Kositrena kuga

Na temperaturama od 13,2 °C i niže, čisti kositar prelazi iz srebrnastog, duktilnog metalnog alotropa β-forme bijelog kositra u krtu, nemetalnu, α-formu sivog kositra s dijamantnom kubičnom strukturom. Transformacija sporo započinje zbog visoke energije aktivacije, ali prisutnost germanija (ili kristalnih struktura sličnog oblika i veličine) ili vrlo niske temperature od otprilike –30 °C pomažu iniciranje procesa. Također postoji veliko povećanje volumena od oko 27 % povezano s promjenom faze u nemetalni niskotemperaturni alotrop. Zbog toga se kositreni predmeti (poput gumba) često raspadaju u prah tijekom transformacije, zbog čega je i nastao naziv „kositrena kuga”.^[3] Razgradnja će se sama katalizirati, zbog čega se reakcija ubrzava kada započne. Kositreni predmeti na niskim temperaturama jednostavno će se raspasti.

 

Alotropska transformacija kositra

 

Alotropski oblici kositra

Godine 1910. britanski polarni istraživač Robert Scott nadao se da će biti prvi koji će doći do Južnog pola, ali ga je pobijedio norveški istraživač Roald Amundsen. Pješice, ekspedicija je koračala kroz smrznute pustinje Antarktike, marširajući kako bi pronašli spremišta hrane i kerozina postavljene na putu. U prvom spremištu, početkom 1912. godine, nije bilo kerozina; limenke – koje su bile zalemljene kositrom – bile su prazne. Uzrok praznih limenki možda je povezan s kositrenom kugom nastalom na limenkama.^[4] Limenke su pronađene i nisu pronađeni nikakvi dokazi o pojavi kositrene kuge kada ih je analizirao Institut za istraživanje kositra.^[5][6] Neki promatrači krive lošu kvalitetu lemljenja, budući da su limenke s lemljenim spojevima stare preko 80 godina otkrivene u antarktičkim zgradama u dobrom stanju.^{[nedostaje izvor]}

Često se priča o Napoleonovim ljudima koji su se smrzavali u ljutoj ruskoj zimi, a odjeća im se raspadala jer je kositrena kuga pojela gumbe. Čini se da je ovo urbana legenda, budući da nema dokaza o bilo kakvim neispravnim gumbima, pa stoga oni ne mogu biti čimbenik koji je pridonio neuspjehu invazije.^[7] Gumbi uniformi tog doba uglavnom su bili od kosti za vojnike, a od mjedi za časnike.^[8] Kritičari teorije ističu da bi bilo koji kositar koji bi se mogao koristiti bio prilično nečist i stoga tolerantniji na niske temperature. Laboratorijska ispitivanja vremena potrebnog da nelegirani kositar razvije značajnu štetu od kositrene kuge pri nižim temperaturama je oko 18 mjeseci, što je više nego dvostruko duže od trajanja invazije.^[9] Ipak, neke od pukovnija u kampanji imale su limene gumbe i temperatura je dosegla dovoljno niske vrijednosti (ispod −40 °C).^[7] U tom slučaju, nijedna od brojnih priča preživjelih ne spominje probleme s gumbima i sugerirano je da je legenda kombinacija izvještaja o blokovima kositra Banca koji su se potpuno raspali u carinskom skladištu u St. Petersburgu 1868. godine, i ranijih ruskih izvještaja kako su se i lijevani gumbi za vojne odore također raspali,^[10][11] te očajnog stanja Napoleonove vojske, s vojnicima pretvorenim u odrpane prosjake.^[7][12]

Usvajanjem propisa Direktive o ograničavanju opasnih tvari (RoHS) u Europskoj uniji 2006. godine, kao i zabranom većine uporaba olova u Kaliforniji te sličnih propisa drugdje, problem se vratio,^[13] jer su neki proizvođači, koji su prethodno koristili kositar ili olovne legure, sada većinom prešli na legure na bazi kositra. Na primjer, izvodi nekih električnih i elektroničkih komponenti obloženi su čistim kositrom. U hladnoj klimi, može doći do promjene istog u α-modificirani sivi kositar, koji nije električki vodljiv. Nakon ponovnog zagrijavanja, mijenja se isti natrag u β-modificirani bijeli kositar, koji jest električki vodljiv. Ovaj ciklus može uzrokovati električne kratke spojeve i kvar opreme. Takvi problemi mogu se povremeno ponavljati dok se čestice kositra u prahu kreću okolo. Kositrena kuga može se izbjeći legiranjem s malim količinama elektropozitivnih metala ili polumetala topivih u čvrstom stanju kositra, npr. antimona ili bizmuta, koji sprječavaju faznu promjenu.^{[nedostaje izvor]}

• Peng, Weiqun. 2009. An investigation of Sn pest in pure Sn and Sn-based solders. Microelectronics Reliability. 49. str. 86–91. ISSN 0026-2714

• Appel, F. 1914. „Über Zinnpest.” Blätter für Münzfreunde. Dresden.

1. ↑ Burns, Neil Douglas (Oct 2009), "A Tin Pest Failure", Journal of Failure Analysis and Prevention, 9 (5): 461–465, doi:10.1007/s11668-009-9280-8, ISSN 1864-1245, S2CID 136953708 , (Print) ISSN 1547-7029
2. ↑ Tin Pest Control National Physical Laboratory, www.npl.co.uk  Arhivirana inačica izvorne stranice od 5. svibnja 2020. (Wayback Machine)
3. ↑ Janey Levy Tin, The Rosen Publishing Group, 2009, ISBN 1-4358-5073-4, page 20
4. ↑ Adams, Cecil. 2. svibnja 2008. Did tin disease contribute to Napoleon's defeat in Russia?. The Straight Dope. Pristupljeno 17. kolovoza 2010.
5. ↑ Historic food cans opened. Tin and Its Uses . No. 39 , p . 6. 1957
6. ↑ Gilberg, Mark. Lipanj 1991. History of Tin Pest:the Museum Disease. AICCM Bulletin (engleski). 17 (1–2): 3–20. doi:10.1179/bac.1991.17.1-2.001. ISSN 1034-4233
7. ↑ ^{a b c} Öhrström, Lars. 2013. The Last Alchemist in Paris. Oxford University Press. Oxford, UK. ISBN 978-0-19-966109-1
8. ↑ Emsley, John (1 October 2011) [2001]. Nature's Building Blocks: an A-Z Guide to the Elements (New ed.). New York, United States: Oxford University Press. p. 552. ISBN 978-0-19-960563-7. Only officers had metal buttons, and those were made of brass.
9. ↑ Adams, Cecil. 2. svibnja 2008. Did tin disease contribute to Napoleon's defeat in Russia?. The Straight Dope. Pristupljeno 17. kolovoza 2010.
10. ↑ Fritsche, Carl. 1869. Ueber eigenthumlich modificirtes Zinn. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 2: 112–113. doi:10.1002/cber.18690020156
11. ↑ Gilberg, Mark. Lipanj 1991. History of Tin Pest:the Museum Disease. AICCM Bulletin (engleski). 17 (1–2): 3–20. doi:10.1179/bac.1991.17.1-2.001. ISSN 1034-4233
12. ↑ Zamoyski, Adam (2004). Napoleons Fatal March on Moscow. New York, NY: Harper Perennial.
13. ↑ Sampson, Michael J. (2010-06-22). Lead-free Electronics; Impact for Space Electronics (PDF). 1st NASA Electronic Parts and Packaging (NEPP) Program Electronic Technology Workshop, NASA GSFC, Greenbelt, MD, USA.: NASA.