci-halodiamida; ou M.29. compostos ativos inseticidas com modo de ação incerto ou desconhecido, tais como afidopiropen, afoxolaner, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, chinometionat, criolita, dicloromezotiazo, dicofol, flufenerim, flometoquin, fluensulfona, flu-hexafon, fluopiram, flupiradifurona, fluralaner, metoxadiazona, butóxido de piperonila, piflubumida, piridalila, pirifluquinazon, sulfoxaflor, tioxazafen, triflumezopirim ou os compostos: M.29.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidróxi-1,4-dioxa-9- azadiespiro[4.2.4.2]-tetradec-11-en-10-ona; ou o composto: M.29.4: 3-(4’-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidróxi-8-oxa-1- azaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona; ou o composto: M.29.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]- 3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina ou ativos com base em Bacillus firmus (Votivo, I-1582); ou composto selecionado a partir do grupo de M.29.6, em que o composto é selecionado a partir de M.29.6a a M.29.6k: M.29.6a) (E/Z)-N-[1-[(6- cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida; M.29.6b) (E/Z)-N-[1- [(6-cloro-5-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida; M.29.6c) (E/Z)-2,2,2-trifluoro-N-[1-[(6-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]acetamida; M.29.6d) (E/Z)-N-[1-[(6-bromo-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2- trifluoroacetamida; M.29.6e) (E/Z)-N-[1-[1-(6-cloro-3-piridil)etil]-2-piridilideno]- 2,2,2-trifluoroacetamida; M.29.6f) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2- piridilideno]-2,2-difluoroacetamida; M.29.6g) (E/Z)-2-cloro-N-[1-[(6-cloro-3- piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2-difluoroacetamida; M.29.6h) (E/Z)-N-[1-[(2-cloro- pirimidin-5-il)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida; M.29.6i) (E/Z)-N-[1- [(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,3,3,3-pentafluoropropanamida; M.29.6j) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluorotioacetamida; or M.29.6k) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-2,2,2-trifluoro-N’- isopropilacetamidina; ou os compostos: M.29.8: fluazaindolizina; ou os compostos: M.29.9.a: 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3- il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida; ou M.29.9.b: fluxametamida; ou M.29.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroalilóxi)fenóxi]propóxi]- 1H-pirazol; ou composto selecionado a partir do grupo de M.29.11, em que o composto é selecionado a partir de M.29.11b a M.29.11p: M.29.11.b) 3- (benzoilmetilamino)-N-[2-bromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1- (trifluorometil)propil]-6-(trifluorometil)fenil]-2-fluorobenzamida; M.29.11.c) 3- (benzoilmetilamino)-2-fluoro-N-[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]-benzamida; M.29.11.d) N-[3-[[[2-iodo-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metilbenzamida; M.29.11.e) N-[3-[[[2- bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]-2-fluorofenil]-4-fluoro-N-metilbenzamida; M.29.11.f) 4-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)- etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metilbenzamida; M.29.11.g) 3- fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metilbenzamida; M.29.11.h) 2-cloro- N-[3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6- (trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-3-piridinocarboxamida; M.29.11.i) 4- ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dibromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)- propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metilbenzamida; M.29.11.j) 4-ciano-3-[(4-ciano-2- metilbenzoil)amino]-N-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)pro- pil]fenil]-2-fluorobenzamida; M.29.11.k) N-[5-[[2-cloro-6-ciano-4-[1,2,2,3,3,3- hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-cianofenil]-4-ciano-2- metilbenzamida; M.29.11.l) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[2,2,2-trifluoro-1-hidróxi-1- (trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-cianofenil]-4-ciano-2-metilbenzamida; M.29.11.m) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)- propil]fenil]carbamoil]-2-cianofenil]-4-ciano-2-metilbenzamida; M.29.11.n) 4- ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)- propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metilbenzamida; M.29.11.o) 4-ciano-N-[2-ciano-5- [[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]fenil]-2- metilbenzamida; M.29.11.p) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-cianofenil]-4-ciano-2-metilbenzamida; ou composto selecionado a partir do grupo de M.29.12, em que o composto é selecionado a partir de M.29.12a a M.29.12m: M.29.12.a) 2-(1,3- dioxan-2-il)-6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-piridina; M.29.12.b) 2-[6-[2-(5-fluoro-3- piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina; M.29.12.c) 2-[6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]- 2-piridinil]-pirimidina; M.29.12.d) N-metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridino- 2-carboxamida; M.29.12.e) N-metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridino-2- carboxamida; M.29.12.f) N-etil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3- metiltiopropanamida; M.29.12.g) N-metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3- metiltiopropanamida; M.29.12.h) N,2-dimetil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3- metiltiopropanamida; M.29.12.i) N-etil-2-metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3- metiltiopropanamida; M.29.12.j) N-[4-cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-2-metil-3- metiltiopropanamida; M.29.12.k) N-[4-cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N,2-dimetil-3- metiltiopropanamida; M.29.12.l) N-[4-cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-metil-3- metiltiopropanamida; e M.29.12.m) N-[4-cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-3- metiltiopropanamida; ou os compostos: M.29.14a) 1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-1,2,3,5,6,7-hexa-hidro-5- metóxi-7-metil-8-nitroimidazo[1,2-a]piridina; ou M.29.14b) 1-[(6-cloropiridin-3- il)metil]-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7-hexa-hidroimidazo[1,2-a]piridin-5-ol; ou os compostos: M.29.16a) 1-isopropil-N,5-dimetil-N-piridazin-4-ilpirazol-4- carboxamida; M.29.16b) 1-(1,2-dimetilpropil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4- ilpirazol-4-carboxamida; M.29.16c) N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-1-(2,2,2-trifluoro- 1-metiletil)pirazol-4-carboxamida; M.29.16d) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N-etil- 5-metil-N-piridazin-4-ilpirazol-4-carboxamida; M.29.16e) N-etil-1-(2-fluoro-1- metilpropil)-5-metil-N-piridazin-4-ilpirazol-4-carboxamida; M.29.16f) 1-(1,2-di- metilpropil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-ilpirazol-4-carboxamida; M.29.16g) 1-[1-(1- cianociclopropil)etil]-N,5-dimetil-N-piridazin-4-ilpirazol-4-carboxamida; M.29.16h) N-metil-1-(2-fluoro-1-metilpropil]-5-metil-N-piridazin-4-ilpirazol-4- carboxamida; M.29.16i) 1-(4,4-difluorociclo-hexil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4- ilpirazol-4-carboxamida; ou M.29.16j) 1-(4,4-difluorociclo-hexil)-N,5-dimetil-N- piridazin-4-ilpirazol-4-carboxamida; ou M.29.17 composto selecionado a partir dos compostos M.29.17a a M.29.17j: M.29.17a) N-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4- carboxamida; M.29.17b) N-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17c) N-ciclo-hexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17d) 2- (3-piridinil)-N-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.29.17e) 2-(3-piri- dinil)-N-[(tetra-hidro-2-furanil)metil]-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17f) 2-[[2- (3-piridinil)-2H-indazol-5-il]carbonil]hidrazinocarboxilato de metila; M.29.17g) N- [(2,2-difluorociclopropil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17h) N-(2,2-difluoropropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17i) 2-(3-piridinil)-N-(2-pirimidinilmetil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.29.17j) N-[(5-metil-2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; ou M.29.18 composto selecionado a partir dos compostos M.29.18a a M.29.18d: M.29.18a) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-N-etil-3- (3,3,3-trifluoropropilsulfanil)propanamida; M.29.18b) N-[3-cloro-1-(3- piridil)pirazol-4-il]-N-etil-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfinil)propanamida; M.29.18c) N- [3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2-difluorociclopropil)metilsulfanil]-N- etilpropanamida; M.29.18d) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2- difluorociclopropil)metilsulfinil]-N-etilpropanamida; ou o composto: M.29.19 sarolaner; ou o composto: M.29.20 lotilaner.

[00159] Os compostos disponíveis comercialmente do grupo M relacionado acima podem ser encontrados em The Pesticide Manual, 16a Edição, C. MacBean, British Crop Protection Council (2013), entre outras publicações. O Pesticide Manual online é atualizado regularmente e pode ser acessado em http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html.

[00160] Outro banco de dados online de pesticidas que fornece os nomes comuns ISO é http://www.alanwood.net/pesticides.

[00161] O neonicotinoide M.4 cicloxaprid é conhecido por meio de WO 2010/069266 e WO 2011/069456, o neonicotinoide M.4A.2, às vezes também denominado guadipir, é conhecido por meio de WO 2013/003977 e o neonicotinoide M.4A.3 (aprovado como paichongding na China) é conhecido por meio de WO 2007/101369. O análogo de metaflumizona M.22B.1 é descrito em CN 10171577 e o análogo M.22B.2, em CN 102126994. As ftalamidas M.28.1 e M.28.2 são ambas conhecidas por meio de WO 2007/101540. A antranilamida M.28.3 é descrita em WO 2005/077934. O composto de hidrazida M.28.4 é descrito em WO 2007/043677. As antranilamidas M.28.5a a M.28.5d e M.28.5h são descritas em WO 2007/006670, WO 2013/024009 e WO 2013/024010, a antranilamida M.28.5i é descrita em WO 2011/085575, M.28.5j em WO 2008/134969, M.28.5k em US 2011/046186 e M.28.5l em WO 2012/034403. O composto de diamida M.28.6 pode ser encontrado em WO 2012/034472. O derivado de cetoenol cíclico substituído por espirocetal M.29.3 é conhecido por meio de WO 2006/089633 e o derivado de cetoenol espirocíclico substituído por bifenila M.29.4, de WO 2008/067911. O triazoilfenilsulfeto M.29.5 é descrito em WO 2006/043635 e agentes de controle biológico com base em Bacillus firmus são descritos em WO 2009/124707. Os compostos M.29.6a a M.29.6i relacionados em M.29.6 são descritos em WO 2012/029672 e M.29.6j e M.29.6k, em WO 2013/129688. O nematicida M.29.8 é conhecido por meio de WO 2013/055584. A isoxazolina M.29.9.a é descrito em WO 2013/050317. A isoxazolina M.29.9.b é descrita em WO 2014/126208. O análogo do tipo piridalil M.29.10 é conhecido por meio de WO 2010/060379. As carboxamidas broflanilida e M.29.11.b a M.29.11.h são descritas em WO 2010/018714 e as carboxamidas M.29.11i a M.29.11.p em WO 2010/127926. Os piridiltiazóis M.29.12.a a M.29.12.c são conhecidos por meio de WO 2010/006713, M.29.12.d e M.29.12.e são conhecidos por meio de WO 2012/000896 e M.29.12.f a M.29.12.m, de WO 2010/129497. Os compostos M.29.14a e M.29.14b são conhecidos por meio de WO 2007/101369. Os pirazóis M.29.16a a M.29.16h são descritos em WO 2010/034737, WO 2012/084670 e WO 2012/143317, respectivamente, e os pirazóis M.29.16i e M.29.16j são descritos em US 61/891437. Os piridinilindazóis M.29.17a a M.29.17.j são descritos em WO 2015/038503. Os piridilpirazóis M.29.18a a M.29.18d são descritos em US 2014/0213448. A isoxazolina M.29.19 é descrita em WO 2014/036056. A isoxazolina M.29.20 é conhecida por meio de WO 2014/090918.

[00162] A lista de fungicidas a seguir, em conjunto com as quais podem ser utilizados os compostos de acordo com a presente invenção, destina-se a ilustrar as combinações possíveis, mas não a limitá-las: A. Inibidores da respiração: - inibidores do complexo III no local Qo (tais como estrobilurinas): azoxistrobina (A.1.1), coumetoxistrobina (A.1.2), coumoxistrobina (A.1.3), dimoxistrobina (A.1.4), enestroburina (A.1.5), fenaminostrobina (A.1.6), fenoxistrobina/flufenoxistrobina (A.1.7), fluoxastrobina (A.1.8), cresoxim-metil (A.1.9), mandestrobina (A.1.10), metominostrobina (A.1.11), orisastrobina (A.1.12), picoxistrobina (A.1.13), piraclostrobina (A.1.14), pirametostrobina (A.1.15), piraoxistrobina (A.1.16), trifloxistrobina (A.1.17), 2-(2- (3-(2,6-diclorofenil)-1-metilalilidenoamino-oximetil)-fenil)-2-metóxi-imino- N-metilacetamida (A.1.18), piribencarb (A.1.19), triclopiricarb/clorodincarb (A.1.20), famoxadona (A.1.21), fenamidona (A.1.21), metil-N-[2-[(1,4-dimetil-5- fenilpirazol-3-il)oxilmetil]fenil]-N-metoxicarbamato (A.1.22), 1-[3-cloro-2-[[1-(4- clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-metiltetrazol-5-ona (A.1.23), 1-[3- bromo-2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-metiltetrazol-5-ona (A.1.24), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metilfenil]-4-metiltetrazol-5-ona (A.1.25), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-fluorofenil]-4-metiltetrazol-5- ona (A.1.26), 1-[2-[[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-fluorofenil]-4- metiltetrazol-5-ona (A.1.27), 1-[2-[[4-(4-clorofenil)tiazol-2-il]oximetil]-3- metilfenil]-4-metiltetrazol-5-ona (A.1.28), 1-[3-cloro-2-[[4-(p-tolil)tiazol-2- il]oximetil]fenil]-4-metiltetrazol-5-ona (A.1.29), 1-[3-ciclopropil-2-[[2-metil-4-(1- metilpirazol-3-il)fenóxi]metil]fenil]-4-metiltetrazol-5-ona (A.1.30), 1-[3- (difluorometóxi)-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenóxi]metil]fenil]-4- metiltetrazol-5-ona (A.1.31), 1-metil-4-[3-metil-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3- il)fenóxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (A.1.32), 1-metil-4-[3-metil-2-[[1-[3- (trifluorometil)fenil]-etilidenoamino]oximetil]fenil]tetrazol-5-ona (A.1.33), (Z,2E)- 5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]-óxi-2-metóxi-imino-N,3-dimetilpent-3-enamida (A.1.34), (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]óxi-2-metóxi-imino-N,3-dimetilpent- 3-enamida (A.1.35) e (Z,2E)-5-[1-(4-cloro-2-fluorofenil)pirazol-3-il]óxi-2-metóxi- imino-N,3-dimetilpent-3-enamida (A.1.36); - inibidores do complexo III no local Qi: ciazofamid (A.2.1), amissulbrom (A.2.2), 2-metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3- acetóxi-4-metoxipiridino-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila] (A.2.3), 2-metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3-(acetoximetóxi)-4- metoxipiridino-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila] (A.2.4), 2- metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3-isobutoxicarbonilóxi-4- metoxipiridino-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila] (A.2.5), 2- metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3-(1,3-benzodioxol-5-ilmetóxi)- 4-metoxipiridino-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila] (A.2.6); 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-hidróxi-4-metóxi-2- piridinil)carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-8-(fenilmetil)-1,5-dioxonan-7-ila (A.2.7) e isobutirato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[3-[(isobutirilóxi)metóxi]-4- metoxipicolinamido]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila (A.2.8); - inibidores do complexo II (por exemplo, carboxamidas): benodanil (A.3.1), benzovindiflupir (A.3.2), bixafen (A.3.3), boscalid (A.3.4), carboxin (A.3.5), fenfuram (A.3.6), fluopiram (A.3.7), flutolanil (A.3.8), fluxapiroxad (A.3.9), furametpir (A.3.10), isofetamid (A.3.11), isopirazam (A.3.12), mepronil (A.3.13), oxicarboxin (A.3.14), penflufen (A.3.14), pentiopirad (A.3.15), sedaxano (A.3.16), tecloftalam (A.3.17), tifluzamida (A.3.18), N-(4’- trifluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (A.3.19), N-(2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol- 4-carboxamida (A.3.20), 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida (A.3.21), 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan- 4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.22), 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pir- azol-4-carboxamida (A.3.23), 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan- 4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.24), 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida (A.3.25), N-(7-fluoro-1,1,3-trimetilindan-4-il)-1,3- dimetilpirazol-4-carboxamida (A.3.26) e N-[2-(2,4-diclorofenil)-2-metóxi-1- metiletil]-3-(difluorometil)-1-metilpirazol-4-carboxamida (A.3.27); e - outros inibidores da respiração (tais como complexo I, desacopladores): diflumetorim (A.4.1), (5,8-difluoroquinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro- 4-(4-trifluorometilpiridin-2-ilóxi)-fenil]-etil}-amina (A.4.2); derivados de nitrofenila: binapacril (A.4.3), dinobuton (A.4.4), dinocap (A.4.5), fluazinam (A.4.6); ferimzona (A.4.7); compostos organometálicos: sais de fentina, tais como acetato de fentina (A.4.8), cloreto de fentina (A.4.9) ou hidróxido de fentina (A.4.10); ametoctradina (A.4.11); e siltiofam (A.4.12); B. inibidores da biossíntese de esterol (fungicidas SBI): - inibidores da C14 desmetilase (fungicidas DMI): triazóis: azaconazol (B.1.1), bitertanol (B.1.2), bromuconazol (B.1.3), ciproconazol (B.1.4), difenoconazol (B.1.5), diniconazol (B.1.6), diniconazol-M (B.1.7), epoxiconazol (B.1.8), fenbuconazol (B.1.9), fluquinconazol (B.1.10), flusilazol (B.1.11), flutriafol (B.1.12), hexaconazol (B.1.13), imibenconazol (B.1.14), ipconazol (B.1.15), metconazol (B.1.17), miclobutanil (B.1.18), oxpoconazol (B.1.19), paclobutrazol (B.1.20), penconazol (B.1.21), propiconazol (B.1.22), protioconazol (B.1.23), simeconazol (B.1.24), tebuconazol (B.1.25), tetraconazol (B.1.26), triadimefon (B.1.27), triadimenol (B.1.28), triticonazol (B.1.29), uniconazol (B.1.30), 1-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)- oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H-[1,2,4]triazolo (B.1.31), 2-[rel-(2S;3R)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-2H-[1,2,4]triazol-3-tiol (B.1.32), 2-[2- cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol (B.1.33), 1-[4-(4- clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il)etanol (B.1.34), 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.35), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.36), 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol- 1-il)butan-2-ol (B.1.37), 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4- triazol-1-il)propan-2-ol (B.1.38), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-3-metil-1- (1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (B.1.39), 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]- 1-(1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol (B.1.40), 2-[4-(4-fluorofenóxi)-2-(trifluorometil)- fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (B.1.41) e 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]- 1-(1,2,4-triazol-1-il)pent-3-in-2-ol (B.1.51); imidazóis: imazalil (B.1.42), pefurazoato (B.1.43), procloraz (B.1.44), triflumizol (B.1.45); pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol (B.1.46), nuarimol (B.1.47), pirifenox (B.1.48), triforina (B.1.49) e [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)isoxazol-4-il]-(3- piridil)metanol (B.1.50); - inibidores de delta-14-reductase: aldimorf (B.2.1), dodemorf (B.2.2), acetato de dodemorf (B.2.3), fempropimorf (B.2.4), tridemorf (B.2.5), fempropidin (B.2.6), piperalina (B.2.7) e espiroxamina (B.2.8); e - inibidores de 3-ceto reductase: fenhexamid (B.3.1); C. inibidores da síntese de ácidos nucleicos: - fenilamidas ou fungicidas de aminoácidos acila: benalaxil (C.1.1), benalaxil-M (C.1.2), quiralaxil (C.1.3), metalaxil (C.1.4), metalaxil-M (mefenoxam, C.1.5), ofurace (C.1.6) e oxadixil (C.1.7); e - outros: himexazol (C.2.1), octilinona (C.2.2), ácido oxolínico (C.2.3), bupirimato (C.2.4), 5-fluorocitosina (C.2.5), 5-fluoro-2-(p- tolilmetóxi)pirimidin-4-amina (C.2.6) e 5-fluoro-2-(4-fluorofenilmetóxi)pirimidin- 4-amina (C.2.7); D. inibidores da divisão celular e/ou citoesqueleto: - inibidores de tubulina, tais como benzimidazóis, tiofanatos: benomil (D1.1), carbendazim (D1.2), fuberidazol (D1.3), tiabendazol (D1.4), tiofanato-metil (D1.5); triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6- (2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (D1.6); e - outros inibidores da divisão celular: dietofencarb (D2.1), etaboxam (D2.2), pencicuron (D2.3), fluopicolida (D2.4), zoxamida (D2.5), metrafenona (D2.6) e piriofenona (D2.7); E. inibidores da síntese de aminoácidos e proteínas: - inibidores da síntese de metionina (anilinopirimidinas): ciprodinil (E.1.1), mepanipirim (E.1.2) e pirimetanil (E.1.3); e - inibidores da síntese de proteínas: blasticidina-S (E.2.1), casugamicina (E.2.2), cloridrato-hidrato de casugamicina (E.2.3), mildiomicina (E.2.4), estreptomicina (E.2.5), oxitetraciclina (E.2.6), polioxina (E.2.7) e validamicina A (E.2.8); F. inibidores da transdução de sinais: - inibidores de MAP/histidino quinase: fluoroimid (F.1.1), iprodiona (F.1.2), procimidona (F.1.3), vinclozolin (F.1.4), fempiclonil (F.1.5) e fludioxonil (F.1.6); e - inibidores da proteína G: quinoxifen (F.2.1); G. inibidores da síntese de lipídios e membrana: - inibidores da biossíntese de fosfolipídios: edifenfós (G.1.1), iprobenfós (G.1.2), pirazofós (G.1.3) e isoprotiolano (G.1.4); - peroxidação de lipídios: dicloran (G.2.1), quintozene (G.2.2), tecnazene (G.2.3), tolclofós-metil (G.2.4), bifenil (G.2.5), cloroneb (G.2.6) e etridiazol (G.2.7); - biossíntese de fosfolipídios e deposição da parede celular: dimetomorf (G.3.1), flumorf (G.3.2), mandipropamid (G.3.3), pirimorf (G.3.4), bentiavalicarb (G.3.5), iprovalicarb (G.3.6), valifenalato (G.3.7) e (4-fluorofenil) éster de ácido N-(1-(1-(4-cianofenil)etanossulfonil)-but-2-il) carbâmico (G.3.8); - compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e ácidos graxos: propamocarb (G.4.1); e - inibidores da hidrolase de amidas de ácidos graxos: oxatiapiprolin (G.5.1), metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil-1H- pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}fenila (G.5.2), metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il) 1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila (G.5.3); H. inibidores com ação em múltiplos locais: - substâncias ativas inorgânicas: mistura de Bordéus (H.1.1), acetato de cobre (H.1.2), hidróxido de cobre (H.1.3), oxicloreto de cobre (H.1.4), sulfato de cobre básico (H.1.5) e enxofre (H.1.6); - tio e ditiocarbamatos: ferbam (H.2.1), mancozeb (H.2.2), maneb (H.2.3), metam (H.2.4), metiram (H.2.5), propineb (H.2.6), tiram (H.2.7), zineb (H.2.8) e ziram (H.2.9); - compostos organoclorados (tais como ftalimidas, sulfamidas e cloronitrilas): anilazina (H.3.1), clorotalonil (H.3.2), captafol (H.3.3), captan (H.3.4), folpet (H.3.5), diclofluanid (H.3.6), diclorofen (H.3.7), hexaclorobenzeno (H.3.8), pentaclorfenol (H.3.9) e seus sais, ftalida (H.3.10), tolilfluanid (H.3.11), N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenossulfonamida (H.3.12); e - guanidinas e outras: guanidina (H.4.1), dodina (H.4.2), base livre de dodina (H.4.3), guazatina (H.4.4), acetato de guazatina (H.4.5), iminoctadina (H.4.6), triacetato de iminoctadina (H.4.7), tris(albesilato) de iminoctadina (H.4.8), ditianon (H.4.9), 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]diti-ino[2,3-c:5,6- c’]dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetraona (H.4.10); I. inibidores da síntese de paredes celulares: - inibidores da síntese de glucano: validamicina (I.1.1) e polioxina B (I.1.2); e - inibidores da síntese de melanina: piroquilon (I.2.1), triciclazol (I.2.2), carpropamid (I.2.3), diciclomet (I.2.4) e fenoxanil (I.2.5); J. indutores da defesa vegetal: - acibenzolar S-metil (J.1.1), probenazol (J.1.2), isotianil (J.1.3), tiadinil (J.1.4) e pró-hexadiona cálcio (J.1.5); fosfonatos: fosetil (J.1.6), fosetil-alumínio (J.1.7), ácido fosforoso e seus sais (J.1.8), bicarbonato de sódio ou potássio (J.1.9); e K. modo de ação desconhecido: 1. bronopol (K.1.1), chinometionat (K.1.2), ciflufenamid (K.1.3), cimoxanil (K.1.4), dazomet (K.1.5), debacarb (K.1.6), diclomezina (K.1.7), difenzoquat (K.1.8), metilsulfato de difenzoquat (K.1.9), difenilamina (K.1.10), fempirazamina (K.1.11), flumetover (K.1.12), flussulfamida (K.1.13), flutianil (K.1.14), metassulfocarb (K.1.15), nitrapirim (K.1.16), nitrotal-isopropil (K.1.18), oxatiapiprolin (K.1.19), tolprocarb (K.1.20), oxina-cobre (K.1.21), proquinazid (K.1.22), tebufloquin (K.1.23), tecloftalam (K.1.24), triazóxido (K.1.25), 2-butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona (K.1.26), 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di- hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.27), 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]- 4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.28), 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (K.1.29), N-(ciclo- propilmetóxi-imino-(6-difluorometóxi-2,3-difluorofenil)-metil)-2-fenil acetamida (K.1.30), N’-(4-(4-cloro-3-trifluorometilfenóxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.31), N’-(4-(4-fluoro-3-trifluorometilfenóxi)-2,5-dimetilfenil)-N- etil-N-metil formamidina (K.1.32), N’-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetil- silanilpropóxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.33), N'-(5-difluorometil- 2-metil-4-(3-trimetilsilanilpropóxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.34), 6- terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-il éster de ácido metoxiacético (K.1.35), 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina (K.1.36), 3-[5-(4- clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol) (K.1.37), amida de ácido N-(6-metoxipiridin-3-il) ciclopropanocarboxílico (K.1.38), 5-cloro-1-(4,6-di- metoxipirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol (K.1.39), 2-(4-clorofenil)-N-[4- (3,4-dimetoxifenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxiacetamida, (Z)-3-amino-2-ciano- 3-fenilprop-2-enoato de etila (K.1.40), picarbutrazox (K.1.41), N-[6-[[(Z)-[(1- metiltetrazol-5-il)-fenilmetileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de pentila (K.1.42), 2-[2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)óxi]-6-fluorofenil]propan-2-ol (K.1.43), 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)óxi]fenil]propan-2-ol (K.1.44), 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.45), 3- (4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.46), 3-(4,4,5- trifluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina (K.1.47) e 9-fluoro-2,2- dimetil-5-(3-quinolil)-3H-1,4-benzoxazepina (K.1.48).

