BR112015009176B1

BR112015009176B1 - azinas, processos de preparação de azinas, composição agroquímica, processo de preparação de composições agroquímicas, método de controle de vegetação indesejada e uso da azina

Info

Publication number: BR112015009176B1
Application number: BR112015009176-8A
Authority: BR
Inventors: Trevor William Newton; Florian Vogt; Jens Lerchl; Johannes Hutzler; Julia Major; Klaus Kreuz; Kristin Hanzlik; Liliana Parra Rapado; Markus Kordes; Matthias Witschel; Richard Roger Evans; Thomas Seitz
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2012-10-24
Filing date: 2013-10-22
Publication date: 2020-11-24
Also published as: AU2013336755A1; MX360364B; US9549558B2; US20150289510A1; CL2015001062A1; IL238275A0; MX2015005308A; CN104884441A; WO2014064094A1; CN104884441B; JP6479667B2; JP2016502511A; AU2013336755B2; CA2888413A1; EP2912024B1; CR20150269A; AR094629A1; ES2599779T3; CA2888413C; EA201500439A1

Abstract

“AZINAS, PROCESSOS DE PREPARACAO DE AZINAS, COMPOSIQAO AGROQUIMICA, PROCESSO DE PREPARACAO DE COMPOSIQdES AGROQUIMICAS, METODO DE CONTROLE DE VEGETAQAO INDESEJADA E USO DA AZINA” A presente invenção refere-se a azinas da formula (I): em que as variaveis sao definidas de acordo com o relatorio descritivo, processos e intermediaries para sua preparagao, composipoes que as compreendem e seu uso como herbicidas, ou seja, para o controle de plantas daninhas e um metodo de controle de vegetapao indesejada que compreende a manutenpao de quantidade eficaz como herbicida de pelo menos uma azina da formula I em apao sobre plantas, suas sementes e/ou seu habitat.

Description

[001] A presente invenção refere-se a azinas da formula geral (I) definida abaixo e seu uso como herbicidas. Alem disso, a presente invenção refere-se a composigoes agroquimicas para protegao de safras e a um metodo de controle de vegetagao indesejada.

[002] US 3.816.419 descreve compostos estruturalmente similares para os quais se indica agao herbicida, que diferem daqueles de acordo com a presente invenção.

[003] As propriedades herbicidas desses compostos conhecidos com relagao as plantas daninhas, entretanto, nem sempre sao totalmente satisfatorias.

[004] E, portanto, objeto da presente invenção o fornecimento de azinas da formula (I) que possuam agao herbicida aprimorada. Devem ser particularmente fornecidas azinas da formula (I) que possuam alta atividade herbicida, particularmente mesmo em baixas taxas de aplicagao, e que sejam suficientemente compativeis com plantas de safra para utilizagao comercial.

[005] Estes e outros objetos sao atingidos por azinas da formula (I), definidas abaixo, e seus sais apropriados para uso agncola.

[006] Consequentemente, a presente invenção fornece azinas da formula (I):

em que: A e fenila, que e substituido por dois a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila CiCe, haloalquila Ci-Ce, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil Ci-C6)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alcoxi Ci-C6)carbonila; R1 e H, CN, alquila C1-C6, haloalquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-C6)carbonila, (alquil Ci-C6)sulfonila ou fenilsulfonila; em que o fenila e nao substituido ou substituido por um a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 e alcoxi Ci-Ce; R2 e H, halogenio, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6, OH, alcoxi Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce; R3 e H, halogenio, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce ou alcoxi C-i-Ce; R4 e H, halogenio, CN, alquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Ce; ou R3 e R4, em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam uma porgao selecionada a partir do grupo que consiste em carbonila, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 e heterociclila com tres a seis membros; em que o cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 ou heterociclila com tres a seis membros e nao substituido ou substituido por um a tres substituintes selecionados a partir de halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi CiCe; e R5 e H, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-C6)carbonila, (alquil Ci-C6)sulfonila ou fenilsulfonila; em que o fenila e nao substituido ou substituido por um a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; incluindo seus sais ou N-6xidos aceitaveis para uso agricola.

[007] Preferencialmente, a presente invenção fornece azinas da formula (I), em que: A e 2-fluorofenila, que e substituido por um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1Ce)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Cejamino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; R1 e H, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6 alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, (alquil Ci-Cejcarbonila, (alcoxi Ci-C6)carbonila, (alquil Ci-Ce)sulfonila ou fenilsulfonila; em que o fenila e nao substituido ou substituido por um a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 e alcoxi Ci-Ce; R2 e H, halogenio, CN, alquila C-i-Ce, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6, OH, alcoxi Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce; R3 e H, halogenio, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce; R4 e H, halogenio, CN, alquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Ce; ou R3 e R4, em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam uma porgao selecionada a partir do grupo que consiste em carbonila, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 e heterociclila com tres a seis membros; em que o cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 ou heterociclila com tres a seis membros e nao substituido ou substituido por um a tres substituintes selecionados a partir de halogenio, CN, alquila C1-C6 e alcoxi CiCe; e R5 e H, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila C-i-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-C6)carbonila, (alquil Ci-C6)sulfonila ou fenilsulfonila; em que o fenila e nao substituido ou substituido por um a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; incluindo seus sais ou N-6xidos aceitaveis para uso agricola.

[008] A presente invenção tambem fornece composiqoes agroqufmicas que compreendem pelo menos uma azina da formula (I) e auxiliares costumeiros para a formulagao de agentes de protegao de safras.

[009] A presente invenção tambem fornece o uso de azinas da formula (I) como herbicidas, ou seja, para o controle de plantas daninhas.

[0010] A presente invenção fornece ainda um metodo de controle de vegetagao indesejada, em que se permite que uma quantidade eficaz como herbicida de pelo menos uma azina da formula (I) aja sobre plantas, suas sementes e/ou seu habitat. A aplicagao pode ser realizada antes, durante e/ou depois, preferencialmente durante e/ou depois da emergencia das plantas indesejaveis.

[0011] Alem disso, a presente invenção refere-se a processos e intermediaries de preparagao de azinas da formula (I).

[0012] Realizagoes adicionais da presente invenção sao evidentes a partir das reivindicaçoes, do relatorio descritivo e dos exemplos. Deve-se compreender que as caracteristicas mencionadas acima e aquelas ainda a serem ilustradas abaixo do objeto da presente invenção podem ser aplicadas nao apenas na combinagao fornecida em cada caso especffico, mas tambem em outras combinagoes, sem abandonar o escopo da presente invenção.

[0013] Da forma utilizada no presente, os termos “controle” e "combate” sao sinonimos.

[0014] Da forma utilizada no presente, as expressoes “vegetagao indesejavel” e “plantas daninhas” sao sindnimas.

[0015] Caso as azinas da formula (I) conforme descrito no presente sejam capazes de formar isomeros geometricos, tais como isomeros E/Z, e possivel utilizar ambos, os isomeros puros e suas misturas, nas composigoes de acordo com a presente invenção.

[0016] Caso as azinas da formula (I) conforme descrito no presente possuam um ou mais centros de quiralidade e, consequentemente, estejam presentes como enantidmeros ou diaestereomeros, e possivel utilizar ambos, enantiomeros puros e diaestereomeros, bem como suas misturas, nas composigoes de acordo com a presente invenção.

[0017] Caso as azinas da formula (I) conforme descrito no presente possuam grupos funcionais ionizaveis, elas podem tambem ser empregadas na forma de seus sais aceitaveis para uso agricola. Sao geralmente apropriados os sais desses cations ou os sais de adigao de acidos desses acidos cujos cations e anions, respectivamente, nao possuem efeito adverso sobre a atividade dos compostos ativos.

[0018] Cations preferidos sao os ions dos metais alcalinos, preferencialmente de litio, sodio e potassio, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente de calcio e magnesio, e dos metais de transigao, preferencialmente de manganes, cobre, zinco e ferro, amonio adicional e amonio substituido, em que um a quatro atomos de hidrogenio sao substituidos por alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcoxi C1-C4 alquila C1-C4, hidroxialcoxi C1-C4 alquila C1-C4, fenila ou benzila, preferencialmente amonio, metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, di-isopropilamonio, trimetilamonio, heptilamonio, dodecilamonio, tetradecilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio (sal de olamina), 2-(2-hidroxiet-1-6xi)et-1ilamonio (sal de diglicolamina), di(2-hidroxiet-1-il)amonio (sal de diolamina), tris(2-hidroxietil)amonio (sal de trolamina), tris(2-hidroxipropil)am6nio, benziltrimetilamonio, benziltrietilamonio, N,N,N-trimetiletanolam6nio (sal de colina), adicionalmente ions de fosfonio, ions de sufonio, preferencialmnte tri(alquil Ci-C4)sulfonio, tai como tons de trimetilsulfonio e sulfoxonio, preferencialmente tri(alquil Ci-C4)sulfoxdnio e, por firn, os sais de aminas polibasicas, tais como N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina e dietilenotriamina.

[0019] Anions de sais de adigao de acidos uteis sao principalmente cloreto, brometo, fluoreto, iodeto, hidrogenio sulfato, metilsulfato, sulfato, dihidrogenio fosfato, hidrogenio fosfato, nitrato, bicarbonate, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e tambem os anions de acidos alcanoicos C1-C4, preferencialmente formate, acetate, propionate e butirato.

[0020] Realizagoes adicionais da presente invenção sao evidentes a partir das reivindicaçoes, do relaterio descritivo e dos exemplos. Deve-se compreender que as caractensticas mencionadas acima e aquelas ainda a serem ilustradas abaixo do objeto da presente invenção podem ser aplicadas nao apenas na combinagao fornecida em cada caso espectfico, mas tambem em outras combinagoes, sem abandonar o escopo da presente invenção.

[0021] As porgoes organicas mencionadas na definigao das variaveis, tais como R1 a R5, sao, como o termo halogenio, termos coletivos para listagens individuals dos membros de grupo individuals. O termo halogenio indica, em cada caso, fluor, cloro, bromo ou iodo. Todas as cadeias de hidrocarbonetos, ou seja, todas as cadeias alquila, haloalquila, alquenila, alquinila, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila (alquil)amino e di(alquil)amino podem ser de cadeia linear ou ramificada, em que o prefixo CnCm indica, em cada caso, o numero possivel de atomos de carbono no grupo.

