자유방사성반응

자유방사성 반응은 활성산소와 관련된 화학반응이다.이 반응형은 유기반응이 풍부하다.자유 급진적 반응에 대한 두 가지 선구적인 연구는 모세 곰버그(1900)에 의한 트리페닐메틸 급진적 발견과 1927년 프리드리히 파네스가 설명한 납 거울 실험이었다.이 마지막 실험에서 테트라메틸리드(Tetramethylrad)는 높은 온도에서 메틸산소 및 석영관 내 소자 납으로 분해된다.기체성 메틸 활성산소는 캐리어가스를 통해 챔버의 다른 부분으로 이동되며, 거기서 그들은 천천히 사라지는 거울 필름에서 납과 반응한다.

급진적 반응이 유기적 합성의 일부인 경우, 과산화물이나 아조비스 화합물과 같은 급진적 개시자로부터 활성산소가 생성되는 경우가 많다.많은 급진적인 반응은 체인 개시 단계, 체인 전파 단계, 체인 종료 단계에 대한 연쇄 반응이다.반응억제제는 급진적인 반응을 늦추고 급진적인 불균형은 경쟁적인 반응이다.급진적인 반응은 가스 단계에서 자주 일어나며, 빛에 의해 종종 시작되며, 산이나 염기가 촉매되는 경우는 거의 없으며, 반응 매체의 극성에 의존하지 않는다.^[2]가스 단계든 용액 단계든 반응도 비슷하다.^[3]

키네틱스

급진적인 반응의 화학적 운동학은 이러한 모든 개별적인 반응에 의존한다.안정상태에서 시작(I^.)과 종료종 T의^. 농도는 태만하며 시작률과 종료율은 같다.전체 반응률은 다음과 같이 기록할 수 있다.^[4]

${\displaystyle \{text{rate}=k_{\text{obs}}}[I]^{3/2}\,}$

시작 종에 대해 1.5의 고장 순서에 의존하는 것.

특정 급진파에 대한 다른 화합물의 반응성은 소위 경쟁 실험에서 측정된다.탄소-수소 결합을 포함하는 화합물은 1차 < 2차 < 3차 < 벤질 > C–H 결합 분리 에너지의^[4] 순서를 반영하는 allil> 순서에서 활성산소와 반응한다.

많은 안정화 효과는 공진 효과로 설명될 수 있으며, 활성산소에 특유한 효과는 유인 효과다.

반응

활성산소와 관련된 가장 중요한 반응 유형은 다음과 같다.

• 자유방사성 대체(예: 자유방사성 할로겐화 및 자동산화)
• 자유방사성 첨가 반응
• 호프만-뢰플러 반응 또는 바톤 반응과 같은 분자 내 자유 급진 반응(위헌 또는 추가)
• 탄화수소를 포함한 재배열과 아릴 이동에 국한된 재배열과 비교해 자유로운 급진적 재배열 반응은 드물다.
• 조각화 반응 또는 호몰리시스 반응(예: 노르웨이의 반응, Hunsdiecker 반응, 특정 디카르복시화)질량 분광 분석에서 파편이 발생하는 경우 질량 스펙트럼 분석을 참조하십시오.
• 전자 전이.일례로 특정 페레스터를 Cu(I)에 의해 분해하는 것이 있는데, 이는 Cu(II), 알코시 산소 래디컬, 카복실산을 형성하는 일렉트로닉 감소 반응이다.또 다른 예는 콜베 전기분해다.
• 급진-핵 방향제 대체는 핵 방향제 대체의 특별한 경우다.
• 탄소-탄소 결합 반응(예: 망간 매개 결합 반응)
• 제거반응

활성 산소 광화학 반응과 열중 성자 핵 분열 반응 특정 반응 활성 산소와 관련된 또는 산화 환원 반응에 의해서 형성될 수 있연소, 열 분해와 자유로운 급진적인 반응 또한 세포 밖으로, 손상시킨다, 그리고 인간 질환 중 광범위한(13-Hy 보를 발생하는 cracking[5].droXyoctadecadienoic acid, 9-hydroxyoctadecadienoic acid, 반응성 산소종, 산화스트레스)뿐만 아니라 노화와 관련된 많은 질병들(노화 참조).^[6][7][8]

참고 항목

• 레디컬 시계

참조