[00163] Os fungicidas descritros por nomes comuns, sua preparação e sua atividade, por exemplo, contra fungos daninhos são conhecidos (cf. http://www.alanwood.net/pesticides/); estas substâncias são disponíveis comercialmente.

[00164] Os fungicidas descritos pela nomenclatura IUPAC, sua preparação e sua atividade pesticida também são conhecidos (cf. Can. J. Plant Sci. 48 (6), 587-94, 1968; EP-A 141.317; EP-A 152.031; EP-A 226.917; EP-A 243.970; EP-A 256.503; EP-A 428.941; EP-A 532.022; EP-A 1.028.125; EP-A 1.035.122; EP-A 1.201.648; EP-A 1.122.244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3.296.272; US 3.325.503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657, WO 2012/168188, WO 2007/006670, WO 2011/77514; WO 13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/024010, WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224 e WO 11/135833).

[00165] Biopesticidas:

[00166] Parceiros de mistura apropriados para os compostos de acordo com a presente invenção também incluem biopesticidas.

[00167] Biopesticidas foram definidos como forma de pesticidas com base em micro-organismos (bactérias, fungos, vírus, nematoides etc.) ou produtos naturais (compostos, tais como metabólitos, proteínas ou extratos de fontes biológicas ou outras naturais) (Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos: http://www.epa.gov/pesticides/biopesticides/). Os biopesticidas enquadram-se em duas classes principais, pesticidas microbianos e bioquímicos: 2. Pesticidas microbianos consistem de bactérias, fungos ou vírus (e frequentemente incluem os metabólitos produzidos por bactérias e fungos). Nematoides entomopatogênicos são também classificados como pesticidas microbianos, muito embora sejam multicelulares. 3. Pesticidas bioquímicos são substâncias de ocorrência natural, estruturalmente similares e funcionalmente idênticas a substâncias de ocorrência natural e extratos de fontes biológicas que controlam pragas ou fornecem outros usos em proteção vegetal conforme definido abaixo, mas possuem modo de ação não tóxico (tal como regulagem do crescimento ou desenvolvimento, atrativos, repelentes ou ativadores de defesa (por exemplo, resistência induzida) e são relativamente não tóxicos para mamíferos.

[00168] Biopesticidas para uso contra doenças de safras já se estabeleceram em muitos produtos. Biopesticidas já desempenham, por exemplo, papel importante no controle de doenças do míldeo felpudo. Seus benefícios incluem: intervalo pré-colheita de 0 dias, capacidade de uso sob pressão de doença moderada a severa e capacidade de uso em mistura ou programa de rotação com outros pesticidas registrados.

[00169] Uma área importante de crescimento para biopesticidas é a área de tratamentos de sementes e alterações do solo. Tratamentos de sementes com biopesticidas são, por exemplo, utilizados para controlar patógenos fúngicos do solo que causam apodrecimento das sementes, podridão, deterioração das raízes e ferrugem das mudas. Eles podem também ser utilizados para controlar patógenos fúngicos de sementes internos, bem como patógenos fúngicos que se encontram sobre a superfície da semente. Vários produtos biopesticidas também exibem capacidade de estimular as defesas do hospedeiro vegetal e outros processos fisiológicos que podem tornar as safras tratadas mais resistentes a uma série de tensões bióticas e abióticas ou podem regular o crescimento vegetal. Muitos produtos biopesticidas também exibem a capacidade de estimular a saúde das plantas, o crescimento vegetal e/ou atividade de aumento do rendimento.

[00170] A lista de biopesticidas a seguir, em conjunto com os quais podem ser utilizados os compostos de acordo com a presente invenção, destina-se a ilustrar as combinações possíveis, mas não a limitá-las: L. Biopesticidas: M. . pesticidas microbianos com atividade fungicida, bactericida, viricida e/ou ativadora das defesas vegetais: Ampelomyces quisqualis, Aspergillus flavus, Aureobasidium pullulans, Bacillus altitudinis, B. amyloliquefaciens, B. megaterium, B. mojavensis, B. mycoides, B. pumilus, B. simplex, B. solisalsi, B. subtilis, B. subtilis var. amyloliquefaciens, Candida oleophila, C. saitoana, Clavibacter michiganensis (bacteriófagos), Coniothyrium minitans, Cryphonectria parasitica, Cryptococcus albidus, Dilophosphora alopecuri, Fusarium oxysporum, Clonostachys rosea f. catenulate (também denominado Gliocladium catenulatum), Gliocladium roseum, Lysobacter antibioticus, L. enzymogenes, Metschnikowia fructicola, Microdochium dimerum, Microsphaeropsis ochracea, Muscodor albus, Paenibacillus alvei, Paenibacillus polymyxa, Pantoea vagans, Penicillium bilaiae, Phlebiopsis gigantea, Pseudomonas sp., Pseudomonas chloraphis, Pseudozyma flocculosa, Pichia anomala, Pythium oligandrum, Sphaerodes mycoparasitica, Streptomyces griseoviridis, S. lydicus, S. violaceusniger, Talaromyces flavus, Trichoderma asperelloides, T. asperellum, T. atroviride, T. fertile, T. gamsii, T. harmatum, T. harzianum, T. polysporum, T. stromaticum, T. virens, T. viride, Typhula phacorrhiza, Ulocladium oudemansii, Verticillium dahlia, vírus mosaico amarelo da abobrinha (linhagem avirulenta); L2. pesticidas bioquímicos com atividade fungicida, bactericida, viricida e/ou ativadora das defesas vegetais: proteína harpin e extrato de Reynoutria sachalinensis; L3. pesticidas microbianos com atividade inseticida, acaricida, molusquicida e/ou nematicida: Agrobacterium radiobacter, Bacillus cereus, B. firmus, B. thuringiensis, B. thuringiensis ssp. aizawai, B. t. ssp. israelensis, B. t. ssp. galleriae, B. t. ssp. kurstaki, B. t. ssp. tenebrionis, Beauveria bassiana, B. brongniartii, Burkholderia spp., Chromobacterium subtsugae, granulovírus de Cydia pomonella (CpGV), granulovírus de Cryptophlebia leucotreta (CrleGV), Flavobacterium spp., nucleopóli-hedrovírus de Helicoverpa armigera (HearNPV), nucleopóli-hedrovírus de Helicoverpa zea (HzNPV), nucleopóli- hedrovírus de capsídeo isolado de Helicoverpa zea (HzSNPV), Heterorhabditis bacteriophora, Isaria fumosorosea, Lecanicillium longisporum, L. muscarium, Metarhizium anisopliae, Metarhizium anisopliae var. anisopliae, M. anisopliae var. acridum, Nomuraea rileyi, Paecilomyces fumosoroseus, P. lilacinus, Paenibacillus popilliae, Pasteuria spp., P. nishizawae, P. penetrans, P. ramosa, P. thornea, P. usgae, Pseudomonas fluorescens, nucleopóli-hedrovírus de Spodoptera littoralis (SpliNPV), Steinernema carpocapsae, S. feltiae, S. kraussei, Streptomyces galbus e S. microflavus; L4. pesticidas bioquímicos com atividade inseticida, acaricida, molusquicida, de feromônio e/ou nematicida: L-carvona, citral, acetato de (E,Z)- 7,9-dodecadien-1-ila, formato de etila, decadienoato de (E,Z)-2,4-etila (éster de pera), (Z,Z,E)-7,11,13-hexadecatrienal, butirato de heptila, miristato de isopropila, senecioato de lavanulila, cis-jasmone, 2-metil 1-butanol, metil eugenol, jasmonato de metila, (E,Z)-2,13-octadecadien-1-ol, acetato de (E,Z)- 2,13-octadecadien-1-ol, (E,Z)-3,13-octadecadien-1-ol, R-1-octen-3-ol, pentatermanona, acetato de (E,Z,Z)-3,8,11-tetradecatrienila, acetato de (Z,E)- 9,12-tetradecadien-1-ila, Z-7-tetradecen-2-ona, acetato de Z-9-tetradecen-1-ila, Z-11-tetradecenal, Z-11-tetradecen-1-ol, extrato de Chenopodium ambrosiodae, óleo de Neem e extrato de quilaia; L5. pesticidas microbianos com atividade redutora da tensão vegetal, reguladora do crescimento vegetal, promotora do crescimento vegetal e/ou amplificadora do rendimento vegetal: Azospirillum amazonense, A. brasilense, A. lipoferum, A. irakense, A. halopraeferens, Bradyrhizobium spp., B. elkanii, B. japonicum, B. liaoningense, B. lupini, Delftia acidovorans, Glomus intraradices, Mesorhizobium spp., Rhizobium leguminosarum bv. phaseoli, R. l. bv. trifolii, R. l. bv. viciae, R. tropici e Sinorhizobium meliloti.

[00171] Os biopesticidas do grupo L1 e/ou L2 podem também possuir atividade inseticida, acaricida, molusquicida, de feromônios, nematicida, redutor da tensão vegetal, regulador do crescimento vegetal, promotor do crescimento vegetal e/ou de aumento do rendimento. Os biopesticidas do grupo L3 e/ou L4 podem também possuir atividade fungicida, bactericida, viricida, ativadora da defesa vegetal, redutora da tensão vegetal, reguladora do crescimento vegetal, promotora do crescimento vegetal e/ou de aumento do rendimento. Os biopesticidas do grupo L5 podem também possuir atividade fungicida, bactericida, viricida, ativadora da defesa vegetal, inseticida, acaricida, molusquicida, de feromônios e/ou nematicida.