[0022] Exemplos de outros significados sao: alquila C1-C4; por exemplo, CH3, C2H5, n-propila, CH(CH3)2, n-butila, CH(CH3)-C2H5, CH2-CH(CH3)2 e C(CH3)3; alquila C1-C6 e tambem as porgoes alquila C1-C6 de (alquil Ci-Ce)carbonila, alcoxi C-i-Ce alquila Ci-Ce: alquila C1-C4 conforme mencionado acima e tambem, por exemplo, n-pentila, 1 -metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1 -etilpropila, n-hexila, 1,1 -dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etibutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1etil-1 -metilpopila ou 1-etil-2-metilpropila, preferencialmente metila, etila, npropila, 1-metiletila, n-butila, 1,1-dimetiletila, n-pentila ou n-hexila; haloalquila C1-C4; radical alquila C1-C4 conforme mencionado acima, que e total ou parcialmente substituido porfluor, cloro, bromo e/ou iodo, tai como clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, bromometila, iodometila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, 2bromoetila, 2-iodoetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila, 2-fluoropropila, 3-fluoropropila, 2,2-difluoropropila, 2,3difluoropropila, 2-cloropropila, 3-cloropropila, 2,3-dicloropropila, 2-bromopropila, 3-bromopropila, 3,3,3-trifluoropropila, 3,3,3-tricloropropila, 2,2,3,3,3pentafluoropropila, heptafluoropropila, 1-(fluorometil)-2-fluoroetila, l-(clorometil)2-cloroetila, 1-(bromometil)-2-bromoetila, 4-fluorobutila, 4-clorobutila, 4bromobutila, nonafluorobutila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila e 1-trifluorometil-1,2,2,2tetrafluoroetila; haloalquila C-i-Ce; haloalquila C1-C4 conforme mencionado acima e tambem, por exemplo, 5-fluoropentila, 5-cloropentila, 5-bromopentila, 5iodopentila, undecafluoropentila, 6-fluoro-hexila, 6-cloro-hexila, 6-bromo-hexila, 6-iodo-hexila e dodecafluoro-hexila; cicloalquila C3-C6; hidrocarbonetos saturados monociclicos que contem de tres a seis membros de aneis, tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila; alquenila C2-C6; por exemplo, etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil1-butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2dimetil-1 -propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1 -pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1 -dimetil-2butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1 -butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1 -butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1 -butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-1 -butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2-butenila, 1 -etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1 -etil-2-metil-1propenila e 1-etil-2-metil-2-propenila; cicloalquenila C3-C6; 1-ciclopropenila, 2-ciclopropenila, 1ciclobutenila, 2-ciclobutenila, 1-ciclopentenila, 2-ciclopentenila, 1,3ciclopentadienila, 1,4-ciclopentadienila, 2,4-ciclopentadienila, 1-ciclo-hexenila, 2ciclo-hexenila, 3-ciclo-hexenila, 1,3-ciclo-hexadienila, 1,4-ciclo-hexadienila e 2,5ciclo-hexadienila; alquinila Ca-Ce; por exemplo, 1-propinila, 2-propinila, 1butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2-pentinila, 3pentinila, 4-pentinila, 1 -metil-2-butinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 3metil-1 -butinila, 1,1 -dimetil-2-propinila, 1-etil-2-propinila, 1-hexinila, 2-hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1-metil-3-pentinila, 1-metil4-pentinila, 2-metil-3-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3-metil-4pentinila, 4-metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,1-dimetil-2-butinila, 1,1dimetil-3-butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil-1 butinila, 1-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e 1-etil-1-metil-2propinila; alcoxi C1-C4: por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi, 1metiletoxi butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilprop6xi e 1,1-dimetiletoxi; alcoxi Ci-Ce e tambem as porQoes alcoxi C-i-Ce de (alcoxi C1Ce)carbonila, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce: alcoxi C-i-Ce, conforme mencionado acima, e tambem, por exemplo, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3metoxibutoxi, 1,1-dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1etilpropoxi, hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-meti I pentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1-dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1 -etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-1-metilpropoxi e 1-etil-2-metilpropoxi. alquiltio C1-C4: por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio; 1metiletiltio, butiltio, 1 -metilpropiltio, 2-metilpropiltio e 1,1 -dimetiletiletiltio; alquiltio C-i-Ce: alquiltio C1-C4, conforme mencionado acima, e tambem, por exemplo, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1 -etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1 -metilpropiltio e 1 -etil-2-metilpropiltio; alquilsulfinila Ci-Ce (alquil Ci-C6-S(=O)-): por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, 1 -metiletilsulfinila, butilsulfinila, 1metilpropilsulfinila, 2-metilpropilsulfinila, 1,1 -dimetiletilsulfinila, pentilsulfinila, 1metilbutilsulfinila, 2-metilbutilsulfinila, 3-metilbutilsulfinila, 2,2dimetilpropilsulfinila, 1 -etilpropilsulfinila, 1,1 -dimetilpropilsulfinila, 1,2dimetilpropilsulfinila, hexilsulfinila, 1 -metilpentilsulfinila, 2-metilpentilsulfinila, 3metilpentilsulfinila, 4-metilpentilsulfinila, 1,1 -dimetilbutilsulfinila, 1,2dimetilbutilsulfinila, 1,3-dimetilbutilsulfinila, 2,2-dimetilbutilsulfinila, 2,3dimetilbutilsulfinila, 3,3-dimetilbutilsulfinila, 1 -etilbutilsulfinila, 2-etilbutilsulfinila, 1,1,2-tri metil propils ulfi n i la, 1,2,2-tri metil propilsulf i n i la, 1 -etil-1 -metilpropilsulfinila e 1-etil-2-metilpropilsulfinila; alquilsulfonila Ci-Ce (alquila Ci-Ce-S(O)2-): por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, 1 -metiletilsulfonila, butilsulfonila, 1metilpropilsulfonila, 2-metilpropilsulfonila, 1,1 -dimetiletilsulfonila, pentilsulfonila, 1 -metilbutilsulfonila, 2-metilbutilsulfonila, 3-metilbutilsulfonila, 1,1-dimetilpropilsulfonila, 1,2-dimetilpropilsulfonila, 2,2-dimetilpropilsulfonila, 1-etilpropilsulfonila, hexilsulfonila, 1-metilpentilsulfonila, 2-metilpentilsulfonila, 3metilpentilsulfonila, 4-metilpentilsulfonila, 1,1 -dimetilbutilsulfonila, 1,2-dimetilbutilsulfonila, 1,3-dimetilbutilsulfonila, 2,2-dimetilbutilsulfonila, 2,3-dimetilbutilsulfonila, 3,3-dimetilbutilsulfonila, 1 -etilbutilsulfonila, 2-etilbutilsulfonila, 1,1,2-tri metil propilsulfonila, 1,2,2-tri metil p ropils ulfon ila, 1 -etil-1 -metilpropilsulfonila e 1 -etil-2-metilpropilsulfonila; (alquil Ci-C4)amino: por exemplo, metilamino, etilamino, propilamino, 1-metiletilamino, butilamino, 1-metilpropilamino, 2-metilpropilamino ou 1,1-dimetiletilamino; (alquil Ci-C6)amino: (alquilamino C1-C4) conforme mencionado acima e tambem, por exemplo, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2-metilbutilamino, 3metilbutilamino, 2,2-dimetilpropilamino, 1-etilpropilamino, hexilamino, 1,1dimetilpropilamino, 1,2-dimetilpropilamino, 1-metilpentilamino, 2-metilpentilamino, 3metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1,1-dimetilbutilamino, 1,2-dimetilbutilamino, 1,3dimetilbutilamino, 2,2-dimetilbutilamino, 2,3-dimetilbutilamino, 3,3-dimetilbutilamino, 1-etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1,1,2-trimetilpropilamino, 1,2,2-trimetil-propilamino, 1-etil-1-metilpropilamino ou 1-etil-2-metilpropilamino; di(alquil Ci-C4)amino: por exemplo, N,N-dimetilamino, N,Ndietilamino, N,N-di(1-metiletil)amino, N,N-dipropilamino, N,N-dibutilamino, N,N-di(1metilpropil)amino, N,N-di(2-metilpropil)amino, N,N-di(1,1-dimetiletil)amino, N-etil-Nmetilamino, N-metil-N-propilamino, N-metil-N-(1-metiletil)amino, N-butil-Nmetilamino, N-metil-N-(1-metilpropil)amino, N-metil-N-(2-metilpropil)amino, N-(1,1dimetiletil)-N-metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etil-N-(1-metiletil)amino, N-butil-Netilamino, N-etil-N-(1-metilpropil)amino, N-etil-N-(2-metilpropil)amino, N-etil-N-(1,1dimetiletil)amino, N-(1-metiletil)-N-propilamino, N-butil-N-propilamino, N-(1-metilpropil)-N-propilamino, N-(2-metilpropil)-N-propilamino, N-(1,1 -dimetiletil)-Npropilamino, N-butil-N-(1-metiletil)amino, N-(1-metiletil)-N-(1-metilpropil)amino, N-(1metiletil)-N-(2-metilpropil)amino, N-(1,1-dimetiletil)-N-(1-metiletil)amino, N-butil-N-(1 metilpropil)amino, N-butil-N-(2-metilpropil)amino, N-butil-N-(1,1-dimetiletil)amino, N(1-metilpropil)-N-(2-metilpropil)amino, N-(1,1-dimetiletil)-N-(1-metilpropil)amino ou N(1,1 -dimetiletil)-N-(2-metilpropil)amino; di(alquil Ci-C6)amino: di(alquil Ci-C4)amino conforme mencionado acima e tambem, por exemplo, N-metil-N-pentilamino, N-metil-N-(1metilbutil)amino, N-metil-N-(2-metilbutil)amino, N-metil-N-(3-metilbutil)amino, N-metilN-(2,2-dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1-etilpropil)amino, N-metil-N-hexilamino, Nmetil-N-(1,1 -dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1,2-dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1 metilpentil)amino, N-metil-N-(2-metilpentil)amino, N-metil-N-(3-metilpentil)amino, Nmetil-N-(4-metilpentil)amino, N-metil-N-(1,1-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(1,2dimetilbutil)amino, N-metil-N-(1,3-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(2,2-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(2,3-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(3,3-dimetilbutil)amino, Nmetil-N-(1 -etilbutil)amino, N-metil-N-(2-etilbutil)amino, N-metil-N-(1,1,2trimetilpropil)amino, N-metil-N-(1,2,2-trimetilpropil)annino, N-metil-N-(1 -etil-1 metilpropil)amino, N-metil-N-(1-etil-2-metilpropil)amino, N-etil-N-pentilamino, N-etil-N(l-metilbutil)amino, N-etil-N-(2-metilbutil)amino, N-etil-N-(3-metilbutil)amino, N-etil-N(2,2-dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1-etilpropil)amino, N-etil-N-hexilamino, N-etil-N(1,1 -dimetilpropil)amino, N-eti l-N-( 1,2-dimetilpropil)amino, N-eti l-N-(1 metilpentil)amino, N-etil-N-(2-metilpentil)amino, N-etil-N-(3-metilpentil)amino, N-etilN-(4-metilpentil)amino, N-etil-N-( 1,1 -dimetilbutil)amino, N-etil-N-( 1,2-d imetil butil )amino, N-etil-N-(1,3-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(2,3dimetilbutil)amino, N-etil-N-(3,3-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1-etilbutil)amino, N-etil-N(2-etilbutil)amino, N-etil-N-(1,1,2-trimetilpropil)amino, N-etil-N-(1,2,2trimetilpropil)amino, N-etil-N-( 1 -etil-1 -metilpropil)amino, N-etil-N-( 1 -etil-2metilpropil)amino, N-propil-N-pentilamino, N-butil-N-pentilamino, N,N-dipentilamino, N-propil-N-hexilamino, N-butil-N-hexilamino, N-pentil-N-hexilamino ou N,N-dihexilamino; heterociclila com tres a seis membros: hidrocarboneto monociclico saturado ou parcialmente insaturado que contem de tres a seis membros de aneis conforme mencionado acima que, alem de atomos de carbono, contem um ou dois heteroatomos selecionados a partir de O, S e N; por exemplo, 2-oxiranila, 2oxetanila, 3-oxetanila, 2-aziridinila, 3-tietanila, 1 -azetidinila, 2-azetidinila, por exemplo, 2-tetra-hidrofuranila, 3-tetra-hidrofuranila, 2-tetra-hidrotienila, 3-tetra-hidrotienila, 2pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3-isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5-isoxazolidinila, 3isotiazolidinila, 4-isotiazolidinila, 5-isotiazolidinila, 3-pirazolidinila, 4-pirazolidinila, 5pirazolidinila, 2-oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 2-tiazolidinila, 4-g-uejid-HZ-ojpiq-ip-gt ‘BH-g-uBJid-HZ ‘Bii-g-uEiid-HZ ‘Bii-fr-uBJid-HZ ‘Bii-g-uBJid-HZ ‘B|!-g-uBJid-HZ ‘O|dwaxa jod !B|!UI|OJJOIU-£ a B|!ui|ojjouu-^ ‘B|!-g-uizBxo-£‘ p-oipiq-BJja; ‘B|!-3-UIZBXO-£‘ p-ajpiq-ejjaj ‘BiiuizBJsdid-3 ‘Biiuipiwuidojpiq-Bxaq-g ‘Biiuipiwuidojpiq -Bxaq-fr ‘Biiuipiuuuidojpiq-BXBq-3 ‘BiiuizBpuidojpiq-Bxsq-^ ‘BiiuizBpuidojpiq-BXQq -£ ‘BiiuBJidoiiojpiq-BJia;-^ ‘B|!UBJ!doi;ojp!q-Bj;a;-£ ‘Biiuejidoijaipiq-BJiai-z ‘BiiuBJidojpiq -EJJBJ-fr ‘BIIUBJldOjpiq-BJJBJ-g ‘BIIUBJldQjpiq-EJlQI-Z ‘B|l-g-UBH!p-£‘ p ‘B|l-3-UBH!p-^‘ p ‘B|!-^“UB!)ip-£‘p ‘B|!-g-UB!|!p-£‘p ‘B|!-g-UBX0ip-|7‘p ‘B|!-g-UBXOip-£‘ p ‘B|!-trUBXOip-£‘p ‘B|l -g-uBxoip-g' p ‘BiiuipuBdid-fr ‘Biiuipuadid-g ‘Biiuipuadid-g ‘o|diuaxajod JEii-^-iozBijojpiq -!PV£ a B|!-£-|OZB!;ojpiq-!p-^‘£ ‘Bii-g-iozBipojpiq-ip-^'g ‘Bii-g-iozBijaipiq-ip-^'e ‘B|!-^“|OZB!;ojpiq-!p-i7‘£ ‘Bii-g-iozBitojpiq-ip-^'g ‘Bii-g-iozBijojpiq-ip-g'z ‘Eii-HOZBijaipiq -!P-£‘Z ‘B|!-£-|ozB!;ojpiq-!p-£‘3 ‘Bii-g-iozBxo-ojpiq-ip-^'g ‘Bii-^-iozBxo-Qjpiq-ip-^'g ‘B|i -g-|OZBXo-ojpiq-!p-fr‘£ ‘B|!-g-|OZBXo-ojpiq-!p-£‘3 ‘B|!-^|0ZBX0-aip!q-!p-£‘3 ‘B|I-£-|OZBXO -Qjpiq-!p-£‘3 ‘Bii-g-iozBpiLUiojpiq-ip-g‘3 ‘Bii-frjozBpiiJUiojpiq-ip-g'z ‘Bii-^-iozBpiLUiajpiq -ip-g‘2 ‘Bii-g-iozBpiiuiojpiq-ip-g‘17 ‘Bii-HOZBpiiuiojpiq-ip-g'^ ‘Bii-g-iozEpiiuiojpiq -ip-g> ‘Bii-g-iozBpiuuiojpiq-ip^‘3 ‘Bii-fr-iozBpiwiojpiq-ip-^z ‘Bii-E-iozBpiiuiojpiq-ip -£‘Z ‘B|!-Z-|OZBp!uu!Ojp!q-!p-£‘z ‘B|!-g-|OZBJidojp!q-!p-g> ‘Bii-HOZBJidaipiq-ip-g't? ‘B|i-£ -|OZBJ!dojpiq-!p-g> ‘Bii-g-iozBJidojpiq-ip-i/E ‘Bii-^-iozBJidojpiq-ipVE ‘Bii-E-iozEJidaipiq -!P-t?‘£ ‘B|!-g-|OZBJidojp!q-!p-£‘3 ‘Bii-HOZBJidojpiq-ip-E'z ‘B|!-£-|OZBJidojp!q-!p-£‘g ‘B|i -g-lozBJidojpiq-ip-E'g ‘Bii-g-iozBijosiojpiq-ip-E'z ‘Bii-g-iozBijosiojpiq-ip-g'g ‘B|i-g-|ozBii -osiojpiq-ip-g1^ ‘B|!-fr-|0ZB!)0S!Qjp!q-!p-£‘z ‘Eii-fr-iozBiiosiojpiq-ip-g'z ‘BII-^-IOZBIJOS! -ojpiq-ip-g't? ‘E|!-£-|OZB!jos!Ojp!q-!p-£‘g ‘Bii-E-iozBnosiojpiq-ip-g'g ‘Eii-E-iozBijosiojpiq -ip-g> ‘Bii-g-iozBxosiojpiq-ip-E‘3 ‘Bii-g-iozBxosiojpiq-ip-g'g ‘Bii-g-iozBxosiojpiq -ip-g> ‘Bii-^-iozBxosiojpiq-ip-E'g ‘Bii-^-iozBxosiaipiq-ip-g'g ‘Bii-^-iozBxosiojpiq -ip-g> ‘B|!-£-|OZBXosiojp!q-!p-£‘z ‘Bii-E-iozBxosiojpiq-ip-g’g ‘Bii-E-iozBxosiaipiq-ip-g‘17 ‘B|!-£-|OJJ!dojpiq-!p-g‘3 ‘Bii-g-iouidojpiq-ip-g'g ‘B|!-£-|OJJ!dojpiq-!p-g> ‘Eii-^-iouidaipiq -ip-g> ‘B|!-£-uaipojp!q-!p-^‘g ‘Bii-^-uaRQjpiq-ip-^’g ‘B|!-£-ua!)Ojp!q-!p-£‘z ‘Bii-g-uaROjpiq -!P-£‘Z ‘B|!-£-Jnjojp!q-ip-^‘g ‘Bii-g-jnjQjpiq-ip-^‘2 ‘B|!-£-jnpjp!q-!p-£‘g ‘Bii-g-jnpjpiq -ip-£‘Z ‘O|dwaxa jod iBiiuipiiozEpiiui-^ a BiiuipiiozBpimi-g ‘BiiuipiiozEft-g ‘BiiuipiiozBi; ila, 3,6-di-hidro-2H-piran-3-ila, 3,6-di-hidro-2H-piran-4-ila, 3,6-di-hidro-2H-piran-5-ila, 3,6-di-hidro-2H-piran-6-ila, 3,4-di-hidro-2H-piran-3-ila, 3,4-di-hidro-2H-piran-4-ila, 3,4di-hidro-2H-piran-6-ila, 2H-tiopiran-2-ila, 2H-tiopiran-3-ila, 2H-tiopiran-4-ila, 2Htiopiran-5-ila, 2H-tiopiran-6-ila e 5,6-di-hidro-4H-1,3-oxazin-2-ila.

[0023] As realizagoes preferidas da presente invenção aqui mencionadas abaixo necessitam ser comprendidas como sendo preferidas independentemente ou em combinagao entre si.

[0024] Segundo uma realizagao preferida da presente invenção, da-se tambem preferencia as azinas da formula (I), em que as variaveis, independentemente ou em combinagao entre si, possuem os significados a seguir.

[0025] Sao preferidas as azinas da formula (I), em que: A e fenila, que e substituido por dois a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila CiCe, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil Ci-Ce)sulfinila, (alquil Ci-Ce)sulfonila, amino, (alquil Ci-Ce)amino, di(alquil Ci-Ce)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; e particularmente preferido fenila, que e substituido por dois a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especifica, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; e particularmente preferido fenila, que e substituido por dois a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil CiCejamino, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi C-i-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; de maior preferencia fenila, que e substituido por dois substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio C-i-Ce, (alquil C1Cejsulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Ce)amino, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; tambem de maior preferencia fenila, que e substituido por tres substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil C1Cejsulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Cejamino, (alquil Ci-C6)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila C-i-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; tambem de maior preferencia fenila, que e substituido por quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-Ce)amino, di(alquil C1Cejamino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila C-i-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN.

[0026] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que:

em que: Ra e Re, independentemente entre si, sao halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1Cejsulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Cejamino, (alquil Ci-C6)carbonila ou (alcoxi Ci-Ce)carbonila; e Rb, Rc e Rd, independentemente entre si, sao hidrogenio, halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio C1-C6, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil Ci-C6)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de forma particularmente preferida, Ra e Re, independentemente entre si, sao halogenio, CN, alquila C1-C6 ou alcoxi Ci-Ce; e Rb, Rc e Rd, independentemente entre si, sao hidrogenio, halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, Ra e Re, independentemente entre si, sao halogenio ou CN; e Rb, Rc e Rd, independentemente entre si, sao hidrogenio, halogenio, CN, alquila C1-C6 ou alcoxi Ci-Ce; de maior preferencia, Ra e Re sao halogenio; e Rb, Rc e Rd, independentemente entre si, sao hidrogenio, halogenio ou CN; de preferencia superior, Ra e Re sao halogenio; e Rb, Rc e Rd sao hidrogenio; tambem de preferencia superior, Ra, Rb, Rd e Re sao halogenio; e Rc e hidrogenio; tambem de preferencia superior, Ra, Rb, Rc, Rd e Re sao halogenio.

[0027] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que:

em que: Ra e halogenio ou CN; Rb e Rd sao H, halogenio ou CN; Rc e H ou halogenio; Re e halogenio, CN ou alquila Ci-Ce; de preferencia especifica: Ra e halogenio; Rb, Rc e Rd sao H ou halogenio; e Re e halogenio ou CN; de preferencia especial: Ra, Rb, Rd e Re sao halogenio; e Rc e H ou halogenio; de maior preferencia: Ra, Rb, Rd e Re sao F; e Rce H ou F.

[0028] Sao de preferencia especial as azinas da formula (I), em que A e selecionado a partir do grupo que consiste em (A.1.1), (A.1.2) e (A.1.3); de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em (A.1.2) e (A.1.3):

em que: Ra e Re, independentemente entre si, sao halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil Ci- C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil CiCejamino, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alcoxi Ci-Ce)carbonila; e Rb e Rd, independentemente entre si, sao halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Ce)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de forma particularmente preferida, Ra e Re, independentemente entre si, sao halogenio, CN, alquila Ci-Ce ou alcoxi C-i-Ce; e Rb e Rd, independentemente entre si, sao halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 ou alcoxi C-i-Ce; de preferencia especial, Ra e Re, independentemente entre si, sao halogenio ou CN; e Rb e Rd, independentemente entre si, sao halogenio, CN, alquila C1-C6 ou alcoxi Ci-Ce; de maior preferencia, Ra e Re sao halogenio; e Rb e Rd, independentemente entre si, sao halogenio ou CN; de preferencia superior, Ra, Rb, Rd e Re sao halogenio.

[0029] Sao especialmente preferidas as azinas da formula (I), em que: Ae:

em que Ra, Rb, Rd e Re possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.

[0030] Sao especialmente preferidas as azinas da formula (I), em que:

em que Ra, Rb e Re possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.

[0031] Sao especialmente preferidas as azinas da formula (I), em que: A e

em que Ra e Re possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.

[0032] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que: A e 2-fluorofenila, que e substituido por um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1Ce)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Ce)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; e particularmente preferido 2-fluorofenila, que e substituido por um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila C-i-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especifica, selecionado a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; de preferencia especial, 2-fluorofenila, que e substituido por um a tres substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C-i-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Cejamino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila C1-C6 e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; de maior preferencia, 2-fluorofenila, que e substituido por um substituinte selecionado a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil C1Ce)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Ce)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; tambem de maior preferencia, 2-fluorofenila, que e substituido por dois substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C-i-Ce, haloalquila C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil Ci-C6)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-C6)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila C1-C6 e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; tambem de maior preferencia, 2-fluorofenila, que e substituido por tres substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C-i-Ce, haloalquila C-i-Ce, OH, alcoxi C-i-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil Ci-C6)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-C6)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila C-i-Ce e alcoxi C-i-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN.

[0033] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que:

em que: Ra e halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil Ci-Ce)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-Ce)amino, di(alquil Ci-C6)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alcoxi Ci-Ce)carbonila; e Rb, Rc e Rd, independentemente entre si, sao hidrogenio, halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil Ci-C6)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, Ra e halogenio, CN, alquila C1-C6 ou alcoxi Ci-Ce; e Rb, Rc e Rd, independentemente entre si, sao hidrogenio, halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, Ra e halogenio ou CN; e Rb, Rc e Rd, independentemente entre si, sao hidrogenio, halogenio, CN, alquila C1-C6 ou alcoxi Ci-Ce; de maior preferencia, Ra e halogenio; e Rb, Rc e Rd, independentemente entre si, sao hidrogenio, halogenio ou CN; de preferencia superior, Ra e halogenio; e Rb, Rc e Rd sao hidrogenio; tambem de preferencia superior, Ra, Rb e Rd sao halogenio; e Rc e hidrogenio; tambem de preferencia superior, Ra, Rb, Rc e Rd sao halogenio.