[00172] Muitos desses biopesticidas foram depositados sob os números de deposição mencionados no presente (os prefixos como ATCC ou DSM designam a abreviatura da coleção de cultura correspondente; para detalhes, vide, por exemplo: http://www.wfcc.info/ccinfo/collection/by_acronym/), são indicados na literatura, registrados e/ou são disponíveis comercialmente: misturas de Aureobasidium pullulans DSM 14940 e DSM 14941 isoladas em 1989 em Constança, Alemanha (por exemplo, blastoesporos em BlossomProtect® da Bio-Ferm GmbH, Áustria), Azospirillum brasilense Sp245 originalmente isolado na região de trigo do sul do Brasil (Passo Fundo) pelo menos antes de 1980 (BR 11005; por exemplo, GELFIX® Gramíneas da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil), linhagens de A. brasilense Ab-V5 e Ab-V6 (por exemplo, em AzoMax da Novozymes BioAg Produtos para Agricultura Ltda., Quatro Barras, Brasil ou Simbiose-Maíz® da Simbiose-Agro, Brasil; Plant Soil 331, 413-425, 2010), Bacillus amyloliquefaciens linhagem AP-188 (NRRL B-50615 e B-50331; US 8.445.255); B. amyloliquefaciens spp. plantarum D747 isolado do ar em Kikugawa-shi, Japão (US 20130236522 A1; FERM BP-8234; por exemplo, Double Nickel® 55 WDG da Certis LLC, Estados Unidos), B. amyloliquefaciens spp. plantarum FZB24 isolado do solo em Brandenburgo, Alemanha (também denominado SB3615; DSM 96-2; J. Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; por exemplo, Taegro® da Novozyme Biologicals, Inc., Estados Unidos), B. amyloliquefaciens ssp. plantarum FZB42 isolado do solo em Brandenburgo, Alemanha (DSM 23117; J. Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; por exemplo, RhizoVital® 42 da AbiTEP GmbH, Alemanha), B. amyloliquefaciens ssp. plantarum MBI600 isolado de feijão fava em Sutton Bonington, Nottinghamshire, Reino Unido, pelo menos antes de 1988 (também denominado 1430; NRRL B-50595; US 2012/0149571 A1; por exemplo, Integral® da BASF Corp., Estados Unidos), B. amyloliquefaciens spp. plantarum QST-713 isolado de um pomar de pêssegos em 1995 na Califórnia, Estados Unidos (NRRL B-21661; por exemplo, Serenade® MAX da Bayer Crop Science LP, Estados Unidos), B. amyloliquefaciens spp. plantarum TJ1000 isolado em 1992 na Dakota do Sul, Estados Unidos (também denominado 1BE; ATCC BAA-390; CA 2471555 A1; por exemplo, QuickRoots® da TJ Technologies, Watertown, SD, Estados Unidos), B. firmus CNCM I-1582, variante da linhagem parental EIP-N1 (CNCM I-1556) isolado de solo da área plana central de Israel (WO 2009/126473, US 6.406.690; por exemplo, Votivo® da Bayer CropScience LP, Estados Unidos), B. pumilus GHA 180 isolado da rizosfera da macieira no México (IDAC 260707-01; por exemplo, PRO-MIX® BX da Premier Horticulture, Quebec, Canadá), B. pumilus INR-7, também denominado BU-F22 e BU-F33 isolado pelo menos antes de 1993 de pepino infestado por Erwinia tracheiphila (NRRL B-50185, NRRL B-50153; US 8.445.255), B. pumilus KFP9F isolado da rizosfera de gramas na África do Sul pelo menos antes de 2008 (NRRL B-50754; WO 2014/029697; por exemplo, BAC-UP ou FUSION-P da BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., África do Sul), B. pumilus QST 2808 foi isolado de solo coletado em Pohnpei, Estados Federados da Micronésia, em 1998 (NRRL B-30087; por exemplo, Sonata® ou Ballad® Plus da Bayer Crop Science LP, Estados Unidos), B. simplex ABU 288 (NRRL B-50304; US 8.445.255), B. subtilis FB17, também denominado UD 1022 ou UD10-22 isolado de raízes de beterraba na América do Norte (ATCC PTA-11857; System. Appl. Microbiol. 27, 372-379, 2004; US 2010/0260735; e WO 2011/109395); B. thuringiensis ssp. aizawai ABTS-1857 isolado de solo retirado de um gramado em Ephraim, Wisconsin, Estados Unidos, em 1987 (também denominado ABG-6346; ATCC SD-1372; por exemplo, XenTari® da BioFa AG, Münsingen, Alemanha), B. t. ssp. kurstaki ABTS-351 idêntico a HD-1 isolado em 1967 de larvas pretas de lagarta da espiga rosa em Brownsville, Texas, Estados Unidos (ATCC SD-1275; por exemplo, Dipel® DF da Valent BioSciences, IL, Estados Unidos), B. t. ssp. kurstaki SB4 isolado de cadáveres de larvas de E. saccharina (NRRL B-50753; por exemplo, Beta Pro® da BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., África do Sul), B. t. ssp. tenebrionis NB-176- 1, mutante de linhagem NB-125, linhagem do tipo selvagem isolada em 1982 de pupa morta do besouro Tenebrio molitor (DSM 5480; EP 585.215 B1; por exemplo, Novodor® da Valent BioSciences, Suíça), Beauveria bassiana GHA (ATCC 74250; por exemplo, BotaniGard® 22WGP da Laverlam Int. Corp., Estados Unidos), B. bassiana JW-1 (ATCC 74040; por exemplo, Naturalis® da CBC (Europe) S.r.l., Itália), B. bassiana PPRI 5339 isolado da larva do besouro tartaruga Conchyloctenia punctata (NRRL 50757; por exemplo, BroadBand® da BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., África do Sul), linhagens de Brady- rhizobium elkanii SEMIA 5019 (também denominado 29W) isoladas no Rio de Janeiro, Brasil e SEMIA 587 isolado em 1967 no Estado do Rio Grande do Sul, de uma área anteriormente inoculada com isolado norte-americano e utilizado em inoculantes comerciais desde 1968 (Appl. Environ. Microbiol. 73 (8), 2635, 2007; por exemplo, GELFIX 5 da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil), B. japonicum 532c isolado de um campo em Wisconsin, nos Estados Unidos (Nitragin 61A152; Can. J. Plant. Sci. 70, 661-666, 1990; por exemplo, em Rhizoflo®, Histick®, Hicoat® Super da BASF Agricultural Specialties Ltd., Canadá), B. japonicum variante E-109 da linhagem USDA 138 (INTA E109, SEMIA 5085; Eur. J. Soil Biol. 45, 28-35, 2009; Biol. Fertil. Soils 47, 81-89, 2011); linhagens de B. japonicum depositadas na SEMIA conhecidas por meio de Appl. Environ. Microbiol. 73 (8), 2635, 2007: SEMIA 5079 isolado do solo na região do cerrado, Brasil, pela Embrapa-Cerrado, utilizado em inoculantes comerciais desde 1992 (CPAC 15; por exemplo, GELFIX 5 ou ADHERE 60 da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil), B.japonicum SEMIA 5080 obtido em condições de laboratório pela Embrapa-Cerrado no Brasil e utilizado em inoculantes comerciais desde 1992, que é uma variante natural de SEMIA 586 (CB1809) originalmente isolado nos Estados Unidos (CPAC 7; por exemplo, GELFIX 5 ou ADHERE 60 da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil); Burkholderia sp. A396 isolado do solo em Nikko, Japão, em 2008 (NRRL B- 50319; WO 2013/032693; Marrone Bio Innovations, Inc., Estados Unidos), Coniothyrium minitans CON/M/91-08 isolado de canola oleaginosa (WO 1996/021358; DSM 9660; por exemplo, Contans® WG, Intercept® WG da Bayer CropScience AG, Alemanha), proteína harpin (alfa-beta) (Science 257, 85-88, 1992; por exemplo, Messenger® ou HARP-N-Tek da Plant Health Care plc, Reino Unido), nucleopóli-hedrovírus de Helicoverpa armigera (HearNPV) (J. Invertebrate Pathol. 107, 112-126, 2011; por exemplo, Helicovex® da Adermatt Biocontrol, Suíça; Diplomata® da Koppert, Brasil; Vivus® Max da AgBiTech Pty Ltd., Queensland, Austrália), nucleopóli-hedrovírus de capsídeo isolado de Helicoverpa zea (HzSNPV) (por exemplo, Gemstar® da Certis LLC, Estados Unidos), nucleopóli-hedrovírus ABA-NPV-U de Helicoverpa zea (por exemplo, Heligen® da AgBiTech Pty Ltd., Queensland, Austrália), Heterorhabditis bacteriophora (por exemplo, Nemasys® G da BASF Agricultural Specialities Limited, Reino Unido), Isaria fumosorosea Apopka-97 isolado de cochonilha farinhenta sobre Gynura em Apopka, Flórida, Estados Unidos (ATCC 20874; Biocontrol Science Technol. 22 (7), 747-761, 2012; por exemplo, PFR-97® ou PreFeRal® da Certis LLC, Estados Unidos), Metarhizium anisopliae var. anisopliae F52, também denominado 275 ou V275 isolado de mariposa das maçãs na Áustria (DSM 3884, ATCC 90448; por exemplo, Met52® da Novozymes Biologicals BioAg Group, Canadá), Metschnikowia fructicola 277 isolado de uvas na parte central de Israel (US 6.994.849; NRRL Y-30752; por exemplo, anteriormente Shemer® da Agrogreen, Israel), Paecilomyces ilacinus 251 isolado de ovos de nematoides infectados nas Filipinas (AGAL 89/030550; WO 1991/02051; Crop Protection 27, 352-361, 2008; por exemplo, BioAct® da Bayer CropScience AG, Alemanha e MeloCon® da Certis, Estados Unidos), Paenibacillus alvei NAS6G6 isolado da rizosfera de gramas na África do Sul pelo menos antes de 2008 (WO 2014/029697; NRRL B-50755; por exemplo, BAC-UP da BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., África do Sul), Pasteuria nishizawae Pn1 isolado de campo de soja em meados dos anos 2000 em Illinois, Estados Unidos (ATCC SD-5833; Federal Register 76 (22), 5808, 2 de fevereiro de 2011; por exemplo, Clariva® PN da Syngenta Crop Protection, LLC, Estados Unidos), linhagens ATCC 18309 de Penicillium bilaiae (também denominado P. bilaii) (= ATCC 74319), ATCC 20851 e/ou ATCC 22348 (= ATCC 74318) originalmente isolado do solo em Alberta, Canadá (Fertilizer Res. 39, 97-103, 1994; Can. J. Plant Sci. 78 (1), 91-102, 1998; US 5.026.417, WO 1995/017806; por exemplo, Jump Start®, Provide® da Novozymes Biologicals BioAg Group, Canadá), extrato de Reynoutria sachalinensis (EP 0307510 B1; por exemplo, Regalia® SC da Marrone BioInnovations, Davis, CA, Estados Unidos ou Milsana® da BioFa AG, Alemanha), Steinernema carpocapsae (por exemplo, Millenium® da BASF Agricultural Specialities Limited, Reino Unido), S. feltiae (por exemplo, Nemashield® da BioWorks, Inc., Estados Unidos; Nemasys® da BASF Agricultural Specialities Limited, Reino Unido), Streptomyces microflavus NRRL B-50550 (WO 2014/124369; Bayer CropScience, Alemanha), Trichoderma asperelloides JM41R isolado na África do Sul (NRRL 50759; também denominado T. fertile; por exemplo, Trichoplus® da BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., África do Sul), T. harzianum T-22 também denominado KRL-AG2 (ATCC 20847; BioControl 57, 687-696, 2012; por exemplo, Plantshield® da BioWorks Inc., Estados Unidos ou SabrEx® da Advanced Biological Marketing Inc., Van Wert, OH, Estados Unidos).

[00173] Segundo a presente invenção, o material sólido (matéria seca) dos biopesticidas (com exceção de óleos tais como óleo de Neem) é considerado componente ativo (por exemplo, a ser obtido após secagem ou evaporação do meio de extração ou suspensão no caso de formulações líquidas dos pesticidas microbianos).

[00174] Segundo a presente invenção, os percentuais e razões em peso utilizados no presente para um extrato biológico tal como extrato de quilaia são baseados no peso total do teor seco (material sólido) do(s) extrato(s) correspondente(s).

[00175] As razões em peso totais de composições que compreendem pelo menos um pesticida microbiano na forma de células microbianas viáveis incluindo formas dormentes podem ser determinadas utilizando-se a quantidade de CFU do micro-organismo correspondente para calcular o peso total do componente ativo correspondente com a equação a seguir de que 1 x 1010 CFU é igual a um grama de peso total do componente ativo correspondente. Unidade formadora de colônias é medida de células microbianas viáveis, particularmente células fúngicas e bacterianas. Além disso, "CFU" pode ser também compreendido no presente como o número de nematoides individuais (juvenis) no caso de biopesticidas de nematoides (entomopatogênicos), tais como Steinernema feltiae.

[00176] Quando forem empregadas misturas que compreendem pesticidas microbianos em proteção de safras, as taxas de aplicação variam preferencialmente de cerca de 1 x 106 a 5 x 1015 (ou mais) CFU/ha, preferencialmente cerca de 1 x 108 a cerca de 1 x 1013 CFU/ha e, de preferência ainda maior, cerca de 1 x 109 a cerca de 1 x 1012 CFU/ha. No caso de nematoides (entomopatogênicos) como pesticidas microbianos (por exemplo, Steinernema feltiae), as taxas de aplicação variam preferencialmente de cerca de 1 x 105 a 1 x 1012 (ou mais), de maior preferência de 1 x 108 a 1 x 1011, de preferência ainda maior de 5 x 108 a 1 x 1010 indivíduos (por exemplo, na forma de ovos, jovens ou qualquer outro estágio de vida, preferencialmente em estágio juvenil infeccioso) por ha.

[00177] Quando forem empregadas misturas que compreendem pesticidas microbianos no tratamento de sementes, as taxas de aplicação com relação ao material de propagação vegetal variam preferencialmente de cerca de 1 x 106 a 1 x 1012 (ou mais) CFU/semente. Preferencialmente, a concentração é de cerca de 1 x 106 a cerca de 1 x 109 CFU/semente. No caso dos pesticidas microbianos II, as taxas de aplicação com relação ao material de propagação vegetal também variam preferencialmente de cerca de 1 x 107 a 1 x 1014 (ou mais) CFU por 100 kg de sementes, preferencialmente de 1 x 109 a cerca de 1 x 1012 CFU por 100 kg de sementes.

[00178] A presente invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem um auxiliar e pelo menos um composto de acordo com a presente invenção ou uma de suas misturas.

[00179] A composição agroquímica compreende quantidade eficaz como pesticida de um composto de acordo com a presente invenção ou uma de suas misturas. A expressão “quantidade eficaz como pesticida” é definida abaixo.

[00180] Os compostos de acordo com a presente invenção ou suas misturas podem ser convertidos em tipos costumeiros de composições agroquímicas, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós secos, pós, pastas, grânulos, prensados, cápsulas e suas misturas. Exemplos de tipos de composições são suspensões (tais como SC, OD, FS), concentrados emulsionáveis (tais como EC), emulsões (tais como EW, EO, ES, ME), cápsulas (tais como CS, ZC), pastas, pastilhas, pós secos ou molháveis (tais como WP, SP, WS, DP, DS), prensados (tais como BR, TB, DT), grânulos (tais como WG, SG, GR, FG, GG, MG) e artigos inseticidas (tais como LN), bem como formulações em gel para o tratamento de material de propagação vegetal, tal como sementes (tais como GF). Estes e outros tipos de composição são definidos em Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System, Monografia Técnica n° 2, 6a edição, maio de 2008, CropLife International.

[00181] As composições são preparadas de forma conhecida, tal como conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation Technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New Developments in Crop Protection Product Formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.

[00182] Exemplos de auxiliares apropriados são solventes, veículos líquidos, veículos sólidos ou cargas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, aprimoradores da penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes da alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, adesivos e aglutinantes.

[00183] Solventes e veículos líquidos apropriados são água e solventes orgânicos, tais como frações de óleos minerais com ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene e óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, tais como tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcoois, tais como etanol, propanol, butanol, álcool benzílico e ciclo-hexanol; glicóis; DMSO; cetonas, tais como ciclo-hexanona; ésteres, tais como lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos e gamabutirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, tais como N-metilpirrolidona e dimetilamidas de ácidos graxos; e suas misturas.

[00184] Veículos sólidos ou cargas apropriadas são terras minerais, tais como silicatos, sílica gel, talco, caulim, cal, calcário, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio e óxido de magnésio; polissacarídeos em pó, tais como celulose e amido; fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio e ureias; produtos de origem vegetal, tais como massa de cereal, massa de casca de árvore, massa de madeira, massa de cascas de nozes e suas misturas.

[00185] Tensoativos apropriados são compostos ativos na superfície, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros de bloco, polieletrólitos e suas misturas. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificantes, dispersantes, solubilizantes, umectantes, aprimoradores da penetração, coloides protetores ou adjuvantes. Exemplos de tensoativos são relacionados em McCutcheon’s, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, Estados Unidos, 2008 (Edição Internacional ou Edição Norte-Americana).

[00186] Tensoativos aniônicos apropriados são sais alcalinos, alcalino-terrosos ou de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e suas misturas. Exemplos de sulfonatos são sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfaolefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de óleos e ácidos graxos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de óleos e ácidos graxos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.

[00187] Tensoativos não iônicos apropriados são alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos com base em açúcar, tensoativos poliméricos e suas misturas. Exemplos de alcoxilados são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que tenham sido alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Pode-se empregar óxido de etileno e/ou óxido de propileno para alcoxilação, preferencialmente óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácidos graxos N-substituídas são glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos com base em açúcar são sorbitans, sorbitans etoxilados, ésteres de glicose e sacarose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo ou copolímeros de vinilpirrolidona, álcoois vinílicos ou acetato de vinila.

[00188] Tensoativos catiônicos apropriados são tensoativos quaternários, tais como compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos apropriados são alquilbetaínas e imidazolinas. Polímeros de bloco apropriados são polímeros de bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreendem alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos apropriados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de polímeros de pante de poliácido ou ácido poliacrílico. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.

[00189] Adjuvantes apropriados são compostos que possuem atividade pesticida desprezível ou mesmo nenhuma por si próprios e que melhoram o desempenho biológico dos compostos de acordo com a presente invenção sobre o alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais e outros auxiliares. Exemplos adicionais são relacionados por Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, capítulo 5.

[00190] Espessantes apropriados são polissacarídeos (tais como goma xantana e carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos e silicatos.

[00191] Bactericidas apropriados são bronopol e derivados de isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.

[00192] Agentes anticongelantes apropriados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.

[00193] Agentes antiespumantes apropriados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.

[00194] Corantes apropriados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos com baixa solubilidade em água e tinturas hidrossolúveis. Exemplos são corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina).

[00195] Aglutinantes ou adesivos apropriados são polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras sintéticas ou biológicas e éteres de celulose.

[00196] Exemplos de tipos de composição e sua preparação são: i. Concentrados hidrossolúveis (SL, LS): 10-60% em peso de composto I de acordo com a presente invenção e 5-15% em peso de agente umectante (por exemplo, alcoxilato álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente hidrossolúvel (por exemplo, álcool) até 100% em peso. A substância ativa dissolve-se mediante diluição com água. ii. Concentrados dispersíveis (DC): 5-25% em peso de composto I de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de dispersante (por exemplo, polivinilpirrolidona) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico (por exemplo, ciclo-hexanona). Diluição com água gera dispersão. iii. Concentrados emulsionáveis (EC): 15-70% em peso de composto I de acordo com a presente invenção e 5-10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). Diluição com água gera emulsão. iv. Emulsões (EW, EO e ES): 5-40% em peso de composto I de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em 20-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). Esta mistura é introduzida em até 100% em peso de água por meio de uma máquina emulsificante e transformada em emulsão homogênea. Diluição com água gera emulsão. v. Suspensões (SC, OD e FS): em um moinho de bolas agitadas, 20-60% em peso de composto I de acordo com a presente invenção são fragmentados com adição de 2-10% em peso de dispersantes e agentes umectantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool), 0,1-2% em peso de espessante (por exemplo, goma xantana) e até 100% em peso de água para gerar uma suspensão de substância ativa fina. Diluição com água gera suspensão estável da substância ativa. Para composição do tipo FS, adiciona-se até 40% em peso de aglutinante (por exemplo, álcool polivinílico). vi. Grânulos dispersíveis em água e grânulos hidrossolúveis (WG e SG): 50-80% em peso de composto I de acordo com a presente invenção são finamente moídos com adição de até 100% em peso de dispersantes e agentes umectantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool) e preparados na forma de grânulos dispersíveis em água ou grânulos hidrossolúveis por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização e leito fluidificado). Diluição com água gera solução ou dispersão estável da substância ativa. vii. Pós dispersíveis em água e pós hidrossolúveis (WP, SP e WS): 50-80% em peso de composto I de acordo com a presente invenção são moídos em um moinho rotor-estator com adição de 1-5% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1-3% em peso de agentes umectantes (por exemplo, etoxilato de álcool) e até 100% em peso de veículo sólido, tal como sílica gel. Diluição com água gera solução ou dispersão estável da substância ativa. viii. Gel (GW, GF): em um moinho de bolas agitadas, 5-25% em peso de composto I de acordo com a presente invenção são fragmentados com adição de 3-10% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1-5% em peso de espessante (por exemplo, carboximetilcelulose) e até 100% em peso de água para gerar uma suspensão fina da substância ativa. Diluição com água gera suspensão estável da substância ativa. ix. Microemulsão (ME): 5-20% em peso de composto I de acordo com a presente invenção são adicionados a 5-30% em peso de mistura de solventes orgânicos (por exemplo, dimetilamida de ácidos graxos e ciclo-hexanona), 10-25% em peso de mistura de tensoativos (por exemplo, etoxilato de álcool e etoxilato de arilfenol) e água até 100%. Esta mistura é agitada por uma hora para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável. x. Microcápsulas (CS): uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de composto I de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (tal como hidrocarboneto aromático), 2-15% em peso de monômeros acrílicos (tais como metacrilato de metila, ácido metacrílico e di ou triacrilato) é dispersa em solução aquosa de coloide protetor (tal como álcool polivinílico). Polimerização de radicais iniciada por iniciador de radicais resulta na formação de microcápsulas de póli(meta)acrilato. Alternativamente, uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de composto I de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático) e um monômero de isocianato (por exemplo, 4,4’-di-isocianato de difenilmetileno) é dispersa em solução aquosa de coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A adição de poliamina (por exemplo, hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. Os monômeros representam 1-10% em peso. O percentual em peso refere-se à composição CS total. xi. Pós polvilháveis (DP, DS): 1-10% em peso de composto I de acordo com a presente invenção são moídos finamente e intimamente misturados com até 100% em peso de veículo sólido, tal como caulim finamente dividido. xii. Grânulos (GR, FG): 0,5-30% em peso de composto I de acordo com a presente invenção são moídos finamente e associados a até 100% em peso de veículo sólido (por exemplo, silicato). Atinge-se granulação por meio de extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidificado. xiii. Líquidos sob ultrabaixo volume (UL): 1-50% em peso de composto I de acordo com a presente invenção são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico, tal como hidrocarboneto aromático.

[00197] Os tipos de composição (i) a (xi) podem compreender opcionalmente auxiliares adicionais, tais como 0,1-1% em peso de bactericidas, 5-15% em peso de agentes anticongelantes, 0,1-1% em peso de agentes antiespumantes e 0,1-1% em peso de corantes.

[00198] As composições agroquímicas geralmente compreendem de 0,01 a 95%, preferencialmente de 0,1 a 90% e, de maior preferência, de 0,5 a 75% em peso de substância ativa. As substâncias ativas são empregadas em pureza de 90% a 100%, preferencialmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).

[00199] Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e outros pesticidas (tais como herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento e agentes de segurança) podem ser adicionados às substâncias ativas ou às composições que as compreendem, na forma de mistura prévia ou, se apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a presente invenção em razão em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente de 1:10 a 10:1.

[00200] O usuário normalmente aplica a composição de acordo com a presente invenção a partir de um dispositivo de dosagem prévia, pulverizador costal, tanque de pulverização, avião de pulverização ou sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é composta com água, tampão e/ou auxiliares adicionais até a concentração de aplicação desejada e é obtido desta forma o líquido de pulverização pronto para uso ou a composição agroquímica de acordo com a presente invenção. Normalmente, 20 a 2000 litros, preferencialmente 50 a 400 litros do líquido de pulverização pronto para uso são aplicados por hectare de área útil para a agricultura.

[00201] Segundo uma realização, componentes individuais da composição de acordo com a presente invenção, tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados auxiliares adicionais, se apropriado.

[00202] Em realização adicional, componentes individuais da composição de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, tais como componentes que compreendem compostos de acordo com a presente invenção e/ou parceiros de mistura conforme definido acima, podem ser misturados pelo usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados aditivos e auxiliares adicionais, se apropriado.

[00203] Em realização adicional, componentes individuais da composição de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, tais como componentes que compreendem compostos de acordo com a presente invenção e/ou parceiros de mistura conforme definido acima, podem ser aplicados em conjunto (por exemplo, após a mistura de tanque) ou consecutivamente.

[00204] Os compostos de acordo com a presente invenção são apropriados para uso na proteção de safras, plantas, materiais de propagação vegetal, tais como sementes, solo ou água, nos quais as plantas estão crescendo, contra ataques ou infestações por pragas animais. A presente invenção também se refere, portanto, a um método de proteção vegetal, que compreende o contato de safras, plantas, materiais de propagação vegetal, tais como sementes, solo ou água, nos quais as plantas estão crescendo, a serem protegidos contra ataques ou infestações por pragas animais, com quantidade eficaz como pesticida de um composto de acordo com a presente invenção.

[00205] Os compostos de acordo com a presente invenção também são apropriados para uso no combate ou controle de pragas animais. A presente invenção também se refere, portanto, a um método de combate ou controle de pragas animais, que compreende o contato das pragas animais, seu habitat, campo de crescimento ou fornecimento de alimentos, ou das safras, plantas, materiais de propagação vegetal, tais como sementes, solo ou área, material ou ambiente no qual as pragas animais estão crescendo ou podem crescer, com quantidade eficaz como pesticida de um composto de acordo com a presente invenção.

[00206] Os compostos de acordo com a presente invenção são eficazes por meio de contato e ingestão. Além disso, os compostos de acordo com a presente invenção podem ser aplicados a todo e qualquer estágio de desenvolvimento, tal como ovo, larva, pupa e adulto.

[00207] Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser aplicados como se encontram ou na forma de composições que os compreendem, conforme definido acima. Além disso, os compostos de acordo com a presente invenção podem ser aplicados em conjunto com um parceiro de mistura conforme definido acima ou na forma de composições que compreendem as mencionadas misturas conforme definido acima. Os componentes da mencionada mistura podem ser aplicados simultânea, conjunta, separada ou sucessivamente, ou seja, um imediatamente após o outro, de forma a criar a mistura in situ sobre o local desejado, tal como a planta, em que a sequência, no caso de aplicação separada, geralmente não possui efeitos sobre o resultado das medidas de controle.

[00208] A aplicação pode ser conduzida antes ou depois da infestação das safras, plantas, materiais de propagação vegetal, tais como sementes, solo ou à área, material ou ambiente pelas pragas.

[00209] Métodos de aplicação apropriados incluem, entre outros, tratamento do solo, tratamento de sementes, aplicação em sulcos e aplicação foliar. Métodos de tratamento do solo incluem encharcamento do solo, irrigação por gotejamento (aplicação por gotejamento ao solo), imersão de raízes, tubérculos ou bulbos ou injeção no solo. Os métodos de tratamento de sementes incluem cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, imersão de sementes e peletização de sementes. Aplicações em sulcos incluem tipicamente as etapas de preparação de sulcos em terra cultivada, semeadura do sulco com sementes, aplicação do composto ativo como pesticida ao sulco e fechamento do sulco. Aplicação foliar designa a aplicação do composto ativo como pesticida à folhagem das plantas, tal como por meio de equipamento de pulverização. Para aplicações foliares, pode ser vantajoso alterar o comportamento das pragas utilizando feromônios em combinação com os compostos de acordo com a presente invenção. Feromônios apropriados para safras e pragas específicas são conhecidos pelos técnicos no assunto e disponíveis ao público por meio de bancos de dados de feromônios e semioquímicos, tais como http://www.pherobase.com.

[00210] Da forma utilizada no presente, o termo “contato” inclui contato direto (aplicação dos compostos/composições diretamente sobre a praga animal ou planta - tipicamente à folhagem, caule ou raízes da planta) e contato indireto (aplicação dos compostos/composições ao local, ou seja, habitat, campo de cultivo, planta, semente, solo, área, material ou ambiente no qual a praga está crescendo ou pode crescer, do animal praga ou planta).

[00211] A expressão “animal praga” inclui artrópodes, gastrópodes e nematoides. Animais pragas preferidos de acordo com a presente invenção são artrópodes, preferencialmente insetos e aracnídeos, particularmente insetos. Insetos, que são de relevância específica para safras, são tipicamente indicados como insetos pragas de safras.

[00212] O termo “safra” designa safras colhidas e em cultivo.

[00213] O termo “planta” inclui cereais, tais como trigo duro e outros, centeio, cevada, triticale, aveia, arroz ou milho (milho de forragem e milho de açúcar/milho doce e de campo); beterraba, tal como beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; frutos, tais como pomos, drupas ou frutas moles, como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, nectarinas, amêndoas, cerejas, mamões, morangos, framboesas, groselhas pretas ou groselhas; plantas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza (canola), nabo silvestre, mostarda, azeitona, girassol, coco, grãos de cacau, plantas de óleo de rícino, palma oleaginosa, amendoim ou soja; cucurbitáceas, tais como abóboras, morangas, pepino ou melão; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toronjas ou tangerinas; legumes e verduras, tais como berinjela, espinafre, alface (por exemplo, alface americana), chicória, repolho, aspargo, cenoura, cebola, alho, alho porró, tomate, batata, cucurbitáceas ou pimentão doce; plantas lauráceas, tais como abacate, canela ou cânfora; plantas de energia e matéria-prima, tais como milho, soja, canola, cana de açúcar ou palma oleaginosa; fumo; nozes, tais como nozes; pistache; café; chá; banana; uva (uvas de mesa e uvas de suco de uva); lúpulo; Stevia; plantas de borracha natural ou plantas florestais e ornamentais, tais como flores (por exemplo, cravos, petúnias, gerânios/pelargônios, amores-perfeitos e Impatiens), arbustos, árvores com folhas largas (por exemplo, álamo) ou plantas perenes, tais como coníferas; eucalipto; relva; gramado; e grama, tal como grama para ração animal ou usos ornamentais. Plantas preferidas incluem batatas, beterrabas, fumo, trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, algodão, soja, canola, legumes, girassol, café ou cana de açúcar; frutas; uvas; plantas ornamentais; ou legumes e verduras, como pepinos, tomates, feijões ou abóboras.

[00214] Deve-se compreender o termo “planta” como incluindo plantas do tipo silvestre e plantas que tenham sido modificadas por meio de cultivo convencional, mutagênese ou engenharia genética, ou por uma de suas combinações.

[00215] Plantas que foram modificadas por meio de mutagênese ou engenharia genética e são de importância comercial específica incluem alfafa, colza (por exemplo, canola), feijão, cravo, chicória, algodão, berinjela, eucalipto, linho, lentilha, milho, melão, mamão, petúnia, ameixa, álamo, batata, arroz, soja, abóbora, beterraba, cana de açúcar, girassol, pimentão doce, fumo, tomate e cereais (tais como trigo), particularmente milho, soja, algodão, trigo e arroz. Em plantas que foram modificadas por meio de mutagênese ou engenharia genética, um ou mais genes sofreram mutagênese ou foram integrados ao material genético da planta. Um ou mais genes integrados ou que sofreram mutagênese são preferencialmente selecionados a partir de pat, epsps, cry1Ab, bar, cry1Fa2, cry1Ac, cry34Ab1, cry35AB1, cry3A, cryF, cry1F, mcry3a, cry2Ab2, cry3Bb1, cry1A.105, dfr, barnase, vip3Aa20, barstar, als, bxn, bp40, asn1 e ppo5. A mutagênese ou integração de um ou mais genes é realizada a fim de aprimorar certas propriedades da planta. Essas propriedades, também conhecidas como características, incluem tolerância à tensão abiótica, alteração do crescimento/rendimento, resistência a doenças, tolerância a herbicidas, resistência a insetos, qualidade de produto modificada e controle da polinização. Destas propriedades, tolerância a herbicidas, tal como tolerância a imidazolinona, tolerância a glifosato ou tolerância a glufosinato, é de importância específica. Diversas plantas tornaram-se tolerantes a herbicidas por meio de mutagênese, tais como canola Clearfield® que é tolerante a imidazolinonas, tais como imazamox. Alternativamente, vêm sendo utilizados métodos de engenharia genética para tornar plantas, tais como soja, algodão, milho, beterraba e canola, tolerantes a herbicidas, tais como glifosato e glufosinato, alguns dos quais são disponíveis comercialmente com os nomes comerciais RoundupReady® (glifosato) e LibertyLink® (glufosinato). Além disso, a resistência a insetos é importante, particularmente resistência a insetos lepidópteros e resistência a insetos coleópteros. A resistência a insetos é tipicamente atingida por meio de modificação de plantas ou integração de genes cry e/ou vip, que foram isolados de Bacillus thuringiensis (Bt) e codificam as toxinas de Bt correspondentes. Plantas geneticamente modificadas com resistência a insetos são disponíveis comercialmente com nomes comerciais que incluem WideStrike®, Bollgard®, Agrisure®, Herculex®, YieldGard®, Genuity® e Intacta®. Plantas podem ser modificadas por meio de mutagênese ou engenharia genética em termos de uma propriedade (características isoladas) em termos de combinação de propriedades (características reunidas). Características reunidas, tais como a combinação de tolerância a herbicidas e resistência a insetos, são de importância crescente. Todas as plantas modificadas relevantes relativas a características isoladas ou reunidas, bem como informações detalhadas sobre os genes integrados ou que sofreram mutagênse e os eventos correspondentes são disponíveis, de forma geral, por meio dos websites das organizações International Service for the Acquisition of Agri-biotech Applications (ISAAA) (http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) e Center for Environmental Risk Assessment (CERA) (http://cera- gmc.org/GMCropDatabase).

[00216] Descobriu-se, surpreendentemente, que a atividade pesticida dos compostos de acordo com a presente invenção pode ser aprimorada pela característica inseticida de plantas modificadas. Além disso, concluiu-se que os compostos de acordo com a presente invenção são apropriados para evitar que os insetos se tornem resistentes à característica inseticida ou para o combate às pragas que já se tornaram resistentes à característica inseticida de plantas modificadas. Adicionalmente, os compostos de acordo com a presente invenção são apropriados para o combate às pragas contra as quais a característica inseticida não é eficaz, de forma que possa ser convenientemente utilizada atividade inseticida complementar.

[00217] A expressão “material de propagação vegetal” designa todas as partes reprodutoras da planta, tais como sementes e material vegetal como cortes e tubérculos (por exemplo, batatas), que podem ser utilizadas para multiplicação da planta. Isso inclui sementes, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, brotos, rebentos e outras partes das plantas. Mudas e plantas jovens, que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo, podem também ser incluídas. Esses materiais de propagação vegetal podem ser tratados profilaticamente com um composto de proteção vegetal antes ou durante o plantio ou transplante.

[00218] O termo “semente” engloba sementes e propágulos de plantas de todos os tipos, incluindo, mas sem limitações, sementes verdadeiras, pedaços de sementes, brotos, estolhos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, cortes, brotos cortados e similares e indica, em realização preferida, sementes verdadeiras.

[00219] Geralmente, “quantidade eficaz como pesticida” indica a quantidade de ingrediente ativo necessária para atingir-se efeito observável sobre o crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou redução de outra forma da ocorrência e atividade do organismo alvo. A quantidade eficaz como pesticida pode variar para os diversos compostos/composições utilizados na presente invenção. A quantidade eficaz como pesticida das composições também variará de acordo com as condições vigentes, tais como o efeito pesticida desejado e a duração, condições do tempo, espécie alvo, local, modo de aplicação e similares.

[00220] No caso de tratamento do solo, aplicação a sulcos ou aplicação ao ninho ou local de abrigo das pragas, a quantidade de ingrediente ativo varia de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferencialmente de 0,001 a 20 g por 100 m2.

[00221] Para uso no tratamento de plantas produtoras, por exemplo, por meio de aplicação foliar, a taxa de aplicação dos ingredientes ativos de acordo com a presente invenção pode estar na faixa de 0,0001 g a 4000 g por hectare, tal como de 1 g a 2 kg por hectare ou de 1 g a 750 g por hectare, desejavelmente de 1 g a 100 g por hectare, mais desejavelmente de 10 g a 50 g por hectare, tal como 10 a 20 g por hectare, 20 a 30 g por hectare, 30 a 40 por hectare ou 40 a 50 g por hectare.

[00222] Os compostos de acordo com a presente invenção são particularmente apropriados para uso no tratamento de sementes, a fim de proteger as sementes contra insetos pragas, particularmente contra insetos pragas que vivem no solo e as raízes e brotos de mudas resultantes contra pragas do solo e insetos foliares. A presente invenção também se refere, portanto, a um método de proteção de sementes contra insetos, particularmente de insetos do solo e das raízes e brotos de mudas contra insetos, particularmente de insetos do solo e foliares, em que o mencionado método compreende o tratamento das sementes antes da semeadura e/ou após a germinação prévia com um composto de acordo com a presente invenção. Prefere-se a proteção das raízes e brotos da muda. É de maior preferência a proteção dos brotos das mudas contra insetos perfuradores e sugadores, insetos mordedores e nematoides.

[00223] A expressão “tratamento de sementes” compreende todos os métodos de tratamento de sementes apropriados conhecidos na técnica, tais como métodos de cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, embebimento de sementes, peletização de sementes e aplicação em sulcos. Preferencialmente, a aplicação de tratamento de sementes do composto ativo é conduzida por meio de pulverização ou de polvilhamento das sementes antes da semeadura das plantas e antes da emergência das plantas.

[00224] A presente invenção também compreende sementes revestidas com o composto ativo ou que o contêm. A expressão “revestido com e/ou que contém” geralmente indica que o ingrediente ativo se encontra, na maior parte, sobre a superfície do produto de propagação no momento da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no produto de propagação, dependendo do método de aplicação. Quando o mencionado produto de propagação for (re)plantado, ele pode absorver o ingrediente ativo.

[00225] Semente apropriada é, por exemplo, semente de cereais, safras de raízes, safras oleaginosas, legumes e verduras, temperos, plantas ornamentais, tais como sementes de trigo duro e outros trigos, cevada, aveia, centeio, milho (milho de forragem, milho de açúcar/doce e milho de campo), soja, safras oleaginosas, crucíferas, algodão, girassol, bananas, arroz, canola, nabo silvestre, beterraba, beterraba de forragem, berinjela, batata, grama, gramado, relva, grama de forragem, tomate, alho porró, abóbora/moranga, repolho, alface americana, pimenta, pepino, melão, espécies de Brassica, melão, feijão, ervilha, alho, cebola, cenoura, plantas tuberosas como batatas, cana de açúcar, fumo, uvas, petúnia, gerânio/pelargônio, violetas/amores- perfeitos e Impatiens.

[00226] Além disso, o composto ativo pode também ser utilizado para o tratamento de sementes de plantas, que tenham sido modificadas por meio de mutagênese ou engenharia genética e que, por exemplo, toleram a ação de herbicidas, fungicidas ou inseticidas. Essas plantas modificadas foram descritas em detalhes acima.

[00227] Formulações de tratamento de sementes convencionais incluem, por exemplo, concentrados fluidos FS, soluções LS, suspoemulsões (SE), pós para tratamento seco DS, pós dispersíveis em água para tratamento de calda WS, pós hidrossolúveis SS e emulsão ES e EC e formulação em gel GF. Estas formulações podem ser aplicadas à semente diluídas ou não diluídas. A aplicação às sementes é conduzida antes da semeadura, diretamente sobre as sementes ou após a pré-germinação destas últimas. Preferencialmente, as formulações são aplicadas de forma que a germinação não seja incluída.

[00228] As concentrações de substâncias ativas em formulações prontas para uso, que podem ser obtidas após diluição de duas para dez vezes, são preferencialmente de 0,01 a 60% em peso, de maior preferência de 0,1 a 40% em peso.

[00229] Em realização preferida, é utilizada uma formulação FS para tratamento de sementes. Tipicamente, formulação FS pode compreender 1-800 g/l de ingrediente ativo, 1-200 g/l de tensoativo, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de pigmento e até um litro de solvente, preferencialmente água.

[00230] Formulações FS especialmente preferidas dos compostos de acordo com a presente invenção para tratamento de sementes normalmente compreendem de 0,1 a 80% em peso (1 a 800 g/l) do ingrediente ativo, de 0,1 a 20% em peso (1 a 200 g/l) de pelo menos um tensoativo, tal como de 0,05 a 5% em peso de um umectante e de 0,5 a 15% em peso de um agente dispersante, até 20% em peso, tal como 5 a 20% de um agente anticongelante, 0 a 15% em peso, tal como 1 a 15% em peso de um pigmento e/ou tintura, 0 a 40% em peso, tal como 1 a 40% em peso, de um aglutinante (adesivo/agente de adesão), opcionalmente até 5% em peso, tal como de 0,1 a 5% em peso, de um espessante, opcionalmente 0,1 a 2% em peso de um agente antiespumante e, opcionalmente, um conservante tal como biocida, antioxidante ou similar, por exemplo, em quantidade de 0,01 a 1% em peso e carga/veículo até 100% em peso.

[00231] No tratamento de sementes, as taxas de aplicação dos compostos de acordo com a presente invenção são geralmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes, preferencialmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de sementes, de maior preferência de 1 g a 1000 g por 100 kg de sementes e, particularmente, de 1 g a 200 g por 100 kg de sementes, tal como de 1 g a 100 g ou de 5 g a 100 g por 100 kg de sementes.

[00232] A presente invenção também se refere, portanto, a sementes que compreendem um composto de acordo com a presente invenção ou um de seus sais úteis para uso agrícola, conforme definido no presente. A quantidade do composto de acordo com a presente invenção ou seu sal útil na agricultura variará geralmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes, preferencialmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de sementes, particularmente de 1 g a 1000 g por 100 kg de sementes. Para safras específicas tais como alface, a taxa pode ser mais alta.

[00233] Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser também utilizados para aprimorar a saúde da planta. A presente invenção também se refere, portanto, a um método de aprimoramento da saúde das plantas por meio de tratamento da planta, material de propagação vegetal e/ou local em que a planta é cultivada ou deve ser cultivada com quantidade eficaz e não fitotóxica de um composto de acordo com a presente invenção.

[00234] Da forma utilizada no presente, “quantidade eficaz e não fitotóxica” indica que o composto é utilizado em quantidade que permita a obtenção do efeito desejado, mas sem gerar sintomas fitotóxicos sobre a planta tratada ou sobre a planta cultivada a partir do propágulo tratado ou solo tratado.

[00235] As expressões “planta” e “material de propagação vegetal” são definidas acima.

[00236] “Saúde vegetal” é definida como condição da planta e/ou seus produtos que é determinada por diversos aspectos isoladamente ou em combinação entre si, tais como rendimento (por exemplo, aumento da biomassa e/ou aumento do teor de ingredientes valiosos), qualidade (por exemplo, aumento do teor ou composição de certos ingredientes ou vida útil), vigor da planta (por exemplo, aumento do crescimento vegetal e/ou folhas mais verdes (“efeito de viço”)), tolerância à tensão biótica (por exemplo, doenças) e/ou abiótica (por exemplo, seca) e eficiência de produção (por exemplo, eficiência de colheita e capacidade de processamento).

[00237] Os indicadores identificados acima para a condição de saúde da planta podem ser interdependentes e podem resultar uns dos outros. Cada indicador é definido na técnica e pode ser determinado por meio de métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.

[00238] Os compostos de acordo com a presente invenção também são apropriados para uso contra insetos pragas não de safras. Para uso contra as mencionadas pragas não de safras, compostos de acordo com a presente invenção podem ser utilizados como composição de isca, gel, pulverização geral contra insetos, aerossol, aplicação de ultrabaixo volume e mosquiteiros (impregnados ou aplicados à superfície). Além disso, podem ser utilizados métodos de encharcamento e aplicação com bastão.

[00239] Da forma utilizada no presente, a expressão “inseto praga não de safra” indica pragas que são particularmente relevantes para alvos não de safras, tais como formigas, cupins, vespas, moscas, carrapatos, mosquitos, grilos ou baratas.

[00240] A isca pode ser preparação líquida, sólida ou semissólida (por exemplo, gel). A isca empregada na composição é um produto que é suficientemente atrativo para incitar insetos tais como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos etc. ou baratas a ingeri-lo. A atratividade pode ser manipulada utilizando-se estimulantes de alimentação ou feromônios sexuais. Estimulantes alimentares são selecionados, por exemplo, mas não exclusivamente a partir de proteínas animais e/ou vegetais (massa de sangue, peixe ou carne, partes de insetos e gema de ovo), a partir de gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal ou mono, oligo ou poliorganossacarídeos, especialmente de sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectina ou mesmo melaço ou mel. Partes frescas ou deterioradas de frutas, safras, plantas, animais, insetos ou suas partes específicas podem também servir de estimulante da alimentação. Feromônios sexuais são conhecidos por serem mais específicos de insetos. Feromônios específicos são descritos na literatura (por exemplo, http://www.pherobase.com) e são conhecidos pelos técnicos no assunto.