[0034] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que: A e:

em que: Ra e halogenio, CN ou alquila Ci-Ce; Rb e Rd sao H, halogenio ou CN; e Rce H ou halogenio; de forma particularmente preferida: Ra e halogenio ou CN; e Rb, Rc e Rd sao H ou halogenio; de preferencia especial: Ra, Rb e Rd sao halogenio; e Rce H ou halogenio; tambem de preferencia especial, Ra, Rb e Rd sao halogenio; e Rce H, F, Brou I; de maior preferencia: Ra, Rb e Rd sao F; e Rc e F, Br ou I; tambem de maior preferencia: Ra, Rb e Rd sao F; e Rce H ou F.

[0035] Sao de preferencia especial as azinas da formula (I), em que A e selecionado a partir do grupo que consiste em (A.1a.1), (A.1a.2) e (A.1a.3); de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em (A. 1.2) e (A. 1.3);

em que: Ra e halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil Ci-Ce)sulfinila, (alquil Ci-Ce)sulfonila, amino, (alquil Ci-Ce)amino, di(alquil Ci-Ce)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila, (alcoxi C1Ce)carbonila; e Rb e Rd, independentemente entre si, sao halogenio, CN, NO2, alquila C-i-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi C-i-Ce, alquiltio C-i-Ce, (alquil Ci-Ce)sulfinila, (alquil Ci-Ce)sulfonila, amino, (alquil Ci-Ce)amino, di(alquil C1Ce)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, Ra e halogenio, CN, alquila C-i-Ce ou alcoxi Ci-Ce; e Rb e Rd, independentemente entre si, sao halogenio, CN, NO2, alquila C-i-Ce, haloalquila C-i-Ce ou alcoxi C-i-Ce; de preferencia especial, Ra e halogenio ou CN; e Rb e Rd, independentemente entre si, sao halogenio, CN, alquila C1-C6 ou alcoxi Ci-Ce; de maior preferencia, Ra e halogenio; e Rb e Rd, independentemente entre si, sao halogenio ou CN; de preferencia superior, Ra, Rb e Rd sao halogenio.

[0036] Tambem sao especialmente preferidas as azinas da formula (I), em que: A e:

em que Ra, Rb e Rd possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.

[0037] Tambem sao especialmente preferidas as azinas da formula (I), em que:

A e: em que Ra e Rb possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.

[0038] Tambem sao especialmente preferidas as azinas da formula (I), em que:

Ae: em que Ra possui os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.

[0039] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que: R1 e H, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila C-i-Ce, alcoxi C-i-Ce alquila C-i-Ce, alcoxi Ci-Ce, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alquil Ci-C6)sulfonila; de preferencia especifica, H, CN, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila C-i-Ce, alcoxi Ci-Ce, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alquil Ci-C6)sulfonila; de preferencia especial, H, CN, CH3, CH2OCH3, OCH3, COCH3 ou SO2CH3; de maior preferencia, hidrogenio.

[0040] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que: R2 e H, halogenio, alquila C-i-Ce ou haloalquila Ci-Ce; de preferencia especifica, halogenio, alquila C-i-Ce ou haloalquila Ci-Ce; tambem de preferencia especifica, H, F, Cl, CH3 ou CF3.

[0041] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que: R3 e R4 sao, independentemente entre si, H, halogenio, alquila C-i-Ce ou haloalquila Ci-Ce; ou, em conjunto com 0 atomo de carbono ao qual sao ligados, formam uma porgao selecionada a partir do grupo que consiste em cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 e heterociclila com tres a seis membros; em que o cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 ou o heterociclila com tres a seis membros e nao substituido ou substituido por um a tres substituintes selecionados a partir de halogenio, CN, alquila C1-C6 e alcoxi CiCe; independentemente entre si, sao particularmente preferidos H, halogenio, alquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Ce; ou, em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam uma porgao selecionada a partir do grupo que consiste em cicloalquila C3-C6 e cicloalquenila C3-C6; em que 0 cicloalquila C3-C6 ou cicloalquenila C3-C6 e nao substituido ou substituido por um a tres substituintes selecionados a partir de halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; independentemente entre si, sao especialmente preferidos H, halogenio, alquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Ce; independentemente entre si, sao de maior preferencia H, halogenio ou alquila Ci-Ce.

[0042] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que: R2 e H, halogenio ou alquila Ci-Ce; e R3 e R4 sao, independentemente entre si, H, halogenio, alquila Ci-Ce ou, em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam cicloalquila Cs-Ce; de forma particularmente preferida: R2 e H, halogenio ou alquila Ci-Ce; R3 e alquila Ci-Ce; R4 e H, halogenio ou alquila Ci-Ce; R3 e R4, em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam cicloalquila Cs-Ce; de preferencia especial: R2 e halogenio ou alquila Ci-Ce; R3 e alquila Ci-Ce; R4 e H ou alquila Ci-Ce; de maior preferencia: R2 e halogenio; e R3 e R4 sao alquila Ci-Ce.

[0043] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que: R5 e H, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alquil Ci-Ce)sulfonila; de forma particularmente preferida, H, CN, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alquil C1Ce)sulfonila; de forma especialmente preferida, H, CN, CH3, CH2OCH3, OCH3, COCH3 ou SO2CH3; de maior preferencia, hidrogenio.

[0044] Sao tambem preferidas as azinas da formula (I), em que: A e fenila, que e substituido por dois a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especifica, selecionado a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; e particularmente preferido fenila, que e substituido por dois a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C-i-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio C-i-Ce, (alquil Ci-Ce)sulfinila, (alquil Ci-Ce)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Cejamino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; de preferencia especial fenila, que e substituido por dois substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio C-i-Ce, (alquil C1Cejsulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil C1Cejamino, (alquil Ci-C6)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; tambem de preferencia especial fenila, que e substituido por tres substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi C-i-Ce, alquiltio C1-C6, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-C6)amino, di(alquil Ci-C6)amino, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi C1Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila C1-C6 e alcoxi C-i-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; de maior preferencia, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl e CN; tambem de preferencia especial fenila, que e substituido por quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C-i-Ce, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi C-i-Ce, alquiltio C-i-Ce, (alquil Ci-C6)sulfinila, (alquil Ci-C6)sulfonila, amino, (alquil Ci-Ce)amino, di(alquil C1Ce)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; de preferencia especifica, selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila C-i-Ce e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, selecionados a partir de halogenio eCN; tambem de preferencia especial, selecionados a partir do grupo que consiste em F, Cl, CN e CH3; consiste em F, Cl e CN; R1 e H, CN, alquila C-i-Ce, haloalquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alquil Ci-Ce)sulfonila; de forma particularmente preferida, H, CN, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alquil C1Ce)sulfonila; de forma especialmente preferida, H, CN, CH3, CH2OCH3, OCH3, COCH3 ou SO2CH3; de maior preferencia, hidrogenio. R2 e H, halogenio, alquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Ce; de preferencia especifica, halogenio, alquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Ce; tambem de preferencia especifica, H, F, CH3 ou CF3; R3 e R4 sao, independentemente entre si, H, halogenio, alquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Ce; ou em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam uma por?ao selecionada a partir do grupo que consiste em cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 e heterociclila com tres a seis membros; em que 0 cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 ou 0 heterociclila com tres a seis membros e nao substituido ou substituido por um a tres substituintes selecionados a partir de halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi Ci-Ce; independentemente entre si, sao particularmente preferidos H, halogenio, alquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Ce; ou em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam uma porqao selecionada a partir do grupo que consiste em cicloalquila C3-C6 e cicloalquenila C3-C6; em que o cicloalquila C3-C6 ou cicloalquenila C3-C6 e nao substituido ou substituido por um a tres substituintes selecionados a partir de halogenio, CN, alquila C-i-Ce e alcoxi Ci-Ce; independentemente entre si, sao especialmente preferidos H, halogenio, alquila C-i-Ce ou haloalquila Ci-Ce; independentemente entre si, sao de maior preferencia H, halogenio ou alquila Ci-Ce; e R5 e H, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alquil Ci-Ce)sulfonila; de forma particularmente preferida, H, CN, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, (alquil Ci-Ce)carbonila ou (alquil C1Ce)sulfonila; de forma especialmente preferida, H, CN, CH3, CH2OCH3, OCH3, COCH3 ou SO2CH3; de maior preferencia, hidrogenio.

[0045] Da-se preferencia especifica a azinas da formula (La), que correspondem a azinas da formula (I) em que A e (A.1) e R1 e R5 sao H:

em que as variaveis Ra, Rb, Rd, Re, R2, R3 e R4 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima; da-se especial preferencia as azinas das formulas (La.1) a (I.a.1406) da Tabela A, em que as definiQoes das variaveis Ra, Rb, Rc, Rd, Re, R2, R3 e R4 sao de importancia especifica para os compostos de acordo com a presente invenção, nao apenas em combina^ao entre si, mas tambem isoladamente em cada caso.

[0046] As azinas da formula (I) de acordo com a presente invenção podem ser preparadas por meio de processos padrao de quimica organica, tais como os processos a seguir.

PROCESSO A:

[0047] As azinas da formula (I), em que R1 e R5 sao, independentemente entre si, H, alquila C-i-Ce, alcoxi C-i-Ce alquila C-i-Ce ou alcoxi Ci-C6, podem ser preparadas por meio de reagao de biguanidinas da formula (II) com compostos carbonila da formula (III) na presenga de uma base:

[0048] As variaveis A, R2, R3 e R4 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, da formula (I) mencionada acima; e L1 e um grupo residual nucleofilicamente deslocavel tai como halogenio, CN, alcoxi Ci-Ce, alcoxicarbonila Ci-Ce, alquilcarboniloxi Ci-Ce ou alcoxicarboniloxi Ci-Ce; preferencialmente, halogenio ou alcoxi C-i-Ce; de forma particularmente preferida, Cl ou alcoxi Ci-Ce; tambem de preferencia especifica, halogenio; de preferencia especial, Cl; R1 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi C-i-Ce; de preferencia especifica, H, alcoxi C-i-Ce alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio; e R5 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila C-i-Ce, alcoxi C-i-Ce; de preferencia especifica, H, alcoxi C-i-Ce alquila C-i-Ce ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio.

[0049] A reagao de biguanidinas da formula (II) com compostos carbonila da formula (III) e normalmente conduzida sob temperaturas de 50 °C ate 0 ponto de ebuligao da mistura de reagao, preferencialmente de 50 °C a 200 °C (por exemplo, R. Sathunuru et al, J. Heterocycl. Chem. 2008, 45,1673-1678).

[0050] A reagao pode ser conduzida sob pressao atmosferica ou sob pressao elevada, se apropriado sob gas inerte, continuamente ou em bateladas.

[0051] Em uma realizagao do processo de acordo com a presente invenção, as biguanidinas da formula (II) e os compostos carbonila da formula (III) sao utilizados em quantidades equimolares.

[0052] Em outra realizagao do processo de acordo com a presente invenção, os compostos carbonila da formula (III) sao utilizados em quantidades excessivas com relagao as biguanidinas da formula (II).

[0053] Preferencialmente, a razao molar entre os compostos carbonila da formula (III) e as biguanidinas da formula (II) encontra-se na faixa de 1,5:1 a 1:1, preferencialmente 1,2: 1 a 1:1, de preferencia especial 1,2: 1 e, tambem de preferencia especial, 1:1.

[0054] A reagao das biguanidinas da formula (II) com os compostos carbonila da formula (III) e conduzida em solvente organico.

[0055] Em principio, sao apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver as biguanidinas da formula (II) e os compostos carbonila da formula (III), ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob as condipbes de reagao.

[0056] Exemplos de solventes apropriados sao: hidrocarbonetos alifaticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos Cs-Cs; hidrocarbonetos aromaticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresois, o, m e p-xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, cloroformio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; eteres, tais como dietil eter, di-isopropil eter, terc-butil metil eter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF); nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, bem como solventes aprbticos dipolares, tais como sulfolano, dimetilsulfbxido, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfbxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).

[0057] Solventes preferidos sao eteres e solventes aprbticos dipolares, conforme definido acima.

[0058] Os solventes de maior preferencia sao eteres, conforme definido acima.

[0059] O termo solvente, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.

[0060] A reapao das biguanidinas da formula (II) com os compostos carbonila da formula (III) e conduzida na presenpa de uma base.

[0061] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contem metais e bases que contem nitrogenio.

[0062] Exemplos de bases que contem metais sao compostos inorganicos, tais como bxidos de metais alcalinos, de metais alcalino-terrosos e outros oxidos metalicos, tais como oxido de litio, oxido de sodio, oxido de potassio, oxido de magnesio, oxido de calcio e oxido de magnesio, oxido de ferro e oxido de prata; hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de litio, hidreto de sodio, hidreto de potassio e hidreto de calcio, amidas de metais alcalinos tais como amida de litio, amida de sodio e amida de potassio, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potassio, carbonato de magnesio e carbonato de calcio, bem como hidrogenio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogenio carbonato de litio, hidrogenio carbonato de sodio e hidrogenio carbonato de potassio; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de sodio, fosfato de potassio e fosfato de calcio; e, adicionalmente, bases organicas, tais como aminas terciarias como trialquilaminas Ci-Ce, como trietilamina, trimetilamina, Netildi-isopropilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituidas tais como colidina, lutidina, N-metilmorfolina e 4-dimetilaminopiridina (DMAP), bem como aminas biciclicas, tais como 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).

[0063] As bases preferidas sao trialquilaminas Ci-Ce, conforme definido acima.

[0064] O termo base, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Da-se preferencia especifica ao uso de uma base.

[0065] As bases sao geralmente empregadas em quantidades excessivas; elas podem, entretanto, tambem ser utilizadas em quantidades equimolares ou, se apropriado, como solventes.

[0066] Preferencialmente, utiliza-se de um a cinco equivalentes de bases, de preferencia especifica tres equivalentes de bases, com base nas biguanidinas da formula (II).

[0067] O final da reagao pode ser facilmente determinado pelos tecnicos no assunto por meio de metodos rotineiros.

[0068] As misturas de reagao sao trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com agua, separagao das fases e, se apropriado, purificagao cromatografica do produto bruto.

[0069] Alguns dos intermediarios e produtos finals sao obtidos na forma de oleos viscosos, que podem ser purificados ou liberados de componentes volateis sob pressao reduzida e temperatura moderadamente elevada.

[0070] Caso os intermediarios e produtos finals sejam obtidos na forma de solidos, a purificagao pode tambem ser conduzida por meio de recristalizagao ou digestao.

[0071] Os compostos carbonila da formula (III) necessaries para a preparagao de azinas da formula (I) sao conhecidos na tecnica ou podem ser adequadamente preparados e/ou sao disponiveis comercialmente.

[0072] As biguanidinas da formula (II) necessarias para a preparagao de azinas da formula (I), em que R1 e R5 sao, independentemente entre si, H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce, podem ser preparadas por meio da reagao de guanidinas da formula (IV) com aminas da formula (V) na presenga de um acido:

[0073] A variavel A possui os significados, particularmente os significados preferidos, da formula (I) mencionada acima; R1 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi C-i-Ce; de preferencia especifica, H, alcoxi C-i-Ce alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio; e R5 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi C-i-Ce alquila C-i-Ce, alcoxi CiCe; de preferencia especifica, H, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio.

[0074] A rea?ao de guanidinas da formula (IV) com aminas da formula (V) normalmente e conduzida a 50 °C ate 150 °C, preferencialmente de 80 °C a 130 °C.

[0075] Utilizou-se tecnologia de micro-ondas quando aplicavel (por exemplo, C. O. Kappe, A. Stadler, Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry, Weinheim 2012).

[0076] A reagao pode ser conduzida sob pressao atmosferica ou sob pressao elevada, se apropriado sob gas inerte, continuamente ou em bateladas.

[0077] Em uma realiza^ao do processo de acordo com a presente invenção, as guanidinas da formula (IV) e as aminas da formula (V) sao utilizadas em quantidades equimolares.

[0078] Em outra realiza^ao do processo de acordo com a presente invenção, as aminas da formula (V) sao utilizadas em quantidades excessivas com relaQao as guanidinas da formula (IV).

[0079] Preferencialmente, a razao molar entre as aminas da formula (V) e as guanidinas da formula (IV) encontra-se na faixa de 2: 1 a 1: 1, preferencialmente 1,5:1 a 1: 1, de preferencia especial 1:1.

[0080] A reagao das guanidinas da formula (IV) com as aminas da formula (V) e conduzida em solvente organico.

[0081] Em principle, sao apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver as biguanidinas da formula (IV) e as aminas a formula (V)), ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob as condigoes de reagao.

[0082] Exemplos de solventes apropriados sao hidrocarbonetos alifaticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos C5-C8; hidrocarbonetos aromaticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresois, o, m e p-xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, cloroformio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; eteres, tais como dietil eter, di-isopropil eter, terc-butil metil eter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF); esteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, bem como solventes aproticos dipolares, tais como sulfolano, dimetilsulfoxido, N,Ndimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfoxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).

[0083] Solventes preferidos sao eteres, nitrilas e solventes aproticos dipolares, conforme definido acima.

[0084] Os solventes de maior preferencia sao nitrilas, conforme definido acima.

[0085] O termo solvente, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.

[0086] A reagao das guanidinas da formula (IV) com as aminas da formula (V) e conduzida na presenga de acido.

[0087] Como acidos e catalisadores acidos, podem ser utilizados acidos inorganicos como acido fluorfdrico, acido clondrico, acido bromidrico, acido iodidrico, acido fosforico, acido sulfurico; acidos minerals como acido cloridrico, acido sulfurico, acido fosforico; acidos Lewis como trifluoreto de boro, cloreto de aluminio, cloreto ferrico III, cloreto de estanho IV, cloreto de titanio IV e cloreto de zinco II, bem como acidos organicos como acido formico, acido acetico, acido propionico, acido oxalico, acido metilbenzenossulfonico, acido benzenossulfonico, acido canforossulfonico, acido citrico e acido trifluoroacetico.