[00241] Para uso em composições de isca, o teor típico de ingrediente ativo é de 0,001% em peso a 15% em peso, desejavelmente de 0,001% em peso a 5% em peso de composto ativo.

[00242] Formulações dos compostos de acordo com a presente invenção como aerossóis (por exemplo, em latas de pulverização), pulverizadores de óleo ou pulverizadores de bomba são altamente apropriadas para o usuário não profissional, para controle de pragas tais como moscas, pulgas, carrapatos, mosquitos ou baratas. Receitas em aerossol são preferencialmente compostas do composto ativo, solventes e auxiliares tais como emulsificantes, óleos de perfume, se apropriado estabilizantes e, se necessário, propelentes.

[00243] As formulações de pulverização de óleo diferem das receitas de aerossol pelo fato de que nenhum propelente é utilizado.

[00244] Para uso em composições de pulverização, o teor de ingrediente ativo é de 0,001 a 80% em peso, preferencialmente de 0,01 a 50% em peso e, de preferência superior, de 0,01 a 15% em peso.

[00245] Os compostos de acordo com a presente invenção e suas composições correspondentes podem também ser utilizados em bobinas de fumigação e mosquitos, cartuchos de fumaça, placas vaporizadoras ou vaporizadores de longo prazo, bem como em papéis contra traças, almofadas contra traças ou outros sistemas vaporizadores independentes de calor.

[00246] Métodos de controle de doenças infecciosas transmitidas por insetos (tais como malária, dengue e febre amarela, filaríase linfática e leishmaniose) com compostos de acordo com a presente invenção e suas composições correspondentes também compreendem o tratamento de superfícies de cabanas e casas, pulverização de ar e impregnação de cortinas, tendas, itens de vestuário, mosquiteiros, armadilhas contra moscas tsé-tsé ou similares. Composições inseticidas para aplicação a fibras, tecidos, produtos costurados, não tecidos, material de rede ou folhas e lonas compreendem preferencialmente uma mistura que inclui o inseticida, opcionalmente um repelente e pelo menos um aglutinante.

[00247] Os compostos de acordo com a presente invenção e suas composições podem ser utilizados para proteger materiais de madeira tais como árvores, cercas, dormentes, molduras, artefatos artísticos etc. e construções, mas também materiais de construção, mobília, couros, fibras, artigos de vinil, fios e cabos elétricos etc. contra formigas e/ou cupins e para controle de formigas e cupins contra danos a safras ou seres humanos (por exemplo, quando as pragas invadem residências e instalações públicas).

[00248] Taxas de aplicação costumeiras na proteção de materiais são, por exemplo, de 0,001 g a 2000 g ou de 0,01 g a 1000 g de composto ativo por m2 de material tratado, desejavelmente de 0,1 g a 50 g por m2.

[00249] Composições inseticidas para uso na impregnação de materiais contêm tipicamente de 0,001 a 95% em peso, preferencialmente de 0,1 a 45% em peso e, de maior preferência, de 1 a 25% em peso de pelo menos um repelente e/ou inseticida.

[00250] Os compostos de acordo com a presente invenção são especialmente apropriados para o combate eficiente contra pragas animais, tais como artrópodes, gastrópodes e nematoides, incluindo, mas sem limitações: - insetos da ordem Lepidoptera, tais como Achroia grisella, Acleris spp. como A. fimbriana, A. gloverana, A. variana; Acrolepiopsis assectella, Acronicta major, Adoxophyes spp. como A. cyrtosema, A. orana; Aedia leucomelas, Agrotis spp. como A. exclamationis, A. fucosa, A. ipsilon, A. orthogoma, A. segetum, A. subterranea; Alabama argillacea, Aleurodicus dispersus, Alsophila pometaria, Ampelophaga rubiginosa, Amyelois transitella, Anacampsis sarcitella, Anagasta kuehniella, Anarsia lineatella, Anisota senatoria, Antheraea pernyi, Anticarsia (=Thermesia) spp. como A. gemmatalis; Apamea spp., Aproaerema modicella, Archips spp. como A. argyrospila, A. fuscocupreanus, A. rosana, A. xyloseanus; Argyresthia conjugella, Argyroploce spp., Argyrotaenia spp. como A. velutinana; Athetis mindara, Austroasca viridigrisea, Autographa gamma, Autographa nigrisigna, Barathra brassicae, Bedellia spp., Bonagota salubricola, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp. como C. murinana, C. podana; Cactoblastis cactorum, Cadra cautella, Calingo braziliensis, Caloptilis theivora, Capua reticulana, Carposina spp. como C. niponensis, C. sasakii; Cephus spp., Chaetocnema aridula, Cheimatobia brumata, Chilo spp. como C. indicus, C. suppressalis, C. partellus; Choreutis pariana, Choristoneura spp. como C. conflictana, C. fumiferana, C. longicellana, C. murinana, C. occidentalis, C. rosaceana; Chrysodeixis (=Pseudoplusia) spp. como C. eriosoma, C. includens; Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Cochylis hospes, Coleophora spp., Colias eurytheme, Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Corcyra cephalonica, Crambus caliginosellus, Crambus teterrellus, Crocidosema (=Epinotia) aporema, Cydalima (=Diaphania) perspectalis, Cydia (=Carpocapsa) spp. como C. pomonella, C. latiferreana; Dalaca noctuides, Datana integerrima, Dasychira pinicola, Dendrolimus spp. como D. pini, D. spectabilis, D. sibiricus; Desmia funeralis, Diaphania spp. como D. nitidalis, D. hyalinata; Diatraea grandiosella, Diatraea saccharalis, Diphthera festiva, Earias spp. como E. insulana, E. vittella; Ecdytolopha aurantianu, Egira (=Xylomyges) curialis, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Endopiza viteana, Ennomos subsignaria, Eoreuma loftini, Ephestia spp. como E. cautella, E. elutella, E. kuehniella; Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erannis tiliaria, Erionota thrax, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Faronta albilinea, Feltia spp. como F. subterranean; Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholita spp. como G. funebrana, G. molesta, G. inopinata; Halysidota spp., Harrisina americana, Hedylepta spp., Helicoverpa spp. como H. armigera (=Heliothis armigera), H. zea (=Heliothis zea); Heliothis spp. como H. assulta, H. subflexa, H. virescens; Hellula spp. como H. undalis, H. rogatalis; Helocoverpa gelotopoeon, Hemileuca oliviae, Herpetogramma licarsisalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma electellum, Homona magnanima, Hypena scabra, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Kakivoria flavofasciata, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria fiscellaria, Lambdina fiscellaria lugubrosa, Lamprosema indicata, Laspeyresia molesta, Leguminivora glycinivorella, Lerodea eufala, Leucinodes orbonalis, Leucoma salicis, Leucoptera spp. como L. coffeella, L. scitella; Leuminivora lycinivorella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Llattia octo (=Amyna axis), Lobesia botrana, Lophocampa spp., Loxagrotis albicosta, Loxostege spp. como L. sticticalis, L. cereralis; Lymantria spp. como L. dispar, L. monacha; Lyonetia clerkella, Lyonetia prunifoliella, Malacosoma spp. como M. americanum, M. californicum, M. constrictum, M. neustria; Mamestra spp. como M. brassicae, M. configurata; Mamstra brassicae, Manduca spp. como M. quinquemaculata, M. sexta; Marasmia spp, Marmara spp., Maruca testulalis, Megalopyge lanata, Melanchra picta, Melanitis leda, Mocis spp. como M. lapites, M. repanda; Mocis latipes, Monochroa fragariae, Mythimna separata, Nemapogon cloacella, Neoleucinodes elegantalis, Nepytia spp., Nymphula spp., Oiketicus spp., Omiodes indicata, Omphisa anastomosalis, Operophtera brumata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Orthaga thyrisalis, Ostrinia spp. como O. nubilalis; Oulema oryzae, Paleacrita vernata, Panolis flammea, Parnara spp., Papaipema nebris, Papilio cresphontes, Paramyelois transitella, Paranthrene regalis, Paysandisia archon, Pectinophora spp. como P. gossypiella; Peridroma saucia, Perileucoptera spp., como P. coffeella; Phalera bucephala, Phryganidia californica, Phthorimaea spp. como P. operculella; Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp. como P. blancardella, P. crataegella, P. issikii, P. ringoniella; Pieris spp. como P. brassicae, P. rapae, P. napi; Pilocrocis tripunctata, Plathypena scabra, Platynota spp. como P. flavedana, P. idaeusalis, P. stultana; Platyptilia carduidactyla, Plebejus argus, Plodia interpunctella, Plusia spp, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Pontia protodica, Prays spp., Prodenia spp., Proxenus lepigone, Pseudaletia spp. como P. sequax, P. unipuncta; Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Rhizobius ventralis, Rhyacionia frustrana, Sabulodes aegrotata, Schizura concinna, Schoenobius spp., Schreckensteinia festaliella, Scirpophaga spp. como S. incertulas, S. innotata; Scotia segetum, Sesamia spp. como S. inferens, Seudyra subflava, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spilonota lechriaspis, S. ocellana, Spodoptera (=Lamphygma) spp. como S. cosmoides, S. eridania, S. exigua, S. frugiperda, S. latisfascia, S. littoralis, S. litura, S. omithogalli; Stigmella spp., Stomopteryx subsecivella, Strymon bazochii, Sylepta derogata, Synanthedon spp. como S. exitiosa, Tecia solanivora, Telehin licus, Thaumatopoea pityocampa, Thaumatotibia (=Cryptophlebia) leucotreta, Thaumetopoea pityocampa, Thecla spp., Theresimima ampelophaga, Thyrinteina spp, Tildenia inconspicuella, Tinea spp. como T. cloacella, T. pellionella; Tineola bisselliella, Tortrix spp. como T. viridana; Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp. como T. ni; Tuta (=Scrobipalpula) absoluta, Udea spp. como U. rubigalis, U. rubigalis; Virachola spp., Yponomeuta padella e Zeiraphera canadensis; - insetos da ordem Coleoptera, tais como Acalymma vittatum, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus spp. como A. anxius, A. planipennis, A. sinuatus; Agriotes spp. como A. fuscicollis, A. lineatus, A. obscurus; Alphitobius diaperinus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anisoplia austriaca, Anobium punctatum, Anomala corpulenta, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp. como A. glabripennis; Anthonomus spp. como A. eugenii, A. grandis, A. pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apion spp., Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp. como A. linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp. como B. lentis, B. pisorum, B. rufimanus; Byctiscus betulae, Callidiellum rufipenne, Callopistria floridensis, Callosobruchus chinensis, Cameraria ohridella, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp. como C. assimilis, C. napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp. como C. vespertinus; Conotrachelus nenuphar, Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera spp. como C. destructor; Curculio spp., Cylindrocopturus spp., Cyclocephala spp., Dactylispa balyi, Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp. como D. undecimpunctata, D. speciosa, D. longicornis, D. semipunctata, D. virgifera; Diaprepes abbreviates, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus abderus, Diocalandra frumenti (Diocalandra stigmaticollis), Enaphalodes rufulus, Epilachna spp. como E. varivestis, E. vigintioctomaculata; Epitrix spp. como E. hirtipennis, E. similaris; Eutheola humilis, Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera spp. como H. brunneipennis, H. postica; Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., Ips typographus, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp. como L. bilineata, L. melanopus; Leptinotarsa spp. como L. decemlineata; Leptispa pygmaea, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp. como L. bruneus; Liogenys fuscus, Macrodactylus spp. como M. subspinosus; Maladera matrida, Megaplatypus mutates, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp. como M. aeneus; Melolontha spp. como M. hippocastani, M. melolontha; Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Migdolus spp. como M. fryanus, Monochamus spp. como M. alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oberia brevis, Oemona hirta, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon spp. como P. brassicae, P. cochleariae; Phoracantha recurva, Phyllobius pyri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp. como P. helleri; Phyllotreta spp. como P. chrysocephala, P. nemorum, P. striolata, P. vittula; Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psacothea hilaris, Psylliodes chrysocephala, Prostephanus truncates, Psylliodes spp., Ptinus spp., Pulga saltona, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp. como R. billineatus, R. ferrugineus, R. palmarum, R. phoenicis, R. vulneratus; Saperda candida, Scolytus schevyrewi, Scyphophorus acupunctatus, Sitona lineatus, Sitophilus spp. como S. granaria, S. oryzae, S. zeamais; Sphenophorus spp. como S. levis; Stegobium paniceum, Sternechus spp. como S. subsignatus; Strophomorphus ctenotus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp. como T. castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp. como X. pyrrhoderus; e Zabrus spp. como Z. tenebrioides; - insetos da ordem Diptera, tais como Aedes spp. como A. aegypti, A. albopictus, A. vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp. como A. albimanus, A. crucians, A. freeborni, A. gambiae, A. leucosphyrus, A. maculipennis, A. minimus, A. quadrimaculatus, A. sinensis; Bactrocera invadens, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp. como C. bezziana, C. hominivorax, C. macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp. como C. hominivorax; Contarinia spp. como C. sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp. como C. nigripalpus, C. pipiens, C. quinquefasciatus, C. tarsalis, C. tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Dasineura oxycoccana, Delia spp. como D. antique, D. coarctata, D. platura, D. radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp. como D. suzukii, Fannia spp. como F. canicularis; Gastraphilus spp. como G. intestinalis; Geomyza tipunctata, Glossina spp. como G. fuscipes, G. morsitans, G. palpalis, G. tachinoides; Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp. como H. platura; Hypoderma spp. como H. lineata; Hyppobosca spp., Hydrellia philippina, Leptoconops torrens, Liriomyza spp. como L. sativae, L. trifolii; Lucilia spp. como L. caprina, L. cuprina, L. sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp. como M. destructor; Musca spp. como M. autumnalis, M. domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp. como O. ovis; Opomyza florum, Oscinella spp. como O. frit; Orseolia oryzae, Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp. como P. antiqua, P. brassicae, P. coarctata; Phytomyza gymnostoma, Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis spp. como R. cerasi, R. cingulate, R. indifferens, R. mendax, R. pomonella; Rivellia quadrifasciata, Sarcophaga spp. como S. haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Sitodiplosis mosellana, Stomoxys spp. como S. calcitrans; Tabanus spp. como T. atratus, T. bovinus, T. lineola, T. similis; Tannia spp., Thecodiplosis japonensis, Tipula oleracea, Tipula paludosa e Wohlfahrtia spp; - insetos da ordem Thysanoptera, tais como Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Echinothrips americanus, Enneothrips flavens, Frankliniella spp. como F. fusca, F. occidentalis, F. tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Microcephalothrips abdominalis, Neohydatothrips samayunkur, Pezothrips kellyanus, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. como S. citri, S. dorsalis, S. perseae; Stenchaetothrips spp, Taeniothrips cardamoni, Taeniothrips inconsequens, Thrips spp. como T. imagines, T. hawaiiensis, T. oryzae, T. palmi, T. parvispinus, T. tabaci; - insetos da ordem Hemiptera, tais como Acizzia jamatonica, Acrosternum spp. como A. hilare; Acyrthosipon spp. como A. onobrychis, A. pisum; Adelges laricis, Adelges tsugae, Adelphocoris spp., como A. rapidus, A. superbus; Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aulacorthum solani, Aleurocanthus woglumi, Aleurodes spp., Aleurodicus disperses, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp. como A. craccivora, A. fabae, A. forbesi, A. gossypii, A. grossulariae, A. maidiradicis, A. pomi, A. sambuci, A. schneideri, A. spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacaspis yasumatsui, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli (Paratrioza cockerelli), Bemisia spp. como B. argentifolii, B. tabaci (Aleurodes tabaci); Blissus spp. como B. leucopterus; Brachycaudus spp. como B. cardui, B. helichrysi, B. persicae, B. prunicola; Brachycolus spp., Brachycorynella asparagi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp. como C. fulguralis, C. pyricola (Psylla piri); Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Ceroplastes ceriferus, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp. como C. hemipterus, C. lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp. como C. hesperidum, C. pseudomagnoliarum; Corythucha arcuata, Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Chrysomphalus aonidum, Cryptomyzus ribis, Ctenarytaina spatulata, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurodes spp. como D. citrifolii; Dalbulus maidis, Diaphorina spp. como D. citri; Diaspis spp. como D. bromeliae; Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp. como D. plantaginea, D. pyri, D. radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp. como D. cingulatus, D. intermedius; Dysmicoccus spp., Edessa spp., Geocoris spp., Empoasca spp. como E. fabae, E. solana; Epidiaspis leperii, Eriosoma spp. como E. lanigerum, E. pyricola; Erythroneura spp., Eurygaster spp. como E. integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp. como E. heros, E. impictiventris, E. servus; Fiorinia theae, Geococcus coffeae, Glycaspis brimblecombei, Halyomorpha spp. como H. halys; Heliopeltis spp., Homalodisca vitripennis (=H. coagulata), Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp. como I. purchase; Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lecanoideus floccissimus, Lepidosaphes spp. como L. ulmi; Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp. como L. hesperus, L. lineolaris, L. pratensis; Maconellicoccus hirsutus, Marchalina hellenica, Macropes excavatus, Macrosiphum spp. como M. rosae, M. avenae, M. euphorbiae; Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Melanocallis (=Tinocallis) caryaefoliae, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzocallis coryli, Murgantia spp., Myzus spp. como M. ascalonicus, M. cerasi, M. nicotianae, M. persicae, M. varians; Nasonovia ribis- nigri, Neotoxoptera formosana, Neomegalotomus spp, Nephotettix spp. como N. malayanus, N. nigropictus, N. parvus, N. virescens; Nezara spp. como N. viridula; Nilaparvata lugens, Nysius huttoni, Oebalus spp. como O. pugnax; Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxycaraenus hyalinipennis, Parabemisia myricae, Parlatoria spp., Parthenolecanium spp. como P. corni, P. persicae; Pemphigus spp. como P. bursarius, P. populivenae; Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp. como P. aceris, P. gossypii; Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp. como P. devastatrix, Piesma quadrata, Piezodorus spp. como P. guildinii; Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp. como P. citri, P. ficus; Prosapia bicincta, Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp. como P. comstocki; Psylla spp. como P. mali; Pteromalus spp., Pulvinaria amygdali, Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., como Q. perniciosus; Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhizoecus americanus, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp. como R. pseudobrassicas, R. insertum, R. maidis, R. padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaptocoris spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Spissistilus festinus (=Stictocephala festina), Stephanitis nashi, Stephanitis pyrioides, Stephanitis takeyai, Tenalaphara malayensis, Tetraleurodes perseae, Therioaphis maculate, Thyanta spp. como T. accerra, T. perditor; Tibraca spp., Tomaspis spp., Toxoptera spp. como T. aurantii; Trialeurodes spp. como T. abutilonea, T. ricini, T. vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp. como U. citri, U. yanonensis; e Viteus vitifolii; - insetos da ordem Hymenoptera, tais como Acanthomyops interjectus, Athalia rosae, Atta spp. como A. capiguara, A. cephalotes, A. cephalotes, A. laevigata, A. robusta, A. sexdens, A. texana, Bombus spp., Brachymyrmex spp., Camponotus spp. como C. floridanus, C. pennsylvanicus, C. modoc; Cardiocondyla nuda, Chalibion sp, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Dorymyrmex spp., Dryocosmus kuriphilus, Formica spp., Hoplocampa spp. como H. minuta, H. testudinea; Iridomyrmex humilis, Lasius spp. como L. niger, Linepithema humile, Liometopum spp., Leptocybe invasa, Monomorium spp. como M. pharaonis, Monomorium, Nylandria fulva, Pachycondyla chinensis, Paratrechina longicornis, Paravespula spp., como P. germanica, P. pennsylvanica, P. vulgaris; Pheidole spp. como P. megacephala; Pogonomyrmex spp. como P. barbatus, P. californicus, Polistes rubiginosa, Prenolepis impairs, Pseudomyrmex gracilis, Schelipron spp., Sirex cyaneus, Solenopsis spp. como S. geminata, S. invicta, S. molesta, S. richteri, S. xyloni, Sphecius speciosus, Sphex spp., Tapinoma spp. como T. melanocephalum, T. sessile; Tetramorium spp. como T. caespitum, T. bicarinatum, Vespa spp. como V. crabro; Vespula spp. como V. squamosal; Wasmannia auropunctata e Xylocopa sp; - insetos da ordem Orthoptera, tais como Acheta domesticus, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Ceuthophilus spp., Diastrammena asynamora, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa spp. como G. africana, G. gryllotalpa; Gryllus spp., Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta spp. como L. migratoria, L. pardalina; Melanoplus spp. como M. bivittatus, M. femurrubrum, M. mexicanus, M. sanguinipes, M. spretus; Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Scapteriscus spp., Schistocerca spp. como S. americana, S. gregaria, Stemopelmatus spp., Tachycines asynamorus e Zonozerus variegatus; - pragas da classe Arachnida, tais como Acari, por exemplo, das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, como Amblyomma spp. (por exemplo, A. americanum, A. variegatum, A. maculatum), Argas spp. como A. persicu, Boophilus spp. como B. annulatus, B. decoloratus, B. microplus, Dermacentor spp. como D. silvarum, D. andersoni, D. variabilis, Hyalomma spp. como H. truncatum, Ixodes spp. como I. ricinus, I. rubicundus, I. scapularis, I. holocyclus, I. pacificus, Rhipicephalus sanguineus, Ornithodorus spp. como O. moubata, O. hermsi, O. turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. como P. ovis, Rhipicephalus spp. como R. sanguineus, R. appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp. como S. scabiei; e da família Eriophyidae, incluindo Aceria spp. como A. sheldoni, A. anthocoptes, Acallitus spp., Aculops spp. como A. lycopersici, A. pelekassi; Aculus spp. como A. schlechtendali; Colomerus vitis, Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora; Eriophytes ribis e Eriophyes spp. como Eriophyes sheldoni; família Tarsonemidae, incluindo Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp. Steneotarsonemus spinki; família Tenuipalpidae, incluindo Brevipalpus spp. como B. phoenicis; família Tetranychidae, incluindo Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Petrobia latens, Tetranychus spp. como T. cinnabarinus, T. evansi, T. kanzawai, T. pacificus, T. phaseulus, T. telarius e T. urticae; Bryobia praetiosa; Panonychus spp. como P. ulmi, P. citri; Metatetranychus spp. e Oligonychus spp. como O. pratensis, O. perseae e Vasates lycopersici; Raoiella indica, família Carpoglyphidae, incluindo Carpoglyphus spp.; Penthaleidae spp. como Halotydeus destructor; família Demodicidae, com espécies como Demodex spp.; família Trombicidea, incluindo Trombicula spp.; família Macronyssidae, incluindo Ornothonyssus spp.; família Pyemotidae, incluindo Pyemotes tritici; Tyrophagus putrescentiae; família Acaridae, incluindo Acarus siro; família Araneida, incluindo Latrodectus mactans, Tegenaria agrestis, Chiracanthium sp, Lycosa sp, Achaearanea tepidariorum e Loxosceles reclusa; - pragas do filo Nematoda, tais como nematoides parasitas vegetais como nematoides dos nós das raízes, Meloidogyne spp. como M. hapla, M. incognita e M. javanica; nematoides formadores de cistos, Globodera spp. como G. rostochiensis; Heterodera spp. como H. avenae, H. glycines, H. schachtii e H. trifolii; nematoides das galhas das sementes, Anguina spp.; nematoides foliares e dos caules, Aphelenchoides spp. como A. besseyi; nematoides Sting, Belonolaimus spp. como B. longicaudatus; nematoides dos pinhos, Bursaphelenchus spp. como B. lignicolus e B. xylophilus; nematoides dos anéis, Criconema spp., Criconemella spp. como C. xenoplax e C. ornata; e Criconemoides spp. como Criconemoides informis; Mesocriconema spp.; nematoides dos bulbos e dos caules, Ditylenchus spp. como D. destructor e D. dipsaci; nematoides furadores, Dolichodorus spp.; nematoides espirais, Heliocotylenchus multicinctus; nematoides das bainhas, Hemicycliophora spp. e Hemicriconemoides spp.; Hirshmanniella spp.; nematoides de lança, Hoploaimus spp.; falsos nematoides dos nós das raízes, Nacobbus spp.; nematoides agulha, Longidorus spp. como L. elongatus; nematoides das lesões, Pratylenchus spp. como P. brachyurus, P. neglectus, P. penetrans, P. curvitatus e P. goodeyi; nematoides escavadores, Radopholus spp. como R. similis; Rhadopholus spp.; Rhodopholus spp.; nematoides reniformes, Rotylenchus spp. como R. robustus e R. reniformis; Scutellonema spp.; nematoides das raízes atarracadas, Trichodorus spp. como T. obtusus e T. primitivus; Paratrichodorus spp. como P. minor; nematoides acrobáticos, Tylenchorhynchus spp. como T. claytoni e T. dubius; nematoides dos cítricos, Tylenchulus spp. como T. semipenetrans; nematoides Dagger, Xiphinema spp.; e outras espécies de nematoides parasitas; - insetos da ordem Isoptera, tais como Calotermes flavicollis, Coptotermes spp. como C. formosanus, C. gestroi e C. acinaciformis; Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp. como C. brevis, C. cavifrons; Globitermes sulfureus, Heterotermes spp. como H. aureus, H. longiceps e H. tenuis; Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Incisitermes spp. como I. minor e I. Snyder; Marginitermes hubbardi, Mastotermes spp. como M. darwiniensis, Neocapritermes spp. como N. opacus e N. parvus; Neotermes spp., Procornitermes spp., Zootermopsis spp. como Z. angusticollis e Z. nevadensis, Reticulitermes spp. como R. hesperus, R. tibialis, R. speratus, R. flavipes, R. grassei, R. lucifugus, R. santonensis e R. virginicus; Termes natalensis; - insetos da ordem Blattaria, tais como Blatta spp. como B. orientalis e B. lateralis; Blattella spp. como B. asahinae e B. germanica; Leucophaea maderae, Panchlora nivea, Periplaneta spp. como P. americana, P. australasiae, P. brunnea, P. fuligginosa e P. japonica; Supella longipalpa, Parcoblatta pennsylvanica, Eurycotis floridana e Pycnoscelus surinamensis; - insetos da ordem Siphonoptera, tais como Cediopsylla simples, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. como C. felis e C. canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Trichodectes canis, Tunga penetrans e Nosopsyllus fasciatus; - insetos da ordem Thysanura, tais como Lepisma saccharina, Ctenolepisma urbana e Thermobia domestica; - pragas da classe Chilopoda, tais como Geophilus spp. e Scutigera spp. como Scutigera coleoptrata; - pragas da classe Diplopoda, tais como Blaniulus guttulatus, Julus spp. e Narceus spp.; - pragas da classe Symphyla, tais como Scutigerella immaculata; - insetos da ordem Dermaptera, tais como Forficula auricularia; - insetos da ordem Collembola, tais como Onychiurus spp., como Onychiurus armatus; - pragas da ordem Isopoda, tais como Armadillidium vulgare, Oniscus asellus e Porcellio scaber; - insetos da ordem Phthiraptera, tais como Damalinia spp., Pediculus spp. como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis e Pediculus humanus humanus; Pthirus pubis, Haematopinus spp. como Haematopinus eurysternus e Haematopinus suis; Linognathus spp. como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.

[00251] Exemplos de espécies de pragas adicionais que podem ser controladas por compostos da fórmula (I) incluem: do filo Mollusca, classe Bivalvia, tais como Dreissena spp.; classe Gastropoda, tais como Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea canaliclata, Succinea spp.; da classe dos helmíntios, tais como Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria e Wuchereria bancrofti.

[00252] Os compostos de acordo com a presente invenção são apropriados para uso no tratamento ou proteção de animais contra infestações ou infecções por parasitas. A presente invenção também se refere, portanto, ao uso de um composto de acordo com a presente invenção para fabricação de medicamentos para o tratamento ou proteção de animais contra infestações ou infecções por parasitas. Além disso, a presente invenção refere-se a um método de tratamento ou proteção de animais contra infestações e infecções por parasitas, que compreende a aplicação ou administração oral, tópica ou parenteral aos animais de quantidade eficaz como parasiticida de um composto de acordo com a presente invenção.

[00253] A presente invenção também se refere ao uso não terapêutico de compostos de acordo com a presente invenção para o tratamento ou proteção de animais contra infestações ou infecções por parasitas. Além disso, a presente invenção refere-se a um método não terapêutico de tratamento ou proteção de animais contra infestações e infecções por parasitas, que compreende a aplicação a um local de quantidade eficaz como parasiticida de um composto de acordo com a presente invenção.

[00254] Os compostos de acordo com a presente invenção também são apropriados para uso no combate ou controle de parasitas em ou sobre animais. Além disso, a presente invenção refere-se a um método de combate ou controle de parasitas em e sobre animais, que compreende o contato dos parasitas com quantidade eficaz como parasiticida de um composto de acordo com a presente invenção.

[00255] A presente invenção também se refere ao uso não terapêutico de compostos de acordo com a presente invenção para o controle ou combate a parasitas. Além disso, a presente invenção refere-se a um método não terapêutico de controle ou combate a parasitas, que compreende a aplicação a um local de quantidade eficaz como parasiticida de um composto de acordo com a presente invenção.

[00256] Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser eficazes por meio de contato (por meio do solo, vidro, parede, mosquiteiro, tapete, cobertores ou partes de animais) e ingestão (tais como iscas). Além disso, os compostos de acordo com a presente invenção podem ser aplicados a todo e qualquer estágio de desenvolvimento.

[00257] Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser aplicados isoladamente ou na forma de composições que compreendem os compostos de acordo com a presente invenção.

[00258] Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser aplicados em conjunto com um parceiro de mistura que age contra parasitas patogênicos, tais como compostos de coccidiose sintéticos, polieterantibióticos tais como Amprolium, Robenidin, Toltrazuril, Monensin, Salinomicin, Maduramicin, Lasalocid, Narasin ou Semduramicin, com outros parceiros de mistura conforme definido acima ou na forma de composições que compreendem as mencionadas misturas.

[00259] Os compostos de acordo com a presente invenção e as composições que os compreendem podem ser aplicados por via oral, parenteral ou tópica, tal como dérmica. Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser sistêmica ou não sistemicamente eficazes.

[00260] A aplicação pode ser conduzida de forma profilática, terapêutica ou não terapêutica. Além disso, a aplicação pode ser conduzida preventivamente em locais nos quais se espera a ocorrência dos parasitas.

[00261] Da forma utilizada no presente, o termo “contato” inclui contato direto (aplicação dos compostos/composições diretamente sobre o parasita, incluindo a aplicação direta sobre o animal ou excluindo a aplicação direta sobre o animal, por exemplo, no seu local para este último) e contato indireto (aplicação dos compostos/composições ao local do parasita). O contato do parasita por meio de aplicação ao seu local é um exemplo de uso não terapêutico dos compostos de acordo com a presente invenção.

[00262] O termo “local” indica o habitat, fonte de alimento, campo de crescimento, área, material ou ambiente no qual o parasita está crescendo ou pode crescer fora do animal.

[00263] Da forma utilizada no presente, o termo “parasitas” inclui endo e ectoparasitas. Em algumas realizações da presente invenção, podem ser preferidos endoparasitas. Em outras realizações, podem ser preferidos ectoparasitas. Infestações em animais de sangue quente e peixes incluem, mas sem limitações, piolhos, piolhos picadores, carrapatos, bicho da cabeça, moscas de veados, moscas mordedoras, moscas muscoides, moscas, larvas de moscas miasíticas, ácaros, mosquitos, pernilongos e pulgas.

[00264] Os compostos de acordo com a presente invenção são especialmente úteis para o combate a parasitas das ordens e espécies a seguir, respectivamente: - moscas (Siphonaptera), tais como Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans e Nosopsyllus fasciatus; baratas (Blattaria - Blattodea), tais como Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae e Blatta orientalis; moscas e mosquitos (Diptera), tais como Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola e Tabanus similis; piolhos (Phthiraptera), tais como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus; carrapatos e ácaros parasitas (Parasitiformes): carrapatos (Ixodida), tais como Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi e Ornithodorus turicata e ácaros parasitas (Mesostigmata), tais como Ornithonyssus bacoti and Dermanyssus gallinae; Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), como Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp; percevejos (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus ssp. e Arilus critatus; Anoplurida, tais como Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. e Solenopotes spp.; Mallophagida (subordens Arnblycerina e Ischnocerina), tais como Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp. e Felicola spp.; lombrigas nematoides: vermes e Trichinosis (Trichosyringida), tais como Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp. e Capillaria spp.; Rhabditida, tais como Rhabditis spp., Strongyloides spp. e Helicephalobus spp.; Strongylida, tais como Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (ancilostoma), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus, Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp., Aleurostrongylus abstrusus e Dioctophyma renale; lombrigas intestinais (Ascaridida), tais como Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (oxiúro), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp. e Oxyuris equi; Camallanida, como Dracunculus medinensis (verme da Guiné); Spirurida, como Thelazia spp., Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp., Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi e Habronema spp.; acantocéfalos (Acanthocephala), tais como Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus e Oncicola spp.; planárias (platelmintos): fascíolos (Trematoda), tais como Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp. e Nanocyetes spp.; Cercomeromorpha, particularmente Cestoda (solitárias), tais como Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp. e Hymenolepis spp.

[00265] Da forma utilizada no presente, o termo “animal” inclui animais de sangue quente (incluindo seres humanos) e peixes. São preferidos mamíferos, tais como bois, carneiros, suínos, camelos, cervos, cavalos, porcos, aves, coelhos, cabras, cães e gatos, búfalos d’água, burros, renas e gamos, bem como animais de pele tais como visons, chinchilas e guaxinins, aves como galinhas, gansos, perus e patos e peixes como peixes de água doce e salgada, como trutas, carpas e enguias. São particularmente preferidos animais domésticos, tais como cães ou gatos.

[00266] Geralmente, “quantidade eficaz como parasiticida” indica a quantidade de ingrediente ativo necessária para atingir um efeito observável sobre o crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou redução de outra forma da ocorrência e atividade do organismo alvo. A quantidade eficaz como parasiticida pode variar para os diversos compostos/composições utilizados na presente invenção. A quantidade eficaz como parasiticida das composições também variará de acordo com as condições vigentes, tais como o efeito parasiticida desejado e a duração, espécie alvo, modo de aplicação e similares.

[00267] Geralmente, é favorável a aplicação dos compostos de acordo com a presente invenção em quantidades totais de 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por dia, preferencialmente 1 mg/kg a 50 mg/kg por dia.

[00268] Para administração oral a animais de sangue quente, os compostos da fórmula I podem ser formulados como ração animal, mistura prévia de ração animal, concentrados de ração animal, pílulas, soluções, pastas, suspensões, líquidos, géis, pastilhas, bolus e cápsulas. Além disso, os compostos da fórmula I podem ser administrados aos animais na sua água para beber. Para administração oral, a forma de dosagem selecionada deverá fornecer ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso do corpo do animal por dia do composto da fórmula I, preferencialmente com 0,5 mg/kg a 100 mg/kg de peso do corpo do animal por dia.

[00269] Alternativamente, os compostos da fórmula I podem ser administrados a animais por via parenteral, tal como por via intrarruminal, intramuscular, intravenosa ou injeção subcutânea. Os compostos da fórmula I podem ser dispersos ou dissolvidos em veículo fisiologicamente aceitável para injeção subcutânea. Alternativamente, os compostos da fórmula I podem ser formulados na forma de implante para administração subcutânea. Além disso, o composto da fórmula I pode ser administrado aos animais por via transdérmica. Para administração parenteral, a forma de dosagem selecionada deverá fornecer ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso do corpo do animal por dia do composto da fórmula I.

[00270] Os compostos da fórmula I podem também ser aplicados por via tópica aos animais na forma de banhos, pós secos, pós, colares, medalhões, pulverizações, xampus, formulações para aplicação local e despejamento e em pomadas ou emulsões de óleo em água ou água em óleo. Para aplicação tópica, banhos e pulverizações normalmente contêm 0,5 ppm a 5000 ppm, preferencialmente 1 ppm a 3000 ppm do composto da fórmula I. Além disso, os compostos da fórmula I podem ser formulados na forma de brincos para animais, particularmente quadrúpedes como bois e carneiros.

[00271] Preparações apropriadas são: - soluções tais como soluções orais, concentrados para administração oral após diluição, soluções para uso sobre a pele ou em cavidades do corpo, formulações de despejamento e géis; - emulsões e suspensões para administração oral ou dérmica; preparações semissólidas; - formulações nas quais o composto ativo é processado em base de pomada ou em base de emulsão de óleo em água ou água em óleo; e - preparações sólidas, tais como pós, misturas prévias ou concentrados, grânulos, pelotas, pastilhas, bolus e cápsulas; aerossóis, inaladores e artigos moldados que contêm o composto ativo.

[00272] Composições apropriadas para injeção são preparadas por meio de dissolução do ingrediente ativo em solvente apropriado e adição opcional de auxiliares adicionais tais como ácidos, bases, sais tampão, conservantes e solubilizantes. Auxiliares apropriados para soluções de injeção são conhecidos na técnica. As soluções são filtradas e preenchidas de forma estéril.

[00273] Soluções orais são administradas diretamente. Concentrados são administrados oralmente após diluição prévia até a concentração de uso. Concentrados e soluções orais são preparados de acordo com o estado da técnica descrito acima para soluções de injeção e procedimentos estéreis não são necessários.

[00274] Soluções para uso sobre a pele são gotejadas, espalhadas, esfregadas, borrifadas ou pulverizadas sobre ela. Soluções para uso sobre a pele são preparadas de acordo com o estado da técnica e com o descrito acima para soluções de injeção, e procedimentos estéreis não são necessários.

[00275] Géis são aplicados ou espalhados sobre a pele ou introduzidos em cavidades corporais. Géis são preparados por meio do tratamento de soluções que foram preparadas conforme descrito no caso de soluções de injeção com espessante suficiente para que resulte um material transparente que possui consistência similar a pomada. Espessantes apropriados são conhecidos na técnica.

[00276] Formulações de despejamento são despejadas ou pulverizadas sobre áreas limitadas da pele, em que o composto ativo penetra na pele e age de forma sistêmica. Formulações de despejamento são preparadas por meio de dissolução, suspensão ou emlusificação do composto ativo em solventes ou misturas de solventes compatíveis com a pele apropriados. Se apropriado, são adicionados outros auxiliares tais como corantes, substâncias promotoras da bioabsorção, antioxidantes, estabilizants da luz e adesivos. Esses auxiliares apropriados são conhecidos na técnica.

[00277] Emulsões podem ser administradas por via oral, dérmica ou na forma de injeção. Emulsões são do tipo água em óleo ou do tipo óleo em água. Elas são preparadas por meio de dissolução do composto ativo na fase hidrofóbica ou hidrofílica e sua homogeneização com o solvente da outra fase com auxílio de emulsificantes apropriados e, se apropriado, outros auxiliares tais como corantes, substâncias promotoras da absorção, conservantes, antioxidantes, estabilizantes da luz e substratos amplificadores da viscosidade. Fases hidrofóbicas apropriadas (óleos), fases hidrofílicas apropriadas, emulsificantes apropriados e auxiliares adicionais apropriados para emulsões são conhecidos na técnica.

[00278] Suspensões podem ser administradas por via oral ou tópica/dérmica. Elas são preparadas por meio de suspensão do composto ativo em um agente formador de suspensão, se apropriado com adição de outros auxiliares tais como agentes umectantes, corantes, substâncias promotoras da bioabsorção, conservantes, antioxidantes e estabilizantes da luz. Agentes formadores de suspensão apropriados e outros auxiliares apropriados para suspensão, incluindo agentes umectantes, são conhecidos na técnica.

[00279] Preparações semissólidas podem ser administradas por via oral ou tópica/dérmica. Elas diferem das suspensões e emulsões descritas acima somente pela sua viscosidade mais alta.

[00280] Para a produção de preparações sólidas, o composto ativo é misturado com excipientes adequados, se apropriado com adição de auxiliares, e trazido para a forma desejada. Auxiliares apropriados para este propósito são conhecidos na técnica.

[00281] As composições que podem ser utilizadas na presente invenção podem compreender geralmente cerca de 0,001 a 95% do composto de acordo com a presente invenção.

[00282] Preparações prontas para uso contêm os compostos que agem contra parasitas, preferencialmente ectoparasitas, em concentrações de 10 ppm a 80% em peso, preferencialmente de 0,1 a 65% em peso, de maior preferência de 1 a 50% em peso e, de preferência superior, de 5 a 40% em peso.