[0088] Os acidos sao geralmente empregados em quantidades excessivas ou, quando apropriado, podem ser utilizados como solventes.

[0089] O trabalho pode ser conduzido de forma conhecida.

[0090] As guanidinas da formula (IV) necessarias para a preparagao de biguanidinas da formula (II) sao dispomveis comercialmente ou podem ser preparadas de acordo com procedimentos da literatura (por exemplo, J. L. LaMattina et al, J. Med. Chem. 1990, 33, 543-552; A. Perez-Medrano et al, J. Med. Chem. 2009, 52, 3366 3376).

[0091] As aminas da formula (V) necessarias para a preparagao de biguanidinas da formula (II) sao dispomveis comercialmente.

PROCESSO B:

[0092] As azinas da formula (I), em que R1 e R5 sao, independentemente entre si, H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-C6, podem tambem ser preparadas por meio de reagao de halotriazinas da formula (VI) com aminas da formula (V) na presenga de uma base e um catalisador:

[0093] As variaveis A, R2, R3 e R4 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, da formula (I) mencionada acima; Hal e halogenio; preferencialmente, Cl ou Br; de preferencia particular, Cl; R1 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi C-i-Ce alquila C-i-Ce, alcoxi CiCe; de preferencia especifica, H, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio; e R5 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi CiCe; de preferencia especifica, H, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio.

[0094] A reagao das halotriazinas da formula (VI) com as aminas da formula (V) normalmente e conduzida a 50 °C ate o ponto de ebuligao da mistura de reagao, preferencialmente de 50 °C a 150 °C, de preferencia especifica de 60 °C a 100 °C, em solvente organico inerte (tai como P. Dao et al, Tetrahedron 2012, 68, 3856-3860).

[0095] A reagao pode ser conduzida sob pressao atmosferica ou sob pressao elevada, se apropriado, sob gas inerte, continuamente ou em bateladas.

[0096] Em uma realizagao do processo de acordo com a presente invenção, as halotriazinas da formula (VI) e as aminas da formula (V) sao utilizadas em quantidades equimolares.

[0097] Em outra realizagao do processo de acordo com a presente invenção, as aminas da formula (V) sao utilizadas em quantidades excessivas com relagao as halotriazinas da formula (VI).

[0098] Preferencialmente, a razao molar entre as aminas da formula (V) e as halotriazinas da formula (VI) encontra-se na faixa de 2:1 a 1:1, preferencialmente 1,5:1 a 1: 1, de preferencia especial 1,2: 1.

[0099] A reagao das halotriazinas da formula (VI) com as aminas da formula (V) e conduzida em solvente organico.

[00100] Em princfpio, sao apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver as halotriazinas da formula (VI) e as aminas da formula (V), ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob as condiQoes de rea?ao.

[00101] Exemplos de solventes apropriados sao hidrocarbonetos alifaticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano, nitrometano e misturas de alcanos Cs-Cs; hidrocarbonetos aromaticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresois, o, m e p-xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, cloroformio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; eteres, tais como dietil eter, di-isopropil eter, terc-butil metil eter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF); esteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, bem como solventes aproticos dipolares, tais como sulfolano, dimetilsulfoxido, N,Ndimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfoxi do de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).

[00102] Os solventes preferidos sao eteres, conforme definido acima.

[00103] O termo solvente, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.

[00104] A reagao das halotriazinas da formula (VI) com as aminas da formula (V) e conduzida na presenga de uma base.

[00105] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contem metais e bases que contem nitrogenio.

[00106] Exemplos de bases que contem metais apropriados sao compostos inorganicos, tais como hidroxidos de metais alcalinos, de metais alcalino-terrosos e outros hidroxidos metalicos, tais como hidroxido de Iftio, hidroxido de sodio, hidroxido de potassio, hidroxido de magnesio, hidroxido de calcio e hidroxido de aluminio; oxidos de metais alcalinos, de metais alcalinoterrosos e outros oxidos metalicos, tais como oxido de litio, oxido de sodio, oxido de potassio, oxido de magnesio, oxido de calcio e oxido de magnesio, oxido de ferro, oxido de prata; hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de litio, hidreto de sodio, hidreto de potassio e hidreto de calcio, formates de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, acetatos e outros sais metalicos de acidos carboxilicos, tais como formato de sodio, benzoato de sodio, acetato de litio, acetato de sodio, acetato de potassio, acetato de magnesio e acetato de calcio; carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potassio, carbonato de magnesio e carbonato de calcio, bem como hidrogenio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogenio carbonato de litio, hidrogenio carbonato de sodio e hidrogenio carbonato de potassio; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de sodio, fosfato de potassio e fosfato de calcio; alcoxidos de metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, tais como metoxido de sodio, etoxido de sodio, etoxido de potassio, terc-butoxido de potassio, terc-pentoxido de potassio e dimetoximagnesio; e, adicionalmente, bases organicas, tais como aminas terciarias como trialquilaminas Ci-Ce, tais como trietilamina, trimetilamina, N-etildi-isopropilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituidas tais como colidina, lutidina, Nmetilmorfolina e tambem aminas biciclicas, tais como 1,8diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).

[00107] Bases preferidas sao alcoxidos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, conforme definido acima.

[00108] O termo base, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Da-se preferencia especifica ao uso de uma base.

[00109] As bases podem ser utilizadas em quantidade excessiva, preferencialmente de um a dez, de preferencia especial de dois a quatro equivalentes de base com base nas halotriazinas da formula (VI), e podem tambem ser utilizadas como solventes.

[00110] A reapao das halotriazinas da formula (VI) com as aminas da formula (V) e conduzida na presenpa de um catalisador.

[00111] Exemplos de catalisadores apropriados incluem, por exemplo, catalisadores com base em paladio, tais como acetato de paladio (II), tetraquis(trifenilfosfino)paladio (0), cloreto de bis(trifenilfosfino)paladio (II) ou (1,1-bis(difenilfosfino)ferroceno)dicloropaladio (II) e, opcionalmente, aditivos apropriados, tais como fosfinas, como, por exemplo, P(o-tolil)3, trifenilfosfina ou BINAP (2,2’-bis(difenilfosfino)-1,1 ’-binaftila).

[00112] A quantidade de catalisador e normalmente de 10 a 20% molar (0,1 a 0,2 equivalentes) com base nas halotriazinas da formula (VI).

[00113] O final da reapao pode ser facilmente determinado pelos tecnicos no assunto por meio de metodos rotineiros.

[00114] As misturas de reapao sao trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com agua, separapao das fases e, se apropriado, purificapao cromatografica do produto bruto.

[00115] As aminas da formula (V) necessarias para a preparapao de azinas da formula (I), em que R1 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila C-i-Ce ou alcoxi Ci-C6, sao dispomveis comercialmente e/ou podem ser preparadas por meio de analogia a literatura conhecida.

[00116] As halotriazinas da formula (VI) necessarias para a preparagao de azinas da formula (I), em que R5 e H, alquila C-i-Ce, alcoxi C-i-Ce alquila C-i-Ce ou alcoxi Ci-Ce, sao conhecidas na literatura, dispomveis comercialmente e/ou podem ser preparadas por analogia (por exemplo, J. K. Chakrabarti et al, Tetrahedron 1975, 31, 1879-1882) por meio da reagao de tiotriazinas da formula (VII) com um halogenio:

[00117] As variaveis R2, R3 e R4 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido na formula (I) mencionada acima; Hal e halogenio; preferencialmente, Cl ou Br; de preferencia especifica, Cl; R* e alquila Ci-Ce, haloalquila C2-C6 ou fenila; preferencialmente, alquila C-i-Ce ou haloalquila C2-C6; de preferencia especifica, alquila C-i-Ce; de preferencia especial, CH3; e R5 e: H, alquila C-i-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila C-i-Ce, alcoxi Ci-Ce; de preferencia especifica, H, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio.

[00118] A reagao das tiotriazinas da formula (VII) com o halogenio normalmente e conduzida a 0 °C ate o ponto de ebuligao da mistura de reagao, preferencialmente de 15 °C ate o ponto de ebuligao da mistura de reagao, de preferencia especifica de 15 °C a 40 °C, em solvente organico inerte (por exemplo, J. K. Chakrabarti etal, Tetrahedron 1975, 31, 1879-1882).

[00119] A reagao pode ser conduzida sob pressao atmosferica ou sob pressao elevada, se apropriado sob gas inerte, continuamente ou em bateladas.

[00120] No processo de acordo com a presente invenção, o halogenio e utilizado em quantidade excessiva com relaqao as tiotriazinas da formula (VII).

[00121] A reagao das tiotriazinas da formula (VII) com o halogenio e conduzida em solvente organico.

[00122] Em princfpio, sao apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver as tiotriazinas da formula (VII) e o halogenio, ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob as condigoes de rea?ao.

[00123] Exemplos de solventes apropriados sao hidrocarbonetos alifaticos, tais como pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de alcanos Cs-Cs, hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, cloroformio e tetracloreto de carbono; eteres tais como dietil eter, di-isopropil eter, terc-butil metil eter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF), alcoois tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, bem como acidos organicos como acido formico, acido acetico, acido propionico, acido oxalico, acido citrico e acido trifluoroacetico.

[00124] Os solventes preferidos sao hidrocarbonetos halogenados e acidos organicos conforme definido acima.

[00125] O termo solvente, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.

[00126] O final da reagao pode ser facilmente determinado pelos tecnicos no assunto por meio de metodos rotineiros.

[00127] As misturas de reagao sao trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com agua, separagao das fases e, se apropriado, purificagao cromatografica do produto bruto.

[00128] As tiotriazinas da formula (VII) necessarias para a preparagao de halotriazinas da formula (VI) podem ser adequadamente preparadas por meio da reagao de sais de guanidina da formula (VIII) com compostos carbonila da formula (III) na presenga de base:

[00129] As variaveis R2, R3 e R4 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido na formula (I) mencionada acima; R* e alquila Ci-Ce, haloalquila C2-C6 ou fenila; preferencialmente, alquila C1-C6 ou haloalquila C2-C6; de preferencia especifica, alquila Ci-Ce; de preferencia especial, CH3; L1 e um grupo residual nucleofilicamente deslocavel tai como halogenio, CN, alcoxi C-i-Ce, alcoxicarbonila Ci-Ce, alquilcarboniloxi Ci-Ce ou alcoxicarboniloxi Ci-Ce; preferencialmente, halogenio ou alcoxi C-i-Ce; de preferencia especifica, Cl ou alcoxi C-i-Ce; tambem de preferencia especifica, halogenio; de preferencia especial, Cl; e L2 e um grupo residual nucleofilicamente deslocavel tai como halogenio, alquilsulfoniloxi Ci-Ce, haloalquilsulfoniloxi Ci-Ce, alcoxissulfoniloxi Ci-Ce ou fenilsulfoniloxi; preferencialmente, halogenio ou haloalquilsulfoniloxi Ci-Ce; de preferencia especifica, halogenio; de preferencia especial, I; e R5 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce; de preferencia especifica, H, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio.

[00130] A reagao do sal de guanidina da formula (VIII) com os compostos carbonila da formula (III) e normalmente conduzida sob temperaturas de 50 °C ate o ponto de ebuligao da mistura de reagao, preferencialmente de 50 °C a 100 °C.

[00131] A reagao pode ser conduzida sob pressao atmosferica ou sob pressao elevada, se apropriado sob gas inerte, continuamente ou em bateladas.

[00132] Em uma realizagao do processo de acordo com a presente invenção, os sais de guanidina da formula (VIII) e os compostos carbonila da formula (III) sao utilizados em quantidades equimolares.

[00133] Em outra realizagao do processo de acordo com a presente invenção, os compostos carbonila da formula (III) sao utilizados em quantidades excessivas com relagao aos sais de guanidina da formula (VIII).

[00134] Preferencialmente, a razao molar entre os compostos carbonila da formula (III) e o sal de guanidina da formula (VIII) encontra-se na faixa de 1,5:1 a 1:1, preferencialmente 1,2:1 a 1:1, de preferencia especial 1,2: 1 e, tambem de preferencia especial, 1:1.

[00135] A reagao do sal de guanidina da formula (VIII) com os compostos carbonila da formula (III) e normalmente conduzida em solvente organico.

[00136] Em principio, sao apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver o sal de guanidina da formula (VIII) e o composto carbonila da formula (III), ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob as condigoes de reagao.

[00137] Exemplos de solventes apropriados sao hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, cloroformio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; eteres, tais como dietil eter, di-isopropil eter, tercbutil metil eter (TBME), dioxano, anisol e tetra-hidrofuran (THF); nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, bem como solventes aproticos dipolares, tais como sulfolano, dimetilsulfoxido, N,N-dimetilformamida (DMF), N,Ndimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI), N,N’dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfoxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2pirrolidinona (NMP).

[00138] Solventes preferidos sao eteres e solventes aproticos dipolares, conforme definido acima.

[00139] Os solventes de maior preferencia sao eteres, conforme definido acima.

[00140] O termo solvente, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.

[00141] A reagao dos sais de guanidina da formula (VIII) com os compostos carbonila da formula (III) e conduzida na presenga de uma base.

[00142] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contem metais e bases que contem nitrogenio.

[00143] Exemplos de bases que contem metais apropriados sao compostos inorganicos, tais como oxidos de metais alcalinos, de metais alcalinoterrosos e outros oxidos metalicos, tais como oxido de Iftio, oxido de sodio, oxido de potassio, oxido de magnesio, oxido de calcio e oxido de magnesio, oxido de ferro e oxido de prata; hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidreto de Iftio, hidreto de sodio, hidreto de potassio e hidreto de calcio, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de Iftio, carbonato de sodio, carbonato de potassio, carbonato de magnesio e carbonato de calcio, bem como hidrogenio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogenio carbonato de Iftio, hidrogenio carbonato de sodio e hidrogenio carbonato de potassio; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de sodio, fosfato de potassio e fosfato de calcio; e, adicionalmente, bases organicas, tais como aminas terciarias como trialquilaminas C-i-Ce, tais como trietilamina, trimetilamina, Netildi-isopropilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituidas tais como colidina, lutidina e N-metilmorfolina, bem como aminas bicfclicas, tais como 1,8diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).

[00144] As bases preferidas sao trialquilaminas C-i-Ce, conforme definido acima.

[00145] O termo base, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Da-se preferencia especifica ao uso de uma base.

[00146] As bases sao geralmente empregadas em quantidades excessivas; elas podem, entretanto, tambem ser utilizadas em quantidades equimolares ou, se apropriado, como solventes.

[00147] Preferencialmente, utiliza-se de um a cinco equivalentes de bases, de preferencia especifica tres equivalentes de bases, com base nos sais de guanidina da formula (VIII).

[00148] O final da reagao pode ser facilmente determinado pelos tecnicos no assunto por meio de metodos rotineiros. costumeira, por exemplo, por meio de mistura com agua, separagao das fases e, se apropriado, purificagao cromatografica do produto bruto.

[00149] As misturas de reação são trabalhadas de forma costumeira, por exemplo, por meio de mistura com água, separação das fases e, se apropriado, purificação cromatográfica do produto bruto.

[00150] Os compostos carbonila da formula (III) necessaries para a preparagao de azinas da formula (I) sao conhecidos na literatura. Eles podem ser adequadamente preparados e/ou sao disponiveis comercialmente.

[00151] O sal de guanidina da formula (VIII), em que L2 e iodo, necessario para a preparagao de tiotriazinas da formula (VII), e conhecido na literatura (por exemplo, M. Freund et al, Chem. Ber. 1901, 34, 3110-3122; H. Ellingsfeld etal, Chem. Ber. 1967, 100, 1874 -1891).

[00152] Os sais de guanidina da formula (VIII) sao disponiveis comercialmente e/ou podem ser adequadamente preparados com a literatura mencionada.

PROCESSO C:

[00153] As azinas da formula (I), em que: R5 e CN, (alquil Ci-Ce)carbonila, (alcoxi Ci-C6)carbonila, (alquil Ci-Ce)sulfonila ou fenilsulfonila, em que o fenila e nao substituido ou substituido por um a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 e alcoxi C-i-Ce; podem ser preparadas por meio da reagao de azinas da formula (I), em que R5 e hidrogenio, com um composto da formula (IX):

R5 e CN, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-C6)carbonila, (alquil Ci-C6)sulfonila ou fenilsulfonila; em que o fenila e nao substituido ou substituido por um a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 e alcoxi Ci-Ce; de preferencia especifica, CN, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-Ce)carbonila ou (alquil Ci-C6)sulfonila; de preferencia especial, CN, COCH3, COOCH3 ou SO2CH3; e X e halogenio ou oxicarbonilalquila C-i-Ce; de preferencia especifica, halogenio; de preferencia especial, Cl ou Br.

[00154] As variáveis A, R1, R2, R3 e R4 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, da fórmula (I) mencionada acima;

PROCESSO D:

[00155] As azinas da formula (I), em que: R e CN, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-C6)carbonila, (alquil Ci-C6)sulfonila ou fenilsulfonila; em que o fenila e nao substituFdo ou substituido por um a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce e alcoxi C-i-Ce; podem ser preparadas por meio da reapao de azinas da formula (I), em que R1 e hidrogenio, com um composto da formula (X):

(alquil Ci-C6)sulfonila ou fenilsulfonila; em que o fenila e nao substituido ou substituido por um a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 e alcoxi C-i-Ce; de preferencia especifica, CN, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-Ce)carbonila ou (alquil Ci-Ce)sulfonila; de preferencia especial, CN, COCH3, COOCH3 ou SO2CH3; e X e halogenio ou oxicarbonilalquila Ci-Ce; de preferencia especifica, halogenio; de preferencia especial, Cl ou Br.