[00283] Preparações que são diluídas antes do uso contêm os compostos que agem contra ectoparasitas em concentrações de 0,5 a 90% em peso, preferencialmente 1 a 50% em peso.

[00284] Além disso, as preparações compreendem os compostos da fórmula I contra endoparasitas em concentrações de 10 ppm a 2% em peso, preferencialmente 0,05 a 0,9% em peso, de preferência muito específica de 0,005 a 0,25% em peso.

[00285] Pode-se conduzir aplicação tópica com artigos modelados que contêm composto tais como colares, medalhões, brincos, faixas para fixação em partes do corpo e fitas e chapas adesivas.

[00286] É geralmente favorável aplicar formulações sólidas que liberem compostos de acordo com a presente invenção em quantidades totais de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferencialmente 20 mg/kg a 200 mg/kg, de preferência superior 25 mg/kg a 160 mg/kg de peso do corpo do animal tratado ao longo de três semanas.

EXEMPLOS

[00287] A presente invenção é agora ilustrada em detalhes adicionais pelos exemplos a seguir, sem impor nenhuma limitação.

[00288] Com modificação apropriada dos materiais de partida, os procedimentos descritos nos exemplos abaixo foram utilizados para obter compostos adicionais da fórmula I. Os compostos obtidos desta forma são relacionados nas tabelas a seguir, em conjunto com dados físicos.

[00289] Método LC/MS: Aparelho: Shimadzu Nexera UHPLC + Shimadzu LCMS 20-20, ESI. Coluna: Phenomenex Kinetex 1,7 μm XB-C18 100A, 50 x 2,1 mm”. Método: Fase móvel: A: água + 0,1% TFA; B: ACN. Temperatura: 60 °C. Gradiente: 5% B para 100% B em 1,50 min; 100% B 0,25 min. Fluxo: 0,8 ml/min a 1,0 ml/min em 1,51 min. Método MS: ESI positivo. Faixa de massa (m/z): 100-700.

EXEMPLO 1

[00290] Síntese de 2-[3-etilsulfonil-6-[3-(trifluorometil)-1,2,4-triazol- 1-il]-2-piridil]-6-metil-7-(trifluorometil)imidazol[1,2-c]pirimidin-5-ona (I-1-1):

a. 2-bromo-1-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)etenona foi sintetizada seguindo os procedimentos publicados: WO 2016/71214. b. 1-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)etenona:

[00291] Etapa 1: a uma solução de ácido 3,6-dicloropicolínico (120 g, 0,628 mol) em toueno (2 l) à temperatura ambiente, adicionou-se cloreto de tionila (68,38 ml, 0,942 mol) e DMF (9,0 ml). A reação foi aquecida em seguida a 110 °C e agitada por duas horas. A mistura de reação foi então concentrada a vácuo para gerar um resíduo. O resíduo foi dissolvido em tolueno (2 l), adicionou-se em seguida etano tiol (40,8 g, 0,659 mol) em gotas por 15 minutos e a reação foi agitada por uma hora à temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada a vácuo em seguida sob pressão reduzida para gerar um resíduo. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna em eluição com 10% EtOAc-Petéter para gerar 3,6-dicloropiridina-2- carbotioato de S-etila, um sólido amarelo (120 g, rendimento de 81%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 7,77 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,44 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 3,03 (q, 2H, J = 7,2 Hz), 1,36 (t, 3H, J = 7,2 Hz).

[00292] Etapa 2: a uma solução de hidróxido de sódio (37,45 g, 0,936 mol) em água (200 ml), adicionou-se etanotiol (67,64 ml, 0,936 mol) em gotas por 15 minutos e a reação foi agitada em seguida à mesma temperatura por 30 minutos. Adicionou-se em seguida brometo de tetrabutilamônio (45,27 g, 0,14 mol) e a reação foi agitada por 30 minutos. Foi então adicionada uma solução de 3,6-dicloropiridina-2-carbotioato de S-etila (110 g, 0,468 mol) em tolueno (300 ml) à mistura de reação em gotas à temperatura ambiente e a reação foi agitada por cinco horas adicionais à temperatura ambiente. A mistura de reação foi despejada em água (50 ml) em seguida e extraída com acetato de etila (3 x 600 ml). As camadas orgânicas combinadas foram secas sobre Na2SO4 anidro e concentradas sob pressão reduzida para gerar um resíduo. O resíduo bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna em eluição com 15% de EtOAc-Petéter para gerar 6-cloro-3-etilsulfanilpiridina-2- carbotioato de S-etila na forma de sólido esbranquiçado (98 g, rendimento de 80%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 7,63 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,40 (d, 1H, J = 8,8 Hz), 3,02 (q, 2H, J = 7,2 Hz), 2,96 (q, 2H, J = 7,6 Hz), 1,40 (t, 3H, J = 7,2 Hz), 1,36 (t, 3H, J = 7,2 Hz).

[00293] Etapa 3: a uma solução de 6-cloro-3-etilsulfanilpiridino-2- carbotioato de S-etila (70 g, 0,268 mol) em etanol (300 ml), adicionou-se uma solução de hidróxido de lítio (17,28 g, 0,402 mol) e, em seguida, a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por cinco horas. A mistura de reação foi concentrada a vácuo em seguida sob pressão reduzida para gerar um resíduo. O resíduo foi dissolvido em água resfriada e acidificado com 2N HCl, mediante o quê ácido 6-cloro-3-etilsulfanilpiridino-2-carboxílico precipitou- se na forma de sólido esbranquiçado. O ácido 6-cloro-3-etilsulfanilpiridino-2- carboxílico foi coletado, seco e utilizado sem purificação adicional (55 g, rendimento de 94%). NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6): δ 13,63 (s, 1H), 7,94 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,63 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 2,99 (q, 2H, J = 7,2 Hz), 1,24 (t, 3H, J = 7,2 Hz).

[00294] Etapa 4: a uma solução de ácido 6-cloro-3- etilsulfanilpiridino-2-carboxílico (55 g, 0,253 mol) em tolueno (600 ml) à temperatura ambiente, adicionou-se cloreto de tionila (27 ml, 0,380 mol) e DMF (1,5 ml) e a mistura de reação foi aquecida em seguida a 110 °C e agitada por duas horas. A mistura de reação foi então resfriada à temperatura ambiente e concentrada a vácuo sob pressão reduzida para gerar um resíduo. O resíduo foi absorvido em DCM (1 l) e adicionado a uma solução de cloridrato de N,O- dimetil-hidroxilamina (47,32 g, 0,484 mol) e DIPEA (127,11 ml, 0,727 mol) em DCM (1 l) em gotas a 0 °C por duas horas. A mistura de reação foi mantida em aquecimento à temperatura ambiente em seguida e agitada por quatro horas. A mistura de reação foi então despejada em água (600 ml) e extraída com DCM (2 x 600 ml). As camadas orgânicas combinadas foram secas sobre Na2SO4 anidro e concentradas sob pressão reduzida para gerar um resíduo. O resíduo bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna em eluição com 20% EtOAc-Petéter para gerar 6-cloro-3-etilsulfanil-N-metóxi-N-metilpiridina-2- carboxamida na forma de goma marrom (54 g, rendimento de 85%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 7,71 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,31 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 3,60 (s, 3H), 3,37 (s, 3H), 2,92 (t, 2H, J = 7,2 Hz), 1,26 (t, 3H, J = 7,2 Hz).

[00295] Etapa 5: a uma solução de 6-cloro-3-etilsulfanil-N-metóxi- N-metilpiridina-2-carboxamida (54 g, 0,207 mol) em THF seco (500 ml) a 0 °C, adicionou-se CH3MgBr (207,69 ml, 0,623 mol, 3M em dietil éter) em gotas, a mistura de reação foi mantida em aquecimento à temperatura ambiente em seguida e agitada por quatro horas. A reação foi então resfriada por meio da adição de solução de NH4Cl aquosa saturada (500 ml) e extraída com EtOAc (2 x 700 ml). As camadas orgânicas combinadas foram secas sobre Na2SO4 anidro e concentradas sob pressão reduzida para gerar um resíduo. O resíduo bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna em eluição com 15% EtOAc-Petéter para gerar 1-(6-cloro-3-etilsulfanil-2-piridil)etenona na forma de sólido esbranquiçado (38 g, rendimento de 85%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 7,64 (d, 1H, J = 8,8 Hz), 7,39 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 2,91 (q, 2H, J = 7,6 Hz), 2,69 (s, 3H), 1,39 (t, 3H, J = 7,6 Hz).

[00296] Etapa 6: a uma solução de 1-(6-cloro-3-etilsulfanil-2- piridil)etanona (38 g, 0,176 mol) em CH2Cl2 (500 ml) a 0 °C, adicionou-se m-CPBA (76,25 g, 0,441 mol) parceladamente, a mistura de reação foi mantida em aquecimento à temperatura ambiente em seguida e agitada por 16 horas. A mistura de reação foi então despejada em água (1,0 l) e extraída com CH2Cl2 (2x1 l). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução de 1M NaOH (2x500 ml) e água (2x500 ml), secas sobre Na2SO4 anidro e concentradas sob pressão reduzida para gerar um resíduo. O resíduo bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna em eluição com 20% EtOAc-Petéter para gerar 1-(6-cloro- 3-etilsulfonil-2-piridil)etenona na forma de sólido branco (33 g, rendimento de 75%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 8,29 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,60 (d,1H, J = 8,0 Hz), 3,54 (q, 2H, J = 7,6 Hz), 2,70 (s, 3H), 1,35 (t, 3H, J = 7,2 Hz).

c. 2-bromo-1-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)etanona:

[00297] A uma solução de 1-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)etenona (10,00 g, 40,4 mmol) em ácido acético (140 ml) à temperatura ambiente, adicionou-se sequencialmente HBr (33% em ácido acético) (8,60 g, 49,1 mmol) e bromo (6,55 g, 50,0 mmol). A reação foi agitada em seguida à temperatura ambiente por uma noite e então despejada em 500 ml de água com gelo em agitação, mediante o quê precipitou-se um sólido branco. O sólido foi coletado seco em um forno a vácuo a 50 °C por 18 horas para gerar o produto desejado (2-bromo-1-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)etenona) contaminado com 30% do produto que contém cloreto (2-bromo-1-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)etanona). Essa mistura foi utilizada na etapa a seguir sem purificação adicional.

[00298] LC-MS 2-bromo-1-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)etenona: massa calculada para C9H10NO3SBr2 [M+H]+ 372,0, encontrado 371,7; tR= 1,027 min (tR: tempo de retenção).

[00299] LC-MS 2-bromo-1-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)etenona: massa calculada para C9H10NO3SBrCl [M+H]+ 325,9, encontrado 325,8; tR= 1,007 min (tR: tempo de retenção).

d. 2-(6-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6-metil-7- (trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona:

[00300] Uma solução de 3,0 g da mistura 7:3 de 2-bromo-1-(5- bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)etenona e 2-bromo-1-(6-cloro-3-etilsulfonil-2- piridil)etenona gerada acima e 4-amino-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidin-2-ona (1,55, 8,02 mmol) foi dissolvida em 70 ml de 1,4-dioxano e aquecida a 110 °C por 72 horas. A reação foi resfriada à temperatura ambiente e concentrada a vácuo em seguida para gerar um resíduo. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel (25% n-heptano/CH2Cl2) para gerar 1,55 g de uma mistura 7:3 de 2-(6-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6-metil-7- (trifluorometil)imidazol[1,2-c]pirimidin-5-ona e 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)-6- metil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona na forma de sólido esbranquiçado.

[00301] LC-MS 2-(6-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6-metil-7- (trifluorometil)imidazol[1,2-c]pirimidin-5-ona: massa calculada para C15H13N4O3F3SBr [M+H]+ 466,2, encontrado 466,9; tR= 1,109 min (tR: tempo de retenção).

[00302] LC-MS 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)-6-metil-7- (trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona: massa calculada para C15H13N4O3F3SCl [M+H]+ 421,0, encontrado 420,9; tR = 1,089 min (tR: tempo de retenção). e. 2-[3-etilsulfonil-6-[3-(trifluorometil)-1,2,4-triazol-1-il]-2- piridil]-6-metil-7-(trifluorometil)imidazol[1,2-c]pirimidin-5-ona (I-1-1):

[00303] A uma solução de 3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol (0,162 g, 1,18 mmol) em NMP (3 ml) à temperatura ambiente, adicionou-se NaH (0,072 g, 1,18 mmol, suspensão a 60% em óleo mineral usado) em uma porção. A reação foi agitada à temperatura ambiente por 30 minutos e, em seguida, a mistura 7:3 de 2- (6-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6-metil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona e 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)-6-metil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5- ona (0,220 g, 0,473 mmol) gerada acima foi adicionada em uma parcela. A reação foi então mantida em agitação à temperatura ambiente por uma noite. A reação foi despejada em água (50 ml) e extraída em EtOAc (3 x 50 ml) em seguida. As camadas orgânicas combinadas foram secas sobre Na2SO4 anidro e concentradas sob pressão reduzida para gerar um resíduo. O resíduo bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna em eluição com 0^50% EtOAc-ciclo-hexano para gerar 2-[3-etilsulfonil-6-[3-(trifluorometil)-1,2,4-triazol-1-il]-2-piridil]-6-metil-7- (trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona na forma de sólido marrom (0,140 g, rendimento de 54%).

[00304] LC-MS: massa calculada para C18H14N7O3F6S [M+H]+ 522,4, encontrado 522,0; tR = 1,270 min (tR: tempo de retenção).

EXEMPLO 2

[00305] 2-[3-etilsulfonil-5-(2-oxopirrolidin-1-il)-2-piridil]-6-metil-7- (trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona (I-1-3):

a. 4-amino-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidin-2-ona:

[00306] Etapa 1: a uma solução de trifosgene (29,6 g) em CH2Cl2 (200 ml), adicionou-se uma solução de p-metoxibenzilamina (13,7 g) em CH2Cl2 (200 ml), seguida pela adição em gotas de Et3N (30 ml) em CH2Cl2 (100 ml). A mistura resultante foi agitada a 25 °C por 14 horas. Adicionou-se água (500 ml) e a mistura de reação foi extraída com CH2Cl2 (3 x 200 ml). As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com NH4Cl saturado (600 ml), salmoura (600 ml), secas sobre Na2SO4, filtradas e concentradas para gerar 1- (isocianatometil)-4-metoxibenzeno (17 g, bruto), na forma de óleo amarelo. NMR 1H (CDCl3, 400 MHz) δ 7,26 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 6,95 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 4,45 (s, 2H), 3,85 (s, 3H).

[00307] Etapa 2: a uma solução de (Z)-3-amino-4,4,4-trifluorobut- 2-enoato de etila (19 g) em DMF (500 ml), adicionou-se NaH (6 g) em parcelas a 0 °C. A mistura de reação foi agitada em seguida a 0 °C por uma hora. A mistura foi então adicionada a 1-(isocianatometil)-4-metoxibenzeno (17 g) a 0 °C. A mistura resultante foi agitada a 0 °C até 25 °C por 14 horas. O solvente foi removido sob pressão reduzida, adicionou-se água (1 l) em seguida e a camada orgânica foi separada. A camada aquosa foi extraída com EtOAc (3 x 500 ml). As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com salmoura (500 ml), secas sobre Na2SO4, filtradas e concentradas para gerar 3-[(4- metoxifenil)metil]-6-(trifluorometil)-1H-pirimidina-2,4-diona bruta (15 g) na forma de óleo amarelo. NMR 1H (MeOD, 400 MHz) δ 7,27 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 6,77 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 5,80 (s, 1H), 5,02 (s, 2H), 3,70 (s, 3H).

[00308] Etapa 3: a uma solução de 3-[(4-metoxifenil)metil]-6- (trifluorometil)-1H-pirimidina-2,4-diona (35 g) e K2CO3 (16 g) em DMF (300 ml), adicionou-se MeI (16,5 g, 7,24 ml, 116,2 mmol) a 25 °C. A mistura resultante foi agitada em seguida a 25 °C por 12 horas. O solvente foi removido sob pressão reduzida. Adicionou-se água (300 ml) e a camada orgânica foi separada. A camada aquosa foi extraída com EtOAc (3 x 300 ml). As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com salmoura (500 ml), secas sobre Na2SO4, filtradas e concentradas para gerar 3-[(4-metoxifenil)metil]-1-metil-6- (trifluorometil)pirimidina-2,4-diona bruta (30 g) na forma de sólido amarelo. NMR 1H (MeOD, 400 MHz) δ 7,35 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 6,83 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 6,28 (s, 1H), 5,02 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 3,46 (s, 3H).

[00309] Etapa 4: a uma solução de 3-[(4-metoxifenil)metil]-1-metil- 6-(trifluorometil)pirimidina-2,4-diona (30 g) em CH3CN (200 ml) e água (50 ml), adicionou-se nitrato de amônio cérico (78,5 g) a 25 °C. A mistura de reação foi agitada em seguida a 25 °C por 14 horas e agregou-se então uma porção adicional (50 g) de nitrato de amônio cérico. A mistura resultante foi agitada a 25 °C por 14 horas. Adicionou-se água (200 ml) e a camada orgânica foi separada. A camada aquosa foi extraída com EtOAc (3 x 100 ml). As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com NaHCO3 aquoso (500 ml), secas sobre Na2SO4, filtradas e concentradas. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de sílica gel (PE:EtOAc = gradiente 10:1 a 1:1) para gerar 1- metil-6-(trifluorometil)pirimidina-2,4-diona (8 g) na forma de sólido amarelo. NMR 1H (MeOD, 400 MHz) δ 6,20 (s, 1H), 3,44 (s, 3H).

[00310] Etapa 5: a uma solução de 1-metil-6- (trifluorometil)pirimidina-2,4-diona (8 g) em DCM (150 ml) e piridina (30 ml), adicionou-se em gotas Tf2O (36,7 g) a 0 °C. A mistura foi agitada em seguida a 0 °C até 25 °C por 3 horas. Amônia gasosa passou através de MeOH (50 ml) a -70 °C por 20 minutos e a solução de amônia e metanol resultante foi despejada na mistura de reação. A mistura resultante foi agitada a 25 °C por 12 horas. O solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por meio de HPLC preparativa para gerar 4-amino-1-metil-6- (trifluorometil)pirimidin-2-ona (3,4 g) na forma de sólido amarelo. NMR 1H (DMSO-d6, 400 MHz) δ 7,62 (s, 1H), 7,52 (s, 1H), 6,24 (s, 1 H), 3,30 (s, 3H).

b. 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6-metil-7- (trifluorometil)imidazol[1,2-c]pirimidin-5-ona:

[00311] Uma solução de 4-amino-1-metil-6- (trifluorometil)pirimidin-2-ona (0,900 g, 4,72 mmol) e 2-bromo-1-(5-bromo- 3-etilsulfonil-2-piridil)etenona (1,60 g, 2,30 mmol) em 1,4-dioxano (40 ml) foi agitada a 140 °C em micro-ondas por 2,5 horas. A reação foi resfriada em seguida à temperatura ambiente, diluída com EtOAc (200 ml), lavada com NaHCO3 aquoso saturado (100 ml), seca sobre Na2SO4, filtrada e concentrada a vácuo para gerar um resíduo. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica gel (10^80% EtOAc/ciclo- hexano) para gerar 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6-metil-7- (trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona na forma de sólido branco (0,700 g, rendimento de 35%).

[00312] LC-MS: massa calculada para C15H12N4O3F3SBr [M+H]+ 364,9, encontrado 364,9; tR = 1,128 min (tR: tempo de retenção).

c. 2-[3-etilsulfonil-5-(2-oxopirrolidin-1-il)-2-piridil]-6-metil-7- (trifluorometil)imidazol[1,2-c]pirimidin-5-ona (I-1-3):

[00313] A uma solução de composto 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)-6-metil-7-(trifluorometil)imidazol[1,2-c]pirimidin-5-ona (0,150 g, 0,322 mmol) em DMA (1 ml), adicionou-se sequencialmente pirrolidin-2-ona (0,082 g, 0,967 mmol), tris(dibenzilideno acetona)dipaládio (0) (Pd2 dba3) (0,026 g, 0,032 mmol), xantfós (0,056 g, 0,097 mmol) e Cs2CO3 (0,210 g, 0,645 mmol). A solução foi agitada em seguida à temperatura ambiente por 10 minutos e reagiu adicionalmente a 150 °C por 15 minutos em um reator de micro-ondas (irradiação de 50 W). A mistura de reação foi resfriada à temperatura ambiente, filtrada através de uma almofada de celite e concentrada a vácuo para gerar um resíduo. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica gel (1^20% MeOH/CH2Cl2) para gerar 2-[3-etilsulfonil-5-(2-oxopirrolidin- 1-il)-2-piridil]-6-metil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-5-ona na forma de sólido amarelo claro (0,070 g, rendimento de 46%).