[00156] As variáveis A, R2, R3, R4 e R5 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, da fórmula (I) mencionada acima; R1 é CN, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcóxi Ci-C6)carbonila,

[00157] Os dois processos C e D, independentemente entre si, normalmente sao conduzidos a 0 °C ate 0 ponto de ebuligao da mistura de reagao, preferencialmente de 23 °C a 130 °C, de preferencia especifica de 23 °C a 100 °C (por exemplo, Y. Yuki et al, Polym. J. 1992: 24, 791-799).

[00158] Os dois processos C e D, independentemente entre si, podem ser conduzidos sob pressao atmosferica ou sob pressao elevada, se apropriado sob gas inerte, continuamente ou em bateladas.

[00159] Em uma realizagao dos processos C e D de acordo com a presente invenção, independentemente entre si, as azinas da formula (I), em que R5 ou R1, respectivamente, e hidrogenio, sao utilizadas em quantidade excessiva com relagao ao composto da formula (IX) ou (X), respectivamente.

[00160] Em outra realizagao dos processos C e D de acordo com a presente invenção, independentemente entre si, as azinas da formula (I), em que R5 ou R1, respectivamente, e hidrogenio, e o composto da formula (IX) ou (X), respectivamente, sao utilizados em quantidades equimolares.

[00161] Preferencialmente, a razao molar entre as azinas da formula (I), em que R5, ou R1, respectivamente, e hidrogenio, e o composto da formula (IX) ou (X), respectivamente, encontra-se na faixa de 1: 1,5 a 1: 1, preferencialmente 1: 1,2 a 1: 1, de preferencia especial 1:1.

[00162] Os dois processos C e D, independentemente entre si, sao conduzidos em solvente organico. Em principle, sao apropriados todos os solventes que sejam capazes de dissolver as azinas da formula (I), em que R5 ou R1, respectivamente, e hidrogenio e o composto da formula (IX) ou (X), respectivamente, ao menos parcialmente e, preferencialmente, de forma completa sob condipbes de reapao.

[00163] Exemplos de solventes apropriados sao hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorofbrmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno; eteres, tais como dietil eter, di-isopropil eter, terc-butil metil eter (TBME), dioxano, anisol e tetrahidrofuran (THF); nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila; alcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol; acidos organicos, tais como acido formico, acido acetico, acido propionico, acido oxalico, acido metilbenzenossulfonico, acido benzenossulfonico, acido canforsulfonico, acido citrico e acido trifluoroacetico, bem como solventes aprbticos dipolares, tais como sulfolano, dimetilsulfbxido, N,Ndimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2imidazolidinona (DMI), N,N’-dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfbxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-pirrolidinona (NMP).

[00164] Solventes preferidos sao hidrocarbonetos halogenados, eteres e solventes aprbticos dipolares, conforme mencionado acima.

[00165] Solventes de maior preferencia sao diclorometano ou dioxano.

[00166] Tambem e possivel utilizar misturas dos solventes mencionados.

[00167] O termo solvente, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais dos compostos acima.

[00168] Os dois processes C e D, independentemente entre si, sao opcionalmente conduzidos na presenga de uma base.

[00169] Exemplos de bases apropriadas incluem bases que contem metais e bases que contem nitrogenio.

[00170] Exemplos de bases que contem metais apropriados sao compostos inorganicos, tais como hidretos de metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, tais como hidreto de litio, hidreto de sodio, hidreto de potassio e hidreto de calcio, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potassio, carbonato de magnesio e carbonato de calcio, bem como hidrogenio carbonatos (bicarbonatos) de metais alcalinos, tais como hidrogenio carbonato de litio, hidrogenio carbonato de sodio e hidrogenio carbonato de potassio; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como fosfato de sodio, fosfato de potassio e fosfato de calcio; e, adicionalmente, bases organicas, tais como aminas terciarias como trialquilaminas Ci-Ce, tais como trietilamina, trimetilamina, N-etildi-isopropilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituidas tais como colidina, lutidina, N-metilmorfolina e 4dimetilaminopiridina (DMAP), bem como aminas biciclicas, tais como 1,8diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN).

[00171] Bases preferidas sao bases organicas e carbonatos de metais alcalinos conforme mencionado acima.

[00172] Bases especialmente preferidas sao bases organicas conforme mencionado acima.

[00173] O termo base, da forma utilizada no presente, tambem inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Da-se preferencia especifica ao uso de uma base. excessivas; elas podem, entretanto, tambem ser utilizadas em quantidades equimolares ou, se apropriado, como solventes.

[00174] As bases são geralmente empregadas em quantidades excessivas; elas podem, entretanto, também ser utilizadas em quantidades equimolares ou, se apropriado, como solventes.

[00175] Preferencialmente, utiliza-se de um a cinco equivalentes de bases, de preferencia especifica tres equivalentes de bases, com base nas azinas da formula (II).

[00176] O trabalho pode ser realizado de forma conhecida.

[00177] Os compostos da formula (IX) ou (X), respectivamente, sao compostos conhecidos. Eles sao disponiveis comercialmente ou podem ser preparados por analogia a metodos conhecidos.

[00178] As biguanidinas da formula (II) sao compostos inovadores e, conforme exibido acima, intermediaries apropriados para a preparagao das azinas da formula (I) de acordo com a presente invenção.

[00179] A presente invenção tambem fornece, portanto, biguanidinas da formula (II):

em que: A e fenila, que e substituido por dois a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila CiCe, haloalquila Ci-Ce, OH, alcoxi Ci-Ce, alquiltio Ci-Ce, (alquil Ci-Ce)sulfinila, (alquil Ci-Ce)sulfonila, amino, (alquil Ci-Ce)amino, di(alquil Ci-Ce)amino, (alquil Ci-Ce)carbonila, (alcoxi Ci-Ce)carbonila; R1 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce; e R5 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce; incluindo seus sais ou N-6xidos aceitaveis para uso agricola.

[00180] Com relagao a variavel A, as realizagoes particularmente preferidas das biguanidinas da formula (II) correspondem, independentemente ou em combinagao entre si, com as da variavel A das azinas da formula (I) e, independentemente ou em combinagao entre si, R1 e de preferencia especifica, H, alcoxi C-i-Ce alquila C-i-Ce ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio; R5 e de preferencia especifica, H, alcoxi C-i-Ce alquila C-i-Ce ou alcoxi C-i-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio.

[00181] Da-se preferencia especifica a biguanidinas da formula (II.a), que correspondem a biguanidinas da formula (II) em que A e (A.1) e R1 e R5 sao H:

em que as variaveis Ra, Rb, Rc, Rd e Re possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima; Da-se especial preferencia as biguanidinas das formulas (ll.a.1) a (II.a.37) da Tabela B, em que as definigoes das variaveis Ra, Rb, Rc, Rd, Re, R2, R3 e R4 sao de importancia especifica para os compostos de acordo com a presente invenção, nao apenas em combinagao entre si, mas tambem isoladamente em cada caso.

[00182] Da-se preferencia especifica as biguanidinas das formulas (II.a.1), (ILa.4), (ILa.9), (ILa.23) e (ILa.28) conforme definido acima.

[00183] Da-se preferencia especial as biguanidinas das formulas (ll.a.1), (ILa.4), (ILa.23) e (ILa.28) conforme definido acima.

[00184] Da-se maior preferencia as biguanidinas das formulas (ILa.23) e (ll.a.28) conforme definido acima.

[00185] As halotriazinas da formula (VI) sao compostos inovadores e, conforme exibido acima, intermediaries apropriados para a preparagao das azinas da formula (I) de acordo com a presente invenção.

[00186] A presente invenção tambem fornece, portanto, halotriazinas da formula (VI):

em que: R2 e H, halogenio, CN, alquila C-i-Ce, haloalquila C-i-Ce, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6, OH, alcoxi Ci-Ce ou alcoxi C-i-Ce alquila Ci-Ce; R3 e H, halogenio, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce; R4 e H, halogenio, CN, alquila Ci-Ce ou haloalquila Ci-Ce; ou R3 e R4, em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam uma porgao selecionada a partir do grupo que consiste em carbonila, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 e heterociclila com tres a seis membros; em que o cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-O ou heterociclila com tres a seis membros e nao substituido ou substituido por um a tres substituintes selecionados a partir de halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi C-i-Ce; e R5 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi C1-C6 alquila C1-C6, alcoxi Ci-Ce; e Hal e halogenio; incluindo seus sais ou N-6xidos aceitaveis para uso agncola.

[00187] Com relaQao as variaveis R2, R3 e R4, as realizagbes particularmente preferidas das tiotriazinas da formula (VII) correspondem, independentemente ou em combinagao entre si, com as das variaveis R2, R3 e R4 das azinas da formula (I) e, independentemente ou em combinagao entre si: R5 e de preferencia especifica, H, alcoxi C-i-Ce alquila CiCe ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio; Hal e preferencialmente Cl ou Br; de preferencia especifica, CL

[00188] Da-se preferencia as halotriazinas da formula (Vl.a), que correspondem as halotriazinas da formula (VI) em que R5 e hidrogenio e Hal e Cl:

em que as variaveis R2, R3 e R4 possuem os significados, particularmente os significados preferidos, conforme definido acima; da-se especial preferencia as halotriazinas das formulas (VI.a. 1) a (VLa.38) da Tabela C, em que as definigoes das variaveis R2, R3 e R4 sao de importancia especifica para os compostos de acordo com a presente invenção, nao apenas em combinagao entre si, mas tambem isoladamente em cada caso. TABELA C

[00189] Tambem sao preferidas as halotriazinas da formula (VI.b), de preferencia especifica as halotriazinas das formulas (VLb.1) a (VLb.27), que diferem das halotriazinas correspondentes das formulas (VLa.1) a (VLa.27) apenas porque Hal e Br:

[00190] Da-se preferencia especifica as halotriazinas das formulas (VLa.2), (VLa.3), (VLa.6), (VLa.8), (VLa.9), (VLa.14) e (VLa.15) conforme definido acima; da-se preferencia especial as halotriazinas das formulas (VLa.2), (VLa.3), (VLa.8) e (VLa.9) conforme definido acima; da-se maior preferencia a halotriazina da formula (VLa.8) conforme definido acima.

[00191] As tiotriazinas da formula (VII) sao compostos inovadores e, conforme exibido acima, intermediaries apropriados para a preparagao das azinas da formula (I) de acordo com a presente invenção.

[00192] A presente invenção tambem fornece, portanto, tiotriazinas da formula (VII):

em que: R2 e H, halogenio, CN, alquila Ci-Ce, haloalquila Ci-Ce, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6, OH, alcoxi Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce; R3 e H, halogenio, CN, alquila C-i-Ce, haloalquila C-i-Ce ou alcoxi Ci-Ce; R4 e H, halogenio, CN, alquila C-i-Ce ou haloalquila C-i-Ce; ou R3 e R4, em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam uma porgao selecionada a partir do grupo que consiste em carbonila, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 e heterociclila com tres a seis membros; em que o cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C6 ou heterociclila com tres a seis membros e nao substituido ou substituido por um a tres substituintes selecionados a partir de halogenio, CN, alquila Ci-Ce e alcoxi CiCe; e R5 e H, alquila Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce alquila Ci-Ce, alcoxi CiCe; e R* e alquila Ci-Ce, haloalquila C2-C6 ou fenila; incluindo seus sais ou N-6xidos aceitaveis para uso agricola.

[00193] Com relagao as variaveis R2, R3 e R4, as realizagoes particularmente preferidas das tiotriazinas da formula (VII) correspondem, independentemente ou em combinagao entre si, com as das variaveis R2, R3 e R4 das azinas da formula (I) e, independentemente ou em combinagao entre si: R5 e de preferencia especifica, H, alcoxi Ci-Ce alquila CiCe ou alcoxi Ci-Ce; de preferencia especial, H, CH2OCH3 ou OCH3; de maior preferencia, hidrogenio; R* e preferencialmente, alquila Ci-Ce ou haloalquila C2-C6; de preferencia especifica, alquila Ci-Ce; de preferencia especial, CH3.

[00194] Da-se preferencia as tiotriazinas da formula (Vll.a), que correspondem as tiotriazinas da formula (VII) em que R5 e hidrogenio e R* e metila:

particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.

[00195] Da-se especial preferencia as tiotriazinas das formulas (VILa.1) a (VILa.38) da Tabela D, em que as definigoes das variaveis R2, R3 e R4 sao de importancia especifica para os compostos de acordo com a presente invenção, nao apenas em combinagao entre si, mas tambem isoladamente em cada caso: TABELA D

[00196] Da-se preferencia especifica as tiotriazinas das formulas (VILa.2), (VII.a.3), (VILa.6), (VILa.8), (VILa.9), (VILa.14) e (VILa.15) conforme definido acima; da-se preferencia especial as tiotriazinas das formulas (VILa.2), (VILa.3), (VILa.8) e (VILa.9) conforme definido acima; da-se maior preferencia a tiotriazina da formula (VILa.8) conforme definido acima.

[00197] Para ampliar o espectro de agao e atingir efeitos sinergicos, as azinas da formula (I) podem ser misturadas com um grande numero de representantes de outros grupos de ingredientes ativos herbicidas ou reguladores do crescimento e, em seguida, aplicadas simultaneamente. ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofuran, acidos benzoicos, benzotiadiazinonas, bipiridilio, carbamatos, cloroacetamidas, acidos clorocarboxilicos, ciclo-hexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, difenil eter, glicinas, imidazolinonas, isoxazois, isoxazolidinonas, nitrilas, N-fenilftalimidas, oxadiazois, oxazolidinodionas, oxiacetamidas, acidos fenoxicarboxilicos, fenilcarbamatos, fenilpirazois, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, acidos fosfinicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazois, piridazinonas, piridinas, acidos piridinocarboxilicos, piridinocarboxamidas, pirimidinodionas, pirimidinil(tio)benzoatos, acidos quinolinocarboxflicos, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazois, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazois, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilas e ureias.

[00198] Componentes apropriados para misturas são, por exemplo, herbicidas das classes das acetamidas, amidas,

[00199] Pode ser ainda benefica a aplicagao das azinas da formula (I) isoladamente ou em combinagao com outros herbicidas, ou ainda na forma de mistura com outros agentes de protegao de safras, tai como em conjunto com agentes de controle de pragas ou bacterias ou fungos fitopatogenicos. Tambem e de interesse a miscibilidade com solugoes de sais minerals que sao empregadas para o tratamento de deficiencies nutricionais e de elementos de trago. Outros aditivos tais como oleos nao fitotoxicos e concentrados de oleo podem tambem ser agregados.

[00200] A presente invenção tambem se refere a composigoes agroqu(micas que compreendem pelo menos um auxiliar e pelo menos uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção.

[00201] Uma composigao agroquimica compreende uma quantidade eficaz como pesticida de uma azina da formula (I). A expressao “quantidade eficaz” indica uma quantidade da composigao dos compostos I que e suficiente para controlar plantas indesejadas, especialmente para controle de plantas indesejadas em plantas cultivadas, e que nao resulta em danos substanciais as plantas tratadas. Essa quantidade pode variar em uma ampla faixa e depende de varios fatores, tais como as plantas a serem controladas, o material ou planta cultivada tratada, as condigoes climaticas e a azina da formula (I) especifica utilizada.

[00202] As azinas da formula (I), seus N-6xidos e sais podem ser convertidos em tipos costumeiros de composigoes agroqufmicas, tais como solugoes, emulsoes, suspensoes, pos secos, pos, pastas, granules, prensados, capsulas e suas misturas. Exemplos de tipos de composigoes agroqufmicas sao suspensoes (tais como SC, OD, FS), concentrados emulsionaveis (tais como EC), emulsoes (tais como EW, EO, ES, ME), capsulas (tais como CS, ZC), pastas, pastilhas, pos secos ou molhaveis (tais como WP, SP, WS, DP, DS), prensados (tais como BR, TB, DT), granules (tais como WG, SG, GR, FG, GG, MG) e artigos inseticidas (tais como LN), bem como formulagoes em gel para o tratamento de material de propagagao de plantas, tai como sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composigoes agroqufmicas sao definidos em Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System, Monografia Tecnica n° 2, sexta edigao, maio de 2008, CropLife International.

[00203] As composigoes agroqufmicas sao preparadas de forma conhecida, tai como conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation Technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New Developments in Crop Protection Product Formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.

[00204] Auxiliares apropriados sao solventes, veiculos Ifquidos, veiculos solidos ou cargas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, amplificadores da penetragao, coloides protetores, agentes adesivos, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes da alimentagao, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, adesivos e aglutinantes.

[00205] Solventes e veiculos h'quidos apropriados sao agua e solventes organicos, tais como fragoes de oleos minerals com ponto de ebuligao medio a alto, tais como querosene e oleo diesel; oleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifaticos, ci'clicos e aromaticos, tais como tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados; alcoois, tais como etanol, propanol, alcool benzilico e ciclo-hexanol; glicois; DMSO; cetonas, tais como ciclo-hexanona; esteres, tais como lactatos, carbonatos, esteres de acidos graxos, gamabutirolactona; acidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, tais como N-metilpirrolidona, dimetilamidas de acidos graxos; e suas misturas.

[00206] Veiculos solidos ou cargas apropriadas sao terras minerals, tais como silicatos, silica gel, talco, caulim, cal, calcario, giz, argilas, dolomita, terra diatomacea, bentonita, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, oxido de magnesio; polissacarideos, tais como celulose e amido; fertilizantes, tais como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio e ureias; produtos de origem vegetal, tais como massa de cereal, massa de casca de arvore, massa de madeira, massa de cascas de nozes e suas misturas.

[00207] Tensoativos apropriados sao compostos ativos na superficie, tais como tensoativos anidnicos, cationicos, nao ionicos e anfotericos, polimeros de bloco, polieletrolitos e suas misturas. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, umectante, aprimorador da penetragao, coloide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos sao relacionados em McCutcheon’s, Vol. 1, Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, Estados Unidos, 2008 (Edigao Internacional ou Edigao Norte-Americana).

[00208] Tensoativos anionicos apropriados sao sais alcalinos, alcalino-terrosos ou de amonio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e suas misturas. Exemplos de sulfonatos sao sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfaolefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de oleos e acidos graxos, sulfonates de alquilfenois etoxilados, sulfonates de arilfenois alcoxilados, sulfonates de naftalenos condensados, sulfonates de dodecil e tridecilbenzenos, sulfonates de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos sao sulfatos de oleos e acidos graxos, de alquilfenois etoxilados, de alcoois, de alcoois etoxilados ou de esteres de acidos graxos. Exemplos de fosfatos sao esteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos sao carboxilatos de alquila, alcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.

[00209] Tensoativos nao ionicos apropriados sao alcoxilatos, amidas de acidos graxos N-substituldas, oxidos de amina, esteres, tensoativos com base em agucar, tensoativos polimericos e suas misturas. Exemplos de alcoxilatos sao compostos tais como alcoois, alquilfenois, aminas, amidas, arilfenois, acidos graxos ou esteres de acidos graxos que tenham sido alcoxilados com um a cinquenta equivalentes. Oxido de etileno e/ou oxido de propileno podem ser empregados para alcoxilagao, preferencialmente oxido de etileno. Exemplos de amidas de acidos graxos N-substituldas sao glucamidas de acidos graxos ou alcanolamidas de acidos graxos. Exemplos de esteres sao esteres de acidos graxos, esteres de glicerol ou monoglicerides. Exemplos de tensoativos com base em agucar sao sorbitans, sorbitans etoxilados, esteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglicosideos. Exemplos de tensoativos polimericos sao homo ou copolimeros de vinilpirrolidona, alcoois vinllicos ou acetato de vinila.

[00210] Tensoativos cationicos apropriados sao tensoativos quaternaries, tais como compostos de amonio quaternario com um ou dois grupos hidrofobicos ou sais de aminas primarias de cadeia longa. Tensoativos anfotericos apropriados sao alquilbetalnas e imidazolinas. Pollmeros de bloco apropriados sao pollmeros de bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem blocos de oxido de polietileno e oxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende alcanol, oxido de polietileno e oxido de polipropileno. Polieletrolitos apropriados sao poliacidos ou polibases. Exemplos de poliacidos sao sais alcalinos de acido poliacrflico ou polimeros de pente poliacidos. Exemplos de polibases sao polivinilaminas ou polietilenoaminas.

[00211] Adjuvantes apropriados sao compostos que possuem atividade pesticida desprezivel ou mesmo nenhuma por si proprios e que melhoram o desempenho biologico do composto I sobre o alvo. Exemplos sao tensoativos, oleos minerals ou vegetais e outros auxiliares. Exemplos adicionais sao relacionados por Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa, Gra-Bretanha, 2006, capitulo 5.

[00212] Espessantes apropriados sao polissacarideos (tais como goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorganicas (organicamente modificadas ou nao modificadas), policarboxilatos e silicatos.

[00213] Bactericidas apropriados sao bronopol e derivados de isotiazolinona tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.

[00214] Agentes anticongelantes apropriados sao etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.

[00215] Agentes antiespumantes apropriados sao silicones, alcoois de cadeia longa e sais de acidos graxos.

[00216] Corantes apropriados (tais como vermelhos, azuis ou verdes) sao pigmentos com baixa solubilidade em agua e tinturas hidrossoluveis. Exemplos sao corantes inorganicos (tais como oxido de ferro, oxido de titanio e hexacianoferrato de ferro) e corantes organicos (tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina.

[00217] Adesivos ou aglutinantes apropriados sao polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinila, alcoois polivinilicos, poliacrilatos, ceras biologicas ou sinteticas e eteres de celulose. preparagao sao:

[00218] Exemplos de tipos de composições agroquímicas e sua

i. Concentrados hidrossoluveis (SL, LS):

[00219] 10 a 60% em peso de azina da formula (I) de acordo com a presente invenção e 5 a 15% em peso de agente umectante (tai como alcoxilato alcool) sao dissolvidos em agua e/ou em um solvente hidrossoluvel (tai como alcool) a 100% em peso. A substancia ativa dissolve-se mediante diluigao com agua.

ii. Concentrados dispersiveis (DC):

[00220] 5-25% em peso de azina da formula (I) de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de dispersante (tai como polivinilpirrolidona) sao dissolvidos em solvente organico (tai como ciclo-hexanona) a 100% em peso. Diluigao com agua fornece uma dispersao.

iii. Concentados emulsionaveis (EC):

[00221] 15-70% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção e 5-10% em peso de emulsificantes (tais como dodecilbenzenossulfonato de calcio e etoxilato de oleo de ncino) sao dissolvidos em solvente organico insoluvel em agua (tai como hidrocarboneto aromatico) a 100% em peso. A diluigao com agua gera uma emulsao.

iv. Emulsoes (EW, EO, ES):

[00222] 5-40% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de emulsificantes (tais como dodecilbenzenossulfonato de calcio e etoxilato de oleo de ncino) sao dissolvidos em 20-40% em peso de solvente organico insoluvel em agua (tai como hidrocarboneto aromatico). Essa mistura e introduzida em agua a 100% em peso por meio de uma maquina emulsificante e transformada em uma emulsao homogenea. A diluigao com agua gera uma emulsao.

v. Suspensoes (SC, OD, FS):

[00223] Em um moinho de bolas agitadas, 20-60% em peso de azina da formula (I) de acordo com a presente invenção sao fragmentados com adigao de 2-10% em peso de dispersantes e agentes umectantes (tais como lignossulfonato de sodio e etoxilato de alcool), 0,1-2% em peso de espessante (tai como goma xantana) e agua a 100% em peso para gerar uma suspensao de substancia ativa fina. Diluigao com agua gera uma suspensao estavel da substancia ativa. Para composigao do tipo FS, adiciona-se ate 40% em peso de aglutinante (tai como alcool polivinilico).

vi. Granules dispersiveis em agua e granules hidrossoluveis (WG, SG):

[00224] 50-80% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção sao finamente moidos com adigao de dispersantes e agentes umectantes (tais como lignossulfonato de sodio e etoxilato de alcool) a 100% em peso e preparados na forma de granules dispersiveis em agua ou hidrossoluveis por meio de aparelhos tecnicos (tais como extrusao, torre de pulverizagao e leito fluidificado). Diluigao com agua gera uma solugao ou dispersao estavel da substancia ativa.

vii. Pos dispersiveis em agua e pos hidrossoluveis (WP, SP, WS):

[00225] 50-80% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção sao mofdos em um moinho rotor-estator com adigao de 1-5% em peso de dispersantes (como lignossulfonato de sodio), 1-3% em peso de agentes umectantes (como etoxilato de alcool) e veiculo solido (tai como silica gel) ate 100% em peso. Diluigao com agua gera uma solugao ou dispersao estavel da substancia ativa.

viii. Gel (GW, GF):

[00226] Em um moinho de bolas agitadas, 5-25% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção sao fragmentados com adigao de 3-10% em peso de dispersantes (tais como lignossulfonato de sodio), 1-5% em peso de espessante (tai como carboximetilcelulose) e agua ate 100% em peso para gerar uma suspensao fina da substancia ativa. Diluigao com agua gera uma suspensao estavel da substancia ativa.

ix. Microemulsao (ME):

[00227] 5-20% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção sao adicionados a 5-30% em peso de mistura de solventes organicos (tais como dimetilamida de acidos graxos e ciclo-hexanona), 10-25% em peso de mistura de tensoativos (tais como etoxilato de alcool e etoxilato de arilfenol) e agua ate 100%. Esta mistura e agitada por uma hora para produzir espontaneamente uma microemulsao termodinamicamente estavel.

x. Microcapsulas (CS):

[00228] Uma fase de oleo que compreende 5-50% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente organico insoluvel em agua (tai como hidrocarboneto aromatico), 2-15% em peso de monomeros acnlicos (tais como metacrilato de metila, acido metacrilico e di ou triacrilato) e dispersa em uma solugao aquosa de coloide protetor (tai como alcool polivinilico). Polimerizagao de radicals iniciada por um iniciador de radicals resulta na formagao de microcapsulas de p6li(meta)acrilato. Alternativamente, uma fase de oleo que compreende 5-50% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente organico insoluvel em agua (tai como hidrocarboneto aromatico) e um monomero de isocianato (tai como 4,4’-di-isocianato de difenilmetileno) e dispersa em uma solugao aquosa de coloide protetor (tai como alcool polivinilico). A adigao de uma poliamina (tai como hexametilenodiamina) resulta na formagao de microcapsulas de poliureia. Os monomeros representam 1-10% em peso. O percentual em peso refere-se a composigao total de CS.

xi. Pos polvilhaveis (DP, DS):

[00229] 1-10% em peso de uma azina da fórmula (I) de acordo com a presente invenção sao moidos finamente e intimamente misturados com vefculo solido (tai como caulim finamente dividido) ate 100% em peso.

xii. Granulos (GR, FG):

[00230] 0,5-30% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção sao moidos finamente e associados a veiculo solido (tai como silicato) ate 100% em peso. Atinge-se granulagao por meio de extrusao, secagem por pulverizagao ou leito fluidificado.

xiii. Liquidos sob ultrabaixo volume (UL):

[00231] 1-50% em peso de uma azina da formula (I) de acordo com a presente invenção sao dissolvidos em solvente organico (tai como hidrocarboneto aromatico) ate 100% em peso.

[00232] As composigoes agroquimicas dos tipos (i) a (xi) podem compreender opcionalmente auxiliares adicionais, tais como 0,1-1% em peso de bactericidas, 5-15% em peso de agentes anticongelantes, 0,1-1% em peso de agentes antiespumantes e 0,1-1% em peso de corantes.

[00233] As composigoes agroquimicas geralmente compreendem de 0,01 a 95%, preferencialmente de 0,1 a 90% e, particularmente, de 0,5 a 75% em peso das azinas da formula (I). As azinas da formula (I) sao empregadas em pureza de 90% a 100%, preferencialmente 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).

[00234] Solugoes de tratamento de sementes (LS), suspoemulsoes (SE), concentrados fluidos (FS), pos para tratamento seco (DS), pos dispersiveis em agua para tratamento de calda (WS), pos hidrossoluveis (SS), emulsoes (ES), concentrados emulsionaveis (EC) e geis (GF) sao normalmente empregados para fins de tratamento de materiais de propagagao vegetal, particularmente sementes. As composigoes agroquimicas em questao fornecem, apos diluigao de duas a dez vezes, concentragoes de substancia ativa de 0,01 a 60% em peso, preferencialmente de 0,1 a 40% em peso, nas preparagoes prontas para uso. A aplicagao pode ser conduzida antes ou durante o plantio.

[00235] Metodos de aplicagao de azinas da formula (I) ou suas composigoes agroquimicas a material de propagagao vegetal, especialmente sementes, incluem metodos de aplicagao por cobertura, revestimento, peletizagao, polvilhamento, embebimento e em covas do material de propagagao. Preferencialmente, o composto I ou suas composigoes, respectivamente, sao aplicados ao material de propagagao vegetal por meio de um metodo que nao induza a germinagao, tai como por meio de cobertura, peletizagao, revestimento e polvilhamento das sementes.

[00236] Varios tipos de oleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e pesticidas adicionais (tais como herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento e agentes de seguranga) podem ser adicionados as azinas da formula (I) ou as composigoes agroquimicas que as compreendem como mistura previa ou, quando apropriado, nao ate imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composigoes agroquimicas de acordo com a presente invenção em razao em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente de 1:10 a 10:1.

[00237] O usuario aplica as azinas da formula (I) de acordo com a presente invenção ou as composigoes agroquimicas que as compreendem normalmente a partir de um dispositive de dosagem previa, pulverizador costal, tanque de pulverizagao, piano de pulverizagao ou sistema de irrigagao. Normalmente, a composigao agroquimica e elaborada com agua, tampao e/ou auxiliares adicionais ate a concentragao de aplicagao desejada e e obtido o liquido de pulverizagao pronto para uso ou a composigao agroquimica de acordo com a presente invenção. Normalmente, 20 a 2000 litros, preferencialmente 50 a 400 litros, do liquido de pulverizagao pronto para uso sao aplicados por hectare de area util para agricultura.

[00238] Segundo uma realizagao, componentes individuals da composigao agroquimica de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pre-misturados, tais como componentes que compreendem azinas da formula (I), podem ser misturados pelo usuario em um tanque de pulverizagao e podem ser agregados aditivos e auxiliares adicionais, se apropriado.

[00239] Em uma realizagao adicional, componentes individuals da composigao agroquimica de acordo com a presente invenção, tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binaria ou ternaria, podem ser misturados pelo proprio usuario em um tanque de pulverizagao e podem ser agregados auxiliares adicionais, se apropriado.

[00240] Em uma realizagao adicional, componentes individuals da composigao agroquimica de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pre-misturados, tais como componentes que compreendem azinas da formula (I), podem ser aplicados em conjunto (tai como apos a mistura de tanque) ou consecutivamente.

[00241] As azinas da formula (I) sao apropriadas como herbicidas. Elas sao apropriadas como tais ou na forma de composigao adequadamente formulada (composigao agroquimica).

[00242] As azinas da formula (I) ou as composigoes agroquimicas que compreendem as azinas da formula (I) controlam a vegetagao sobre areas nao produtivas com muita eficiencia, especialmente em altas taxas de aplicagao. Elas agem contra ervas de folhas largas e gramineas em safras tais como trigo, arroz, milho, soja e algodao, sem causardanos significativos as plantas de safra. Este efeito e principalmente observado em baixas taxas de aplicagao.

[00243] As azinas da formula (I) ou as composigoes agroquimicas que as compreendem sao aplicadas as plantas, principalmente por meio de pulverizagao das folhas, ou sao aplicadas ao solo no qual as sementes vegetais foram plantadas. Neste ponto, a aplicagao pode ser conduzida utilizando, por exemplo, agua como veiculo por meio de metodos de pulverizagao costumeiros, utilizando quantidades de Ifquido de pulverizagao de cerca de 100 a 1000 l/ha (por exemplo, 300 a 400 l/ha). As azinas da formula (I) ou as composigoes agroquimicas que as compreendem podem tambem ser aplicadas por meio do metodo de baixo volume ou ultrabaixo volume, ou na forma de microgranulos.

[00244] A aplicagao das azinas da formula (I) ou das composigoes agroqufmicas que as contem pode ser realizada antes, durante e/ou depois da emergencia das planas indesejaveis.

[00245] As azinas da formula (I) ou as composigoes agroqufmicas que as compreendem podem ser aplicadas antes ou depois da emergencia, antes do plantio ou junto com a semente da planta produtora. Tambem e possfvel aplicar as azinas da formula (I) ou as composigoes agroqufmicas que as compreendem por meio da aplicagao de sementes de uma planta de safra, previamente tratadas com as azinas da formula (I) ou as composigoes agroqufmicas que as compreendem. Caso os ingredientes ativos sejam menos tolerados por certas plantas de safra, podem ser utilizados metodos de aplicagao nos quais as composigoes herbicidas sao pulverizadas, com o auxflio do equipamento de pulverizagao, de tai forma que, ao maximo possfvel, nao entrem em contato com as folhas das plantas de safra sensfveis, enquanto os ingredientes ativos atingem as folhas de plantas indesejaveis que crescem abaixo delas ou a superficie do solo nu (pos-dirigido, deposigao).

[00246] Em uma realizagao adicional, as azinas da formula (I) ou as composigoes agroqufmicas que as compreendem podem ser aplicadas por meio do tratamento de sementes. O tratamento de sementes compreende essencialmente todos os procedimentos familiares dos tecnicos no assunto (cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, embebimento de sementes, revestimento de filme de sementes, revestimento com multiplas camadas de sementes, incrustagao em sementes, mergulhamento de sementes e peletizagao de sementes) com base nas azinas da formula (I) ou as composigoes agroquimicas com eles preparadas. Neste ponto, as composigoes herbicidas podem ser aplicadas com ou sem diluigao.

[00247] O termo “semente” compreende sementes de todos os tipos, tais como milhos, sementes, frutos, tuberculos, mudas e formas similares. No presente, preferencialmente, o termo semente descreve milhos e sementes. A semente utilizada pode ser semente das plantas uteis mencionadas acima, mas tambem a semente de plantas transgenicas ou plantas obtidas por meio de metodos de cultivo costumeiros.

[00248] Quando empregadas em protegao vegetal, as quantidades de substancias ativas aplicadas, ou seja, as azinas da formula (I), sem auxiliares de formulagao, sao, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferencialmente de 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferencia de 0,005 a 0,9 kg por ha e, particularmente, de 0,05 a 0,5 kg por ha.

[00249] Em outra realizagao da presente invenção, a taxa de aplicagao das azinas da formula (I) e de 0,001 a 3 kg/ha, preferencialmente de 0,005 a 2,5 kg/ha, de substancia ativa.

[00250] Em outra realizagao preferida da presente invenção, as taxas de aplicagao das azinas da formula (I) de acordo com a presente invenção (quantidade total de azina da formula (I)) sao de 0,1 g/ha a 3000 g/ha, preferncialmente 10 g/ha a 1000 g/ha, dependendo do alvo controle, da estagao, das plantas alvo e do estagio de crescimento.

[00251] Em outra realizagao preferida da presente invenção, as taxas de aplicagao das azinas da formula (I) encontram-se na faixa de 0,1 g/ha a 5000 g/ha e, preferencialmente, na faixa de 1 g/ha a 2500 g/ha ou de 5 g/ha a 2000 g/ha.

[00252] Em outra realizagao preferida da presente invenção, a taxa

[00253] No tratamento de materials de propagagao vegetal tais como sementes, por exemplo, por meio de polvilhamento, revestimento ou embebimento de sementes, sao geralmente necessarias quantidades de substancia ativa de 0,1 a 1000 g, preferencialmente de 1 a 1000 g, de maior preferencia de 1 a 100 g e, de preferencia superior, de 5 a 100 g, por 100 kg de material de propagagao vegetal (preferencialmente sementes).