[00314] LC-MS: massa calculada para C19H18N5O4F3S [M+H]+ 470,1, encontrado 470,0; tR = 0,986 min (tR: tempo de retenção).

[00315] Por meio de procedimentos análogos ao procedimento descrito acima, foram preparados os exemplos a seguir da fórmula I-1 e I-2. TABELA I-1 TABELA I-2

[00316] A atividade biológica dos compostos da Fórmula I de acordo com a presente invenção pode ser avaliada em testes biológicos conforme descrito a seguir.

[00317] A menos que especificado em contrário, a maior parte das soluções de teste é preparada conforme segue.

[00318] O composto ativo é dissolvido à concentração desejada em mistura de 1:1 (vol/vol) água destilada: acetona. A solução de teste é preparada no dia do uso.

[00319] Bicudo do algodoeiro (Anthonomus grandis):

[00320] Para avaliar o controle do bicudo do algodoeiro (Anthonomus grandis), a unidade de teste consistiu de placas de microtítulos com 96 cavidades contendo dieta de insetos e 5-10 ovos de A. grandis.

[00321] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Concentrações diferentes de compostos formulados foram pulverizadas sobre a dieta de insetos a 5 μl, utilizando um microatomizador construído sob medida em duas réplicas.

[00322] Após a aplicação, placas de microtítulos foram incubadas a cerca de 25 ± 1 °C e cerca de 75 ± 5% de umidade relativa por cinco dias. Determinou-se visualmente em seguida a mortalidade de ovos e larvas.

[00323] Neste teste, os compostos I-1-1, I-2-1, I-1-2, I-1-3, I-1-4, I- 1-5, I-1-6, I-1-7, I-1-9 e I-1-10 a 2500 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00324] Lagarta da maçã (Heliothis virescens):

[00325] Para avaliar o controle da lagarta da maçã (Heliothis virescens), a unidade de teste consistiu de placas de microtítulos com 96 cavidades contendo dieta de insetos e 15-25 ovos de H. virescens.

[00326] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Concentrações diferentes de compostos formulados foram pulverizadas sobre a dieta de insetos a 10 μl, utilizando um microatomizador construído sob medida em duas réplicas.

[00327] Após a aplicação, placas de microtítulos foram incubadas a cerca de 28 ± 1 °C e cerca de 80 ± 5% de umidade relativa por cinco dias. Determinou-se visualmente em seguida a mortalidade de ovos e larvas.

[00328] Neste teste, os compostos I-1-1, I-2-1, I-1-2, I-1-3, I-1-4, I- 1-5, I-1-6, I-1-7, I-1-9 e I-1-10 a 2500 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00329] Pulgão (Megoura viciae):

[00330] Para avaliar o controle de pulgões (Megoura viciae) por meio de contato ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu de placas de microtítulos com 24 cavidades que contêm discos de folhas de feijão largas.

[00331] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Concentrações diferentes de compostos formulados foram pulverizadas sobre os discos de folhas a 2,5 μl, utilizando um microatomizador construído sob medida em duas réplicas.

[00332] Após a aplicação, os discos de folhas foram secos em ar e cinco a oito pulgões adultos foram colocados sobre os discos de folhas no interior das cavidades de placas de microtítulos. Os pulgões foram mantidos em seguida para sugar sobre os discos de folhas tratados e incubados a cerca de 23 ± 1 °C e umidade relativa de cerca de 50 ± 5% por cinco dias. Foram determinadas visualmente em seguida a mortalidade e a fecundidade dos pulgões.

[00333] Neste teste, os compostos I-1-2, I-1-3, I-1-4, I-1-6, I-1-9 e I-1-10 a 2500 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00334] Pulgão preto (Aphis craccivora):

[00335] O composto ativo é dissolvido à concentração desejada em mistura de 1:1 (vol/vol) água destilada: acetona. Adiciona-se tensoativo (Kinetic® HV) à taxa de 0,01% (vol/vol). A solução de teste é preparada no dia do uso.

[00336] Plantas de feijão fradinho em vasos foram colonizadas com cerca de 30-50 pulgões em vários estágios por meio da transferência manual de tecido de folha cortado da planta infestada 24 horas antes da aplicação. As plantas foram pulverizadas com as soluções de teste utilizando um atomizador manual DeVilbiss® a 20-30 psi (cerca de 1,38 a 2,07 bar) após a verificação da população de pragas. Plantas tratadas são mantidas sobre carrinhos a cerca de 25-26 °C. O percentual de mortalidade foi determinado após 72 horas.

[00337] Neste teste, os compostos I-1-2, I-1-3, I-1-4, I-1-6, I-1-7, I- 1-8 e I-1-9 a 300 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00338] Cigarrinha verde do arroz (Nhephotettix virescens):

[00339] Mudas de arroz com quatro a cinco semanas de idade com a parte superior da folha cortada foram limpas e lavadas 24 horas antes da pulverização. Os compostos ativos foram formulados em 1:1 acetona:água (vol:vol) e adicionou-se 0,01% vol/vol de tensoativo (Kinetic® HV). Mudas de arroz em vasos foram pulverizadas com 5-6 ml de solução de teste, secas em ar, cobertas com gaiolas Mylar e inoculadas com dez adultos. Plantas de arroz tratadas foram mantidas a cerca de 28-29 °C e umidade relativa de cerca de 50-60%. O percentual de mortalidade foi registrado após 72 horas.

[00340] Neste teste, os compostos I-1-3 e I-1-8 a 300 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00341] Cigarrinha marrom do arroz (Nilaparvata lugens):

[00342] Mudas de arroz com quatro a cinco semanas de idade foram limpas e lavadas 24 horas antes da pulverização. Os compostos ativos foram formulados em 1:1 acetona:água (vol:vol) e adicionou-se 0,01% vol/vol de tensoativo (Kinetic® HV). Mudas de arroz em vasos foram pulverizadas com 5-6 ml de solução de teste, secas em ar, cobertas com gaiolas Mylar e inoculadas com dez adultos. Plantas de arroz tratadas foram mantidas a cerca de 28-29 °C e umidade relativa de cerca de 50-60%. O percentual de mortalidade foi registrado após 72 horas.

[00343] Neste teste, o composto I-1-3 a 300 ppm exibiu mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00344] Traça das crucíferas (Plutella xylostella):

[00345] O composto ativo é dissolvido à concentração desejada em mistura de 1:1 (vol/vol) água destilada: acetona. Adiciona-se tensoativo (Kinetic® HV) à taxa de 0,01% (vol/vol). A solução de teste é preparada no dia do uso.

[00346] Folhas de repolho foram mergulhadas em solução de teste e secas em ar. Folhas tratadas foram colocadas em placas de Petri forradas com papel filtro úmido e inoculadas com dez larvas em terceiro estágio. A mortalidade foi registrada 72 horas após o tratamento. Os danos por alimentação também foram registrados utilizando escala de 0-100%.

[00347] Neste teste, os compostos I-1-1, I-1-4, I-1-5, I-1-6 e I-1-8 a 300 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00348] Para avaliar o controle do pulgão do pessegueiro (Myzus persicae) por meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu de placas de microtítulo com 96 cavidades contendo dieta artificial líquida sob membrana artificial.

[00349] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram pipetadas na dieta dos pulgões, utilizando um pipetador construído sob medida, em duas réplicas.

[00350] Após a aplicação, cinco a oito pulgões adultos foram colocados sobre a membrana artificial no interior das cavidades de placas de microtítulos. Os pulgões foram mantidos em seguida para sugar sobre a dieta de pulgões tratada e incubados a cerca de 23 ± 1 °C e umidade relativa de cerca de 50 ± 5% por três dias. Foram determinadas visualmente em seguida a mortalidade e a fecundidade dos pulgões.

[00351] Neste teste, os compostos I-1-1, I-2-1, I-1-2, I-1-3, I-1-4, I- 1-5, I-1-6, I-1-7, I-1-9 e I-1-10 a 2500 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00352] Lagarta das folhas (Spodoptera eridania):

[00353] Os compostos ativos foram formulados por um manipulador de líquidos Tecan em ciclo-hexanona a 100% na forma de solução a 10.000 ppm fornecida em tubos. A solução a 10.000 ppm foi diluída em série em ciclo-hexanona a 100% para preparar soluções intermediárias. Estas serviram de soluções padrão para as quais foram realizadas diluições finais pelo Tecan em 50% acetona: 50% água (v/v) em ampolas de vidro de 10 ou 20 ml. Foi incluído um tensoativo não iônico (Kinetic®) na solução em volume de 0,01% (v/v). As ampolas foram inseridas em seguida em um pulverizador eletrostático automático equipado com um bocal atomizador para aplicação a plantas/insetos.

[00354] Plantas de feijão de lima (variedade Sieva) foram cultivadas a duas plantas por vaso e selecionadas para tratamento no estágio de primeira folha verdadeira. Soluções de teste foram pulverizadas sobre a folhagem por um pulverizador de plantas eletrostático automático equipado com um bocal de pulverização por atomização. As plantas foram secas na capela de defumação do pulverizador e removidas em seguida do pulverizador. Cada vaso foi colocado em sacos plásticos perfurados com fechamento por zíper. Cerca de dez a onze larvas de lagarta das folhas foram colocadas no saco e os sacos foram fechados com zíper. Plantas de teste foram mantidas em uma sala de crescimento a cerca de 25 °C e umidade relativa de cerca de 20-40% por quatro dias, evitando exposição direta à luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para evitar a captura de calor no interior dos sacos. A mortalidade e a redução da alimentação foram determinadas quatro dias após o tratamento, em comparação com plantas controle não tratadas.

[00355] Neste teste, os compostos I-1-1, I-2-1, I-1-2, I-1-3, I-1-4, I- 1-5, I-1-6 e I-1-9 a 300 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00356] Percevejo verde (Nezara viridula):

[00357] O composto ativo é dissolvido à concentração desejada em mistura de 1:1 (vol/vol) água destilada: acetona. Adiciona-se tensoativo (Kinetic® HV) à taxa de 0,01% (vol/vol). A solução de teste é preparada no dia do uso.

[00358] Vagens de soja foram colocadas em placas de Petri de vidro de 90 x 50 mm forradas com papel-filtro úmido e inoculadas com dez N. viridula em terceiro estágio posteriores. Utilizando um atomizador manual, uma solução de cerca de 2 ml é pulverizada em cada placa de Petri. Copos tratados foram mantidos a cerca de 25-26 °C e umidade relativa de cerca de 65-70%. O percentual de mortalidade foi registrado após 5 dias.

[00359] Neste teste, os compostos I-1-3 e I-1-8 a 300 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00360] Mosca branca (Bemisia argentifolii):

[00361] Os compostos ativos foram formulados por um manipulador de líquidos Tecan em ciclo-hexanona a 100% na forma de solução a 10.000 ppm fornecida em tubos. A solução a 10.000 ppm foi diluída em série em ciclo-hexanona a 100% para preparar soluções intermediárias. Estas serviram de soluções padrão para as quais foram realizadas diluições finais pelo Tecan em 50% acetona: 50% água (v/v) em ampolas de vidro de 5 ou 10 ml. Foi incluído um tensoativo não iônico (Kinetic®) na solução em volume de 0,01% (v/v). As ampolas foram inseridas em seguida em um pulverizador eletrostático automático equipado com um bocal atomizador para aplicação a plantas/insetos.

[00362] Plantas de algodão no estágio de cotilédone (uma planta por vaso) foram pulverizadas por meio de um pulverizador eletrostático de plantas automático equipado com um bocal de pulverização de atomização. As plantas foram secas na capela de defumação do pulverizador e removidas em seguida do pulverizador. Cada vaso foi colocado em um copo plástico e foram introduzidas cerca de dez a doze moscas brancas adultas (com cerca de três a cinco dias de idade). Os insetos foram coletados utilizando um aspirador e tubulação Tygon® não tóxica conectada à ponta de uma pipeta de barreira. A ponta, que contém os insetos coletados, foi inserida suavemente em seguida no solo que contém a planta tratada, permitindo que os insetos se movessem para fora da ponta até atingir a folhagem para alimentar-se. Os copos foram cobertos com uma tampa com tela reutilizável. Plantas de teste foram mantidas em uma sala de crescimento a cerca de 25 °C e umidade relativa de cerca de 20-40% por três dias, evitando exposição direta à luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para evitar a captura de calor no interior do copo. A mortalidade foi determinada três dias após o tratamento, em comparação com plantas controle não tratadas.

[00363] Neste teste, os compostos I-1-1 e I-1-4 a 300 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

[00364] Broca do arroz asiático (Chilo suppressalis):

[00365] O composto ativo é dissolvido à concentração desejada em mistura de 1:1 (vol/vol) água destilada: acetona. Adiciona-se tensoativo (Kinetic® HV) à taxa de 0,01% (vol/vol). A solução de teste é preparada no dia do uso.

[00366] Dez larvas em primeiro estágio são mantidas rastejando sobre placas de Petri pulverizadas por um minuto e recebem em seguida uma palha de arroz recém-cortada por placa. Após dez minutos, quando todas as larvas estiverem no lado interno, a palha será coberta em seguida com tampa de Petri. O percentual de mortalidade é registrado 72 horas após o tratamento.

[00367] Neste teste, os compostos I-1-4 a 300 ppm exibiram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

Claims (14)

1. COMPOSTO de fórmula I: caracterizado por: - X ser O ou S; - Rx ser selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - R1 ser H, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, alquilsulfenila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 ou alquilsulfonila C1-C6, que são não substituídos ou substituídos por halogênio; - R2 e R3, independentemente entre si, serem selecionados a partir do grupo que consiste de H, halogênio, N3, CN, NO2, -SCN, -SF5, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, trialquilsilila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH- alquileno C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S(=O)mRe, em que um radical pode também ser fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio ou benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - Ar ser fenila ou heteroarila com 5 ou 6 membros; - RAr, independentemente entre si, serem selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, trialquilsilila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, C(O)-ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH- alquileno C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S(=O)mRe, em que um radical pode também ser fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio ou benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - Het ser heteroarila com 5 ou 6 membros ou heterociclila com 5 ou 6 membros, que é não substituído ou substituído por R; - R ser halogênio, oxo (=O), N3, OH, CN, NO2, SCN, SF5, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, alcoxicarbonila C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, fenila, heteroarila com 5 ou 6 membros ou heterociclila com 5 ou 6 membros, em que os grupos cíclicos de R são não substituídos ou substituídos por radicais Rf; com exceção de RAr e Het estarem presentes no mesmo átomo de Ar; - cada Ra ser selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - cada Rb ser selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, -(C=O)R, -C(=O)OR e -C(=O)NR, alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que a fenila é não substituída ou substituída por radicais Rf; - cada Rc ser selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - cada porção NRbRc pode também formar um heterociclo de 3 a 8 membros saturado N-ligado que, além do átomo de nitrogênio, pode conter 1 ou 2 heteroátomos adicionais ou porções de heteroátomos selecionadas a partir de O, S(=O)m e N-R’, em que R’ é H ou alquila C1-C6 e o heterociclo N-ligado é não substituído ou substituído por radicais selecionados a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4; - cada Rd ser selecionado a partir de H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - cada Re ser selecionado a partir de alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio, fenila e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - cada Rf ser selecionado a partir de halogênio, N3, OH, CN, NO2, SCN, SF5, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6 alquila C1-C4, que são não substituídos ou substituídos por halogênio; - m ser 0, 1 ou 2; - n ser 0, 1 ou 2; e seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e sais aceitáveis para uso agrícola ou veterinário.

2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por X ser O.

3. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado por Het ser selecionado a partir de tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, piperidinila, piridinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila, tetrazolila e tiadiazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R selecionado a partir de halogênio, oxo (=O), haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C4, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C4 e alcoxicarbonila C1-C6.

4. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por: - Rx ser selecionado a partir de alquila C1-C6, alquenila C2 C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6 e haloalquila C1-C6; - R1 ser selecionado a partir de alquila C1-C6, alquilsulfenila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 e alquilsulfonila C1-C6 total ou parcialmente halogenado; - R2 ser selecionado a partir de H, halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6 e cicloalcóxi C3-C6; - R3 ser selecionado a partir de H, halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6 e cicloalcóxi C3-C6; - Ar ser fenila ou heteroarila com 5 ou 6 membros; - n ser 1 ou 2; - RAr ser selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, S(=O)mRe, fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio e benzila, em que o anel fenila é não substituído ou substituído por radicais Rf; - Re ser selecionado a partir de alquila C1-C6, cicloalquila C3 C6, haloalquila C1-C6 e halocicloalquila C3-C6; - Rf ser selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6 e alquinila C2-C6, que são não substituídos ou substituídos por halogênio; e - m ser 0, 1 ou 2.

5. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por Ar ser heteroarila com cinco ou seis membros contendo um heteroátomo selecionado a partir de O, N e S.

6. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por: - Rx ser alquila C1-C6; e - R1 ser selecionado a partir de alquila C1-C6, alquilsulfenila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 e alquilsulfonila C1-C6 total ou parcialmente halogenado; - R2 ser selecionado a partir de H, halogênio e alquila C1-C6; - R3 ser selecionado a partir de H, halogênio e alquila C1-C6; - Ar ser piridinila ou tiofenila substituído por RAr como S(=O)mRe na posição orto para a ligação que se conecta a heteroarila com 9 membros do composto da fórmula I e, opcionalmente, adicionalmente substituído por 1 RAr selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, fenila e benzila, em que o anel fenila de RAr é não substituído ou substituído por radicais Rf; - Re ser selecionado a partir de alquila C1-C6, cicloalquila C3 C6, haloalquila C1-C6 e halocicloalquila C3-C6; - Rf ser selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6 e alquinila C2-C6, que são não substituídos ou substituídos por halogênio; - m ser 0, 1 ou 2; e - Het ser selecionado a partir de tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, piperidinila, piridinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila e tiadiazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R; e - R ser selecionado a partir de halogênio, oxo (=O), haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e alcoxicarbonila C1-C6.

7. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por corresponder ao composto da fórmula Ia: em que o círculo no anel que contém Q indica que o anel é um anel aromático; - Q é S ou N; - Rx é alquila C1-C6; - R1 é selecionado a partir de alquila C1-C6, alquilsulfenila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 e alquilsulfonila C1-C6 total ou parcialmente halogenado; - RAr é S(=O)mRe; em que - Re é alquila C1-C6; - Het é selecionado a partir de tiofenila, oxazolidinila, imidazolidinila, pirrolidinila, piperidinila, piridinila, oxazolila, tiazolila, pirazolila, imidazolila, triazolila, oxadiazolila e tiadiazolila; em que o Het é não substituído ou substituído por R; - R é selecionado a partir de halogênio, oxo (=O), haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e alcoxicarbonila C1-C6; - m é 0, 1 ou 2; e - o é 1 ou 2.

8. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender o composto de fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, um de seus N-óxidos ou sais aceitáveis para uso agrícola.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por compreender adicionalmente uma substância ativa adicional.

10. MÉTODO NÃO TERAPÊUTICO DE CONTROLE OU COMBATE A PRAGAS INVERTEBRADAS, caracterizado por compreender o contato da mencionada praga ou seu local de alimentação, habitat ou campo de crescimento com quantidade eficaz, como pesticida, de pelo menos um composto de fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, ou da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 8 a 9.

11. MÉTODO DE PROTEÇÃO DE PLANTAS, em crescimento contra ataque ou infestação por pragas invertebradas, caracterizado por compreender o contato de plantas, solo ou água nos quais a planta está crescendo com quantidade eficaz, como pesticida, de pelo menos um composto de fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, ou da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 8 a 9.

12. SEMENTE REVESTIDA, caracterizada por compreender um composto de fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, seus enantiômeros, diaestereômeros ou sais, ou a composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 8 a 9, em quantidade de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes.

13. USO DE UM COMPOSTO de fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, ou de um de seus sais aceitáveis para uso agrícola, ou da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 8 a 9, caracterizado por ser para proteção de plantas em crescimento contra ataques ou infestações por pragas invertebradas.

14. USO DE UM COMPOSTO de fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, um de seus estereoisômeros e/ou pelo menos um de seus sais aceitáveis para uso veterinário, caracterizado por ser para fabricar um medicamento para o tratamento ou proteção de animais contra infestações ou infecções por pragas invertebradas.