[00254] Em outra realizagao da presente invenção, para tratar a semente, as quantidades de substancias ativas aplicadas, ou seja, as azinas da formula (I), geralmente sao empregadas em quantidades de 0,001 a 10 kg por 100 kg de sementes.

[00255] Quando utilizado na protegao de materials ou produtos armazenados, a quantidade de substancia ativa aplicada depende do tipo de area de aplicagao e do efeito desejado. As quantidades costumeiramente aplicadas na protegao de materials sao de 0,001 g a 2 kg, preferencialmente de 0,005 g a 1 kg, de substancia ativa por metro cubico de material tratado.

[00256] Dependendo do metodo de aplicagao em questao, as azinas da formula (I) ou as composigoes agroquimicas que as compreendem podem ser adicionalmente empregadas em uma serie adicional de plantas de safra para eliminar plantas indesejadas. Exemplos de safras apropriadas sao as seguintes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis e Prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticale, Triticum durum, Vida faba, Vitis vinifera e Zea mays.

[00257] Safras preferidas sao Arachis hypogaea, Beta vulgaris spec, altissima, Brassica napus var. napus, Brassica oleracea, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cynodon dactylon, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hordeum vulgare, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Medicago sativa, Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus dulcis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.

[00258] Safras especialmente preferidas sao safras de cereais, milho, soja, arroz, canola, algodao, batatas, amendoim ou safras permanentes.

[00259] As azinas da formula (I) de acordo com a presente invenção ou as composigoes agroquimicas que as compreendem podem tambem ser utilizadas em plantas geneticamente modificadas. A expressao “plantas geneticamente modificadas” deve ser compreendida como plantas cujo material genetico tenha sido modificado pelo uso de metodos de DNA recombinante para incluir uma sequencia inserida de DNA que nao e nativa para o genoma daquela especie vegetal ou para exibir exclusao de DNA que era nativa para o genoma daquela especie, em que a(s) modificagao(oes) nao pode(m) ser facilmente obtida(s) por meio de cruzamento, mutagenese ou recombinagao natural isoladamente. Frequentemente, uma planta geneticamente modificada especifica sera aquela que tenha obtido sua(s) modificagao(oes) genetica(s) por heranga por meio de um processo de propagagao ou cultivo natural a partir de uma planta ancestral cujo genoma foi diretamente tratado utilizando um metodo de DNA recombinante. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados ao material genetico de uma planta geneticamente modificada a firn de melhorar certas propriedades da planta. Essas modificagoes geneticas tambem incluem, mas sem limitagdes, modificagao pos-tradugao dirigida de proteina(s), oligo ou polipeptideos, por exemplo, por meio de inclusao no seu interior de mutagao(oes) de aminoacidos que permita(m), reduza(m) ou promova(m) a glicosilagao ou adigoes de polimeros tais como prenilagao, acetilagao, farnesilagao ou ligagao de porgoes PEG.

[00260] Plantas que tenham sido modificadas por meio de cultivo, mutagenese ou engenharia genetica, por exemplo, que tenham se tornado tolerantes a aplicagoes de classes especificas de herbicidas, tais como herbicidas de auxina como dicamba ou 2,4-D; herbicidas lixiviadores tais como inibidores da hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) ou inibidores da dessaturase de fitoeno (PDS); inibidores da sintase de acetolactato (ALS) tais como sulfonil ureias ou imidazolinonas; inibidores da sintase de 3-fosfato de enolpiruvilshikimato (EPSP), tais como glifosato; inibidores da sintetase de glutamina (GS), tais como glufosinato; inibidores da oxidase de protoporfirinogene IX; inibidores da biossmtese de lipidios, tais como inibidores de acetil CoA carboxilase (ACCase); ou herbicidas oxinil (tais como bromoxinil ou ioxinil) como resultado de metodos convencionais de cultivo ou engenharia genetics; alem disso, plantas tornaram-se resistentes a diversas classes de herbicidas por meio de diversas modificagoes geneticas, tais como resistencia a glifosato e glufosinato ou a ambos, glifosato e um herbicida de outra classe, tais como inibidores de ALS, inibidores de HPPD, herbicidas de auxina ou inibidores de ACCase. Estas tecnologias de resistencia a herbicidas sao, por exemplo, descritas em Pest Management Science 61,2005, 246; 61,2005, 258; 61,2005, 277; 61,2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57,2009,108; Australian Journal of Agricultural Research 58,2007,708; Science 316, 2007, 1185; e referencias ali mencionadas. Diversas plantas cultivadas tornaram-se tolerantes a herbicidas por meio de mutagenese e metodos convencionais de cultivo, tais como canola de verao Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemanha), que e tolerante a imidazolinonas, tais como imazamox, ou girassol ExpressSun® (DuPont, Estados Unidos), que e tolerante a sulfonil ureias, tais como tribenuron. Foram utilizados metodos de engenharia genetica para tornar plantas cultivadas, como soja, algodao, milho, beterraba e canola, tolerantes a herbicidas tais como glifosato, imidazolinonas e glufosinato, alguns dos quais encontram-se em desenvolvimento ou sao disponiveis comercialmente com as marcas ou nomes comerciais RoundupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, Estados Unidos), Cultivance® (tolerante a imidazolinona, BASF SE, Alemanha) e LibertyLink® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).

[00261] Alem disso, tambem sao cobertas plantas que, utilizando metodos de DNA recombinante, sao capazes de sintetizar uma ou mais proteinas inseticidas, especialmente as conhecidas do genero bacteriano Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tais como deltaendotoxinas, por exemplo CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl) ou Cry9c; protefnas inseticidas vegetais (VIP), tais como VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; proteinas inseticidas de nematoides colonizadores de bacterias, tais como Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiao, toxinas de aracnideos, toxinas de vespas ou outras neurotoxinas especificas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetais, tais como lectinas de ervilha ou cevada; aglutininas; inibidores da proteinase, tais como inibidores da tripsina, inibidores de protease de serina, inibidores de patatina, cistatina ou papaina; proteinas desativadoras de ribossomos (RIP), tais como ncina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como oxidase de 3-hidroxiesteroide, glicosiltransferase IDP de ecdiesteroide, oxidases de colesterol, inibidores da ecdisona ou HMG-CoA-reductase; bloqueadores de canais de ions, tais como bloqueadores de canais de sodio ou calcio; hormonio esterase juvenil; receptores de hormonios diureticos (receptores da helicoquinina); sintase de estilbeno, sintase de bibenzila, chitinases ou glucanases. No contexto da presente invenção, estas toxinas ou proteinas inseticidas devem tambem ser expressamente compreendidas como incluindo pre-toxinas, proteinas hibridas, proteinas truncadas ou modificadas de outra forma. Proteinas hibridas sao caracterizadas por uma nova combinaQao de dominios de proteina (vide, por exemplo, WO 02/015701). Exemplos adicionais dessas toxinas ou plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar essas toxinas sao descritos, por exemplo, em EP-A 374.753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427.529, EP-A 451 878, WO 03/18810 e WO 03/52073. Os metodos de produQao dessas plantas geneticamente modificadas sao geralmente conhecidos dos tecnicos no assunto e descritos, por exemplo, nas publicaQdes mencionadas acima. Essas proteinas inseticidas contidas nas plantas geneticamente modificadas impdem as plantas produtoras dessas proteinas tolerancia a pragas daninhas de todos os grupos taxondmicos de artropodes, especialmente a besouros (coleopteros), insetos com duas asas (dipteros), tramas (lepiddpteros) e nematoides (Nematoda). Plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar uma ou mais proteinas inseticidas sao, por exemplo, descritas nas publicagoes mencionadas acima e algumas delas sao disponiveis comercialmente, tais como YieldGard® (cultivares de milho produtores da toxina CrylAb), YieldGard® Plus (cultivares de milho produtores das toxinas CrylAb e Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de milho produtores da toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de milho produtores de Cry34Ab1, Cry35Ab1 e da enzima N-acetiltransferase de fosfinotricina (PAT)); NuCOTN® 33B (cultivares de algodao produtores da toxina CrylAc), Bollgard® I (cultivares de algodao produtores da toxina CrylAc), Bollgard® II (cultivares de algodao produtores das toxinas CrylAc e Cry2Ab2); VIPCOT® (culivares de algodao produtores de toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de batata produtores da toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por exemplo, Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Franga (cultivares de milho produtores da toxina CrylAb e enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Franga (cultivares de milho produtores de uma versao modificada da toxina Cry3A, cf. WO 03/018810), MON 863 da Monsanto Europe S. A., Belgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry3Bb1), IPC 531 da Monsanto Europe S. A., Belgica (cultivares de algodao produtores de uma versao modificada da toxina CrylAc) e 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Belgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry1F e enzima PAT).

[00262] Alem disso, tambem sao cobertas plantas que, utilizando metodos de DNA recombinantes, sao capazes de sintetizar uma ou mais proteinas para aumentar a resistencia ou tolerancia dessas plantas a patogenos bacterianos, virais ou fungicos. Exemplos dessas proteinas sao as chamadas “proteinas relativas a patogenese” (proteinas PR; vide, por exemplo, EP-A 392.225), genes de resistencia a doengas vegetais (tais como cultivares de batata que expressam genes de resistencia que agem contra Phytophthora infestans derivados da batata silvestre mexicana, Solanum bulbocastanum) ou lisozima T4 (tais como cultivares de batata capazes de sintetizar essas proteinas com maior resistencia contra bacterias tais como Erwinia amylvora). Os metodos de produpao dessas plantas geneticamente modificadas sao geralmente conhecidos dos tecnicos no assunto e descritos, por exemplo, nas publicapbes mencionadas acima.

[00263] Alem disso, sao tambem cobertas plantas que, utilizando metodos de DNA recombinante, sao capazes de sintetizar uma ou mais proteinas para aumentar a produtividade (tai como a produpao de biomassa, rendimento de graos, teor de amido, teor de oleo ou teor de proteina), tolerancia a seca, salinidade, outros fatores ambientais limitadores do crescimento ou tolerancia a pragas e patogenos fungicos, bacterianos ou virais dessas plantas.

[00264] Alem disso, sao tambem cobertas plantas que contem, utilizando metodos de DNA recombinante, quantidade modificada de ingredientes ou ingredientes novos, especificamente para melhorar a nutripao humana ou animal, tais como safras oleaginosas que produzem acidos graxos omega 3 de cadeia longa promotores da saude ou acidos graxos omega 9 insaturados (tais como canola Nexera®, Dow Agro Sciences, Canada).

[00265] Alem disso, sao tambem cobertas plantas que, utilizando metodos de DNA recombinante, contem quantidade modificada de ingredientes ou ingredientes novos, especificamente para aumentar a produpao de material de partida, tais como batatas que produzem quantidades maiores de amilopectina (por exemplo, batata Amflora®, BASF SE, Alemanha).

[00266] A preparapao das azinas da formula (I) e ilustrada por exemplos; o objeto da presente invenpao, entretanto, nao se limita aos exemplos fornecidos.

A. EXEMPLOS DE PREPARACOES: EXEMPLO 1

[00267] 6-( 1 -Cloro-1 -metiletil)-N4-(2,3,4,5,6-pentafluorofenil)1,3,5-triazino-2,4-diamina:

1.1 1 -Carbamimidoil-3-(2,3,4,5,6-pentafluorofenil)guanidina:

[00268] Uma suspensao de 2,3,4,5,6-pentafluoroanilina (2,00 g, 10,9 mmol) e 1-cianoguanidina (1,10 g, 11,9 mmol) em uma mistura de acetonitrila e cloridrato aquoso (38% p/p) foi aquecida a 150 °C por duas horas em um reator de micro-ondas. A mistura resultante foi cuidadosamente adicionada a NaHCCh aquoso, adicionou-se acetato de etila e as fases foram separadas. A fase organica foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e concentrada sob pressao reduzida, gerando o composto tftulo na forma de solido incolor (0,97 g, rendimento de 33,2%).

[00269] MS (ESI) m/z = 268,1 [M+H+],

[00270] NMR 1H (400 MHz, DMSO d6): 5 = 6,75 (br s, 4H), 5,47 (s, 2H) ppm. 1.2. 6-(1-Cloro-1-metiletil)-N4-(2,3,4,5,6-pentafluorofenil)-1,3,5triazino-2,4-diamina. pentafluorofenil)guanidina (1,31 g, 4,89 mmol) em uma mistura de THF e trietilamina (1,49 g, 14,7 mmol). A mistura de reagao resultante foi aquecida a 60 °C por quatro horas, resfriada a temperatura ambiente e dilufda com agua e acetato de etila. As fases foram separadas e a fase organica foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e concentrada sob pressao reduzida. Cromatografia de coluna do produto bruto resultante (ISCO-CombiFlash Rf, ciclo-hexano/acetato de etila) gerou o composto tftulo desejado na forma de solido incolor (0,72 g, rendimento de 41,8%).

[00271] Adicionou-se cloreto de 2-cloro-2-metilpropanoíla (0,69 g, 4,89 mmol) a uma solução de 1-carbamimidoil-3-(2,3,4,5,6-

[00272] MS (ESI) m/z = 354,2 [M+H+],

[00273] NMR 1H (400 MHz, H3COD): 5 = 1,85 (s, 6H) ppm.

EXEMPLO 2

[00274] 6-(1 -Fluoro-1 -metiletil)-N4-(2,3,5,6-tetrafluorofenil)-1,3,5triazino-2,4-diamina:

2.1. 4-(1 -Fluoro-1 -meti leti l)-6-m eti Isu Ifan i I-1,3,5-triazin-2-amina.

[00275] Cloreto de 2-fluoro-2-metilpropanoila (23,0 g, 0,18 mol) e trietilamina (93,4 g, 0,92 mol) foram adicionados a uma solugao de hidroiodeto de 1-carbamimidoil-2-metilisotioureia (48,0 g, 0,18 mol) em THF por meio de dois funis de adigao. Apos o termi no da reagao exotermica fraca inicial, a mistura foi agitada por tres horas a 50 °C. A mistura de reagao foi resfriada a temperatura ambiente, dilufda com agua e acetato de etila e as fases foram separadas. A fase organica foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e concentrada sob pressao reduzida, gerando o composto titulo na forma de solido incolor (33,3 g, rendimento de 89,2%).

[00276] MS (ESI) m/z = 203,3 [M+H+],

[00277] NMR 1H (400 MHz, CDCh): 5 = 6,82 (brs, 1H), 5,64 (brs, 1H), 1,63 (d, J = 21,0 Hz, 6H) ppm. 2.2. 4-Cloro-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazin-2-amina.

[00278] 4-(1 -Fluoro-1 -metileti l)-6-meti Isu Ifan i I-1,3,5-triazin-2-amina (65,0 g, 0,32 mol) foi dissolvida em acido acetico e borbulhou-se gas CI2 atraves da solugao por trinta minutos. A mistura de reagao foi agitada por uma hora adicional a temperatura ambiente e adicionada cuidadosamente em seguida a uma solugao fria de NaOH (130 g) em agua (1 I). Adicionou-se acetato de etila e as fases foram separadas. A fase organica foi seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e concentrada sob pressao reduzida, gerando o composto titulo na forma de solido incolor (41,3 g, rendimento de 67,4%).

[00279] MS (ESI) m/z 191,3 [M+H+],

[00280] NMR 1H (400 MHz, CDCh): 5 = 7,12 (brs, 1H), 6,32 (brs, 1H), 1,69 (d, J = 21,8 Hz, 6H) ppm. 2.3. 6-(1 -Fluoro-1 -metiletil)-N4-(2,3,5,6-tetrafluorofenil)-1,3,5triazino-2,4-diamina.

[00281] Uma solução de 4-cloro-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5triazin-2-amina (0,64 g, 2,83 mmol), 2,3,5,6-tetrafluoroanilina (0,51 g, 3,11 mmol), Pd(dppf)Cl2 (0,21 g, 0,28 mmol) e KOtBu (0,95 g, 8,50 mmol) em dioxano foi aquecida a 100 °C por dezesseis horas. A mistura de reagao foi resfriada a temperatura ambiente, dilufda com agua e acetatto de etila e as fases foram separadas. A fase organica foi seca sobre Na2SO4 anidra, filtrada e concentrada sob pressao reduzida. Cromatografia de coluna do produto bruto resultante (ISCO-CombiFlash, Rf, ciclo-hexano/acetato de etila) gerou o composto tftulo na forma de solido incolor (0,30 g, rendimento de 31,9%).

[00282] MS (ESI) m/z 320,0 [M+H+],

[00283] NMR 1H (400 MHz, H3COD): 5 = 7,42 7,29 (m, 1H), 1,61 (d, J = 21,5 Hz, 6H) ppm.

[00284] Os compostos relacionados abaixo nas Tabelas 1 e 2 (Exemplos 3 a 311) foram preparados de forma similar aos exemplos mencionados acima. TABELA 1

I em que A e A.1 e R1 e H

Enantiomer (R). TABELA 2

I em que Ae A.1

B. EXEMPLOS DE USO:

[00285] A atividade herbicida das azinas da formula (I) foi demonstrada por meio dos experimentos em estufa a seguir.

[00286] Os recipientes de cultivo utilizados foram vasos plasticos de floras contendo areia lodosa com cerca de 3,0% de humus como substrata. As sementes das plantas de teste foram cultivadas separadamente para cada especie.

[00287] Para o tratamento pre-emergencia, os ingredientes ativos, que haviam sido suspenses ou emulsificados em agua, foram aplicados diretamente apos o cultivo por meio de bocais de distribuigao fina. Os recipientes foram irrigados suavemente para promover a germinagao e o crescimento e cobertos em seguida com capelas de plastico transparente ate o enraizamento das plantas. Essa cobertura causou germinagao uniforme das plantas de teste, a menos que ela houvesse sido impedida pelos ingredientes ativos.

[00288] Para o tratamento pos-emergencia, as plantas de teste foram cultivadas em primeiro lugar ate uma altura de 3 a 15 cm, dependendo dos habitos da planta, e somente em seguida tratadas com os ingredientes ativos que haviam sido suspenses ou emulsificados em agua. Com este proposito, as plantas de teste foram cultivadas diretamente e cresceram nos mesmos recipientes ou foram primeiramente cultivadas separadamente na forma de mudas e transplantadas para os recipientes de teste alguns dias antes do tratamento.

[00289] Dependendo da especie, as plantas foram mantidas a 1025 °C ou 20-35 °C, respectivamente.

[00290] O periodo de teste estendeu-se por duas a quatro semanas. Durante esse periodo, as plantas receberam cuidados e a sua reagao aos tratamentos individuals foi avaliada.

[00291] A avaliagao foi conduzida utilizando uma escala de 0 a 100. 100 indica ausencia de emergencia das plantas ou destruigao completa pelo menos das partes aereas e 0 indica ausencia de dano ou curso normal de crescimento. E fornecida atividade herbicida moderada em valores de pelo menos 60, boa atividade herbicida e fornecida em valores de pelo menos 70 e atividade herbicida muito boa e fornecida em valores de pelo menos 85.

[00292] As plantas utilizadas nos experimentos de estufa pertenceram as especies a seguir:

[00293] Exemplo 1 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e STEME.

[00294] Exemplo 2 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CHEAL e ECHCG.

[00295] Exemplo 4 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP e LAMPU.

[00296] Exemplo 5 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00297] Exemplo 6 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,031 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra POLCO. em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e GERDL

[00298] Exemplo 7 aplicado por meio do método pós-emergência em taxa de aplicação de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e GERDI.

[00299] Exemplo 8 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,062 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e CHEAL.

[00300] Exemplo 9 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,062 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e GERDL

[00301] Exemplo 12 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP e VIOAR.

[00302] Exemplo 15 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,0625 kg/ha exibiu atividade herbicida moderada contra SETVI.

[00303] Exemplo 16 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu boa atividade herbicida contra ABUTH e atividade herbicida moderada contra STEME.

[00304] Exemplo 17 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e POLCO.

[00305] Exemplos 18 e 30 aplicados por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 3 kg/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra ABUTH e SETFA.

[00306] Exemplo 19 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu boa atividade herbicida contra VIOAR. VIOAR.

[00307] Exemplo 22 aplicado por meio do método pré-emergência em taxa de aplicação de 0,125 kg/ha exibiu boa atividade herbicida contra

[00308] Exemplo 24 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra SETVI e POLCO.

[00309] Exemplo 25 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra VIOAR.

[00310] Exemplo 26 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra VIOAR e boa atividade herbicida contra CAPBP.

[00311] Exemplo 27 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,062 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e ECHGC.

[00312] Exemplo 28 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00313] Exemplo 29 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida moderada contra VIOAR.

[00314] Exemplo 31 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,031 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00315] Exemplo 32 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,062 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra GERDI e POLCO.

[00316] Exemplo 34 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP e STEME.

[00317] Exemplo 35 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,062 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e STEME.

[00318] Exemplo 36 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,062 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00319] Exemplos 37 e 54 aplicados por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiram atividade herbicida moderada contra AMARE.

[00320] Exemplo 38 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e CHEAL.

[00321] Exemplo 39 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,031 kg/ha exibiu atividade herbicida moderada contra APESV.

[00322] Exemplo 40 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,031 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e CHEAL.

[00323] Exemplo 41 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,031 kg/ha exibiu boa atividade herbicida contra AMARE.

[00324] Exemplo 42 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0.0625 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00325] Exemplo 43 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,031 kg/ha exibiu boa atividade herbicida contra AMARE. em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00326] Exemplo 44 aplicado por meio do método pré-emergência em taxa de aplicação de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00327] Exemplo 46 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra THLAR.

[00328] Exemplo 47 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00329] Exemplo 48 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e STEME.

[00330] Exemplo 49 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CHEAL e GERDI.

[00331] Exemplo 50 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP e STEME.

[00332] Exemplo 51 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00333] Exemplo 52 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,062 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e GERDI.

[00334] Exemplo 53 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra SETFA. muito boa contra AMARE e CHEAL.

[00335] Exemplos 55 e 56 aplicados por meio do método pósemergência em taxa de aplicação de 0,062 kg/ha exibiram atividade herbicida

[00336] Exemplo 57 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,062 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e ECHCG.

[00337] Exemplos 58 e 59 aplicados por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 0,125 kg/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra AMARE e CHEAL.

[00338] Exemplo 61 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 0,062 kg/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e POLCO.

[00339] Exemplo 62 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, SETVI e STEME.

[00340] Exemplo 63 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ECHCG, SETVI e STEME.

[00341] Exemplo 64 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e STEME.

[00342] Exemplo 66 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 62,5 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00343] Exemplo 67 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra ABUTH.

[00344] Exemplo 68 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, CAPBP e STEME.

[00345] Exemplo 69 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 2000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra MATIN e POAAN.

[00346] Exemplos 70, 77, 82 e 89 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra CAPBP, SETVI e STEME.

[00347] Exemplo 71 aplicado por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CHEAL e boa atividade herbicida contra POLCO.

[00348] Exemplo 72 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00349] Exemplo 73 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, SETVI e STEME.

[00350] Exemplo 75 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu boa atividade herbicida contra AMARE.

[00351] Exemplo 78 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu boa atividade herbicida contra APESV.

[00352] Exemplos 79, 85, 86 e 87 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00353] Exemplo 80 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, ECHCG e STEME.

[00354] Exemplo 81 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, STEME e VIOAR.

[00355] Exemplo 83 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, ECHCG e STEME.

[00356] Exemplos 84 e 110 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e SETFA.

[00357] Exemplo 88 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, LAMPU e STEME.

[00358] Exemplos 91,101, 103, 106,107 e 112 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra ECHCG, SETVI e STEME.

[00359] Exemplos 92,136 e 137 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra CAPBP, SETVI e STEME.

[00360] Exemplos 96,102, 113, 290,148 e 163 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra CAPBP, SETVI e STEME.

[00361] Exemplo 97 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP e LAMPU.

[00362] Exemplos 104 e 134 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00363] Exemplo 108 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, STEME e VIOAR. em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, ECHCG e SETVI.

[00364] Exemplo 111 aplicado por meio do método pré-emergência em taxa de aplicação de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, ECHCG e SETVI.

[00365] Exemplo 114 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 32 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ECHCG, POLCO e SETVI.

[00366] Exemplos 115, 288 e 289 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicaQao de 1000 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e ECHCG.

[00367] Exemplo 116 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicaQao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra APESV e boa atividade herbicida contra AMARE.

[00368] Exemplos 117 e 120 aplicados por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicaQao de 1000 g/ha exibiram boa atividade herbicida contra AMARE.

[00369] Exemplos 118 e 125 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicaQao de 500 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra CAPBP, STEME e VIOAR.

[00370] Exemplos 119 e 184 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicaQao de 1000 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00371] Exemplo 121 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicaQao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00372] Exemplo 123 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra ABUTH e ECHCG. ABUTH, AMARE e ECHCG.

[00373] Exemplo 124 aplicado por meio do método pré-emergência em taxa de aplicação de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra

[00374] Exemplo 126 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra ABUTH.

[00375] Exemplo 127 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e CHEAL e boa atividade herbicida contra POLCO.

[00376] Exemplo 128 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra POAAN e boa atividade herbicida contra VIOAR.

[00377] Exemplos 129, 133 e 170 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00378] Exemplo 132 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, CHEAL e POLCO.

[00379] Exemplo 135 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e ECHCG.

[00380] Exemplo 138 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, STEME e VIOAR.

[00381] Exemplos 139 e 140 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra VIOAR.

[00382] Exemplo 141 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e SETFA e boa atividade herbicida contra ECHCG.

[00383] Exemplo 142 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra ABUTH e SETFA.

[00384] Exemplo 143 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e CHEAL e boa atividade herbicida contra POLCO.

[00385] Exemplo 146 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, CHEAL e POLCO.

[00386] Exemplo 147 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, ECHCG e SETFA.

[00387] Exemplo 149 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu boa atividade herbicida contra STEME.

[00388] Exemplo 150 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e SETFA.

[00389] Exemplo 151 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu boa atividade herbicida contra ABUTH.

[00390] Exemplo 157 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e ECHCG.

[00391] Exemplo 158 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH. CAPBP, LAMPU e STEME.

[00392] Exemplo 160 aplicado por meio do método pré-emergência em taxa de aplicação de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra

[00393] Exemplos 161, 162 e 164 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra CAPBP, STEME e VIOAR.

[00394] Exemplo 165 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, ECHGC e SETFA.

[00395] Exemplos 166, 178, 183, 292 e 293 aplicados por meio do metodo pos-emergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e SETVI.

[00396] Exemplo 167 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e SETFA e boa atividade herbicida contra ABUTH.

[00397] Exemplos 168 e 176 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e ECHCG.

[00398] Exemplos 169 e 174 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra CAPBP, SETVI e STEME.

[00399] Exemplo 171 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, ECHCG e STEME.

[00400] Exemplo 172 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e ECHCG e boa atividade herbicida contra ABUTH.

[00401] Exemplo 173 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu boa atividade herbicida contra ECHCG.

[00402] Exemplo 175 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 494 g/ha exibiu boa atividade herbicida contra APESV.

[00403] Exemplo 177 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra SETFA.

[00404] Exemplos 179, 186 e 187 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e ECHCG.

[00405] Exemplo 180 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00406] Exemplos 181 e 202 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e ECHCG.

[00407] Exemplos 188, 190, 294 e 295 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, ECHCG e SETFA.

[00408] Exemplo 189 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 507 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e ECHCG.

[00409] Exemplo 191 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e ECHCG.

[00410] Exemplo 192 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e ECHCG. ABUTH, AMARE e ECHCG.

[00411] Exemplo 193 aplicado por meio do método pré-emergência em taxa de aplicação de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra

[00412] Exemplo 194 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu boa atividade herbicida contra SETFA.

[00413] Exemplo 195 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra ABUTH e ECHCG.

[00414] Exemplos 196 e 201 aplicados por meio do metodo preemergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra AMARE, ECHCG e SETFA.

[00415] Exemplo 197 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu boa atividade herbicida contra SETFA.

[00416] Exemplo 198 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 119 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00417] Exemplo 200 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CACBP, ECHCG e POLCO.

[00418] Exemplos 204 e 213 aplicados por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra AMARE.

[00419] Exemplo 205 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, ECHCG e SETFA.

[00420] Exemplo 206 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE. CAPBP, SETVI e STEME.

[00421] Exemplo 207 aplicado por meio do método pré-emergência em taxa de aplicação de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra

[00422] Exemplo 209 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra STEME e boa atividade herbicida contra CAPBP e VIOAR.

[00423] Exemplo 210 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra CAPBP, STEME e VIOAR.

[00424] Exemplo 212 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, ECHCG e SETFA.

[00425] Exemplo 216 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra ABUTH e SETFA.

[00426] Exemplos 218, 226 e 230 aplicados por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiram atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e SETFA.

[00427] Exemplo 219 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 250 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00428] Exemplo 220 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu boa atividade herbicida contra SETFA.

[00429] Exemplo 228 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH e AMARE.

[00430] Exemplo 283 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 62 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra SETVI.

[00431] Exemplo 285 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicagao de 62 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e boa atividade herbicida contra CHEAL.

[00432] Exemplo 286 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra ABUTH, AMARE e SETFA.

[00433] Exemplo 291 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicaQao de 2000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra MATIN e POAAN.

[00434] Exemplo 302 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicaQao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e ECHCG e boa atividade herbicida contra ABUTH.

[00435] Exemplo 303 aplicado por meio do metodo posemergencia em taxa de aplicaQao de 500 kg/ha exibiu boa atividade herbicida contra ABUTH e AMARE.

[00436] Exemplo 304 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicaQao de 1000 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, ECHCG e SETFA.

[00437] Exemplo 305 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 500 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra POLCO, STEME e VIOAR.

[00438] Exemplo 307 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE e SETFA.

[00439] Exemplo 308 aplicado por meio do metodo pre-emergencia em taxa de aplicagao de 125 g/ha exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE.

Claims

1. AZINAS, caracterizadas por serem de formula (I):

em que: A e 2-fluorofenila, que e substituido por um a quatro substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C-i-Ce, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1Cejsulfonila, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila; R1 e H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi Ci-Ce-alquila C1-C6, (alquil Ci-Ce)carbonila R2 e H, halogenio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, OH, ou alcoxi C-i-Ce; R3 e H, halogenio, CN, alquila C-i-Ce, ou haloalquila C-i-Ce; R4 e H, halogenio, CN, alquila C-i-Ce ou haloalquila Ci-Ce; ou R3 e R4, em conjunto com o atomo de carbono ao qual sao ligados, formam uma porgao selecionada a partir do grupo que consiste em carbonila, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C6, e heterociclila com seis membros; em que o cicloalquila C3-C6, ou heterociclila com seis membros e nao substituido ou substituido com um a tres substituintes selecionados a partir de halogenio, e alquila Ci-Ce; e R5 e H, CN, alquila C-i-Ce, ou (alquil C-i-Cejcarbonila, incluindo seus sais ou N-oxidos aceitaveis para uso agncola.

2. AZINAS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1Cejsulfonila, (alquil Ci-Ce)carbonila e (alcoxi Ci-Ce)carbonila.

3. AZINAS, de acordo com qualquer uma das reivindicagdes 1 a 2, caracterizadas por R2 ser H, halogenio, alquila C1-C6 ou haloalquila Ci-Ce.

4. AZINAS, de acordo com qualquer uma das reivindicagdes 1 a 3, caracterizadas por A ser 2-fluoro-fenila, que e substituido por um a tres substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, alquila C1-C6 e alcoxi C1-C6.

5. PROCESSO DE PREPARACAO DE AZINAS de formula I, conforme definidas na reivindicação 1, caracterizado por: R1 e R5, independentemente entre si, serem: R1: H, alquila C1-C6 ou alcoxi Ci-Ce-alquila C-i-Ce; e R5: H ou alquila C-i-Ce; A, R2, R3 e R4 serem conforme definidos em qualquer uma das reivindicagdes 1 a 4; por meio da reagao de biguanidinas da formula (II):

em que A e conforme definido em qualquer uma das reivindicagdes 1 a 4; e R1 e R5, independentemente entre si, sao H, alquila C1-C6, alcoxi Ci-Ce-alquila C1-C6 ou alcoxi C-i-Ce; com compostos carbonila da formula (III):

em que R2, R3 e R4 sao conforme definidos em qualquer uma das reivindicaçoes 1 ou 3; e L e halogenio, CN, alcoxi C-i-Ce, alcoxicarbonila Ci-Ce, alquilcarboniloxi Ci-Ce ou alcoxicarboniloxi Ci-Ce; na presenga de uma base.

6. PROCESSO DE PREPARACAO DE AZINAS de formula I, conforme definidas na reivindicação 1, caracterizado por: R1 e R5, independentemente entre si, serem: R1: H, alquila Ci-Ce ou alcoxi Ci-Ce-alquila Ci-Ce; e R5: H ou alquila C-i-Ce; A, R2, R3 e R4 serem conforme definidos em qualquer uma das reivindicaçoes 1 a 4; por meio da reagao de halotriazinas da formula (VI):

na presents de uma base e um catalisador.

7. PROCESSO DE PREPARACAO DE AZINAS de formula I, conforme definidas na reivindicação 1, em que: R5 e CN ou (alquil Ci-Ce)carbonila; caracterizado por meio da reagao de azinas da formula (I), em que R5 e hidrogenio; com um composto da formula (IX): R—X (IX) em que: R5 e CN, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-C6)carbonila, (alquil Ci-Ce)sulfonila ou fenilsulfonila; em que o fenila e nao substituido ou substituido por um a cinco substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 e alcoxi C-i-Ce; e X e halogenio ou oxicarbonilalquila C1-C6.

8. PROCESSO DE PREPARACAO DE AZINAS de formula I, conforme definidas na reivindicação 1, em que: R1 e (alquil Ci-Ce)carbonila; caracterizado por meio da reagao de azinas da formula (I), em que R1 e hidrogenio; com um composto da formula (X): R1—X (X) em que: R1 e CN, (alquil Ci-C6)carbonila, (alcoxi Ci-C6)carbonila, (alquil Ci-C6)sulfonila ou fenilsulfonila; substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogenio, CN, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 e alcoxi C-i-Ce; e X e halogenio ou oxicarbonilalquila C1-C6.

9. COMPOSIQAO AGROQUIMICA, caracterizada por compreender uma quantidade ativa como herbicida de pelo menos uma azina da formula I, conforme definida na reivindicação 1, e pelo menos um veiculo solido e/ou liquido inerte e, se apropriado, pelo menos uma substancia ativa na superficie.

10. PROCESSO DE PREPARACAO DE COMPOSIQOES AGROQUIMICAS ativas como herbicida, caracterizado por compreender a mistura de uma quantidade ativa como herbicida de pelo menos uma azina da formula I, conforme definida na reivindicação 1, e pelo menos um veiculo solido e/ou liquido inerte e, se desejado, pelo menos uma substancia ativa na superficie.

11. METODO DE CONTROLE DE VEGETAQAO INDESEJADA, caracterizado por compreender permitir que uma quantidade ativa como herbicida de pelo menos uma azina da formula I, conforme definida na reivindicação 1, aja sobre plantas, seu ambiente ou sobre sementes.

12. USO DA AZINA da formula I, conforme definida na reivindicação 1, caracterizado por ser como herbicida ou para a dissecagao/desfoliagao de plantas.